JP2021533120A

JP2021533120A - チオエーテルシラン、それらの製造方法およびそれらの使用

Info

Publication number: JP2021533120A
Application number: JP2021505323A
Authority: JP
Inventors: ケプファーアレクサンダー; ローゼンシュティングルゼバスティアン; マイアーシュテファニー; レーベンカーレン; クーフェルトオルガ; ユルゲンスハンネス
Original assignee: Evonik Operations GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2018-07-30
Filing date: 2019-07-16
Publication date: 2021-12-02
Also published as: FI3830095T3; BR112021001719A2; IL280410A; EP3830095A1; WO2020025309A1; PT3830095T; CA3107368A1; DE102018214229A1; PL3830095T3; EP3830095B1; US20210292514A1; RS63619B1; ES2931449T3; KR20210039400A; CN112513055A; HUE060346T2

Abstract

本発明は、式Ｉ（Ｒ１）ｘ（Ｒ２）３−ｘＳｉ−Ｒ３−Ｓ−Ｃ（ＣＨ２Ｒ４）ｙ（Ｒ５）３−ｙ（Ｉ）のチオエーテルシランに関し、式ＩＩ（Ｒ１）ｘ（Ｒ２）３−ｘＳｉ−Ｒ３−ＳＨ（ＩＩ）のシランを式ＩＩＩＲ４−ＨＣ＝Ｃ（ＣＨ２Ｒ４）ｙ−１（Ｒ５）３−ｙ（ＩＩＩ）のアルケンと反応させることにより製造される。該チオエーテルシランは、ゴム混合物の製造に使用することができる。

Description

本発明は、チオエーテルシラン、それらの製造方法ならびにそれらの使用に関する。

CAS 93575-00-9からは、式

の化合物が公知である。

さらに、国際公開第２００５／０５９０２２号（WO 2005059022 A1）および国際公開第２００７／０３９４１６号（WO 2007039416 A1）からは、式

のシランおよびゴム混合物におけるそれらの使用が公知である。

Chem. Commun. 2011, 47, 11113-11115からは、式

のシランが、かつ独国特許出願公開第２３４０８８６号明細書（DE 2340886 A1）からは、式

のシランが、公知である。

さらに、特開２００８−３１００４４号公報（JP 2008310044）からは、式

のシランおよびマイクロレンズにおけるそれらの使用が公知である。

公知のシランの欠点は、ゴム混合物における不足した摩耗抵抗および低い動剛性である。

本発明の課題は、ゴム混合物において従来技術から公知のシランに比べて、摩耗抵抗および動剛性における利点を有する、チオエーテルシランを提供することである。

本発明の対象は、式Ｉ
（Ｒ^１）_ｘ（Ｒ^２）_３−ｘＳｉ−Ｒ^３−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_２Ｒ^４）_ｙ（Ｒ^５）_３−ｙ（Ｉ）
のチオエーテルシランであり、
式中、Ｒ^１は、同じかまたは異なり、かつＣ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、好ましくはエトキシ、フェノキシ基、Ｃ４〜Ｃ１０−シクロアルコキシ基またはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ^６−Ｏ）_ｒ−Ｒ^７であり、ここで、Ｒ^６は、同じかまたは異なり、かつ分岐状または非分岐状、飽和または不飽和、脂肪族、芳香族または混合脂肪族／芳香族の２価Ｃ１〜Ｃ３０−炭化水素基であり、ｒは、１〜３０の整数であり、かつＲ^７は、非置換または置換、分岐状または非分岐状の１価のアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基であり、
Ｒ^２は、同じかまたは異なり、かつＣ６〜Ｃ２０−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ２０−アラルキル基またはハロゲンであり、
Ｒ^３は、分岐状または非分岐状、飽和または不飽和、脂肪族、芳香族または混合脂肪族／芳香族の２価Ｃ１〜Ｃ３０−炭化水素基であり、
Ｒ^４は、同じかまたは異なり、かつＨ、分岐状または非分岐状、飽和または不飽和の脂肪族Ｃ１〜Ｃ３０−炭化水素基であり、
Ｒ^５は、同じかまたは異なり、かつ非置換Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基、アルキル置換Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基または−Ｃ≡Ｃ−Ｒ^８基、好ましくは非置換Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基、特に好ましくはフェニル基であり、ここで、Ｒ^８は、Ｈ、非置換または置換、分岐状または非分岐状の１価のアルキル基であるか、またはＣ６〜Ｃ２０−アリール基であり、
かつｘ＝１、２または３、好ましくは３であり、ｙ＝１または２、好ましくは２である。

チオエーテルシランは、式Ｉのチオエーテルシランの混合物であってよい。

本発明による式Ｉのチオエーテルシランは、式Ｉのチオエーテルシランのアルコキシシラン官能基の加水分解および縮合により生じるオリゴマー、好ましくはダイマーを含有していてよい。

本発明による式Ｉのチオエーテルシランは、式Ｉのチオエーテルシランの製造の際の異なる位置選択性により生じる異性体を含有していてよい。

前記の式Ｉのチオエーテルシランは、担体、例えばワックス、ポリマーまたはカーボンブラック上に、適用されていてよい。前記の式Ｉのチオエーテルシランは、シリカ上に適用されていてよく、その際に、該結合は物理的にまたは化学的に行われていてよい。

Ｒ^３は、好ましくは、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２−、
−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−

を意味していてよい。
Ｒ^１は、好ましくはメトキシまたはエトキシ、特に好ましくはエトキシであってよい。
Ｒ^４は、好ましくはＨ、メチルまたはエチル、特に好ましくはＨであってよい。
Ｒ^５は、好ましくはフェニル、ナフチルまたはトリル、特に好ましくはフェニルであってよい。
式Ｉのチオエーテルシランは、好ましくは、Ｒ^１がエトキシであり、Ｒ^４がＨであり、かつＲ^５がフェニルまたはトリルである化合物であってよい。
式Ｉのチオエーテルシランは、特に好ましくは、Ｒ^１がエトキシであり、ｘ＝３、Ｒ^３がＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２であり、Ｒ^４がＨであり、かつＲ^５がフェニルである化合物であってよい。

式Ｉのチオエーテルシランは、好ましくは次のものであってよい：
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（フェニル）、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（フェニル）、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（フェニル）、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（フェニル）_２、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（フェニル）_２、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（フェニル）_２、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（ナフチル）、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（ナフチル）、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（ナフチル）、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（ナフチル）_２、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（ナフチル）_２、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（ナフチル）_２、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（トリル）、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（トリル）、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（トリル）、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（トリル）_２、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（トリル）_２、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（トリル）_２、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（フェニル）、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（フェニル）、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（フェニル）、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（フェニル）_２、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（フェニル）_２、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（フェニル）_２、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（ナフチル）、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（ナフチル）、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（ナフチル）、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（ナフチル）_２、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（ナフチル）_２、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（ナフチル）_２、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（トリル）、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（トリル）、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（トリル）、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（トリル）_２、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（トリル）_２、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（ＥｔＯ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（トリル）_２、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（フェニル）、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（フェニル）、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（フェニル）、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（フェニル）_２、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（フェニル）_２、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（フェニル）_２、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（ナフチル）、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（ナフチル）、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（ナフチル）、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（ナフチル）_２、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（ナフチル）_２、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（ナフチル）_２、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（トリル）、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（トリル）、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（トリル）、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（トリル）_２、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（トリル）_２、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（トリル）_２、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡ＣＨ、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡ＣＨ、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡ＣＨ、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−ＣＨ_２ＣＨ_３、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−ＣＨ_２ＣＨ_３、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−ＣＨ_２ＣＨ_３、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−ＣＨ_３、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−ＣＨ_３、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−ＣＨ_３、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ、
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡ＣＨ、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡ＣＨ、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡ＣＨ、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−ＣＨ_２ＣＨ_３、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−ＣＨ_２ＣＨ_３、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−ＣＨ_２ＣＨ_３、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−ＣＨ_３、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−ＣＨ_３、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−ＣＨ_３、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ、
（ＭｅＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ。

殊に好ましいのは、式
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）_２（フェニル）および（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_３）（フェニル）_２
の化合物である。

本発明のさらなる対象は、本発明による式Ｉ
（Ｒ^１）_ｘ（Ｒ^２）_３−ｘＳｉ−Ｒ^３−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_２Ｒ^４）_ｙ（Ｒ^５）_３−ｙ（Ｉ）
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、ｘおよびｙは、上記の意味を有する］のチオエーテルシランの製造方法であって、式ＩＩ
（Ｒ^１）_ｘ（Ｒ^２）_３−ｘＳｉ−Ｒ^３−ＳＨ（ＩＩ）
のシランを、式ＩＩＩ
Ｒ^４−ＨＣ＝Ｃ（ＣＨ_２Ｒ^４）_ｙ−１（Ｒ^５）_３−ｙ（ＩＩＩ）
のアルケンと反応させることによって特徴付けられている。
式ＩＩのシランは、好ましくは次のものであってよい：
（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−ＳＨ、
（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＳＨ、
（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−ＳＨ、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２−ＳＨ、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＳＨ、
（Ｈ_２７Ｃ_１３−（Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_５−Ｏ）（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_２Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−ＳＨ、
（ＣＨ_３Ｏ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２−ＳＨ、
（ＣＨ_３Ｏ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＳＨまたは
（ＣＨ_３Ｏ）_３Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−ＳＨ。

式ＩＩＩの化合物は、好ましくは次のものであってよい：
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｍｅ）（フェニル）、
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｍｅ）（ナフチル）、
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｍｅ）（トリル）、
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（フェニル）（フェニル）、
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ナフチル）（ナフチル）、
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（トリル）（トリル）、
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｍｅ）Ｃ≡ＣＨ、
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｍｅ）Ｃ≡ＣＣＨ_３、
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｍｅ）Ｃ≡ＣＣＨ_２ＣＨ_３または
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｍｅ）Ｃ≡Ｃ（フェニル）。

該反応は、空気の排除下で実施することができる。

該反応は、保護ガス雰囲気下で、例えばアルゴンまたは窒素下、好ましくは窒素下で、実施することができる。

本発明による方法は、標準圧力、高めた圧力または減圧で実施することができる。好ましくは、本発明による方法は、標準圧力で実施することができる。

高めた圧力は、１．１ｂａｒ〜１００ｂａｒ、好ましくは１．１ｂａｒ〜５０ｂａｒ、特に好ましくは１．１ｂａｒ〜２０ｂａｒおよび極めて特に好ましくは１．１〜１０ｂａｒの圧力であってよい。

減圧は、１ｍｂａｒ〜１０００ｍｂａｒ、好ましくは１ｍｂａｒ〜５００ｍｂａｒ、特に好ましくは１ｍｂａｒ〜２５０ｍｂａｒ、極めて特に好ましくは１ｍｂａｒ〜１００ｍｂａｒの圧力であってよい。

本発明による方法は、２０℃〜１８０℃、好ましくは６０℃〜１４０℃、特に好ましくは７０℃〜１１０℃で実施することができる。

該反応は、溶剤、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、アセトン、アセトニトリル、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピリジンまたは酢酸エチルエステル中で、実施することができる。
該反応は、好ましくは溶剤なしで実施することができる。

該反応は、触媒作用下で実施することができる。触媒として、ＢＦ_３、ＳＯ_３、ＳｎＣｌ_４、ＴｉＣｌ_４、ＳｉＣｌ_４、ＺｎＣｌ_２、ＦｅＣｌ_３またはＡｌＣｌ_３を使用することができる。
好ましくは、ＦｅＣｌ_３、ＡｌＣｌ_３またはＺｎＣｌ_２を使用することができる。
特に好ましくは、ＡｌＣｌ_３を使用することができる。

前記の反応相手を、全て一緒に装入してよく、または相互に計量供給してよい。好ましくは、式ＩＩＩの化合物を式ＩＩのシランに添加してよい。

本発明による方法の場合に、副生物、例えば、式Ｉのチオエーテルシランのダイマー、式ＩＩＩのアルケンのダイマーおよびチオエーテルの形成を伴う式ＩＩのシランとＲ^１置換基との反応生成物が生じうる。

前記の式Ｉのチオエーテルシランは、無機材料、例えばガラスビーズ、ガラス破片、ガラス表面、ガラス繊維、または酸化物充填剤、好ましくはシリカ、例えば沈降シリカおよびヒュームドシリカと、
有機ポリマー、例えば熱硬化性プラスチック、熱可塑性プラスチックまたはエラストマーとの間の接着促進剤として、もしくは架橋剤および酸化物表面用の表面変性剤として、使用することができる。

前記の式Ｉのチオエーテルシランは、充填剤入りのゴム混合物、例えばタイヤトレッド、工業用ゴム製品または靴底における、カップリング試薬として使用することができる。

本発明のさらなる対象は、ゴム混合物であって、このゴム混合物が、少なくとも１種のゴムと、少なくとも１種の、本発明による式Ｉのチオエーテルシランとを含有することによって特徴付けられている。

本発明によるゴム混合物は、メルカプトシランを含有していてよい。該メルカプトシランは、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、例えば、Evonik Resource Efficiency GmbH社のVP Si 263、ブロックトメルカプトシラン、好ましくは３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシラン、例えば、Momentive Performance Materials Inc.社のNXT^（商標）、またはエステル交換されたメルカプトプロピルトリエトキシシラン、好ましくは４−（（３，６，９，１２，１５−ペンタオキサオクタコシル）オキシ）−４−エトキシ−５，８，１１，１４，１７，２０−ヘキサオキサ−４−シラトリトリアコンタン−１−チオール、例えば、Evonik Resource Efficiency GmbH社のSi 363^（商標）、であってよい。

該ゴム混合物は、少なくとも１種の充填剤を含有していてよい。

充填剤として、本発明によるゴム混合物に、次の充填剤を使用することができる：
− カーボンブラック：この際に使用されうるカーボンブラックは、ランプブラック、ファーネスブラック、ガスブラックまたはサーマルブラック法によって製造することができる。該カーボンブラックは、２０〜２００ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積を有していてよい。該カーボンブラックは、任意に、例えばＳｉで、ドープされていてもよい。
− 非晶質シリカ、好ましくは沈降シリカまたはヒュームドシリカ。該非晶質シリカは、５〜１０００ｍ^２／ｇ、好ましくは２０〜４００ｍ^２／ｇの比表面積（ＢＥＴ表面積）および１０〜４００ｎｍの一次粒子サイズを有していてよい。該シリカは、任意に、他の金属酸化物、例えばＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎおよびチタンの酸化物との混合酸化物として存在していてもよい。
− 合成シリケート、例えばケイ酸アルミニウムまたはアルカリ土類金属シリケート、例えばケイ酸マグネシウムまたはケイ酸カルシウム。該合成シリケートは、２０〜４００ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積および１０〜４００ｎｍの一次粒子直径を有する。
− 合成または天然の酸化および水酸化アルミニウム。
− 天然シリケート、例えばカオリンおよび天然に存在する他のシリカ。
− ガラス繊維およびガラス繊維製品（マット、ストランド）またはマイクロガラスビーズ。

好ましくは、非晶質シリカ、特に好ましくは沈降シリカまたはシリケート、殊に好ましくは２０〜４００ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積を有する沈降シリカを、それぞれゴム１００部を基準として、５〜１８０質量部の量で使用することができる。

上記の充填剤は、単独でまたは混合物で使用することができる。本方法の特に好ましい実施態様において、ゴム１００質量部を基準としてそれぞれ、１０〜１８０質量部の充填剤、好ましくは沈降シリカ、任意に０〜１００質量部のカーボンブラックと一緒に、ならびに０．１〜２０質量部の一般式Ｉのチオエーテルシランを、該混合物の製造のために使用することができる。

本発明によるゴム混合物の製造のためには、天然ゴムに加え、合成ゴムも適している。好ましい合成ゴムは、例えば、W. Hofmann, Kautschuktechnologie, Genter Verlag, Stuttgart 1980に記載されている。これらは、とりわけ、
− ポリブタジエン（ＢＲ）、
− ポリイソプレン（ＩＲ）、
− スチレン／ブタジエンコポリマー、例えば乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）または溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）、好ましくは、全ポリマーを基準として、１〜６０質量％、特に好ましくは２〜５０質量％のスチレン含有率を有する、
− クロロプレン（ＣＲ）、
− イソブチレン／イソプレンコポリマー（ＩＩＲ）、
− ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー（ＮＢＲ）、好ましくは、全ポリマーを基準として、５〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％のアクリロニトリル含有率を有する、
− 部分水素化または完全水素化ＮＢＲゴム（ＨＮＢＲ）、
− エチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）または
− 付加的に官能基、例えばカルボキシ、シラノールまたはエポキシ基を有する上記のゴム、例えばエポキシ化ＮＲ、カルボキシ官能基付与ＮＢＲまたはシラノール（−ＳｉＯＨ）もしくはシロキシ官能基付与（−Ｓｉ−ＯＲ）、アミノ、エポキシ、メルカプト、ヒドロキシ官能基付与ＳＢＲ、
ならびにこれらのゴムの混合物を含む。乗用車タイヤトレッドの製造には、殊に、−５０℃を上回るガラス転移温度を有するアニオン重合Ｓ−ＳＢＲゴム（溶液重合ＳＢＲ）ならびにそれらとジエンゴムとの混合物が興味深い。

特に好ましくは、ゴムとして、ＮＲまたは官能基付与されたまたは官能基付与されていないＳ−ＳＢＲ／ＢＲを使用することができる。

本発明によるゴム混合物は、さらなるゴム助剤、例えば反応促進剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン劣化防止剤、加工助剤、可塑剤、樹脂、粘着付与剤、発泡剤、染料、顔料、ワックス、エクステンダー、有機酸、加硫遅延剤、金属酸化物ならびに活性剤、例えばジフェニルグアニジン、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、アルコキシを末端基とするポリエチレングリコール：アルキル−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_ｙＩ−Ｈ（ここで、ｙ^Ｉ＝２〜２５、好ましくはｙ^Ｉ＝２〜１５、特に好ましくはｙ^Ｉ＝３〜１０、極めて特に好ましくはｙ^Ｉ＝３〜６）、またはヘキサントリオールを含有していてよく、これらはゴム工業において公知である。

該ゴム助剤は、とりわけその使用目的に従う公知の量で使用することができる。通常の量は、例えば、ゴムを基準として、０．１〜５０質量％の量であってよい。架橋剤として、過酸化物、硫黄または硫黄供与性物質を使用することができる。本発明によるゴム混合物は、さらにまた加硫促進剤を含有していてよい。適した加硫促進剤の例は、メルカプトベンゾチアゾール、スルフェンアミド、チウラム、ジチオカルバメート、チオ尿素およびチオカーボネートであってよい。該加硫促進剤および硫黄は、ゴム１００質量部を基準として、０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％の量で、使用することができる。

本発明によるゴム混合物の加硫は、１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１８０℃の温度で、任意に１０〜２００ｂａｒの圧力下で、行うことができる。該ゴムと、該充填剤、任意にゴム助剤および該チオエーテルシランとの配合は、公知の混合ユニット、例えばロール、インターナルミキサーおよび混合押出機中で、実施することができる。

本発明によるゴム混合物は、成形体を製造するため、例えばタイヤ、殊に空気入りタイヤまたはタイヤトレッド、ケーブル外装、ホース、駆動ベルト、コンベヤーベルト、ロールカバー、靴底、ガスケットリングおよび緩衝要素の製造に、使用することができる。

本発明による式Ｉのチオエーテルシランの利点は、ゴム混合物における改善された摩耗抵抗、ならびに高められた動剛性である。

純度測定を、ガスクロマトグラフィーまたはＮＭＲによって行った。
ガスクロマトグラフィー：温度プログラム：７０℃−５ｍｉｎ−２０℃／ｍｉｎ−２６０℃−１５ｍｉｎ；カラム：Agilent HP5、長さ：３０ｍ−直径：２３０μｍ−膜厚：０．２５μｍ；検出器：ＴＣＤ。ＮＭＲスペクトルを、BRUKER社の４００ＭＨｚＮＭＲ機器で記録した。該スペクトルをそれぞれ、１Ｈ、１３Ｃおよび２９Ｓｉスペクトルについて０．００ｐｐｍでのテトラメチルシランの信号に校正した。純度測定の際に、テトラメチルベンゼンまたはジメチルスルホンを内標準として使用した。

比較例１：（３−（ｔｅｒｔ−ブチルチオ）プロピル）トリエトキシシラン
ｔｅｒｔ−ブチルチオール（１１９ｇ；１．１０当量）を装入し、ナトリウムエタノラート（ｗ＝２１％；４０８ｇ；１．０５当量）を滴加した。混合物を６０℃で約１ｈ撹拌した。続いて、ＣＰＴＥＯ（２８９ｇ；１．００当量）を６０℃で滴加した。ついで、反応混合物を５ｈ還流し、続いて過剰の低沸成分ならびに溶剤を標準圧力で蒸留により除去した。蒸留した懸濁液をろ過し、粗生成物（ろ液）を、真空蒸留により塔頂を経て蒸留した（０．６ｍｂａｒで沸点９０〜９５℃）。（３−（ｔｅｒｔ−ブチルチオ）プロピル）トリエトキシシラン（収率７２％、純度：９９．６Ａ％、ＧＣにより算出）が、澄明な無色油状物として得ることができた。

比較例２：トリエトキシ（３−（（１−フェニルエチル）チオ）プロピル）シラン
保護ガス雰囲気下で、エタノール（２６０ｇ；１１．９当量）および単体ナトリウム（１１．５ｇ；１．００当量）から、エタノール性ナトリウムエタノラート溶液を製造した。続いて、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランを滴加した。添加が行われた後に、３０ｍｉｎ後撹拌した。反応溶液を、油浴によって６０℃に加熱し、１−ブロモエチルベンゼンを２０ｍｉｎ以内に滴加した。反応混合物を６０℃で１１ｈ後撹拌した。反応が終了した後に、懸濁液をろ別し、蒸留により低沸成分を除去した。トリエトキシ（３−（（１−フェニルエチル）チオ）プロピル）シラン（収率９３％、純度：＞９５％（ＮＭＲ））が、澄明な黄色油状物として得られた。

例１：（３−（（１，１−ジフェニルエチル）チオ）プロピル）トリエトキシシラン
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン（３２７ｇ；１．０当量）、１，１−ジフェニルエチレン（２４７ｇ；１．０当量）および塩化アルミニウム（１０．１ｇ；２．０質量％）を室温で装入し、撹拌し、かつ油浴によって８０℃に加熱した。この温度で、３３時間後撹拌し、続いて室温に冷却した。最後に、低沸成分を蒸留によって分離除去した。
（３−（（１，１−ジフェニルエチル）チオ）プロピル）トリエトキシシラン（収率：６３％、純度：６１．８質量％（内標準としてのジメチルスルホンを用いる１３Ｃ−および２９Ｓｉ−ＮＭＲの組み合わせから））が、淡黄色液体として得られた。
副成分は、
１，３−ビス（３−（（１，１−ジフェニルエチル）チオ）プロピル）−１，１，３，３−テトラエトキシジシロキサン（２８．２質量％）、
トリエトキシ（３−（エチルチオ）プロピル）シラン（４．６質量％）、
３−（トリエトキシシリル）プロパンチオール（０．３質量％）、
ジフェニルエチレン（５．１質量％）
であった。

例２：トリエトキシ（３−（（２−フェニルプロパン−２−イル）チオ）プロピル）シラン
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン（４０３ｇ；１．０当量）、α−メチルスチレン（２００ｇ；１．０当量）および塩化アルミニウム（８．１２ｇ；２．０ｍｏｌ％）を室温で装入し、撹拌し、かつ油浴によって１００℃に加熱した。この温度で、１６時間撹拌し、続いて室温へと冷却した。ついで、ろ過し、低沸成分を蒸留によって分離除去した。
トリエトキシ（３−（（２−フェニルプロパン−２−イル）チオ）プロピル）シラン（収率：９９％、純度：８０．１質量％（内標準としてのジメチルスルホンを用いた１３Ｃ−および２９Ｓｉ−ＮＭＲの組み合わせから））が、無色液体として得られた。
副成分は、
１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ビス（３−（（２−フェニルプロパン−２−イル）チオ）プロピル）ジシロキサン（１１．６質量％）、
トリエトキシ（３−（エチルチオ）プロピル）シラン（５．１質量％）、
３−（トリエトキシシリル）プロパンチオール（０．９質量％）、
α−メチルスチレン（０．７質量％）、
α−メチルスチレンダイマー（１．６質量％）
であった。

例３：７，７−ジエトキシ−２−メチル−２−フェニル−８，１１，１４，１７，２０，２３−ヘキサオキサ−３−チア−７−シラヘキサトリアコンタン
トリエトキシ（３−（（２−フェニルプロパン−２−イル）チオ）プロピル）シラン（例２から、１０６．２ｇ；１．０当量）、３，６，９，１２，１５−ペンタオキサオクタコサン−１−オール（１２５．３ｇ；１．０当量）およびチタンテトラブトキシド（５３μＬ；０．０５質量％／トリエトキシ（３−（（２−フェニルプロパン−２−イル）チオ）プロピル）シラン）を添加した。１４０℃に加熱し、生じたエタノールを留去し、１ｈ後に４００〜６００ｍｂａｒの圧力が生じた。１ｈ後に、該圧力は１６〜２００ｍｂａｒに減少し、かつ４ｈ撹拌した。続いて、該反応混合物を室温へと冷却し、反応生成物をろ過した。７，７−ジエトキシ−２−メチル−２−フェニル−８，１１，１４，１７，２０，２３−ヘキサオキサ−３−チア−７−シラヘキサトリアコンタン（収率：９９％、エステル交換度３３％ポリエーテルアルコール／Ｓｉ）が、粘稠な液体として得られた。
該純度測定および該エステル交換度の分析を、^１３Ｃ−ＮＭＲによって行う。そこでは、６１．９〜６２．１ｐｐｍの結合された変型と比べて６１．８ｐｐｍのＣＨ_２基（ＯＨ基の隣）のシフトが特徴的であり、かつケイ素原子上の残りのエトキシ基に対する比較は５８．０〜５８．５ｐｐｍで行うことができる。

例４〜６：ゴム特性試験
使用される材料は、第１表に列記されている。該混合物およびそれらの加硫物のために使用される測定方法は、第２表に従って行った。該ゴム混合物を、Harburg Freudenberger Maschinenbau GmbH社のGK 1.5 E インターナルミキサーを用いて製造した。

第１表：例４〜６において使用される材料のリスト

第２表：例４〜６において使用される物理試験方法のリスト

例４：比較例１および２ならびに例１〜３のシランを有する溶液重合スチレン−ブタジエンゴム／ブタジエンゴム混合物（Ｓ−ＳＢＲ／ＢＲ）
その混合物配合表は、第３表に列記されている。

第３表：Ｓ−ＳＢＲ／ＢＲ混合物の混合物配合表

その混合物製造は、第４表に記載されている。

第４表：Ｓ−ＳＢＲ／ＢＲ混合物の混合物製造

ここで挙げたゴム混合物およびそれらの加硫物についての物理試験の結果は、第５表に列記されている。該加硫物を、第３段階の未加硫混合物から、１３０ｂａｒ下で１６５℃で１４ｍｉｎ加熱することにより製造した。

第５表：ゴム混合物およびそれらの加硫物の物理試験の結果

第５表から分かるように、本発明によるシランを有する混合物３〜６は、比較混合物１および２に比べて、RPA Strain Sweepにおけるより低いモジュラス差を示し、このことは、低下された充填剤網目構造を示唆する。さらに、これらの混合物の加硫物は、DIN試験における有意に低下された摩耗を示す。

例５：比較例１および２ならびに例２のシランを有する官能基付与溶液重合スチレン−ブタジエンゴム／ブタジエンゴム混合物（ｆ−Ｓ−ＳＢＲ／ＢＲ）
その混合物配合表は、第６表に列記されている。

第６表：ｆ−Ｓ−ＳＢＲ／ＢＲ混合物の混合物配合表

その混合物製造は、第７表および第８表に記載されている。
第７表：ｆ−Ｓ−ＳＢＲ−１を使用した、ｆ−Ｓ−ＳＢＲ／ＢＲ混合物の混合物製造

第８表：ｆ−Ｓ−ＳＢＲ−２を使用した、ｆ−Ｓ−ＳＢＲ／ＢＲ混合物の混合物製造

ここで挙げたゴム混合物もしくはそれらの加硫物についての物理試験の結果は、第９表に列記されている。該加硫物を、第３段階の未加硫混合物から、１３０ｂａｒ下で１６５℃で１７ｍｉｎ加熱することにより製造した。

第９表：加硫物の物理試験の結果

第９表から分かるように、本発明によるシランを有する混合物９もしくは１２の加硫物は、比較混合物７および８もしくは１０および１１に比べて、より高い動剛性と同時にDINによる摩耗抵抗における改善を示す。

例６：比較例１および２ならびに例１および２のシランを有する天然ゴム混合物（ＮＲ）
その混合物配合表は、第１０表に列記されている。

第１０表：ＮＲ混合物の混合物配合表

その混合物製造は、第１１表に記載されている。

第１１表：ＮＲ混合物の混合物製造

ここで挙げたゴム混合物もしくはそれらの加硫物についての物理試験の結果は、第１２表に列記されている。該加硫物を、その未加硫混合物から、１３０ｂａｒ下で１５０℃で１７ｍｉｎ加熱することにより製造した。

第１２表：加硫物の物理試験の結果

第１２表からは、本発明によるシランを有する混合物１５〜１７の加硫物が、改善された引張強さ、改善されたモジュラス３００％、ならびに補強係数（Ｍ３００％／Ｍ１００％）を有することが分かる。さらに、該混合物は、より高い動剛性と同時にDINによる摩耗抵抗における利点を示す。

Claims

式Ｉ
（Ｒ^１）_ｘ（Ｒ^２）_３−ｘＳｉ−Ｒ^３−Ｓ−Ｃ（ＣＨ_２Ｒ^４）_ｙ（Ｒ^５）_３−ｙ（Ｉ）
［式中、Ｒ^１は、同じかまたは異なり、かつＣ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ４〜Ｃ１０−シクロアルコキシ基またはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ^６−Ｏ）_ｒ−Ｒ^７であり、ここで、Ｒ^６は、同じかまたは異なり、かつ分岐状または非分岐状、飽和または不飽和、脂肪族、芳香族または混合脂肪族／芳香族の２価Ｃ１〜Ｃ３０−炭化水素基であり、ｒは、１〜３０の整数であり、かつＲ^７は、非置換または置換、分岐状または非分岐状の１価のアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基であり、
Ｒ^２は、同じかまたは異なり、かつＣ６〜Ｃ２０−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ２０−アラルキル基またはハロゲンであり、
Ｒ^３は、分岐状または非分岐状、飽和または不飽和、脂肪族、芳香族または混合脂肪族／芳香族の２価Ｃ１〜Ｃ３０−炭化水素基であり、
Ｒ^４は、同じかまたは異なり、かつＨ、分岐状または非分岐状、飽和または不飽和の、脂肪族Ｃ１〜Ｃ３０−炭化水素基であり、
Ｒ^５は、同じかまたは異なり、かつ非置換Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基、アルキル置換Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基または−Ｃ≡Ｃ−Ｒ^８−基であり、ここで、Ｒ^８は、Ｈ、非置換または置換、分岐状または非分岐状の１価のアルキル基またはＣ６〜Ｃ２０−アリール基であり、かつｘ＝１、２または３であり、ｙ＝１または２である］のチオエーテルシラン。
Ｒ^５が、同じかまたは異なり、かつ非置換Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基またはアルキル置換Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基であることを特徴とする、請求項１に記載のチオエーテルシラン。
Ｒ^５がフェニルであることを特徴とする、請求項２に記載のチオエーテルシラン。
ｙ＝２であることを特徴とする、請求項３に記載のチオエーテルシラン。
請求項１に記載のシランの製造方法であって、
式ＩＩ
（Ｒ^１）_ｘ（Ｒ^２）_３−ｘＳｉ−Ｒ^３−ＳＨ（ＩＩ）
のシランを、式ＩＩＩ
Ｒ^４−ＨＣ＝Ｃ（ＣＨ_２Ｒ^４）_ｙ−１（Ｒ^５）_３−ｙ（ＩＩＩ）
のアルケンと反応させることを特徴とし、ここで、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、ｘおよびｙは、請求項１と同じ意味を有する、前記方法。
ＡｌＣｌ_３を触媒として使用することを特徴とする、請求項５に記載のシランの製造方法。
Ｒ^４がＨであり、かつＲ^５がフェニルであることを特徴とする、請求項５または６に記載のシランの製造方法。
少なくとも１種のゴムと、請求項１に記載の少なくとも１種のチオエーテルシランとを含有することを特徴とする、ゴム混合物。
メルカプトシランを含有することを特徴とする、請求項８に記載のゴム混合物。
空気入りタイヤ、タイヤトレッド、ケーブル外装、ホース、駆動ベルト、コンベヤーベルト、ロールカバー、タイヤ、靴底、ガスケットリングおよび緩衝要素における、請求項８に記載のゴム混合物の使用。