JP2021528508A - リン酸強化された耐熱性エチレン/アルファ−オレフィンインターポリマー組成物 - Google Patents
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Abstract
【選択図】図1
Description
A)少なくとも1つのエチレン/アルファ−オレフィンインターポリマー;
B)過酸化物;
C)1つ以上のカーボンブラック試料、MgO、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも1つの充填剤、および任意に、シリカ、ZnO、CaCO3、Al(OH)3、Mg(OH)2、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも1つの充填剤;
D)組成物の重量に基づいて、0.010重量%〜0.300重量%の計算されたP含有量であって、計算されたP含有量が、以下の構造1から選択される1つ以上のリン酸塩化合物中に存在するリン元素の計算された含有量であり、
O=P(OR1)(OR2)(OR3) (構造1)
式中、R1、R2、およびR3がそれぞれ独立して、i)非芳香族炭化水素、またはii)Pを除く少なくとも1つのヘテロ原子を含む非芳香族炭化水素から選択される、P含有量。
A)少なくとも1つのエチレン/アルファ−オレフィンインターポリマー;
B)過酸化物;
C)1つ以上のカーボンブラック試料、MgO、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも1つの充填剤、および任意に、シリカ、ZnO、CaCO3、Al(OH)3、Mg(OH)2、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも1つの充填剤;
D)組成物の重量に基づいて、0.010重量%〜0.300重量%の計算されたP含有量であって、計算されたP含有量が、以下の構造1から選択される1つ以上のリン酸塩化合物中に存在するリン元素の計算された含有量であり、
O=P(OR1)(OR2)(OR3) (構造1)
式中、R1、R2、およびR3はそれぞれ独立して、i)非芳香族炭化水素、またはii)Pを除く少なくとも1つのヘテロ原子を含む非芳香族炭化水素から選択される、P含有量。
化合物)]x[(リン酸化合物の重量)/(組成物の重量)]x100%である。
エチレン/アルファ−オレフィンインターポリマーよりも少ない量で存在し、かつ密度および/またはムーニー粘度(ML 1+4、125C)がエチレン/アルファ−オレフィンインターポリマーとは異なる第2のエチレン/アルファ−オレフィンインターポリマーを含む。さらなる実施形態では、エチレン/アルファ−オレフィンインターポリマーと第2のエチレン/アルファ−オレフィンインターポリマーとの重量比は、1.10〜3.00、または1.20〜2.80、または1.40〜2.60、または1.60〜2.40である。好適なα−オレフィンには、C3−C20α−オレフィン、さらにC3−C10α−オレフィン、ならびにさらに1−オクテン、1−ヘキセン、1−ブテン、およびプロピレンが含まれる。さらなる実施形態では、各ポリマーは、エチレン/α−オレフィン/ジエンインターポリマー(例えば、EPDM)またエチレン/α−オレフィンコポリマー、およびさらにエチレン/α−オレフィン/ジエンインターポリマーである。好適なα−オレフィンには、C3−C20α−オレフィン、さらにC3−C10α−オレフィン、ならびにさらに1−オクテン、1−ヘキセン、1−ブテン、およびプロピレンが含まれる。さらなる実施形態では、各ポリマーは、EPDMである。
以下から選択される:芳香族ダクチル過酸化物、脂肪族ダクチル過酸化物、二塩基酸過酸化物、ケテン過酸化物、アルキルペルオキシエステル、アルキルヒドロペルオキシド[例えば、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス−2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキソード、tert−ブチル−ペルベンゾエート、tert−ブチルクミルペルオキシド、2,5−ビス(t−ブチルペルオキシ)−2,5−ジメチルヘキサン、2,5−ビス(t−ブチルペルオキシ)−2,5−ジメチルヘキシン−3、4,4,4’,4’−テトラ−(t−ブチルペルオキシ)−2,2−ジシクロヘキシルプロパン、1,4−ビス−(t−ブチルペルオキシイソプロピル)−ベンゼン、1,1−ビス−(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチル−シクロヘキサン、ラウロイル過酸化物、コハク酸過酸化物、シクロヘキサノン過酸化物、過酢酸t−ブチル、ブチルヒドロペルオキシド]、またはそれらの組み合わせ。
以下から選択される:ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス−2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキソード、tert−ブチル−ペルベンゾエート、tert−ブチルクミル−ペルオキシド、2,5−ビス(t−ブチルペルオキシ)−2,5−ジメチルヘキサン、2,5−ビス(t−ブチルペルオキシ)−2,5−ジメチル−ヘキシン−3、4,4,4’,4’−テトラ−(t−ブチルペルオキシ)−2,2−ジシクロヘキシルプロパン、1,4−ビス−(t−ブチルペルオキシイソプロピル)−ベンゼン、1,1−ビス−(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチル−シクロヘキサン、ラウロイル過酸化物、コハク酸過酸化物、シクロヘキサノン過酸化物、過酢酸t−ブチル、ブチルヒドロペルオキシド、1,3(4)−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ビスペルオキシド、2,5−ジメチル2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、またはそれらの組み合わせ。
組成物の重量に基づいて、<0.10重量%、または<0.05重量%、または<0.01重量%の、重合形態でスチレンを含むポリマーを含む。さらなる実施形態では、組成物は、重合形態でスチレンを含有するポリマーを含まない。
O=P(OR1)(OR2)(OR3) (構造1)
(式中、R1、R2、およびR3はそれぞれ独立して、i)非芳香族炭化水素、またはii)Pを除く少なくとも1つのヘテロ原子を含む非芳香族炭化水素から選択される)
プロセスは、以下の工程:
A)TCE−d2中のリン酸トリフェニル(TPP)溶液を調製することと;
B)膨潤した試料を得るために、過酸化物が分解しないように十分に低い温度で、ストック溶液とともにポリマー試験片を膨張させることと;
C)NMR分光計、さらに400メガヘルツNMR分光計を使用して膨潤した試料または溶液を分析し、31PNMRスペクトルを得ることと;
D)−16.50ppm〜−19.50のTPPの化学シフト、および−17.91ppmでの最大ピークに関して、10.00ppm〜−12.00ppmの化学シフト範囲で31P信号[ピーク面積]を測定すること;
E)TPPピーク面積を−16.50ppm〜−19.50ppmに積分し、この面積を11000に設定することと;
F)10.00ppm〜−12.00ppm、さらに7.00ppm〜−12.00ppm、さらに4.00ppm〜−10.00ppmの範囲に現れる31P信号を統合することと;
G)式Aを使用してリンを計算することと、を含み、
リン含有量=YxZ(式A)、式中、
O=P(OR1)(OR2)(OR3) (構造1)
(式中、R1、R2、およびR3はそれぞれ独立して、i)非芳香族炭化水素、またはii)Pを除く少なくとも1つのヘテロ原子を含む非芳香族炭化水素から選択される)
プロセスは、以下の工程:
A)TCE−d2中のリン酸トリフェニル(TPP)溶液を調製することと;
B)膨潤した試料を得るために、過酸化物が分解しないように十分に低い温度で、ストック溶液とともにポリマー試験片を膨張させることと;
C)NMR分光計、さらに400メガヘルツ分光計を使用して膨潤した試料または溶液を分析し、31PNMRスペクトルを得ることと;
D)−16.50ppm〜−19.50のTPPの化学シフト、および−17.91ppmでの最大ピークに関して、10.00ppm〜−12.00ppmの化学シフト範囲で31P信号[ピーク面積]を測定すること;
E)TPPピーク面積を−16.50ppm〜−19.50ppmに積分し、この面積を11000に設定することと;
F)10.00ppm〜−12.00ppm、さらに7.00ppm〜−12.00ppm、さらに4.00ppm〜−10.00ppmの範囲に現れる31P信号を統合することと;
G)式Aを使用してリンを計算することと、を含み、
リン含有量=YxZ(式A)、式中、
一実施形態、または本明細書に記載される実施形態の組み合わせでは、構成成分Aのエチレン/アルファ−オレフィンインターポリマーは、エチレン/アルファ−オレフィン/ジエンインターポリマーである。
EAODMの総重量に基づいて、50重量%、または60重量%、または65重量%、または70重量%、または75重量%〜80重量%、または85重量%、または90重量%、または95重量%のエチレンを含む。さらなる実施形態では、エチレン/α−オレフィン/ジエンインターポリマーは、EPDMである。さらなる実施形態では、ジエンは、ENBである。
組成物は、とりわけ、油、架橋(または加硫)剤、充填剤、酸化防止剤、難燃剤、発泡剤、着色剤または色素、および熱可塑性ポリマーなどの1つ以上の添加剤を含んでもよい。
相反する記載、文脈から暗示的、または当該技術分野において慣習的でない限り、全ての部およびパーセントは重量に基づくものであり、全ての試験方法は本開示の出願日現在のものである。
メルトインデックス
エチレン系ポリマー(ポリマーの重量に基づいて、過半重量%の重合エチレン)のメルトインデックス(I2、またはMI)を、ASTM D−1238に従って、190℃の温度および2.16Kgの荷重で測定する。プロピレン系ポリマー(ポリマーの重量に基づいて、過半重量%の重合プロピレン)のメルト流量(MFR)を、ASTM D−1238に従って、230℃の温度および2.16Kgの荷重で測定する。
エチレン、プロピレン、および5−エチリデン−2−ノルボルネンを含むターポリマーを、それらのそれぞれのエチレン含有量についてはASTM D3900、およびそれらのエチリデン−ノルボルネンまたはジシクロペンタジエン含有量についてはASTM D6047を使用して分析した。
密度は、ASTM D792、方法Bに従って測定される。結果は、1立方センチメートル当たりのグラム(g)(g/ccまたはg/cm3)で記録される。
ムーニー粘度(125℃でML1+4)を、1分間の予熱時間および4分間のローター動作時間で、ASTM 1646に従って測定した。機器は、Alpha Technologies Mooney Viscometer 2000である。
分子量は、システム温度140℃で動作する3個の10ミクロン混合多孔度カラム(Polymer Laboratories 103、104、105、および106)を備えたWaters 150℃またはPolymerChar高温クロマトグラフィーユニットでのゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を使用して決定される。溶媒は、1,2,4−トリクロロベンゼンであり、それから試料の2mg/mL溶液が注入のために調製される。流量は、1.0mL/分であり、注入サイズは、100マイクロリットルである。1,2,4−トリクロロベンゼンには、200百万分率のブチル化ヒドロキシトルエン酸化防止剤が含まれていた。
Mポリエチレン=a×(Mポリスチレン)b
この方程式では、a=0.4316およびb=1.0である。
wi=分子量Miを有する材料の重量分率
およびΣni=分子の総数
クロムアセチルアセトネート(緩和剤)中「0.025M」を含む「テトラクロロエタン−d2/オルトジクロロベンゼンの50/50混合物」約「2.6g」を、10mmのNMRチューブ内の「試料0.2g」に添加することによって、試料を調製した。NMRチューブのヘッドスペースは、空気を除去するためにN2でパージした。チューブおよびその含有物を150℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。Bruker Dual DUL高温CryoProbeを備えた、Bruker400MHz分光計を使用してデータを収集した。「データファイルあたり160回のスキャン」、6秒のパルス繰り返し遅延を用いて、120℃の試料温度でデータを取得した。25,000Hzのスペクトル幅および32Kデータポイントのファイルサイズを使用して取得を実施した。実施例の各組成のNMRスペクトル分析は、以下の分析方法を用いて実施した。EPDM中に存在するモノマーの定量はまた、以下の方程式(1〜9)を使用して計算することができる。エチレンのモルの計算は、スペクトル領域を55.0〜5.0ppmから1000の積分単位に正規化する。正規化された積分面積下の寄与は、ENB炭素のうちの7つのみを占める。
立体規則性のレベル%mmを定量化するためのEPDMSの13C NMR分光分析は、上に記載されるとおり、「テトラクロロエタン−d2/オルトジクロロベンゼンの50/50混合物」中で行った。本発明のEPDMのNMRスペクトル分析(上記を参照されたい)は、19.3〜22.4ppmの総積分面積の3.5%より大きい21.3〜22.4ppmのピーク面積を示した。比較EPDMの同様のスペクトル分析は、19.5ppm〜22.0ppmの総積分面積の3.5%未満を示した。スペクトルデータは、30ppmでのEEE骨格を基準とした。この領域におけるピーク応答は、典型的には、EPDMに組み込まれたプロピレン立体規則性(%mm)の差異に関連する。同様の分析を、別の種類のエチレン/α−オレフィン/ジエンインターポリマーで行うことができる。
重合反応は、定常状態条件、すなわち溶媒、モノマー、および触媒の一定の反応物濃度および連続的な投入、ならびに未反応モノマー、溶媒、およびポリマーの一定の回収のもと行った。反応器システムを冷却し、加圧して蒸気相の形成を防止した。モノマー:エチレン(CAS74−85−1);プロピレン(CAS115−07−1);5−エチリデン−2−ノルボルネン、ENB(CAS16219−75−3)。
配合物(組成物)の調製
全ての配合物(表4を参照されたい)を、2LのBanburyゴム内部ミキサーを用いて、ローター速度35rpmで混合した。原材料を、チャンバー内に約70体積%の充填レベルで充填した。標準の「上下反転」混合手順を使用し、カーボンブラック、シリカ、油、および添加剤パッケージを最初に添加した。EPDMを、ミキサー中で最後に添加した。化合物の温度が65℃に達したときに、過酸化物硬化剤(過酸化物および過酸化物の助剤)をミキサーに添加した。最後に化合物を95℃で滴下した。混合は、ロール温度75℃の2つのロールミルで完了した。さらなる試験に使用するために、化合物ブランケットをシート状にした。各化合物シート(未硬化)は、約3mmの厚さを有した。
移動式ダイレオメーター(MDR)分析
各配合物のMDR硬化特性は、Alpha Technologies MDR 2000を使用して、ASTM D−5289に従って測定される。上記の未硬化シートから4.5gの試料を切り取り、MDRホルダーに入れた。100CPM(1.67Hz)の発振周波数および0.5度(7%歪み)の発振角度で、30分間の期間にわたって180℃でMDR試験を実施した。試験間隔中にMDRによって測定された最小トルク(ML)および最大トルク(MH)を、dNm単位で報告した。MHとMLとの差は、架橋の程度を示しており、差が大きいほど架橋の低度が大きくなる。トルクが平衡に達するのにかかる時間を、分単位で報告する。最小トルクから1(ts1)または2(ts2)ポイントの増加に必要な時間を、分単位で記録する。ts1およびts2の値は、架橋プロセスの開始に必要な時間を示している。時間が短いほど、架橋速度がより速いことを示す。硬化特性を表5に示す。
架橋試験片の調製
配合物の物理的特性を、圧縮成形機(Carver Model CMV100H−20−BPX)で上記の未硬化シートの試料を硬化させることによって形成された加硫プラークから測定した。各試料を加硫するために、試料を180℃で12分間、3.5MPa(500psi)の最小圧縮圧力に晒した。成形されたプラークを型から取り出し、室温に冷却した。試験の前に、試料を室温で24時間調整した。
破断点引張強度(TB)および破断点伸び(EB)を、ASTM D412に記載される寸法を有する「ダンベル」形状の引張ダイを使用して、ダイカットされた試験片を使用して測定した。3つのダイカットした試験片を、上記のように調製した圧縮成形プラークから切り出した。
熱風老化については、180℃での加速試験を行った。試験片(「ダンベル」形状の試験片)を換気オーブン内で、180℃で120時間老化させた。その後、試験片を取り出し、試験前に約24時間室温で調整した。老化させた試験片の引張特性(破断点引張強度、破断点伸び、および弾性率)を、ASTM D412の方法に従って、室温で測定した。
(1)任意の添加剤なし(CE−1)で、架橋密度(MH−ML)および破断点初期引張強度が低下する;
(2)TAIC(CE−2)は、架橋密度(MH−ML)および破断点引張強度を向上し得るが、破断点伸びは低下する;
(3)リン酸負荷が0.010重量%未満の場合(CE−3、0.008重量%)、耐熱性の改善は観察されない(CE−3対CE−1およびCE−2);
(4)リン酸(IE−1、IE−2、およびIE−3)は、CE−1と比較して、より良好な架橋密度(MH−ML)を示し、CE−2と比較して、より良好な破断点初期引張強度および破断点伸びを示す;
(5)180℃で120時間の熱風老化後、リン酸含有配合物(IE−1、IE−2、およびIE−3)は、CE−1およびCE−2と比較して、より良好な(より高い)破断点伸びを提供する;
(6)TCPPは、180℃で120時間の熱風老化後のより良好な伸び保持も提供し得る(IE−3対CE−1およびCE−2)。
この研究では、比較および本発明の配合物のグループを調べ(表7を参照されたい)、それは、TiPPおよびTCPPを含む組成物が、TAICを含む組成物と比較して、より良好な破断点引張強度、破断点伸びを示し、良好な耐熱性を維持したことを示した。試料の調製および試験方法については、上記を参照されたい。これらの組成物には、カーボンブラックおよびMgOを含む充填剤が含まれる。各重量%は、組成物の重量に基づく。「熱風老化性能」を表8に示す。
(1)IE−4およびIE−5は、CE−4と比較して、より良好な破断点初期引張強度および破断点伸びを示す;(2)180℃で120時間の熱風老化後、IE−4およびIE−5は、優れた伸びを示す;(3)TCPPを含む組成物はまた、180℃で120時間の熱風老化後、より良好な伸び保持を提供する(IE−5対CE−4)。
この研究は、TiPPまたはTCPPを含む組成物が、TAICを含む組成物と比較して、より良好な破断点引張強度、破断点伸びを示したことを示した。ここでは、MgOを充填剤として使用した。試料の調製および試験方法については、上記を参照されたい。表9および10を参照されたい。IE−6およびIE−7は、より良好な、初期および熱老化された破断点引張強度および破断点伸びを示す。
この研究では、比較および本発明の実施例のグループを調べ、それは、TiPPまたはTCPPを含む組成物が、TAICを含む組成物と比較して、より良好な、初期および老化された破断点引張強度および破断点伸びを示したことを示す。これらの組成物は、充填剤としてカーボンブラックを含む。表9および10を参照されたい。IE−8およびIE−9は、カーボンブラックのみを充填剤として使用した場合、CE−6と比較して、より良好な、初期および熱老化された破断点引張強度および破断点伸びを示した。
表13に示される組成物のうちのいくつかは、室温で12時間後に化合物のブルーミングの兆候を示した。しかしながら、そのようなブルーミングは、上記の本発明の組成物では観察されなかった。
試料調製
ポリマー試料を、31P NMR分析の前に、直径≦2mm、または最長≦3mmの小片に切断する。低温粉砕は、ポリマー試験片を切断する代替アプローチとして使用され得る。0.5重量%のトリフェニルホスフェート(TPP、Sigma−Aldrich、純度≧99%)のストック溶液を、1,1,2,2−テトラクロロエタン−d2(TCE−d2)で調製する。TPPを、31Pスペクトルの化学シフトの較正および定量化のための内部標準として使用した。TPPの正確な重量(0.250g)およびTCE−d2の正確な重量を記録した。次に、100gのTPPストック溶液を、10mmのNMRチューブ内の0.400gのポリオレフィン試験片に添加した。全ての材料(TPPのストック溶液およびポリマー試験片)の正確な重量を記録する必要がある。NMRチューブ内のヘッドスペースは、酸素を除去するために5分間N2でパージした。NMRチューブはしっかりと蓋をした。蓋をした試料チューブを、室温で一晩放置して、ポリマー試料を膨潤させた。試料チューブを75℃で40分間膨潤させ、定期的にボルテックスしてパスツールピペットで混合し、試料の均一性および抽出効率を改善した。
リン含有量=YxZ(式A)、式中、
Claims (10)
- 以下の構成成分を含む組成物:
A)少なくとも1つのエチレン/アルファ−オレフィンインターポリマー;
B)過酸化物;
C)1つ以上のカーボンブラック試料、MgO、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも1つの充填剤、および任意に、シリカ、ZnO、CaCO3、Al(OH)3、Mg(OH)2、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも1つの充填剤;
D)前記組成物の重量に基づいて、0.010重量%〜0.300重量%の計算されたP含有量であって、前記計算されたP含有量が、以下の構造1から選択される1つ以上のリン酸塩化合物中に存在するリン元素の前記計算された含有量であり、
O=P(OR1)(OR2)(OR3) (構造1)
式中、R1、R2、およびR3がそれぞれ独立して、i)非芳香族炭化水素、またはii)Pを除く少なくとも1つのヘテロ原子を含む非芳香族炭化水素から選択される、P含有量。 - 構造1について、R1、R2、およびR3がそれぞれ独立して、二重結合を含まない、請求項1に記載の組成物。
- 前記構成成分Aのエチレン/アルファ−オレフィンインターポリマーが、エチレン/アルファ−オレフィンコポリマーまたはエチレン/アルファ−オレフィン/ジエンターポリマーから選択される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記エチレン/アルファ−オレフィンインターポリマーが、エチレン/アルファ−オレフィン/ジエンターポリマーである、請求項4に記載の組成物。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物から形成された架橋組成物。
- 前記架橋組成物が、前記架橋組成物の重量に基づいて、0.010重量%〜0.300重量%の測定されたP含有量を有し、前記測定されたP含有量が、31P NMRによって決定された、構造1から選択された1つ以上のリン酸化合物中に存在する前記リン元素の前記測定された含有量である、請求項6に記載の架橋組成物。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物から形成される少なくとも1つの構成成分を含む物品。
- 少なくとも1つのエチレン/アルファ−オレフィンインターポリマーおよび以下の構造1から選択される1つ以上のリン酸塩化合物を含む組成物のリン含有量を測定するプロセスであって、
O=P(OR1)(OR2)(OR3) (構造1)
式中、R1、R2、およびR3がそれぞれ独立して、非芳香族炭化水素、またはPを除く少なくとも1つのヘテロ原子を含む非芳香族炭化水素から選択され、
前記プロセスが、以下の工程:
A)TCE−d2中のリン酸トリフェニル(TPP)溶液を調製することと;
B)膨潤した試料を得るために、過酸化物が分解しないように十分に低い温度で、ストック溶液とともにポリマー試験片を膨張させることと;
C)NMR分光計を使用して前記膨潤した試料または溶液を分析し、31PNMRスペクトルを得ることと;
D)−16.50ppm〜19.50のTPPの化学シフト、および−17.91ppmでの最大ピークに関して、10.00ppm〜−12.00ppmの化学シフト範囲で31P信号[ピーク面積]を測定すること;
E)TPPピーク面積を−16.50ppm〜−19.50ppmに積分し、この面積を11000に設定することと;
F)10.00ppm〜−12.00ppmの範囲に現れる31Pシグナルを積分することと;
G)式Aを使用して前記リンを計算することと、を含み、
リン含有量=YxZ(式A)、式中、
- 少なくとも1つのエチレン/アルファ−オレフィンインターポリマーおよび以下の構造1から選択される1つ以上のリン酸塩化合物を含む組成物から形成された架橋組成物のリン含有量を測定するプロセスであって、
O=P(OR1)(OR2)(OR3) (構造1)
式中、R1、R2、およびR3がそれぞれ独立して、非芳香族炭化水素、またはPを除く少なくとも1つのヘテロ原子を含む非芳香族炭化水素から選択され、
前記プロセスが、以下の工程:
A)TCE−d2中のリン酸トリフェニル(TPP)溶液を調製することと;
B)膨潤した試料を得るために、過酸化物が分解しないように十分に低い温度で、ストック溶液とともにポリマー試験片を膨張させることと;
C)NMR分光計を使用して前記膨潤した試料または溶液を分析し、31PNMRスペクトルを得ることと;
D)−16.50ppm〜−19.50のTPPの化学シフト、および−17.91ppmでの最大ピークに関して、10.00ppm〜−12.00ppmの化学シフト範囲で31P信号[ピーク面積]を測定すること;
E)TPPピーク面積を−16.50ppm〜−19.50ppmに積分し、この面積を11000に設定することと;
F)10.00ppm〜−12.00ppmの範囲に現れる31Pシグナルを積分することと;
G)式Aを使用して前記リンを計算することと、を含み、
リン含有量=YxZ(式A)、式中、
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