JP6993991B2 - エチレン/アルファ-オレフィン/ジエンインターポリマー組成物 - Google Patents

エチレン/アルファ-オレフィン/ジエンインターポリマー組成物 Download PDF

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Description

関連出願への参照
本出願は、2016年5月30日に出願され、かつ参照により本明細書に組み込まれる国際出願第PCT/CN16/083876号の利益を主張する。
本発明は、少なくとも2つのエチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーを含有する発泡スポンジプロファイルを製造するためのゴム組成物に関する。
発砲用途のための従来のEPDM系組成物は、US5,973,017、US2014/0336290、US2012/0059123、US2011/0160323、WO2007/136494、WO2007/136496、WO2007/136497、WO2014/084892、WO2013/096573、WO2014/084893、WO2016/003878、WO2016/003879、およびWO2016/003880の参考文献に記載されている。しかしながら、優れた発泡性を有し、平滑な表面外観を有する優れた発泡製品を生成する新規の組成物が必要とされている。このような必要性は、以下の発明によって満たされた。
本発明は、少なくとも1つの油と、
A)エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む第1の組成物A、
B)エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーB、を含む、第1の組成物と、を含む、組成物を提供し、
成分Aと成分Bとの重量比が1/1~20/1であり、
エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンBの重量平均分子量(Mw)が、第1の組成物Aの重量平均分子量(Mw)よりも大きく、
組成物は、20~100のムーニー粘度(ML1+4、100℃)を有する。
また、本明細書には以下の態様の発明も開示する。
[1]
少なくとも1つの油と、
A)エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む第1の組成物A、
B)エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーB、を含む第1の組成物と、を含む、組成物であって、
成分Aの成分Bに対する重量比が1/1~20/1であり、
前記エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンBの重量平均分子量(Mw)が、前記第1の組成物Aの重量平均分子量(Mw)よりも大きく、
前記組成物が、20~100のムーニー粘度(ML1+4、100℃)を有する、組成物。
[2]
前記第1の組成物が、以下の式A:4.50<[(Mz/Mn) (第1の組成物) )/(TD0.1 (第1の組成物) )]<8.00(式A)を満たし、式中、TD0.1 (第1の組成物) が、0.1ラジアン/秒および190℃での前記第1の組成物のタンデルタである、上記[1]に記載の組成物。
[3]
前記第1の組成物が、以下の式B:
[(Mz (第1の組成物) )/(TD0.1 (第1の組成物) )]/(Mw/Mn) (第1の組成物) ≧100,000g/モル(式B)を満たし、式中、TD0.1 (第1の組成物) が、0.1ラジアン/秒および190℃での前記第1の組成物のタンデルタである、上記[1]または[2]に記載の組成物。
[4]
前記第1の組成物が、前記第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%の成分AおよびBを含む、上記[1]~[3]のいずれか一項に記載の組成物。
[5]
前記組成物が、前記組成物の重量に基づいて、≧95重量%の前記油および前記第1の組成物を含む、上記[1]~[4]のいずれか一項に記載の組成物。
[6]
前記第1の組成物の前記少なくとも1つの油に対する重量比が0.80~1.20である、上記[1]~[5]のいずれか一項に記載の組成物。
[7]
前記エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBが、350,000g/モル~500,000g/モルのMwを有し、前記第1の組成物Aが、150,000g/モル~320,000g/モルのMwを有する、上記[1]~[6]のいずれか一項に記載の組成物。
[8]
前記第1の組成物Aが、第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーをさらに含み、前記第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーが、第1のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーと、Mw 従来 、Mn 従来 、MWD 従来 、MV(ML1+4、125℃)、ジエン重量%(前記インターポリマーの重量に基づく)、および/またはエチレン重量%(前記インターポリマーの重量に基づく)の特性のうちの1つ以上において異なる、上記[1]~[7]のいずれか一項に記載の組成物。
[9]
前記第1の組成物Aが、前記第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%の前記第1のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーおよび前記第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーを含む、上記[8]に記載の組成物。
[10]
上記[1]~[9]のいずれか一項に記載の組成物から形成された少なくとも1つの成分を含む物品。
比較組成物F-bによって形成されたスポンジのモルフォロジーの光学顕微鏡写真である。 本発明の組成物F-3によって形成されたスポンジのモルフォロジーの光学顕微鏡写真である。
本発明の組成物を使用して、優れた独立セルモルフォロジーおよび緻密な表皮を有する発泡体を形成することができることが発見された。第1の組成物AおよびEPDM-Bの両方を含有する本発明の組成物は、非常に高いムーニー緩和面積を示す。より高いムーニー緩和面積は、ゴム組成物がより高い溶融弾性、混合中のより良好なカーボンブラックの取り込み、押出中の寸法安定性の改善、発泡中のより良好な気泡安定性を有することを意味する。それらの全てが、優れた独立セルモルフォロジーおよび緻密な表皮を提供する。
上述のように、本発明は、1を提供する。少なくとも1つの油と、
A)エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む第1の組成物A、
B)エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーB、を含む第1の組成物と、を含む、組成物であって、
成分Aの成分Bに対する重量比が1/1~20/1であり、
エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンBのMwが、第1の組成物AのMwよりも大きく、
組成物が、20~100のムーニー粘度(ML1+4、100℃)を有する、組成物。
本発明の組成物は、本明細書において記載される2つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
第1の組成物は、本明細書において記載される2つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
第1の組成物Aは、本明細書において記載される2つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンAは、本明細書に記載の2つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンBは、本明細書に記載の2つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、成分Aの成分Bに対する重量比は、2/1~20/1、または3/1~20/1、または4/1~20/1、または5/1~20/1、または6/1~20/1、または7/1~20/1、または8/1~20/1、または9/1~20/1である。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、成分Aの成分Bに対する重量比は、1/1~19/1、または2/1~19/1、または3/1~19/1、または4/1~19/1、または5/1~19/1、または6/1~19/1、または7/1~19/1、または8/1~19/1、または9/1~19/1である。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、組成物は、30~80、または30~75、または30~65、または30~60のムーニー粘度(ML1+4、100℃)を有する。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、組成物は、20~80、または20~60、または20~50、または20~40のムーニー粘度(ML1+4、100℃)を有する。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、以下の式A:
4.50<[(Mz/Mn)(第1の組成物))/(TD0.1(第1の組成物))]<8.00(式A)
を満たし、
式中、TD0.1(第1の組成物)は、0.1ラジアン/秒および190℃での第1の組成物のタンデルタである。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。MzおよびMnは、従来のGPCから決定される。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、第1の組成物は、以下の式A1:4.60≦[(Mz/Mn)(第1の組成物)]/TD0.1(第1の組成物))]≦8.00、または4.70≦[(Mz/Mn)(第1の組成物))/(TD0.1(第1の組成物))]≦8.00、または4.75≦[(Mz/Mn)(第1の組成物))/(TD0.1(第1の組成物))]≦8.00を満たす。190℃でのタンデルタ。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。MzおよびMnは、従来のGPCから決定される。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、第1の組成物は、以下の式B:
[(Mz(第1の組成物))/(TD0.1(第1の組成物))]/(Mw/Mn)(第1の組成物)≧100,000g/モル、または≧105,000g/モル、または≧110,000g/モル、または≧115,000g/モル、または≧120,000g/モル、または≧125,000g/モル(式B)を満たし、式中、TD0.1(第1の組成物)は、0.1ラジアン/秒および190℃での第1の組成物のタンデルタである。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%エチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。Mz、Mw、およびMnは、従来のGPCから決定される。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、第1の組成物は、以下の式C:
[(Mz(第1の組成物))/(TD0.1(第1の組成物))]/(Mw/Mn)(第1の組成物)≦400,000g/モル、または≦350,000g/モル、または≦300,000g/モル、または≦250,000g/モル、または≦200,000g/モル(式C)を満たし、式中、TD0.1(第1の組成物)は、0.1ラジアン/秒および190℃での第1の組成物のタンデルタである。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。Mz、Mw、およびMnは、従来のGPCから決定される。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、第1の組成物は、以下の式D:
(Mz(第1の組成物))/(TD0.1(第1の組成物)≧300,000g/モル、または≧320,000g/モル、または≧340,000g/モル、または≧360,000g/モル、または≧380,000g/モル、または≧400,000g/モル(式D)を満たし、式中、TD0.1(第1の組成物)は、0.1ラジアン/秒および190℃での第1の組成物のタンデルタである。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。Mzは、従来のGPCから決定される。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、第1の組成物は、以下の式E:
[(Mz(第1の組成物))/(TD0.1(第1の組成物)≦660,000g/モル、または≦640,000g/モル、または≦620,000g/モル、または≦600,000g/モル、または≦580,000g/モル、または≦560,000g/モル(式E)を満たし、式中、TD0.1(第1の組成物)は、0.1ラジアン/秒および190℃での第1の組成物のタンデルタである。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、組成物は、組成物の重量に基づいて、≧30重量%、または≧35重量%、または≧40重量%、または≧45重量%、または≧50重量%の油および第1の組成物を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
油には、パラフィン油、芳香族油、およびナフテン油等の石油、ポリアルキルベンゼン油、ならびに有機酸モノエステルが含まれるが、これらに限定されない。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物の油に対する重量比は、0.8/1~1.5/1、または0.9/1~1.4/1、または0.9/1~1.3/1である。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、140,000~420,000、または150,000~400,000、または160,000~380,000Pa・秒のV0.1(190℃)を有する。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBは、340,000~550,000g/モル、または360,000~500,000g/モル、または380,000g/モル~450,000g/モルのMwを有し、この場合、第1の組成物Aは、150,000~320,000g/モル、または180,000~310,000g/モル、または200,000g/モル~300,000g/モルのMwを有する。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、組成物は、≧200または≧220のMLRA値を有する。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、成分Aおよび成分Bは、Mn、MWD、V0.1、V100、V0.1/V100、密度、および/またはムーニー粘度の特性のうちの1つ以上においてさらに異なる。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。
一実施形態では、本発明の組成物は、熱可塑性ポリマーをさらに含む。ポリマーには、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、およびオレフィンマルチブロックインターポリマーが含まれるが、これらに限定されない。適切なエチレン系ポリマーには、高密度ポリエチレン(HDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、極低密度ポリエチレン(VLDPE)、超低密度ポリエチレン(ULDPE)、均一に分岐した線状エチレン/α-オレフィンインターポリマー、および均一に分岐した実質的に線状のエチレレン/α-オレフィンインターポリマー(すなわち、均一に分岐した長鎖分岐状エチレン/α-オレフィンインターポリマーである)が含まれるが、これらに限定されない。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、組成物は、組成物の重量に基づいて、1.0重量%未満、さらに0.5重量%未満、さらに0.1重量%未満のプロピレン系ポリマーを含む。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、組成物は、カップリング剤、例えば、アジド化合物または過酸化物を含有しない。
本発明の組成物は、1つ以上の追加の添加剤を含んでもよい。適切な添加剤には、充填剤、酸化防止剤、UV安定剤、難燃剤、着色剤または顔料、架橋剤、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
一実施形態では、組成物は、架橋剤をさらに含む。架橋剤には、元素硫黄、4,4’-ジチオジモルホリン、チウラムジ-およびポリスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、および2-モルホリノ-ジチオベンゾチアゾール等の硫黄含有化合物、ならびに過酸化ジ-tertブチル、過酸化tertブチルクミル、過酸化ジクミル、2,5-ジメチル-2,5-ジ-(tertブチルペルオキシ)ヘキサン、ジ-(tertブチル-ペルオキシイソプロピル)ベンゼン、tertブチルペルオキシベンゾエート、および1,1-ジ-(tertブチルペルオキシ)-3,3,5-トリ-メチルシクロヘキサン等の過酸化物が含まれるが、これらに限定されない。
本発明は、本明細書に記載の1つ以上の実施形態の本発明の組成物から形成された架橋組成物も提供する。
一実施形態では、本発明の組成物は、充填剤をさらに含む。適切な充填剤には、粘土、CaCO、タルク、カーボンブラック、および鉱物繊維が含まれるが、これらに限定されない。
一実施形態では、組成物は、硫黄、1つ以上の促進剤、カーボンブラック、酸化亜鉛、油、1つ以上の膨張剤、1つ以上の活性化剤、および1つ以上の安定剤を含有する硬化パッケージをさらに含む。
膨張剤を添加してスポンジ製品を製造することができる。硫黄、硫黄供与体、スルフェンアミド、メルカプト、グアニジン、カルバメート、モルホリン、チアゾール、スルホンアミド、過酸化物、多官能性アクリレート、トリアリルシアヌレート等の異なるおよび追加の架橋剤および活性剤、促進剤および補助剤を使用することができる。
一実施形態では、組成物は、組成物の重量に基づいて、70重量%以上、または75重量%以上、または80重量%以上の第1の組成物を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
本発明は、本明細書に記載の一実施形態または2つ以上の実施形態の組み合わせから形成された少なくとも1つの成分を含む物品も提供する。さらなる実施形態では、物品は、発泡体である。
第1の組成物
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、140,000g/モル以上、または160,000g/モル以上、または180,000g/モル以上、または200,000g/モル以上の重量平均分子量(Mw)を有する。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、400,000g/モル以下、または380,000g以下、または350,000g/モル以下、または320,000g/モル以下の重量平均分子量(Mw)を有する。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、400,000g/モル以上、または450,000g/モル以上、または500,000g/モル以上、または540,000g/モル以上のz平均分子量(Mz)を有する。一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、750,000g/モル以下、または730,000g/モル以下、または700,000g/モル以下、または680,000g/モル以下のz平均分子量(Mz)を有する。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、45,000g/モル以上、または50,000g/モル以上、または55,000g/モル以上、または60,000g/モル以上の数平均分子量(Mn)を有する。一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、150,000g/モル以下、または120,000g以下、または100,000g/モル以下、または95,000g/モル以下の数平均分子量(Mn)を有する。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、4.50以下、さらに4.00以下、さらに3.50以下のMWDを有する。一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、2.80以上、または3.10以上、または3.30以上のMWDを有する。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、0.90~1.80、または1.00~1.70、または1.10~1.60のタンデルタ(0.1ラジアン/秒、190℃)を有する。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、120,000Pa・秒以上、または140,000Pa・秒以上、または160,000Pa・秒以上の、0.1ラジアン/秒、190℃での粘度を有する。0.1ラジアン/秒、190℃での粘度は、充填剤を含まず、かつ油を含まない組成物の粘度である。一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、450,000Pa・秒以下、または400,000Pa・秒以下、または370,000Pa・秒以下、または180,000Pa・秒以下の、0.1ラジアン/秒、190℃での粘度を有する。0.1ラジアン/秒、190℃での粘度は、充填剤を含まず、かつ油を含まない組成物の粘度である。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、30以上、または35以上、または40以上のレオロジー比(190℃でV0.1/V100)を有する。各粘度は、充填剤を含まず、かつ油を含まない組成物の粘度である。
一実施形態では、第1の組成物のMwの第1の組成物AのMwに対する比率は、0.60~1.70、または0.70~1.60、または0.80~1.50である。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/ジエンインターポリマーは(EPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。
一実施形態では、第1の組成物のMWDの第1の組成物AのMWDに対する比率は、0.90~1.50、または0.95~1.30、または1.00~1.10である。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/ジエンインターポリマーは(EPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。
一実施形態では、第1の組成物のタンデルタ(0.1ラジアン/秒、190℃)の第1の組成物Aのタンデルタ(0.1ラジアン/秒、190℃)に対する比率は、0.95~1.70、または1.00~1.60、または1.05~1.50である。一実施形態では、第1の組成物の粘度(0.1ラジアン/秒、190℃)の第1の組成物Aの粘度(0.1ラジアン/秒、190℃)に対する比率は、1.00~2.35、または1.05~2.30、または1.10~2.25である。一実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/ジエンインターポリマーは(EPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%の第1の組成物Aとエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBとの総和を含む。さらなる実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。
第1の組成物は、本明細書に記載の2つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
エチレン/α-オレフィン/非共役ポリエンインターポリマー
本明細書に記載の第1の組成物のための各エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーは、独立して、重合形態で、エチレン、α-オレフィン、および非共役ジエンを含む。α-オレフィンの適切な例として、C3-C20α-オレフィン、さらなにC3-C10α-オレフィン、および好ましくはプロピレンが挙げられる。非共役ポリエンの適切な例として、C4-C40非共役ジエンが挙げられる。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
各インターポリマーについて、独立して、α-オレフィンは、脂肪族化合物または芳香族化合物のいずれかであってもよい。α-オレフィンは、好ましくはC3-20の脂肪族化合物、好ましくはC3-16の脂肪族化合物、より好ましくはC3-10の脂肪族化合物である。好適なC3-C10脂肪族α-オレフィンは、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、および1-オクテンからなる群から選択され、より好ましくはプロピレンである。さらなる実施形態では、インターポリマーは、エチレン/プロピレン/ジエン(EPDM)ターポリマーである。さらなる実施形態では、ジエンは、5-エチリデン-2-ノルボルネン(ENB)である。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
各インターポリマーについて、独立して、例示的非共役ジエンには、1,4-ヘキサジエンおよび1,5-ヘプタジエン等の直鎖非環式ジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、2-メチル-1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、3,7-ジメチル-1,6オクタジエン、3,7-ジメチル-1,7オクタジエン、5,7-ジメチル-1,7-オクタジエン、1,9-デカジエン、およびジヒドロミルセンの混合異性体等の分岐鎖非環式ジエン、1,4-シクロヘキサジエン、1,5-シクロオクタジエン、および1,5-シクロドデカ-ジエン等の単環脂環式ジエン、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン等の多環脂環式縮合および架橋環ジエン、5-メチレン-2-ノルボルネン(MNB)、5-エチリデン-2-ノルボルネン(ENB)、5-ビニル-2-ノルボルネン、5-プロペニル-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノルボルネン、5-(4-シクロペンテニル)-2-ノルボルネン、および5-シクロヘキシリデン-2-ノルボルネン等のアルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、およびシクロアルキリデンノルボルネンが含まれる。ポリエンは、好ましくはENB、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、7-メチル-1,6-オクタジエンからなる群から選択される非共役ジエンであり、好ましくはENB、ジシクロペンタジエン、および1,4-ヘキサジエン、より好ましくはENBおよびジシクロペンタジエンであり、さらに好ましくはENBである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAは、インターポリマーの重量に基づいて、過半量の重合エチレンを含む。さらなる実施形態では、インターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBは、インターポリマーの重量に基づいて、過半量の重合エチレンを含む。さらなる実施形態では、インターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAおよびBの両方は、独立して、インターポリマーの重量に基づいて、過半量の重合エチレンを含む。さらなる実施形態では、各インターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAは、EPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBは、EPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBは、62~72重量%のC2、および3.0~5.5重量%のENBを含む。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBは、1.80~3.50、または1.90~3.20、または2.00~3.00、または2.00~2.80、または2.10~2.60の分子量分布(Mw/Mn)を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはEPDMである。
さらなる実施形態では、ジエンはENBである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBは、70以上、さらに75以上、さらに80以上の、125℃でのムーニー粘度、ML1+4を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。ムーニー粘度は、ニートインターポリマーの粘度である。ニートインターポリマーは、充填剤を含まず、かつ油を含まないインターポリマーを指す。一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBは、125℃、180℃未満、または170℃以下、または160℃以下でのムーニー粘度、ML1+4を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。ムーニー粘度は、ニートインターポリマーの粘度である。ニートインターポリマーは、充填剤を含まず、かつ油を含まないインターポリマーを指す。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBは、0.850~0.890g/cc、または0.852~0.880g/cc、または0.855~0.870g/cc、または0.855~0.867g/cc(1cc=1cm)の密度を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBは、400,000~700,000Pa・秒、または450,000~650,000Pa・秒、または500,000~600,000Pa・秒の、0.1ラジアン/秒、190℃での粘度を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBは、1.80~2.40Pa・秒、または1.85~2.30、または1.90~2.20の、0.1ラジアン/秒、190℃でのタンデルタを有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。一実施形態では、インターポリマーBのアルファ-オレフィンは、インターポリマーAと同じアルファ-オレフィンである。
エチレン/アルファ-オレフィン/ジエンインターポリマーBは、本明細書に記載の2つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
エチレン/アルファ-オレフィン/ジエンインターポリマーAは、本明細書に記載の2つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
第1の組成物A
一実施形態では、第1の組成物Aは、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAおよび第2のエチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーを含む。さらなる実施形態では、各インターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。一実施形態では、各インターポリマーは、同じアルファ-オレフィンを有する。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、100,000g/モル以上、または120,000g/モル以上、または140,000g/モル以上、または160,000g/モル以上の重量平均分子量(Mw)を有する。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、400,000g/モル以下、または350,000以下、または300,000g/モル以下、または280,000g/モル以下の重量平均分子量(Mw)を有する。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、4.50以下、さらに4.00以下、さらに3.50以下のMWDを有する。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、2.40以上、または2.60以上、または2.80以上のMWDを有する。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/非共役ポリエンインターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、0.80~1.40、または0.90~1.30、または1.00~1.20のタンデルタ(0.1ラジアン/秒、190℃)を有する。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、100,000Pa・秒以上、120,000Pa・秒以上、または140,000Pa・秒以上の、0.1ラジアン/秒、190℃での粘度を有する。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。0.1ラジアン/秒、190℃での粘度は、充填剤を含まず、かつ油を含まない組成物の粘度である。一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、300,000Pa・秒以下、または250,000Pa・秒以下、または200,000Pa・秒以下、または180,000Pa・秒以下の、0.1ラジアン/秒、190℃での粘度を有する。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。0.1ラジアン/秒、190℃での粘度は、充填剤を含まず、かつ油を含まない組成物の粘度である。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、30以上、または35以上、または40以上のレオロジー比(190℃でV0.1/V100)を有する。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。各粘度は、充填剤を含まず、かつ油を含まない組成物の粘度である。一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、60.0以下、または55.0以下、または50.0以下のレオロジー比(190℃でV0.1/V100)を有する。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。各粘度は、充填剤を含まず、かつ油を含まない組成物の粘度である。
一実施形態では、第1の組成物Aは、0.845~0.0.890g/cc、または0.848~0.880g/cc、または0.870~0.860g/cc、または0.852~0.860g/cc(1cc=1cm)の密度を有する。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/ジエンインターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。
一実施形態では、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBのMwの第1の組成物AのMwに対する比率は、1.20~2.50、または1.40~2.30、または1.60~2.10である。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/ジエンインターポリマーは(EPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。
一実施形態では、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBのMWDの第1の組成物AのMWDに対する比率は、0.55~0.95、または0.60~0.90、または0.65~0.80である。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/ジエンインターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。
一実施形態では、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBのタンデルタ(0.1ラジアン/秒、190℃)の第1の組成物Aのタンデルタ(0.1ラジアン/秒、190℃)に対する比率は、1.40~2.40、または1.60~2.20、または1.80~2.00である。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/ジエンインターポリマーは(EPDMである。さらなる実施形態では、各ジエンはENBである。
一実施形態では、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBの粘度(0.1ラジアン/秒、190℃)の第1の組成物Aの粘度(0.1ラジアン/秒、190℃)に対する比率は、3.10~3.80、または3.20~3.70、または3.30~3.60である。一実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/ジエンインターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、各ジエンはENBである。
一実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAと第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーとの総和を含む。別の実施形態では、または本明細書に記載の任意の1つ以上の実施形態と組み合わせて、第1の組成物Aは、第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%、または≧96重量%または≧97重量%、または≧98重量%、または≧99重量%のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む。さらなる実施形態では、各エチレン/α-オレフィン/ジエンインターポリマーはEPDMである。さらなる実施形態では、ジエンはENBである。
第1の組成物Aは、本明細書に記載の2つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
用途
本発明は、本明細書に記載の1つ以上の実施形態の本発明の組成物から形成された少なくとも1つの成分を含む物品も提供する。物品には、発泡体、シート、成形品、および押出部品が含まれるが、これらに限定されない。追加の物品として、自動車部品、ウェザーストリップ、ベルト、ホース、電線およびケーブル外被、床材、ガスケット、タイヤ、コンピュータ部品、建築材料、および履物部品が挙げられる。当業者は、過度の実験を行わずにこのリストを容易に増補することができる。一実施形態では、物品は、自動車部品である。
本発明の物品は、本明細書に記載の2つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
定義
別途記載がない限り、文脈から暗黙的に、または本技術分野において慣習的でない限り、全ての部分および割合は重量に基づき、全ての試験方法は本開示の出願日の時点で現行のものである。
本明細書で使用する用語「組成物」は、組成物を含む材料(複数可)、ならびに組成物の材料から形成された反応製品および分解製品を含む。任意の反応製品または分解製品は、典型的には、微量または残留量で存在する。
本明細書で使用する用語「第1の組成物」は、第1の組成物を含む材料(複数可)、ならびに第1の組成物の材料から形成された反応製品および分解製品を含む。任意の反応製品または分解製品は、典型的には、微量または残留量で存在する。第1の組成物は、例えば、1つのエチレン/α-オレフィン/非共役ポリエンインターポリマーを含有してもよく、または1つのそのようなインターポリマーおよび1つ以上の添加剤を含有してもよい。第1の組成物は、2つ以上の異なるエチレン/α-オレフィン/非共役ポリエンインターポリマーを含有してもよく、またはこのようなインターポリマーおよび1つ以上の添加剤を含有してもよい。
本明細書で使用する用語「第1の組成物A」は、第1の組成物Aを含む材料(複数可)、ならびに第1の組成物Aの材料から形成された反応製品および分解製品を含む。任意の反応製品または分解製品は、典型的には、微量または残留量で存在する。第1の組成物Aは、例えば、1つのエチレン/α-オレフィン/非共役ポリエンインターポリマーを含有してもよく、または1つのこのようなインターポリマーおよび1つ以上の添加剤を含有してもよい。第1の組成物Aは、2つ以上の異なるエチレン/α-オレフィン/非共役ポリエンインターポリマーを含有してもよく、またはこのようなインターポリマーおよび1つ以上の添加剤を含有してもよい。
本明細書で使用する用語「ポリマー」は、同じまたは異なる種類に限らずモノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を指す。したがって、一般的な用語のポリマーは、用語のホモポリマー(微量の不純物がポリマー構造に取り込まれ得るという理解の下に、唯一の種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる)、および本明細書において以下に定義されるような用語のインターポリマーを包含する。触媒残渣等の微量の不純物をポリマー中および/またはポリマー内に取り込むことができる。
本明細書で使用する用語「インターポリマー」は、少なくとも2つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。したがって、用語のインターポリマーは、用語のコポリマー(2つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる)、および3つ以上の異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを含む。
本明細書で使用する用語「エチレン系ポリマー」は、重合形態で、50重量%または過半重量%のエチレン(ポリマーの重量に基づく)を含み、かつ任意選択により1つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。
本明細書で使用する用語「エチレン系インターポリマー」は、重合形態で、50重量%または過半重量%のエチレン(インターポリマーの重量に基づく)および少なくとも1つのコモノマーを含むポリマーを指す。
本明細書で使用する用語「エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマー」は、重合形態で、エチレン、α-オレフィン、および非共役ジエンを含むポリマーを指す。一実施形態では、「エチレン/α-オレフィン/非共役ポリエンインターポリマー」は、過半重量%のエチレン(インターポリマーの重量に基づく)を含む。
本明細書で使用する用語「エチレン/プロピレン/非共役ジエンターポリマー」は、重合形態で、唯一のモノマー型として、エチレン、α-オレフィン、および非共役ジエンを含むポリマーを指す。一実施形態では、「ターポリマー」は、過半重量%のエチレン(ターポリマーの重量に基づく)を含む。
本明細書で使用する用語「エチレン/α-オレフィンコポリマー」は、重合形態で、2つのみのモノマー型として、50重量%または過半重量%のエチレンモノマー(コポリマーの重量に基づく)、およびα-オレフィンを含むコポリマーを指す。
本明細書で使用する用語「プロピレン系ポリマー」は、重合形態で、過半重量%のプロピレンモノマー(ポリマーの重量に基づく)を含み、かつ任意選択により1つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。
用語の「~を含む(comprising)」、「~を含む(including)」、「~を有する(having)」およびそれらの派生語は、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加の成分、ステップ、または手順の存在を除外することを意図するものではない。曖昧さを避けるために、用語「含む」を使用して請求される全ての組成物は、別途記載がない限り、任意の追加の添加剤、アジュバント、またはポリマー化合物であるか否かにかかわらず化合物を含んでもよい。対照的に、用語「本質的に~からなる」は、実施可能性に必須ではないものを例外として、任意の後続の記載の範囲から、任意の他の成分、ステップ、または手順を除外する。用語「~からなる」は、具体的に規定または列挙されていない任意の成分、ステップ、または手順を除外する。
試験方法
密度
密度について測定される試料を、ASTM D-1928に従って調製する。ASTM D-792、方法Bを使用して、1時間以内の試料プレス内に測定を行う。
従来のゲル浸透クロマトグラフィー(従来GPC)
PolymerChAR(スペイン、バレンシア)のGPC-IR高温クロマトグラフィーシステムには、Precision Detectors(マサチューセッツ州、アマースト)の2角レーザー光散乱検出器モデル2040と、ともにPolymerChARのIR5赤外線検出器および4毛細管粘度計とが備わっていた。データ収集は、PolymerChAR InstrumentControlソフトウェアおよびデータ収集インターフェースを使用して行った。このシステムには、Agilent Technologies(カリフォルニア州、サンタクララ)のオンラインの溶媒脱ガスデバイスおよびポンプシステムが備わっていた。
注入温度を摂氏150度に制御した。使用したカラムは、Polymer Laboratories(イギリス、シュロップシャー)の3つの10ミクロン「Mixed-B」カラムであった。使用した溶媒は、1,2,4トリクロロベンゼンであった。「50ミリリットルの溶媒中の0.1グラムのポリマー」の濃度で試料を調製した。クロマトグラフィー溶媒および試料調製溶媒は、各々、「200ppmのブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)」を含有していた。両溶媒源を窒素スパージした。エチレン系ポリマー試料を摂氏160度で3時間静かに攪拌した。注入量は200マイクロリットルであり、流速は1.0ミリリットル/分であった。GPCカラムセットを、21個の「狭分子量分布」ポリスチレン標準品を流すことによって較正した。標準品の分子量(MW)は、580~8,400,000g/モルの範囲であり、標準品を6つの「カクテル」混合物に含有させた。各標準混合物には、個々の分子量間で少なくとも10の分離があった。標準混合物は、Polymer Laboratoriesから購入した。ポリスチレン標準品は、1,000,000g/モル以上の分子量について「50ミリリットルの溶媒中0.025グラム」、および1,000,000g/モル未満の分子量について「50ミリリットルの溶媒中0.050グラム」で調製した。
ポリスチレン標準品を、30分間、静かに撹拌しながら80℃で溶解した。劣化を最小限に抑えるために、まず、狭い標準混合物を、「最高分子量成分」から低い方へ順番に流した。ポリスチレン標準品のピーク分子量を、式1を使用してポリエチレン分子量に変換し(Williams and Ward,J.Polym.Sci.,Polym.Letters,6,621(1968)に記載の通り)、
Mポリエチレン=Ax(Mポリエチレン)(式1)、
式中、Mは分子量であり、Aは0.4316に等しく、Bは1.0に等しい。
数平均分子量(Mn(従来gpc))、重量平均分子量(Mw-従来gpc)、およびz平均分子量(Mz(従来gpc))を以下の式2~4に従って計算した。
Figure 0006993991000001
Figure 0006993991000002
Figure 0006993991000003
式2~4において、RVは、「1秒間に1ポイント」で収集されたカラム保持容量(線形空間)であり、IRは、GPC器具のIR5測定チャネルからの、電圧におけるベースライン減算IR検出器信号であり、LogMPEは、式1から決定されたポリエチレン相当MWから導かれる。データ計算は、PolymerChARの「GPC Oneソフトウェア(バージョン2.013H)」を使用して行った。
動的機械分光法(DMS)
小角振動せん断(溶融DMS)を、窒素パージ下で、「25mm平行板」を備えたTA Instruments ARESを使用して行った。試料の装填から試験の開始までの時間は、全ての試料について5分に設定した。実験は、0.1~100ラジアン/秒の周波数領域にわたって、190℃で行われた。ひずみ振幅は、試料の応答に基づいて、1~3%に調整した。応力応答を振幅および位相の観点から分析し、その分析から、貯蔵弾性率(G’)、損失弾性率(G’’)、動的粘度η*、タンデルタ、および位相角を決定した。190℃での粘度V0.1および190℃での粘度V100、ならびにレオロジー比(190℃でV0.1/V100、「RR」とも呼ばれる)を記録した。動的機械分光法のための試験片は、「直径25mm×厚さ3.3mm」の圧縮成形ディスクであり、180℃および10MPaの成形圧力で5分間形成され、次いで冷却プラテン(15~20℃)間で2分間急冷された。
EPDM組成物分析のための13C NMR方法
試料は、「10mm」NMRチューブ中で、「クロミウムアセチルアセトネート(緩和剤)中に0.025Mを含有するテトラクロロエタン-d2/オルトジクロロベンゼンの50/50混合物」約2.6gを「0.2g試料」に添加することによって調製した。チューブおよびその含有物を150℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。データは、Bruker Dual DUL高温CryoProbeを備えた、Bruker400MHz分光計を使用して収集した。データは、データファイル毎160回のスキャン、6秒のパルス繰り返し遅延を使用して、120℃の試料温度で取得した。その取得は、25,000Hzのスペクトル幅および32Kデータポイントのファイルサイズを使用して実行した。
実施例の組成物のNMRスペクトル分析は、以下の分析方法を使用して実行した。EPDM中に存在するモノマーの定量は、以下の式(1A~9A)を使用して計算することができる。
エチレンのモルの計算は、スペクトル領域を55.0~5.0ppmから1000の積分単位に正規化する。正規化された積分面積の下の寄与は、ENB炭素のうちの7つのみを占める。二重結合が高温で反応する可能性があるため、111および147ppmのENBジエンピークを計算から除外する。
Figure 0006993991000004
Figure 0006993991000005
Figure 0006993991000006
Figure 0006993991000007
Figure 0006993991000008
Figure 0006993991000009
Figure 0006993991000010
Figure 0006993991000011
Figure 0006993991000012
いくつかの本発明のインターポリマーのさらなるNMRスペクトル分析は、19.5ppm~22.0ppmの全積分面積の3.0%より大きい(さらに4.0%より大きい)21.3ppm~21.8ppm(%PP立体規則性マーカー)のピーク面積を示す。スペクトルデータは、30ppmでのEEE骨格を基準とする。この領域におけるピーク応答は、典型的には、ポリマーに取り込まれたプロピレン立体規則性の差異に関連していた。別の種類のエチレン/α-オレフィン/非共役ポリエンインターポリマーについても同様の分析を行うことができる。
いくつかの本発明のEPDMのさらなるNMRスペクトル分析は、化学シフト領域14.0~14.3ppmからのピーク面積(脂肪族鎖末端のCHに対応する)を示し、全積分面積(化学シフト領域1~55ppm)を1000の値に設定するとき、0.5より大きいピーク面積(1000個の炭素毎の>0.5鎖末端、ACE)に統合される。比較EPDMの同様のスペクトル分析は、0.5未満のACEを示したか、または10~55ppmの総積分面積の非検出を示した。スペクトルデータは、30ppmでのEEE骨格を基準とした。この領域におけるピーク応答は、典型的には、EPDMに取り込まれた鎖末端の差異に関連する。別の種類のエチレン/α-オレフィン/非共役ポリエンインターポリマーについても同様の分析を行うことができる。
ムーニー粘度
ムーニー粘度(100℃または125℃でのML1+4)およびムーニー応力緩和を、大型ロータを使用して、1分間の予熱時間および4分間のロータ動作時間で、ASTM 1646に従って測定した。この器具は、Alpha Technologies Mooney Viscometer 2000である。
各配合組成物の粘度を、未硬化ブランケットを使用して測定して(実験セクション参照)、未硬化組成物の粘度を検査することができた。試験の前に、試料を室温で24時間調節した。ムーニー粘度試験の終了時にロータを突然停止させ、トルクが減衰するのを観察することによってムーニー緩和面積を決定した。データ収集は、ロータを停止してから1秒後に開始し、ロータが停止してから100秒が経過するまで継続した。トルク-時間曲線下面積(「MLRA」)は、ポリマー中に貯蔵された弾性エネルギーの量を示す。
ムーニースコーチ
各組成物のスコーチ特性を、ASTM D-1646に従って、Alpha Technologies Mooney Viscometer 2000を使用して測定した。ムーニー粘度計を125℃に設定した。ムーニースコーチ値は、小型ロータについて報告され、最小粘度を上回る「xムーニー単位」を上昇させる時間を表した(例えば、t5は「5ムーニー単位」の粘度の増加)全試験時間は、予熱時間1分を含む30分であった。各組成物の粘度は、スコーチ特性を検査することができるように、未硬化ブランケットから測定し、粘度計で硬化させた。試験の前に、試料を室温で少なくとも24時間調節した。
RPA分析
Alpha Technologies Rheometer RPA 2000Pを使用して、ASTM D-6204に従って各配合物の硬化特性を測定した。各配合組成物のレオロジーを、未硬化ブランケットの試料から測定し、次いでRPA分析中に硬化した。試験の前に、試料を室温で少なくとも24時間調節した。RPA試験は、160℃および180℃で25分間実行した。RPAダイ振動周波数を100サイクル/分(CPM)に設定し、せん断ひずみを7%に設定した。最小トルク(ML)、最大トルク(MH)、最小トルクでのタンデルタ、最大トルクでのタンデルタ、および試験終了時のある特定の割合のトルクに到達する時間、またはいずれか高い方の最大トルク(例えば、tc95は、試験終了時のトルクの95%または最大トルクのいずれか高い方に到達する時間(分)に相当する)等の粘弾性特性を、硬化サイクル中に測定した。
実験
以下の実施例は、本発明を例証するが、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。材料を表1に示す。
Figure 0006993991000013
連続重合
一般的には、米国特許第5,977,251号および第6,545,088号ならびにそれらの中の参考文献に説明されている条件で本発明のポリマーを製造することが望ましい。ポリマー製品は、溶液重合工程で製造された。
エチレンを、ISOPAR E(ExxonMobilから入手可能なC8~C10飽和炭化水素の混合物)の溶媒、プロピレン、および5-エチリデン-2-ノルボルネン(ENB)の混合物に導入して、反応器供給流を形成した。触媒を別々に反応器に供給し、共触媒1および共触媒2を使用して原位置で活性化する。結果として、反応器の出口は、ポリマー、溶媒、および低下したレベルの初期モノマー流の混合物であった。ポリマーの分子量は、反応器温度、モノマー転化、および/または水素等の連鎖停止剤の添加を調整することによって制御してもよい。重合反応は、定常状態条件下、すなわち一定の反応物濃度ならびに溶媒、モノマーおよび触媒の連続的な投入、ならびに未反応のモノマー、溶媒、およびポリマーの取出しの下で行われた。反応器系を冷却および加圧して気相の形成を防止した。
重合後、少量の水を触媒失活剤として反応器出口流に導入し、反応器出口流を、固形分濃度が少なくとも100%増加したフラッシュ容器に導入した。次いで、未反応モノマーの一部分、すなわちENB、エチレン、およびプロピレン、ならびに未使用の希釈剤を回収し、必要に応じて反応器供給量に再循環させた。
第1の組成物は、第1のCSTR反応器(20.1gal)および第2のループ反応器(30.6gal)を使用して調製した。「R1」で示された例は、第1の反応器から抽出されたアリコートであり、第2の反応器に供給されたポリマー組成物を表す。アリコート(ポリマーおよび溶媒試料)を回収し、その後真空中で乾燥させてポリマーを回復させた。CSTR反応器(20.1ガロン)を使用してEPDM Bを調製した。単一動作からポリマーを回収し、バックエンド動作を経てペレット化した。重合条件を表1A、1B、2Aおよび2Bに示す。ポリマー特性を表3に示す。
模擬研究(GPCおよびレオロジー)
重量分率分布を使用して、いくつかの第1の組成物についてのGPCシミュレーションを行った。この分布モデルでは、クロマトグラフGPCピークの両方が、2の多分散性を有するFlory-Schulz分布を使用し、log(M)単位の幅の微分正規分布関数で畳み込みこまれている(したがって多分散で拡張されている)。2つのピークの収束は、モデル分布(2つの拡張されたFlory-Schultz分布に基づく)とGPCを介して測定されたMWDとの間の残差の平方和を最小化することに基づいて、Microsoft Excel(商標)バージョン14の一部である「Solver Add-In」を使用して行った。主題の試料についてGPCによって計算された分布が、主題のコポリマー(分岐を含む絶対分子量を含み得る)のポリエチレン-ホモポリマー類似体(最も長い連続骨格鎖の分子量)に相当する「従来のGPC」の分布であることに留意することが重要である。したがって、LCBおよびSCBは、測定またはモデル化された分布では説明されない。反復された変数は、ピークの重量分率、Flory分布の分子量目標、および正規分布についてFlory-Schultz分布の畳み込みを示す幅パラメータであった。幅パラメータが0の場合、畳み込みはなく、分布はFlory-Schulzの分布であることに留意されたい。
シミュレートされたレオロジーパラメータは、以下の式を使用して、代表的なA成分およびB成分のV0.1およびTD0.1特性の間の線形補間から得た:V0.1=X0.1A+X0.1B、式中、V0.1は、第1の組成物の粘度(0.1ラジアン/秒、190℃)であり、Xは、第1の組成物Aの重量分率であり、V0.1Aは、第1の組成物Aの粘度(0.1ラジアン/秒、190℃)であり、Xは、EPDM Bの重量分率であり、V0.1Bは、EPDM Bの粘度(0.1ラジアン/秒、190℃)であり、
TD0.1=XTD0.1A+XTD0.1B、式中、TD0.1は、第1の組成物のタンデルタ(0.1ラジアン/秒、190℃)であり、Xは、第1の組成物Aの重量分率であり、TD0.1Aは、第1の組成物Aのタンデルタ(0.1ラジアン/秒、190℃)であり、Xは、EPDM Bの重量分率であり、TD0.1Bは、EPDM Bのタンデルタ(0.1ラジアン/秒、190℃)である。第1の組成物A(100%)およびEPDMB(100%)の特性は、測定された特性である。
A/Bの正しい重量比を有する第1の組成物が、式A(4.50<[(Mz/Mn)(第1の組成物)]/(TD0.1(第1の組成物))<8.0)の関係を満たし、高、中、および低分子量のポリマー画分の良好なバランスを有し、高溶融弾性、高硬化速度、および良好な加工性の優れたバランスを提供することが発見された。第1の組成物は、油、充填剤、膨張剤等と共に処方されると、下記のような優れた特性を有するスポンジ(発泡体)を形成する。
1未満の重量比(A/B)および20より大きい重量比の比較第1の組成物は、所望の式Aを満たさないため、高溶融弾性、高硬化速度、および良好な加工性の優れたバランスのための、高、中、および低分子量のポリマー画分のバランスを有さない。
最終組成物を表5に示す。バンバリーミキサーで、ロータ速度30rpm、ならびに周囲温度および大気中で、CaCO、カーボンブラック、油、ステアリン酸、およびEPDMを最初に添加して、標準の「アップサイドダウン」ミックスを使用した。スイープ(65℃)でZnOおよび他の硬化剤を添加した。中間組成物を100℃で滴下した。この組成物の混合は、周囲条件で6インチの2ロールミルで完了し、組成物はブランケットの形態で「シート状にされた」。冷却後、このシート状組成物をバンバリーミキサーに再導入した。フラックス化の後、発泡剤(すなわち、Celogen OT)を添加し、組成物を70℃で滴下した。粉砕後、押出およびさらなる試験に備えて、組成物全体を細片に切断した。
スポンジ発泡
厚さ3mmの粉砕された組成物シートを細片状の試料に切断し(各試料の寸法は5mm×20mm)、種々の温度(160/165/170/180/200℃)で熱風オーブンにおいて4分間発泡させた。
Figure 0006993991000014
Figure 0006993991000015
Figure 0006993991000016
Figure 0006993991000017
Figure 0006993991000018
Figure 0006993991000019
Figure 0006993991000020
スポンジセルモルフォロジーおよび表面品質
スポンジセルモルフォロジーを、デジタルカメラを備えた光学顕微鏡を使用して分析した。EPDM-AおよびEPDM-Bのブレンドを用いて行われた本発明の実施例(実施例F-1、F-2、F-3、F-4)は、表6に示すように、比較の純EPDM(F-a、F-b)よりも高いムーニー緩和面積(MLRA)を示す。より高いムーニー緩和面積は、ゴム組成物がより高い溶融弾性、ひいては混合中のより良好なカーボンブラック取り込み、押出中の寸法安定性の改善、および発泡中のより良好な気泡安定性を有することを意味する。したがって、このような組成物は、優れた独立セルモルフォロジーおよび緻密な表皮を製造するために使用することができる。
Figure 0006993991000021
硬化および発泡特徴
Alpha TechnologyのRubber Processing Analyzer-2000P(RPA)を使用して、化合物の硬化特性、硬化および成形曲線、ならびにレオロジー特性を分析した。硬化および成形曲線を180℃で決定し、発振周波数を100CPM(1.67Hz)に設定し、振動角は0.5度(7%ひずみ)であった。チャンバ充填剤係数は0.62に設定した。表7に示すように、EPDM-Bを第1の組成物Aにブレンドすると、MLが増加し、高いMH-ML値によって示されるように、高い硬化密度が得られる。EPDM-Bが、硬化前、硬化中、および硬化後の両方において組成物の弾性を改良し、ひいてはスポンジ発泡工程中に気泡安定化の改善を提供し、気泡バーストを低減し、かつより良好な表面平滑性を提供することが発見された。圧力および硬化密度の上昇率を比較すると、本発明の実施例は、良好なバランスのとれた発泡および硬化のための圧力-トルク上昇率を同期させ、独立セル構造および平滑表面を有する発泡体を生成する。例えば、図1および図2を参照のこと。
比較組成物と比較すると、本発明の組成物は、表8に見られるように、160~200℃等の種々の温度で発泡させた場合に、同等のまたはより小さい発泡体密度を有する。
第1の組成物AおよびEPDM-Bを含有する本発明の組成物が、表面が平滑で美学的に優れた発泡スポンジの製造のための優れた加工性および発泡性を提供する、分子量画分および全体的なMWDの独特な分布を提供することが発見された。また、本発明の組成物が高いムーニー緩和を示し、これが次により高い溶融弾性、混合中の良好なカーボンブラック取り込み、押出中の寸法安定性の改善、および発泡中の良好な気泡安定性を提供し、優れた独立セルモルフォロジーおよび平滑な表皮を提供することも発見された。
第1の組成物Aは、高いV0.1/V100値(例えば42.5)および低いタンデルタ(例えば1.05)で示されるように、高いジエンレベルおよび高い長鎖分岐レベルを有する。その高いジエンレベル(例えば、8.5%)が、早い硬化速度を可能にし、安定した分解速度および膨張剤のガス生成速度により良好にバランスがとれていることが発見された。その高い長鎖分岐レベルが、押出発泡中の高い形状保持および良好な気泡安定性について良好な溶融弾性を提供することが発見された。その低い油展ムーニー粘度(例えば、20MU)および比較的広い分子量分布(例えば、3.1~3.4)は、優れた混合、調合、および押出性能を提供する。低エチレン含量(例えば、57重量%)は、最終スポンジ配合物の大きな弾性および圧縮永久ひずみ抵抗性を提供する。EPDM-Bは、中ジエンレベル(例えば5.1重量%)、超高Mw(415~416Kg/モル)、および狭い分子量分布(例えば、2.2~2.4)を有し、また、高タンデルタ(例えば、2.0~2.1)で示されるように、低レベルの長鎖分岐を有する直鎖構造も有する。その高いエチレン含量(例えば、65wt%)は、良好な引張強さ、伸長、および極限の物理的特性を提供する。EPDM-Bの超高ムーニー粘度が、第1の組成物Aと組み合わせて、溶融強度および弾性の改善、ひいては押出発泡中の良好な形状保持、寸法安定性、および気泡安定性を提供し、優れた独立セルモルフォロジーおよび緻密な表皮を製造することが発見された。
Figure 0006993991000022
Figure 0006993991000023
追加の比較組成物
追加の比較組成物を表9に列挙する。第1の組成物の本発明の実施例は、クレームされた用途についてバランスのとれた弾性を有するように、高分子量で分岐を有するポリマー鎖を有するという特徴を有する。本発明の組成物は、押出発泡中の良好な形状保持、寸法安定性、および気泡安定性について、ゴム化合物が必要とする良好なバランスの弾性を有して、優れた独立セルモルフォロジーおよび平滑な表皮を製造する。表9の比較組成物は、このようなパラメータのバランスが適切ではなく、バランスのとれた弾性を欠いており、より質の悪い発泡体を生成するであろう。
Figure 0006993991000024

Claims (10)

  1. 少なくとも1つの油と、
    A)エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーAを含む第1の組成物A、および
    B)エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーB、
    を含む第1の組成物と、
    を含む、発泡スポンジプロファイルを製造するための組成物であって、
    成分Aの成分Bに対する重量比が1/1~20/1であり、
    前記エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBの重量平均分子量(Mw)が、前記第1の組成物Aの重量平均分子量(Mw)よりも大きく、
    前記組成物が、20~100のムーニー粘度(ML1+4、100℃)を有し、
    前記エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBが、340,000g/モル~550,000g/モルのMwを有し、前記第1の組成物Aが、150,000g/モル~320,000g/モルのMwを有し、
    前記第1の組成物が、以下の式A:
    4.50<[(Mz/Mn) (第1の組成物) )/(TD0.1 (第1の組成物) )]<8.00(式A)
    (式中、TD0.1 (第1の組成物) が、0.1ラジアン/秒および190℃での前記第1の組成物のタンデルタである)
    を満たす、組成物。
  2. 前記第1の組成物が、以下の式B:
    [(Mz(第1の組成物))/(TD0.1(第1の組成物))]/(Mw/Mn)(第1の組成物)≧100,000g/モル(式B)を満たし、式中、TD0.1(第1の組成物)が、0.1ラジアン/秒および190℃での前記第1の組成物のタンデルタである、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記第1の組成物が、前記第1の組成物の重量に基づいて、≧95重量%の成分AおよびBを含む(ただし、前記第1の組成物は、エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーと、その反応物および分解物とからなる)、請求項1または2に記載の組成物。
  4. 前記組成物が、前記組成物の重量に基づいて、≧95重量%の前記油および前記第1の組成物を含む、請求項1~のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 前記第1の組成物の前記少なくとも1つの油に対する重量比が0.80~1.20である、請求項1~のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記エチレン/α-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーBが、350,000g/モル~500,000g/モルのMwを有し、前記第1の組成物Aが、150,000g/モル~320,000g/モルのMwを有する、請求項1~のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記第1の組成物Aが、第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーをさらに含み、前記第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーが、第1のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーと、Mw従来、Mn従来、MWD従来、MV(ML1+4、125℃)、ジエン重量%(前記インターポリマーの重量に基づく)、および/またはエチレン重量%(前記インターポリマーの重量に基づく)の特性のうちの1つ以上において異なる、請求項1~のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記第1の組成物Aが、前記第1の組成物Aの重量に基づいて、≧95重量%の前記第1のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーおよび前記第2のエチレン/アルファ-オレフィン/非共役ジエンインターポリマーを含む、請求項に記載の組成物。
  9. 成分Aの成分Bに対する重量比が3/1~20/1である、請求項1~8のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 請求項1~9のいずれか一項に記載の組成物から形成された少なくとも1つの成分を含む物品。
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