KR20190013898A - 에틸렌/알파-올레핀/디엔 인터폴리머 조성물 - Google Patents

에틸렌/알파-올레핀/디엔 인터폴리머 조성물 Download PDF

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이사오 핫토리
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다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
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Abstract

본 발명은 적어도 하나의 오일, 및 하기를 포함하는 제1 조성물을 포함하는 조성물이 제공되며: A) 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함하는 제1 조성물 A, B) 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B; 여기서 성분 A 대 성분 B의 중량비는 1/1 내지 20/1이고; 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 B의 Mw는 상기 제1 조성물 A의 Mw보다 더 크고; 상기 조성물은 20 내지 100의 무니 점도 (ML1+4, 100℃)를 갖는다.

Description

에틸렌/알파-올레핀/디엔 인터폴리머 조성물
관련 출원에 대한 참조
본원은 2016년 5월 30일자로 출원되고, 본 명세서에 참고로 편입된 국제 출원 PCT/CN16/083876의 이점을 주장한다.
본 발명은 적어도 2개의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머를 함유하는 발포 스펀지 프로파일을 생성하기 위한 고무 조성물에 관한 것이다.
발포 적용을 위한 종래의 EPDM-기반 조성물은 하기 참조문헌에 기재되어 있다: US5973017, US20140336290, US20120059123, US20110160323, WO2007/136494, WO2007/136496, WO2007/136497, WO2014/084892, WO2013/096573, WO2014/084893, WO2016/003878, WO2016/003879 및 WO2016/003880. 그러나, 탁월한 발포성을 갖고, 매끄러운 표면 외관을 갖는 탁월한 발포 제품을 생성하는 신규한 조성물이 필요하다. 이러한 필요성은 하기 발명에 의해 충족되었다.
발명의 요약
본 발명은 적어도 하나의 오일, 및 하기를 포함하는 제1 조성물을 포함하는 조성물이 제공되며:
A) 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함하는 제1 조성물 A,
B) 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B;
여기서 성분 A 대 성분 B의 중량비는 1/1 내지 20/1이고;
상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 B의 중량 평균 분자량 (Mw)은 상기 제1 조성물 A의 중량 평균 분자량 (Mw)보다 더 크고;
상기 조성물은 20 내지 100의 무니 점도 (ML1+4, 100℃)를 갖는다.
도면의 간단한 설명
도 1은 비교 조성물 F-b에 의해 형성된 스펀지의 형태에 대한 광학 현미경사진이다.
도 2는 본 발명의 조성물 F-3에 의해 형성된 스펀지의 형태에 대한 광학 현미경사진이다.
상세한 설명
본 발명의 조성물은 탁월한 폐쇄 셀(closed cell) 형태 및 좋은 스킨 표면을 갖는 포옴을 형성하기 위해 사용될 수 있다는 것이 밝혀졌다. 제1 조성물 A 및 EPDM-B를 함유하는 본 발명의 조성물은 매우 높은 무니 완화 면적(Mooney relaxation area)을 보여준다. 무니 완화 면적이 더 커진다는 것은 고무 조성물이 더 높은 용융 탄성(melt elasticity), 혼합 동안 더 나은 카본블랙 혼입, 압출 동안 개선된 치수 안정성, 발포 동안 더 나은 거품 안정성을 가짐을 의미한다. 이는 모두 탁월한 폐쇄 셀 형태 및 좋은 스킨 표면을 제공한다.
상기에 논의된 바와 같이, 본 발명은 1. 적어도 하나의 오일, 및 하기를 포함하는 제1 조성물을 포함하는 조성물을 제공하며:
A) 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함하는 제1 조성물 A,
B) 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B;
여기서 성분 A 대 성분 B의 중량비는 1/1 내지 20/1이고;
상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 B의 Mw는 상기 제1 조성물 A의 Mw보다 더 크고;
상기 조성물은 20 내지 100의 무니 점도 (ML1+4, 100℃)를 갖는다.
본 발명의 조성물은 본 명세서에서 기재된 2개 이상의 구현예의 조합을 포함할 수 있다.
상기 제1 조성물은 본 명세서에서 기재된 2개 이상의 구현예의 조합을 포함할 수 있다.
상기 제1 조성물 A는 본 명세서에서 기재된 2개 이상의 구현예의 조합을 포함할 수 있다. 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 A는 본 명세서에서 기재된 2개 이상의 구현예의 조합을 포함할 수 있다. 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 B는 본 명세서에서 기재된 2개 이상의 구현예의 조합을 포함할 수 있다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다. 일 구현예에서, 상기 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 성분 A 대 성분 B의 중량비는 2/1 내지 20/1, 또는 3/1 내지 20/1, 또는 4/1 내지 20/1, 또는 5/1 내지 20/1, 또는 6/1 내지 20/1, 또는 7/1 내지 20/1, 또는 8/1 내지 20/1, 또는 9/1 내지 20/1이다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다. 일 구현예에서, 상기 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 성분 A 대 성분 B의 중량비는 1/1 내지 19/1, 또는 2/1 내지 19/1, 또는 3/1 내지 19/1, 또는 4/1 내지 19/1, 또는 5/1 내지 19/1, 또는 6/1 내지 19/1, 또는 7/1 내지 19/1, 또는 8/1 내지 19/1, 또는 9/1 내지 19/1이다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다. 일 구현예에서, 상기 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 조성물은 30 내지 80, 또는 30 내지 75, 또는 30 내지 65, 또는 30 내지 60의 무니 점도 (ML1+4, 100℃)를 갖는다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다. 일 구현예에서, 상기 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 조성물은 20 내지 80, 또는 20 내지 60, 또는 20 내지 50, 또는 20 내지 40의 무니 점도 (ML1+4, 100℃)를 갖는다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다. 일 구현예에서, 상기 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 하기 방정식 A을 충족시킨다:
4.50 < [(Mz/Mn)(제1 조성물))/(TD0.1(제1 조성물))] < 8.00 (방정식 A),
여기서 TD0.1(제1 조성물)은 0.1 rad/sec 및 190℃에서 제1 조성물의 탄젠트 델타(tan delta)이다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다. Mz, 및 Mn은 종래의 GPC로부터 결정된다. 일 구현예에서, 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 상기 제1 조성물은 하기 방정식 A1을 충족시킨다: 4.60 ≤ [(Mz/Mn)(제1 조성물))/(TD0.1(제1 조성물))] ≤ 8.00, 또는 4.70 ≤ [(Mz/Mn)(제1 조성물))/(TD0.1(제1 조성물))] ≤ 8.00, 또는 4.75 ≤ [(Mz/Mn)(제1 조성물))/(TD0.1(제1 조성물))] ≤ 8.00. 190℃에서의 탄젠트 델타. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다. Mz, 및 Mn은 종래의 GPC로부터 결정된다. 일 구현예에서, 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 상기 제1 조성물은 하기 방정식 B를 충족시킨다:
[(Mz(제1 조성물))/(TD0.1(제1 조성물))]/(Mw/Mn) (제1 조성물) ≥ 100,000 g/mol, 또는 ≥ 105,000 g/mol, 또는 ≥ 110,000 g/mol, 또는 ≥ 115,000 g/mol, 또는 ≥ 120,000 g/mol, 또는 ≥ 125,000 g/mol (방정식 B), 여기서 TD0.1(제1 조성물)은 0.1 rad/sec 및 190℃에서 제1 조성물의 탄젠트 델타이다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다. Mz, 및 Mn은 종래의 GPC로부터 결정된다. 일 구현예에서, 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 상기 제1 조성물은 하기 방정식 C를 충족시킨다:
[(Mz(제1 조성물))/(TD0.1(제1 조성물))]/(Mw/Mn) (제1 조성물) ≤ 400,000 g/mol, 또는 ≤ 350,000 g/mol, 또는 ≤ 300,000 g/mol, 또는 ≤ 250,000 g/mol, 또는 ≤ 200,000 g/mol (방정식 C), 여기서 TD0.1(제1 조성물)은 0.1 rad/sec 및 190℃에서 제1 조성물의 탄젠트 델타이다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다. Mz, 및 Mn은 종래의 GPC로부터 결정된다. 일 구현예에서, 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 상기 제1 조성물은 하기 방정식 D를 충족시킨다:
(Mz(제1 조성물))/(TD0.1(제1 조성물) ≥ 300,000 g/mol, 또는 ≥ 320,000 g/mol, 또는 ≥ 340,000 g/mol, 또는 ≥ 360,000 g/mol, 또는 ≥ 380,000 g/mol, 또는 ≥ 400,000 g/mol (방정식 D), 여기서 TD0.1(제1 조성물)은 0.1 rad/sec 및 190℃에서 제1 조성물의 탄젠트 델타이다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다. Mz는 종래의 GPC로부터 결정된다. 일 구현예에서, 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 상기 제1 조성물은 하기 방정식 E를 충족시킨다:
[(Mz(제1 조성물))/(TD0.1(제1 조성물) ≤ 660,000 g/mol, 또는 ≤ 640,000 g/mol, 또는 ≤ 620,000 g/mol, 또는 ≤ 600,000 g/mol, 또는 ≤ 580,000 g/mol, 또는 ≤ 560,000 g/mol (방정식 E), 여기서 TD0.1(제1 조성물)은 0.1 rad/sec 및 190℃에서 제1 조성물 A의 탄젠트 델타이다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다. 일 구현예에서, 상기 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 조성물은 상기 조성물의 중량을 기준으로, 30 wt% 이상, 또는 35 wt% 이상 또는 40 wt% 이상, 또는 45 wt% 이상, 또는 50 wt% 이상의 오일 및 제1 조성물을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다. 일 구현예에서, 상기 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
오일은, 비제한적으로, 석유계 오일, 예컨대 파라핀성, 방향족 및 나프텐성 오일; 폴리알킬벤젠 오일; 및 유기 산 모노에스테르를 포함한다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 제1 조성물 대 오일의 중량 비는 0.8/1 내지 1.5/1, 또는 0.9/1 내지 1.4/1, 또는 0.9/1 내지 1.3/1이다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 140,000 내지 420,000, 또는 150,000 내지 400,000, 또는 160,000 내지 380,000 Pa·sec의 V0.1 (190℃에서)을 갖는다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다.
일 구현예에서, 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B는 340,000 내지 550,000 g/mol, 또는 360.000 내지 500,000 g/mol, 또는 380,000 g/mol 내지 450,000 g/mol의 Mw를 가지며; 여기서 상기 제1 조성물 A는 150,000 내지 320,000 g/mol, 또는 180,000 내지 310,000 g/mol, 또는 200,000 g/mol 내지 300,000 g/mol의 Mw를 갖는다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 조성물은 200 이상, 또는 220 이상의 MLRA 값을 갖는다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 성분 A 및 성분 B는 추가로 하기 특성 중 하나 이상에서 상이하다: Mn, MWD, V0.1, V100, V0.1/V100, 밀도 및/또는 무니 점도. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 본 발명의 조성물은 추가로 열가소성 폴리머를 포함한다. 폴리머는, 비제한적으로, 프로필렌계 폴리머, 에틸렌계 폴리머, 및 올레핀 다중-블록 인터폴리머를 포함한다. 적합한 에틸렌계 폴리머는, 비제한적으로, 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 초저밀도 폴리에틸렌 (VLDPE), 초저밀도 폴리에틸렌 (ULDPE), 균질한 분지형 선형 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머, 및 균질한 분지형 실질적으로 선형 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머 (즉 균질한 분지형 장쇄 분지형 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머)를 포함한다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 조성물은 상기 조성물의 중량을 기준으로, 1.0 wt% 미만, 추가로 0.5 wt% 미만, 추가로 0.1 wt% 미만의 프로필렌계 폴리머를 포함한다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 조성물은 커플링제, 예를 들어, 아자이드 화합물 또는 과산화물을 함유하지 않는다.
본 발명의 조성물은 하나 이상의 추가의 첨가제를 포함할 수 있다. 적합한 첨가제는, 비제한적으로, 충전제, 산화방지제, UV 안정화제, 난연제, 착색제 또는 안료, 가교결합제, 및 이들의 조합을 포함한다.
일 구현예에서, 상기 조성물은 가교결합제를 추가로 포함한다. 가교결합제는, 비제한적으로, 황-함유 화합물, 예컨대 원소 황, 4,4'-디티오디모폴린, 티우람 디-및 폴리설파이드, 알킬페놀 디설파이드, 및 2-모폴리노-디티오벤조티아졸; 및 퍼옥사이드, 예컨대 디-tert부틸 과산화물, tert부틸큐밀 과산화물, 디큐밀 과산화물, 2,5-디메틸-2,5-디-(tert부틸퍼옥시) 헥산, 디-(tert부틸-퍼옥시이소프로필) 벤젠, tert부틸 퍼옥시벤조에이트 및 1,1-디-(tert부틸퍼옥시)-3,3,5-트리-메틸사이클로헥산을 포함한다.
본 발명은 또한 본 명세서에 기재된 하나 이상의 구현예의 본 발명의 조성물로부터 형성된 가교결합된 조성물을 제공한다.
일 구현예에서, 본 발명의 조성물은 충전제를 추가로 포함한다. 적합한 충전제는, 비제한적으로, 점토, CaCO3, 탈크, 카본블랙, 및 미네랄 섬유를 포함한다.
일 구현예에서, 상기 조성물은 추가로, 황을 함유하는 경화 패키지, 하나 이상의 가속제, 카본블랙, 산화아연, 오일, 하나 이상의 발포제, 하나 이상의 활성제, 및 하나 이상의 안정화제를 포함한다.
스펀지 제품을 생성하기 위해 발포제를 첨가할 수 있다. 상이한 및 추가의 가교결합제 및 활성제, 가속제 및 보조제(coagent) 예컨대 황, 황 공여체, 설펜아미드, 메르캅토, 구아니딘, 카바메이트, 모폴린, 티아졸, 설폰아미드, 퍼옥사이드, 다작용성 아크릴레이트, 트리알릴시아누레이트를 사용할 수 있다.
일 구현예에서, 상기 조성물은, 상기 조성물의 중량을 기준으로, 70 중량 퍼센트 이상, 또는 75 중량 퍼센트 이상, 또는 80 중량 퍼센트 이상의 제1 조성물을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다. 일 구현예에서, 상기 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
본 발명은 또한 일 구현예, 또는 본 명세서에 기재된 2개 이상의 구현예의 조합의 조성물로부터 형성된 적어도 하나의 성분을 포함하는 물품을 제공한다. 추가 구현예에서, 상기 물품은 포옴이다.
제1 조성물
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 140,000 g/mol 이상, 또는 160,000 g/mol 이상, 또는 180,000 g/mol 이상, 또는 200,000 g/mol 이상의 중량 평균 분자량 (Mw)을 갖는다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 400,000 g/mol 이하, 또는 380,000 g/mol 이하, 또는 350,000 g/mol 이하, 또는 320,000 g/mol 이하의 중량 평균 분자량 (Mw)을 갖는다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 400,000 g/mol 이상, 또는 450,000 g/mol 이상, 또는 500,000 g/mol 이상, 또는 540,000 g/mol 이상의 z 평균 분자량 (Mz)을 갖는다. 일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 750,000 g/mol 이하, 또는 730,000 g/mol 이하, 또는 700,000 g/mol 이하, 또는 680,000 g/mol 이하의 z 평균 분자량 (Mz)을 갖는다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 45,000 g/mol 이상, 또는 50,000 g/mol 이상, 또는 55,000 g/mol 이상, 또는 60,000 g/mol 이상의 수 평균 분자량 (Mn)을 갖는다. 일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 150,000 g/mol 이하, 또는 120,000 g/mol 이하, 또는 100,000 g/mol 이하, 또는 95,000 g/mol 이하의 수 평균 분자량 (Mn)을 갖는다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 4.50 이하, 추가로 4.00 이하, 추가로 3.50 이하의 MWD를 갖는다. 일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 2.80 이상, 또는 3.10 이상, 또는 3.30 이상의 MWD를 갖는다.
일 구현예에서, 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 0.90 내지 1.80, 또는 1.00 내지 1.70, 또는 1.10 내지 1.60의 탄젠트 델타 (0.1 rad/sec, 190℃)를 갖는다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 120,000 Pa·s 이상, 또는 140,000 Pa·s 이상, 또는 160,000 Pa·s 이상의 0.1 rad/sec, 190℃에서의 점도를 갖는다. 0.1 rad/sec, 190℃에서의 점도는 충전제도 없고 오일도 없는 조성물의 점도이다. 일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 450,000 Pa·s 이하, 또는 400,000 Pa·s 이하, 또는 370,000 Pa·s 이하, 또는 180,000 Pa·s 이하의 0.1 rad/sec, 190℃에서의 점도를 갖는다. 0.1 rad/sec, 190℃에서의 점도는 충전제도 없고 오일도 없는 조성물의 점도이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 30 이상, 또는 35 이상, 또는 40 이상의 레올로지 비(rheology ratio) (190℃에서의 V0.1/V100)를 갖는다. 각각의 점도는 충전제도 없고 오일도 없는 조성물의 점도이다.
일 구현예에서, 제1 조성물 A의 Mw에 대한 제1 조성물의 Mw의 비는 0.60 내지 1.70, 또는 0.70 내지 1.60, 또는 0.80 내지 1.50이다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 제1 조성물 A의 MWD에 대한 제1 조성물의 MWD의 비는 0.90 내지 1.50, 또는 0.95 내지 1.30, 또는 1.00 내지 1.10이다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 제1 조성물 A의 탄젠트 델타 (0.1 rad/s, 190℃)에 대한 제1 조성물의 탄젠트 델타 (0.1 rad/s, 190℃)의 비는 0.95 내지 1.70, 또는 1.00 내지 1.60, 또는 1.05 내지 1.50이다. 일 구현예에서, 제1 조성물 A의 점도 (0.1 rad/s, 190℃)에 대한 제1 조성물의 점도 (0.1 rad/s, 190℃)의 비는 1.00 내지 2.35, 또는 1.05 내지 2.30, 또는 1.10 내지 2.25이다. 일 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 제1 조성물 A 및 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 합을 포함한다. 추가 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다.
상기 제1 조성물은 본 명세서에서 기재된 바와 같은 2개 이상의 구현예의 조합을 포함할 수 있다.
에틸렌/α-올레핀/비-공역 폴리엔 인터폴리머
본 명세서에 기재된 제1 조성물에 대한 각각의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머는, 독립적으로, 에틸렌, a-올레핀, 및 비-공역 디엔을 중합된 형태로 포함한다. a-올레핀의 적합한 예로는 C3-C20 a-올레핀, 추가로 C3-C10 a-올레핀, 및 바람직하게는 프로필렌을 포함한다. 비-공역 폴리엔의 적합한 예로는 C4-C40 비-공역 디엔을 포함한다. 일 구현예에서, 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
각각의 인터폴리머의 경우, 독립적으로, a-올레핀은 지방족 또는 방향족 화합물일 수 있다. 상기 a-올레핀은 바람직하게는 C3-C20 지방족 화합물, 바람직하게는 C3-C16 지방족 화합물, 및 더 바람직하게는 C3-C10 지방족 화합물이다. 바람직한 C3-C10 지방족 a-올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센 및 1-옥텐, 더 바람직하게는 프로필렌으로 구성된 군으로부터 선택된다. 추가 구현예에서, 상기 인터폴리머는 에틸렌/프로필렌/디엔 (EPDM) 삼원중합체이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 5-에틸리덴-2-노르보르넨 (ENB)이다. 일 구현예에서, 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
각각의 인터폴리머의 경우, 독립적으로, 예시적인 비-공역 디엔은 직쇄 비환형 디엔, 예컨대 1,4-헥사디엔 및 1,5-헵타디엔; 분지쇄 비환형 디엔, 예컨대 5-메틸-1,4-헥사디엔, 2-메틸-1,5-헥사디엔, 6-메틸-1,5-헵타디엔, 7-메틸-1,6-옥타디엔, 3,7-디메틸-1,6-옥타디엔, 3,7-디메틸-1,7-옥타디엔, 5,7-디메틸-1,7-옥타디엔, 1,9-데카디엔, 및 디하이드로마이르센의 혼합된 이성질체; 단일 고리 지환족 디엔 예컨대 1,4-사이클로헥사디엔, 1,5-사이클로옥타디엔 및 1,5-사이클로도데카-디엔; 다중-고리 지환족 융합된 및 브릿징된 고리 디엔, 예컨대 테트라하이드로인덴, 메틸 테트라하이드로인덴; 알케닐, 알킬리덴, 사이클로알케닐 및 사이클로알킬리덴 노르보르넨 예컨대 5-메틸렌-2-노르보르넨 (MNB), 5-에틸리덴-2-노르보르넨 (ENB), 5-비닐-2-노르보르넨, 5-프로페닐-2-노르보르넨, 5-이소프로필리덴-2-노르보르넨, 5-(4-사이클로펜테닐)-2-노르보르넨, 및 5-사이클로헥실리덴-2-노르보르넨을 포함한다. 상기 폴리엔은 바람직하게는 ENB, 디사이클로펜타디엔, 1,4-헥사디엔, 7-메틸-1,6-옥타디엔, 및 바람직하게는, ENB, 디사이클로-펜타디엔 및 1,4-헥사디엔, 더 바람직하게는 ENB 및 디사이클로펜타디엔, 및 더욱더 바람직하게는 ENB로 구성된 군으로부터 선택된 비-공역 디엔이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A는 상기 인터폴리머의 중량을 기준으로, 과반량의 중합된 에틸렌을 포함한다. 추가 구현예에서, 상기 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B는 상기 인터폴리머의 중량을 기준으로, 과반량의 중합된 에틸렌을 포함한다. 추가 구현예에서, 상기 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 일 구현예에서, 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 B 모두는, 독립적으로, 상기 인터폴리머의 중량을 기준으로, 과반량의 중합된 에틸렌을 포함한다. 추가 구현예에서, 각각의 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 일 구현예에서, 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 일 구현예에서, 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B는 62 내지 72 wt%의 C2, 및 3.0 내지 5.5 wt% ENB를 포함한다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B는 1.80 내지 3.50, 또는 1.90 내지 3.20, 또는 2.00 내지 3.00, 또는 2.00 내지 2.80의 분자량 분포 (Mw/Mn)를 갖는다. 추가 구현예에서, 상기 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B는 70 이상, 추가로 75 이상, 추가로 80 이상의 무니 점도, 125℃에서의 ML1+4를 갖는다. 추가 구현예에서, 상기 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 무니 점도는 순수한 인터폴리머의 무니 점도이다. 상기 순수한 인터폴리머는 충전제도 없고 오일도 없는 인터폴리머를 지칭한다. 일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B는 180 미만, 또는 170 이하, 또는 160 이하의 무니 점도, 125℃에서의 ML1+4를 갖는다. 추가 구현예에서, 상기 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 무니 점도는 순수한 인터폴리머의 무니 점도이다. 상기 순수한 인터폴리머는 충전제도 없고 오일도 없는 인터폴리머를 지칭한다. 일 구현예에서, 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B는 0.850 내지 0.890 g/cc, 또는 0.852 내지 0.880 g/cc, 또는 0.855 내지 0.870 g/cc, 또는 0.855 내지 0.867 g/cc (1 cc = 1 cm3)의 밀도를 갖는다. 추가 구현예에서, 상기 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 일 구현예에서, 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B는 400,000 내지 700,000 Pa·s, 또는 450,000 내지 650,000 Pa·s, 또는 500,000 내지 600,000 Pa·s의 0.1 rad/sec, 190℃에서의 점도를 갖는다. 추가 구현예에서, 상기 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 일 구현예에서, 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B는 1.80 내지 2.40 Pa·s, 또는 1.85 내지 2.30, 또는 1.90 내지 2.20의 0.1 rad/sec, 190℃에서의 탄젠트 델타를 갖는다. 추가 구현예에서, 상기 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 일 구현예에서, 인터폴리머 B의 알파-올레핀은 인터폴리머 A의 동일한 알파-올레핀이다.
상기 에틸렌/알파-올레핀/디엔 인터폴리머 B는 본 명세서에서 기재된 바와 같은 2개 이상의 구현예의 조합을 포함할 수 있다.
상기 에틸렌/알파-올레핀/디엔 인터폴리머 A는 본 명세서에서 기재된 바와 같은 2개 이상의 구현예의 조합을 포함할 수 있다.
제1 조성물 A
일 구현예에서 상기 제1 조성물 A는 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머를 포함한다. 추가 구현예에서, 각각의 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 일 구현예에서, 각각의 인터폴리머는 동일한 알파-올레핀을 갖는다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 100,000 g/mol 이상, 또는 120,000 g/mol 이상, 또는 140,000 g/mol 이상, 또는 160,000 g/mol 이상의 중량 평균 분자량 (Mw)을 갖는다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 400,000 g/mol 이하, 또는 350,000 g/mol 이하, 또는 300,000 g/mol 이하, 또는 280,000 g/mol 이하의 중량 평균 분자량 (Mw)을 갖는다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 4.50 이하, 추가로 4.00 이하, 추가로 3.50 이하의 MWD를 갖는다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 2.40 이상, 또는 2.60 이상, 또는 2.80 이상의 MWD를 갖는다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 폴리엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 0.80 내지 1.40, 또는 0.90 내지 1.30, 또는 1.00 내지 1.20의 탄젠트 델타 (0.1 rad/sec, 190℃)를 갖는다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 100,000 Pa·s 이상, 또는 120,000 Pa·s 이상, 또는 140,000 Pa·s 이상의 0.1 rad/sec, 190℃에서의 점도를 갖는다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 0.1 rad/sec, 190℃에서의 점도는 충전제도 없고 오일도 없는 조성물의 점도이다. 일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 300,000 Pa·s 이하, 또는 250,000 Pa·s 이하, 또는 200,000 Pa·s 이하, 또는 180,000 Pa·s 이하의 0.1 rad/sec, 190℃에서의 점도를 갖는다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 0.1 rad/sec, 190℃에서의 점도는 충전제도 없고 오일도 없는 조성물의 점도이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 30 이상, 또는 35 이상, 또는 40 이상의 레올로지 비 (190℃에서의 V0.1/V100)를 갖는다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 각각의 점도는 충전제도 없고 오일도 없는 조성물의 점도이다. 일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 60.0 이하, 또는 55.0 이하, 또는 50.0 이하의 레올로지 비 (190℃에서의 V0.1/V100)를 갖는다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다. 각각의 점도는 충전제도 없고 오일도 없는 조성물의 점도이다.
일 구현예에서, 상기 제1 조성물 A는 0.845 내지 0.0.890 g/cc, 또는 0.848 내지 0.880 g/cc, 또는 0.870 내지 0.860 g/cc, 또는 0.852 내지 0.860 g/cc (1 cc = 1 cm3)의 점도를 갖는다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 제1 조성물 A의 Mw에 대한 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 Mw의 비는 1.20 내지 2.50, 또는 1.40 내지 2.30, 또는 1.60 내지 2.10이다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 제1 조성물 A의 MWD에 대한 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 MWD의 비는 0.55 내지 0.95, 또는 0.60 내지 0.90, 또는 0.65 내지 0.80이다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 제1 조성물 A의 탄젠트 델타 (0.1 rad/s, 190℃)에 대한 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 탄젠트 델타 (0.1 rad/s, 190℃)의 비는 1.40 내지 2.40, 또는 1.60 내지 2.20, 또는 1.80 내지 2.00이다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 각각의 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 제1 조성물 A의 점도 (0.1 rad/s, 190℃)에 대한 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B의 점도 (0.1 rad/s, 190℃)의 비는 3.10 내지 3.80, 또는 3.20 내지 3.70, 또는 3.30 내지 3.60이다. 일 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 각각의 디엔은 ENB이다.
일 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머의 합을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 또는 본 명세서에 기재된 임의의 하나 이상의 구현예와 함께, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상, 또는 96 wt% 이상 또는 97 wt% 이상, 또는 98% 이상, 또는 99 wt% 이상의 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함한다. 추가 구현예에서, 각각의 에틸렌/α-올레핀/디엔 인터폴리머는 EPDM이다. 추가 구현예에서, 상기 디엔은 ENB이다.
상기 제1 조성물 A는 본 명세서에서 기재된 바와 같은 2개 이상의 구현예의 조합을 포함할 수 있다.
응용
본 발명은 또한 본 명세서에 기재된 하나 이상의 구현예의 본 발명의 조성물로부터 형성된 적어도 하나의 성분을 포함하는 물품을 제공한다. 물품으로는, 비제한적으로, 포옴, 시트, 성형 제품, 및 압출 부품을 포함한다. 추가의 물품으로는 자동차 부품, 틈 마개(weather strip), 벨트, 호스, 와이어 및 케이블 재키팅, 바닥재, 가스킷, 타이어, 컴퓨터 부품, 건축 자재 및 신발 자재를 포함한다. 숙련가는 과도한 실험과정 없이 이 목록을 쉽게 확대할 수 있다. 일 구현예에서, 상기 물품은 자동차 부품이다.
본 발명의 물품은 본 명세서에서 기재된 2개 이상의 구현예의 조합을 포함할 수 있다.
정의
반대로 언급되거나 문맥에서 암시되거나, 또는 당해기술에서 관례적이지 않는 한, 모든 부 및 퍼센트는 중량을 기준으로 하며, 모든 시험 방법은 본 개시의 출원일자로 통용되는 것이다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "조성물"은 상기 조성물, 뿐만 아니라 상기 조성물의 물질로부터 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물을 포함하는 물질(들)을 포함한다. 임의의 반응 생성물 또는 분해 생성물은 전형적으로 미량 또는 잔량으로 존재한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "제1 조성물"은 상기 제1 조성물, 뿐만 아니라 상기 제1 조성물의 물질로부터 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물을 포함하는 물질(들)을 포함한다. 임의의 반응 생성물 또는 분해 생성물은 전형적으로 미량 또는 잔량으로 존재한다. 상기 제1 조성물은, 예를 들어, 하나의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 폴리엔 인터폴리머를 함유할 수 있거나, 또는 하나의 그와 같은 인터폴리머 및 하나 이상의 첨가제를 함유할 수 있다. 상기 제1 조성물은 2개 이상의 상이한 에틸렌/α-올레핀/비-공역 폴리엔 인터폴리머를 함유할 수 있거나, 또는 그와 같은 인터폴리머 및 하나 이상의 첨가제를 함유할 수 있다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "제1 조성물 A"는 상기 제1 조성물 A, 뿐만 아니라 상기 제1 조성물 A의 물질로부터 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물을 포함하는 물질(들)을 포함한다. 임의의 반응 생성물 또는 분해 생성물은 전형적으로 미량 또는 잔량으로 존재한다. 상기 제1 조성물 A는, 예를 들어, 하나의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 폴리엔 인터폴리머를 함유할 수 있거나, 또는 하나의 그와 같은 인터폴리머 및 하나 이상의 첨가제를 함유할 수 있다. 상기 제1 조성물 A는 2개 이상의 상이한 에틸렌/α-올레핀/비-공역 폴리엔 인터폴리머를 함유할 수 있거나, 또는 그와 같은 인터폴리머 및 하나 이상의 첨가제를 함유할 수 있다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "폴리머"는, 동일한 유형이든 상이한 유형이든, 모노머를 중합하여 제조된 폴리머 화합물을 지칭한다. 따라서 일반 용어 폴리머는 용어 호모폴리머 (미량의 불순물이 폴리머 구조 내에 편입될 수 있다는 조건으로, 단 하나의 유형의 모노머로부터 제조된 폴리머를 지칭하는데 사용됨) 및 이하에 정의된 바와 같은 용어 인터폴리머를 포함한다. 미량의 불순물, 예를 들면, 촉매 잔류물이 폴리머 내로 및/또는 내에 편입될 수 있다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "인터폴리머"는 적어도 2개의 상이한 유형의 모노머의 중합에 의해 제조된 폴리머를 지칭한다. 따라서 용어 인터폴리머는 용어 코폴리머 (2개의 상이한 유형의 모노머로부터 제조된 폴리머를 지칭하는데 이용됨), 및 2개 초과의 상이한 유형의 모노머로부터 제조된 폴리머를 포함한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "에틸렌계 폴리머"는 50 wt% 또는 과반 wt%의 에틸렌 (폴리머의 중량 기준)를 중합된 형태로 포함하고, 선택적으로 하나 이상의 코모노머를 포함할 수 있는 폴리머를 지칭한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "에틸렌계 인터폴리머"는 50 wt% 또는 과반 wt%의 에틸렌 (인터폴리머의 중량 기준), 및 적어도 하나의 코모노머를 중합된 형태로 포함하는 폴리머를 지칭한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머"는 에틸렌, α-올레핀, 및 비-공역 디엔을 중합된 형태로 포함하는 폴리머를 지칭한다. 일 구현예에서, "에틸렌/α-올레핀/비-공역 폴리엔 인터폴리머"는 과반 wt%의 에틸렌 (인터폴리머의 중량 기준)을 포함한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "에틸렌/프로필렌/비-공역 디엔 삼원중합체"는 유일한 모노머 유형으로서 에틸렌, α-올레핀, 및 비-공역 디엔을 중합된 형태로 포함하는 폴리머를 지칭한다. 일 구현예에서, 상기 "삼원중합체"는 과반 wt%의 에틸렌 (삼원중합체의 중량 기준)을 포함한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "에틸렌/α-올레핀 코폴리머"는 단 2개의 모노머 유형으로서, 50 wt% 또는 과반 wt%의 에틸렌 모노머 (코폴리머의 중량 기준), 및 α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 코폴리머를 지칭한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "프로필렌계 폴리머"는 과반 wt%의 프로필렌 모노머 (폴리머의 중량 기준)를 중합된 형태로 포함하고, 선택적으로 하나 이상의 코모노머를 포함할 수 있는 폴리머를 지칭한다.
용어 "포함하는(comprising)", "포함하는(including)", "갖는" 및 이들의 파생어는, 상기 용어가 구체적으로 개시되는지 여부와 상관없이, 임의의 추가 성분, 단계 또는 절차의 존재를 배제하고자 하지 않는다. 의심의 여지를 피하기 위해, 용어 "포함하는(comprising)"을 사용하여 청구된 모든 조성물은, 반대로 언급되지 않는 한, 임의의 추가 첨가제, 아쥬반트, 또는 화합물 (폴리머든 또는 다른 것이든)을 포함할 수 있다. 그에 반해서, 용어 "본질적으로 구성된(consisting essentially of)"은 작동성에 필수적이지 않은 것들을 제외하고, 임의의 다른 성분, 단계 또는 절차를 임의의 후속하는 인용의 범위로부터 배제한다. 용어 "구성된(consisting of)"은 구체적으로 기술되거나 열거되지 않은 임의의 성분, 단계 또는 절차를 배제한다.
시험 방법
밀도
밀도에 대해 측정되는 샘플은 ASTM D-1928에 따라서 제조된다. 측정은 ASTM D-792, 방법 B를 사용하여 샘플 프레싱 후 1시간 내에 이루어진다.
종래의 겔 투과 크로마토그래피 ( conv . GPC )
PolymerChAR (Valencia, Spain)의 GPC-IR 고온 크로마토그래피 시스템은 정밀 검출기 (Precision Detectors, Amherst, MA), 2-각 레이저 광 산란 검출기 모델 2040, IR5 적외선 검출기 및 4-모세관 점도계 (둘 모두 PolymerChAR로부터 입수됨)가 구비되었다. 데이터 수집은 PolymerChAR InstrumentControl 소프트웨어 및 데이터 수집 인터페이스를 사용하여 수행하였다. 상기 시스템은 Agilent Technologies (Santa Clara, CA)의 온라인, 용매 탈기 디바이스 및 펌핑 시스템이 구비되었다.
주입 온도를 150 섭씨 온도에서 제어하였다. 사용된 칼럼은 Polymer Laboratories (Shropshire, UK)의 3개의 10-마이크론 "혼합된-B" 칼럼이었다. 사용된 용매는 1,2,4 트리클로로벤젠이었다. 샘플은 "50 밀리리터의 용매 중 0.1 그램의 폴리머"의 농도로 제조하였다. 크로마토그래피 용매 및 샘플 제조 용매 각각은 "200 ppm의 부틸화된 하이드록시톨루엔 (BHT)"을 함유하였다. 두 용매 공급원 모두 질소 살포하였다. 에틸렌계 폴리머 샘플을 160 섭씨 온도에서 3시간 동안 천천히 교반하였다. 주입 용량은 200 마이크로리터였고, 유량은 1 밀리리터/분이었다. GPC 칼럼 세트는 21개의 "좁은 분자량 분포" 폴리스티렌 표준물을 사용하여 보정하였다. 표준물의 분자량 (MW)은 580 내지 8,400,000 g/mol의 범위이며, 표준물은 6개의 "칵테일" 혼합물에 포함되었다. 각각의 표준 혼합물은 개별 분자량 사이에 적어도 10의 간격이 있었다. 표준 혼합물은 Polymer Laboratories로부터 구매하였다. 폴리스티렌 표준물은 1,000,000 g/mol 이상의 분자량에 대해 "50 mL의 용매 중 0.025 g"으로 그리고 1,000,000 g/mol 미만의 분자량에 대해 "50 mL의 용매 중 0.050 g"으로 제조하였다.
폴리스티렌 표준물을 천천히 진탕시키면서 80℃에서 30분 동안 용해시켰다. 좁은 표준 혼합물을 우선 사용하고, "가장 높은 분자량 성분"이 감소하는 순으로 사용하여 분해를 최소화하였다. 폴리스티렌 표준 피크 분자량은 방정식 1 (Williams and Ward, J. Polym . Sci ., Polym. Letters, 6, 621 (1968)에 기재됨)을 사용하여 폴리에틸렌 분자량으로 전환되었다:
M폴리에틸렌 = A x (M폴리스티렌)B (방정식 1),
여기서 M은 분자량이고, A는 0.4316이고, B는 1.0이다.
수평균 분자량 (Mn(conv gpc)), 중량 평균 분자량 (Mw-conv gpc), 및 z-평균 분자량 (Mz(conv gpc))을 하기 방정식 2-4에 따라 계산하였다.
Figure pct00001
(방정식 2)
Figure pct00002
(방정식 3)
Figure pct00003
(방정식 4)
방정식 2-4에서, RV는 "1 포인트/초"로 수집된 칼럼 유지 용적이고 (선형으로-이격됨), IR은 GPC 기기의 IR5 측정 채널로부터의 기준치-공제된 IR 검출기 신호 (볼트)이고, LogMPE는 방정식 1로부터 결정된 폴리에틸렌-등가 MW로부터 유도된다. 데이터 계산은 PolymerChAR의 "GPC One 소프트웨어 (버전 2.013H)"를 사용하여 수행하였다.
동적 기계적 분광법 (DMS)
작은 각 진동 전단 (melt DMS)은 질소 퍼지 하에 "25 mm 평행 플레이트"가 구비된 TA Instruments ARES를 사용하여 수행하였다. 샘플 로딩과 시험 시작 사이의 시간은 모든 샘플에 대해 5분으로 설정하였다. 실험은 190℃에서 0.1 내지 100 rad/s의 주파수 범위에 걸쳐 수행하였다. 변형률 진폭은 샘플의 반응에 기초하여 1에서 3%로 조정하였다. 응력 반응은 진폭 및 위상에 관하여 분석되었고, 이로부터, 저장 탄성률 (G'), 손실 모듈러스 (G"), 동적 점도 η*, 탄젠트 델타, 및 위상각이 결정되었다. 190℃에서의 점도 V0.1 및 190℃에서의 V100, 레올로지 비 (190℃에서의 V0.1/V100; 또한 일명 "RR")를 기록하였다. 동적 기계적 분광법을 위한 시료는 180℃ 및 10 MPa 성형 압력에서 5분 동안 성형된 후 냉각된 압반 (15-20℃) 사이에서 2분 동안 켄칭된 "25 mm 직경 x 3.3 mm 두께" 압축 성형된 디스크였다.
EPDM 조성 분석을 위한 13C NMR 방법
샘플은 "10 mm" NMR 튜브에서 "크로뮴 아세틸아세토네이트 (완화 제제) 중 0.025M을 포함하는 테트라클로로에탄-d2/오르토디클로로벤젠의 50/50 혼합물 대략 2.6 g"을 "0.2g 샘플"에 첨가하여 제조하였다. 상기 샘플은 튜브 및 그것의 내용물을 150℃로 가열하여 용해되고 균질화되었다. 데이터는 Bruker Dual DUL 고온 냉동프로브(CryoProbe)가 구비된 Bruker 400 MHz 분광기를 사용하여 수집하였다. 데이터는 120℃의 샘플 온도에서 데이터 파일당 160회 스캔, 6초 펄스 반복 지연을 사용하여 취득하였다. 상기 취득은 25,000Hz의 스펙트럼 폭 및 32K 데이터 포인트의 파일 크기를 사용하여 수행되었다.
실시예의 조성에 대한 NMR 스펙트럼 분석은 하기 분석 방법을 사용하여 수행하였다. EPDM에 존재하는 모노머의 정량화는 하기 방정식 (1a 내지 9a)을 사용하여 계산할 수 있다.
몰 에틸렌의 계산은 스펙트럼 범위를 55.0 - 5.0 ppm에서 1000 적분 단위로 정규화한다. 정규화된 적분 면적 아래의 기여는 ENB 탄소 중 7개만을 차지한다. 111 및 147 ppm에서의 ENB 디엔 피크는 이중 결합이 고온에서 반응할 수 있다는 우려로 인해 계산에서 배제된다.
Figure pct00004
일부 본 발명의 인터폴리머의 추가의 NMR 스펙트럼 분석은 19.5 ppm부터 22.0 ppm까지 총 적분 면적의 3.0% 초과 (또한 4.0% 초과)인, 21.3 ppm부터 21.8 ppm 까지 (% PP 입체규칙성 마커)의 피크 면적을 나타낸다. 스펙트럼 데이터는 30 ppm의 EEE 백본을 기준으로 한다. 이 영역에서의 피크 반응은 전형적으로 폴리머 내로 편입된 프로필렌 입체규칙성의 차이와 관련되었다. 또 다른 유형의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 폴리엔 인터폴리머에 대해 유사한 분석을 수행할 수 있다.
일부 본 발명의 EPDM의 추가의 NMR 스펙트럼 분석은 화학적 이동 영역 14.0내지 14.3 ppm에서의 피크 면적 (지방족 사슬 말단의 CH3에 상응함)을 나타냈으며, 이는 총 적분 면적 (화학적 이동 영역 1 내지 55 ppm)이 1000의 값으로 설정될 때, 0.5 초과의 피크 면적 (1000개의 탄소당 0.5 초과의 사슬 말단, ACE)으로 통합된다. 비교용 EPDM의 유사한 스펙트럼 분석은 0.5 ACE 미만을 나타내거나 10 내지 55 ppm의 총 적분 면적을 검출하지 못했다. 스펙트럼 데이터는 30 ppm의 EEE 백본을 기준으로 하였다. 이 영역에서의 피크 반응은 전형적으로 EPDM 내로 편입된 사슬 말단의 차이와 관련이 있다. 또 다른 유형의 에틸렌/α-올레핀/비-공역 폴리엔 인터폴리머에 대해 유사한 분석을 수행할 수 있다.
무니 점도
무니 점도 (100℃, 또는 125℃에서의 ML1+4) 및 무니 응력 완화(Mooney Stress Relaxation)는 대형 로터를 사용하여 1분의 예열 시간 및 4분의 로터 작동 시간에서 ASTM 1646에 따라 측정하였다. 상기 기기는 Alpha Technologies 무니 점도계 2000이다.
각각의 제형화된 조성물의 점도를 미경화 블랭킷을 사용하여 측정하여 (실험 섹션 참조) 미경화 조성물의 점도를 검사할 수 있었다. 시험 전에 샘플을 실온에서 24시간 동안 컨디셔닝하였다. 무니 완화 면적은 무니 점도 시험의 종료시 로터를 급작스럽게 중지시키고, 저하되는 토크를 관찰함으로써 결정하였다. 데이터 수집은 로터가 중지되고 1초 후 시작되며, 로터가 중지된 이후 100초가 경과할 때까지 계속되었다. 토크-시간 곡선하 면적 ("MLRA")은 폴리머에서 저장된 탄성 에너지의 양을 나타낸다.
무니 스코치 (Mooney Scorch)
각각의 조성물의 스코치 특성은 Alpha Technologies 무니 점도계 2000을 사용하여 ASTM D-1646에 따라서 측정하였다. 무니 점도계는 125℃에서 설정되었다. 무니 스코치 값은 작은 로터에 대해 보고되었고, 최소 점도보다 "x 무니 단위" 증가하는 시간을 나타냈다 (예를 들어 t5는 점도의 "5 무니 단위" 증가임). 총 시험 시간은 1분의 예열 시간과 함께 30분이었다. 각각의 조성물의 점도를 미경화 블랭킷으로부터 측정하고, 점도계에서 경화시켜 스코치 특성을 검사할 수 있었다. 시험 전에 샘플을 실온에서 적어도 24시간 동안 컨디셔닝하였다.
RPA 분석
각각의 제형의 경화특징은 Alpha Technologies 유량계 RPA 2000P를 사용하여 ASTM D-6204에 따라 측정하였다. 각각의 제형화된 조성물의 레올로지를 미경화 블랭킷 샘플로부터 측정한 다음 RPA 분석 동안 경화하였다. 시험 전에 샘플을 실온에서 적어도 24시간 동안 컨디셔닝하였다. 160℃ 및 180℃에서 25분에 걸쳐 RPA 시험을 수행하였다. RPA 다이 진동 주파수는 100 사이클/분 (CPM)으로 설정되었고, 전단 변형률은 7%로 설정되었다. 점탄성 특성, 예컨대 최소 토크 (ML), 최대 토크 (MH), 최소 토크에서의 탄젠트 델타, 최대 토크에서의 탄젠트 델타, 및 시험 종료시 특정 백분율의 토크 또는 최대 토크 (둘 중 더 높은 것)에 도달하는 시간 (예를 들어, tc95는 시험 종료시 95%의 토크 또는 최대 토크 (둘 중 더 높은 것)에 도달하는 시간 (분)에 상응함)을 경화 사이클 동안 측정하였다.
실험
하기 실시예는 본 발명을 설명하는 것이며, 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것이 아니다. 재료는 표 1에서 보여준다.
[표 1]
Figure pct00005
연속적 중합
일반적으로, 미국 특허 번호 5,977,251 및 6,545,088, 및 그 내의 참조문헌에 설명된 바와 같은 조건 하에서 본 발명의 폴리머를 제조하는 것이 바람직하다. 상기 폴리머 생성물은 용액 중합 공정에서 생성되었다.
에틸렌을 이소파르 E 용매 (ExxonMobil로부터 입수가능한 C8-C10 포화된 탄화수소의 혼합물), 프로필렌 및 5-에틸리덴-2-노르보르넨 (ENB)의 혼합물에 도입하여 반응기 공급물 스트림을 형성하였다. 촉매를 반응기에 별도로 공급하고, 조촉매 1 및 조촉매 2를 사용하여 인- 시튜(in-situ)로 활성화시킨다. 반응기의 유출구는 결과적으로 폴리머, 용매, 및 감소된 수준의 초기 모노머 스트림의 혼합물이었다. 상기 폴리머의 분자량은 반응기 온도, 모노머 전환율 및/또는 사슬 종결제, 예컨대 수소의 첨가를 조정함으로써 조절될 수 있다. 중합 반응은 정상 상태 조건 하에서, 즉, 일정한 반응물 농도 및 용매, 모노머, 및 촉매의 연속적 투입, 및 미반응된 모노머, 용매 및 폴리머의 회수를 통해 수행되었다. 반응기 시스템을 냉각시키고, 압력을 가하여 증기상의 형성을 방지하였다.
중합 후, 소량의 물을 촉매 중지제로서 반응기 유출구 스트림에 도입하고, 상기 반응기 유출구 스트림을 고형물 농도가 적어도 100 퍼센트 증가되는 플래시 용기 내로 도입하였다. 이후 미반응된 모노머, 즉, ENB, 에틸렌, 및 프로필렌의 일부, 및 미사용된 희석제를 수집하고, 적절하게 반응기 공급물로 다시 재순환시켰다.
제1 조성물은 제1 CSTR 반응기 (20.1 gal) 및 제2 루프식 반응기 (30.6 gal)를 사용하여 제조하였다. "R1"로 지정된 예는 제1 반응기로부터 샘플링된 분취액이었고, 제2 반응기로 공급된 폴리머 조성물을 나타낸다. 상기 분취액 (폴리머 및 용매 샘플)을 수집하고, 이어서 진공에서 건조시켜 폴리머를 회수하였다. EPDM B는 CSTR 반응기 (20.1 gal)를 사용하여 제조하였다. 단일 조작으로 폴리머를 수집하고, 백-엔드 작동을 통과시키고, 펠릿화하였다. 중합 조건은 표 1A, 1B, 2A 및 2B에서 보여준다. 폴리머 특성은 표 3에서 보여준다.
모의실험된 연구 ( GPC 및 레올로지 )
중량 분율 분포를 사용하여 몇 개의 제1 조성물에 대한 GPC 모의실험을 수행하였다. 이 분포 모델에서, 크로마토그래피 GPC 피크 둘 모두는 다분산도가 2인 플로리-슐츠(Flory-Schulz) 분포를 사용하며, 이것은 log(M) 단위의 폭의 미분 정규 분포함수로 복잡해졌다 (따라서 다분산도가 넓어짐). 2개의 피크의 수렴은 모델 분포 (2개의 넓어진 플로리-슐츠 분포에 기반함) 및 GPC를 통해 측정된 MWD 사이의 잔차(residual)의 제곱의 합을 최소화하는 것에 기초하여, 마이크로소프트 엑셀™ 버전 14의 일부인 "Solver Add-In"을 사용하여 수행되었다. 대상 샘플에 대한 GPC에 의해 계산된 분포는 대상 코폴리머 (분지를 포함한 절대 분자량을 포함할 수 있음)의 폴리에틸렌-호모폴리머 유사체 (가장 긴 인접 주쇄의 분자량)와 대등한 "종래의 GPC"의 분포임에 유의하는 것이 중요하다. 따라서 LCB 및 SCB는 측정되거나 모델링된 분포에서 설명되지 않는다. 반복된 변수는 피크의 중량 분율, 플로리 분포의 분자량 목표, 및 정규 분포에 대한 플로리-슐츠 분포의 콘볼루션(convolution)을 나타내는 폭 파라미터였다. 폭 파라미터가 0이면, 콘볼루션이 없으며, 분포는 플로리-슐츠 분포임에 유의해야 한다.
모의실험된 레올로지 파라미터는 하기 방정식을 사용하여 대표적인 A 및 B 성분의 V0.1 및 TD0.1 특성 사이의 선형 보간(linear interpolation)으로부터 얻어졌다: V0.1 = XA V0.1A + XBV0 .1B (여기서 V0.1은 제1 조성물의 점도 (0.1 rad/s, 190℃)이고, XA는 제1 조성물 A의 중량 분율이고, V0.1A는 제1 조성물 A의 점도 (0.1 rad/s, 190℃)이고, XB는 EPDM B의 중량 분율이고, V0.1B는 EPDM B의 점도 (0.1 rad/s, 190℃)임); 및
TD0.1 = XaTD0 .1A + XBTD0 .1B (여기서 TD0.1은 제1 조성물의 탄젠트 델타 (0.1 rad/s, 190℃)이고, XA는 제1 조성물 A의 중량 분율이고, TD0.1A는 제1 조성물 A의 탄젠트 델타 (0.1 rad/s, 190℃)이고, XB는 EPDM B의 중량 분율이고, TD0.1B는 EPDM B의 탄젠트 델타 (0.1 rad/s, 190℃)임). 제1 조성물 A (100%) 및 EPDMB (100%)의 특성은 측정된 특성이다.
A/B의 올바른 중량비를 갖는 제1 조성물은 방정식 A (4.50 < [(Mz/Mn)(제1 조성물)]/(TD0.1(제1 조성물)) < 8.0)의 관계를 충족시키고, 높은, 중간 및 낮은 분자량 폴리머 분율의 균형이 좋으며, 높은 용융 탄성, 높은 경화 속도, 및 양호한 가공성의 탁월한 균형을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 상기 제1 조성물은, 오일, 충전제, 발포제 등과 함께 제형화되는 경우, 아래에 논의된 바와 같이 탁월한 특성을 갖는 스펀지 (포옴)를 형성한다.
중량비 (A/B)가 1 미만이고, 중량비가 20 초과인 비교용 제1 조성물은 원하는 방정식 A를 충족시키지 못하며, 따라서 높은 용융 탄성, 높은 경화 속도, 및 양호한 가공성의 탁월한 균형을 위한 높은, 중간 및 낮은 분자량 폴리머 분율의 균형을 갖지 못한다.
최종 조성물은 표 5에서 보여준다. 표준 "업-사이드 다운(up-side down)" 혼합물을 사용하였고, CaCO3, 카본블랙, 오일, 스테아르산 및 EPDM을 밴버리 혼합기에서 30 rpm의 로터 속도 및 주위 온도 및 분위기에서 초기에 첨가하였다. ZnO 및 다른 경화제를 스위프(sweep) (65℃에서)에 첨가하였다. 중간 조성물을 100℃에서 적하하였다. 이 조성물의 혼합을 주위 조건에서 6 인치의 2 롤 밀에서 완료하고, 상기 조성물은 플랭킷의 형태로 "시트 아웃(sheet out)"되었다. 냉각 후, 이 시팅된(sheeted) 조성물을 밴버리 혼합기로 다시 도입하였다. 플럭싱(fluxing) 후, 발포제 (즉, Celogen OT)를 첨가하고, 상기 조성물을 70℃에서 적하하였다. 밀링 후, 압출 및 추가 시험을 위한 준비로 전체 조성물을 스트립으로 절단하였다.
스펀지 발포
3 mm 두께의 밀링된 조성물 시트를 스트립 형상 샘플로 절단하고 (각각의 샘플의 치수는 5 mm × 20 mm임), 핫 에어 오븐에서 다양한 온도 (160/165/170/180/200℃)에서 4분 동안 발포시켰다.
[표 1A]
Figure pct00006
[표 1B]
Figure pct00007
[표 2A]
Figure pct00008
[표 2B]
Figure pct00009
[표 3]
Figure pct00010
[표 4]
Figure pct00011
[표 5]
Figure pct00012
스펀지 셀 형태 및 표면 품질
스펀지 셀 형태는 디지털 카메라가 구비된 광학 현미경을 사용하여 분석하였다. EPDM-A 및 EPDM-B의 블렌드로 제조된 본 발명의 실시예 (실시예 F-1, F-2, F-3, F-4)는 표 6에서 나타낸 바와 같이, 순수한 EPDM (F-a, F-b) 비교예보다 더 높은 무니 완화 면적 (MLRA)을 나타낸다. 무니 완화 면적이 더 커진다는 것은 고무 조성물이 더 높은 용융 탄성을 가지므로 혼합 동안 더 나은 카본블랙 혼입, 압출 동안 개선된 치수 안정성, 발포 동안 더 나은 거품 안정성을 가짐을 의미한다. 따라서, 그와 같은 조성물은 탁월한 폐쇄 셀 형태 및 우수한 스킨 표면을 생성시키는데 사용될 수 있다.
[표 6]
Figure pct00013
경화 및 발포 특징
Alpha Technology의 고무 가공 분석기-2000P (Rubber Processing Analyzer; RPA)를 사용하여 화합물 경화 특성, 경화 및 성형 곡선, 및 레올로지성 특성을 분석하였다. 경화 및 성형 곡선은 180℃에서 결정되며, 진동 주파수는 100 CPM (1.67 Hz)으로 설정되며; 진동 각도는 0.5˚ (7% 변형률)였다. 챔버 충전제 계수(chamber filler factor)는 0.62로 설정되었다. 표 7에서 나타낸 바와 같이, 제1 조성물 A에 EPDM-B를 블렌딩하면 ML이 증가하며, 높은 MH-ML 값으로 나타난 바와 같이 경화 밀도가 높아진다. EPDM-B는 경화 전, 경화 동안 및 경화 후 모두에서 조성물의 탄성을 개선시키므로 스펀지 발포 공정 동안 개선된 거품 안정화를 제공하고, 거품 파괴를 감소시키고, 더 나은 표면 평탄성을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 압력 및 경화 밀도 빌딩업 속도(building up rate)를 비교하여, 본 발명의 실시예는 양호한 균형 발포 및 경화를 위해 압력-토크 빌딩업 속도를 동기화시키고, 폐쇄 셀 구조 및 매끄러운 표면을 갖는 포옴을 발생시킨다. 예를 들어, 도 1 및 2를 참조한다.
비교 조성물과 비교되는 경우, 본 발명의 조성물은 표 8에서 나타낸 바와 같이, 160 내지 200℃와 같은 다양한 온도에서 발포될 때, 비교할만한 또는 더 작은 포옴 밀도를 갖는다.
제1 조성물 A 및 EPDM-B를 함유하는 본 발명의 조성물은 매끄러운 표면 및 탁월한 미학을 갖는, 발포 스펀지의 생산을 위한 탁월한 가공성 및 발포성을 제공하는, 독특한 분자량 분율 분포 및 전체 MWD를 제공하는 것으로 밝혀졌다. 또한, 본 발명의 조성물은 높은 무니 완화를 나타내며, 차례로, 더 높은 용융 탄성, 혼합 동안 더 나은 카본블랙 혼입, 압출 동안 개선된 치수 안정성, 및 발포 동안 더 나은 거품 안정성을 제공하여 탁월한 폐쇄 셀 형태 및 매끄러운 스킨 표면을 제공하는 것으로 밝혀졌다.
제1 조성물 A는 높은 V0.1/V100 값 (예를 들어, 42.5) 및 낮은 탄젠트 델타 (예를 들어, 1.05)로 나타난 바와 같이, 디엔 수준이 높으며, 장쇄 분지 수준이 높다. 그것의 높은 디엔 수준 (예를 들어, 8.5%)은 발포제의 꾸준한 분해 속도 및 가스 생성 속도와 잘 균형을 이룬 빠른 경화 속도를 가능하게 하는 것으로 밝혀졌다. 그것의 높은 장쇄 분지 수준은 압출 발포 동안 높은 형태 유지 및 양호한 거품 안정성을 위한 양호한 용융 탄성을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 그것의 낮은 오일-확장된 무니 점도 (예를 들어, 20 MU) 및 상대적으로 넓은 분자량 분포 (예를 들어, 3.1-3.4)는 탁월한 혼합, 배합 및 압출 성능을 제공한다. 낮은 에틸렌 함량 (예를 들어, 57 wt%)은 최종 스펀지 제형의 큰 탄성 및 영구압축변형률 저항(compression set resistance)을 제공한다. EPDM-B는 중간 디엔 수준 (예를 들어, 5.1 wt%), 극도로 높은 Mw (415-416K g/mol), 및 좁은 분자량 분포 (예를 들어, 2.2-2.4)를 가지며; 또한 높은 탄젠트 델타 (예를 들어, 2.0-2.1)로 나타난 바와 같이, 장쇄 분지 수준이 낮은 선형 사슬 구조를 갖는다. 그것의 높은 에틸렌 함량 (예를 들어, 65 wt%)은 양호한 인장 강도, 연신율 및 궁극적인 물리적 특성을 제공한다. 제1 조성물 A와 조합된, EPDM-B의 극도로 높은 무니 점도는 개선된 용융 강도 및 탄성을 제공하므로 압출 발포 동안 더 나은 형태 유지, 치수 안정성 및 거품 안정성을 제공하여 탁월한 폐쇄 셀 형태 및 우수한 스킨 표면을 생성시키는 것으로 밝혀졌다.
[표 7]
Figure pct00014
[표 8]
Figure pct00015
추가의 비교 조성물
추가의 비교 조성물은 표 9에 열거되어 있다. 제1 조성물 본 발명의 실시예는 분자량이 높은 폴리머 사슬 및 분지화를 갖는 특징을 가져 청구된 적용 용도를 위해 균형있는 탄성을 갖는다. 본 발명의 조성물은 압출 발포 동안 양호한 형태 유지, 치수 안정성 및 거품 안정성을 위해 고무 화합물에 의해 요구되는 양호한 균형의 탄성을 가져 탁월한 폐쇄 셀 형태 및 매끄러운 스킨 표면을 생성시킨다. 표 9의 비교 조성물은 그와 같은 파라미터의 적절한 균형을 갖지 못하며, 균형잡힌 탄성이 부족하며, 더 열악한 품질의 포옴을 생산시킬 것이다.
[표 9]
Figure pct00016

Claims (10)

  1. 적어도 하나의 오일, 및 하기를 포함하는 제1 조성물을 포함하는 조성물로서:
    A) 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 A를 포함하는 제1 조성물 A,
    B) 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B;
    성분 A 대 성분 B의 중량비는 1/1 내지 20/1이고;
    상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 B의 중량 평균 분자량 (Mw)은 상기 제1 조성물 A의 중량 평균 분자량 (Mw)보다 더 크고;
    상기 조성물은 20 내지 100의 무니 점도 (ML1+4, 100℃)를 갖는, 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 제1 조성물은 하기 방정식 A을 충족시키며: 4.50 < [(Mz/Mn)(제1 조성물))/(TD0.1(제1 조성물))] < 8.00 (방정식 A), 여기서 TD0.1(제1 조성물)은 0.1 rad/sec 및 190℃에서 상기 제1 조성물의 탄젠트 델타(tan delta)인, 조성물.
  3. 청구항 1 또는 2에 있어서, 상기 제1 조성물은 하기 방정식 B를 충족시키며:
    [(Mz(제1 조성물))/(TD0.1(제1 조성물))]/(Mw/Mn) (제1 조성물) ≥ 100,000 g/mol (방정식 B), 여기서 TD0.1(제1 조성물)은 0.1 rad/sec 및 190℃에서 상기 제1 조성물의 탄젠트 델타인, 조성물.
  4. 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 조성물은 상기 제1 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상의 성분 A 및 성분 B를 포함하는, 조성물.
  5. 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 상기 조성물의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상의 오일 및 상기 제1 조성물을 포함하는, 조성물.
  6. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 오일에 대한 상기 제1 조성물의 중량 비는 0.80 내지 1.20인, 조성물.
  7. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 에틸렌/α-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 B는 350,000 g/mol 내지 500,000 g/mol의 Mw를 가지며; 상기 제1 조성물 A는 150,000 g/mol 내지 320,000 g/mol의 Mw를 갖는, 조성물.
  8. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 조성물 A는 추가로 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머를 포함하고, 상기 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머는 상기 제1 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머와 하기 특성: Mwconv, Mnconv, MWDconv, MV (ML1+4, 125℃), wt% 디엔 (인터폴리머의 중량 기준), 및/또는 wt% 에틸렌 (인터폴리머의 중량 기준) 중 하나 이상에서 상이한, 조성물.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 제1 조성물 A는 상기 제1 조성물 A의 중량을 기준으로, 95 wt% 이상의 제1 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비-공역 디엔 인터폴리머를 포함하는, 조성물.
  10. 청구항 1 내지 9 중 어느 한 항의 조성물로부터 형성된 적어도 하나의 성분을 포함하는 물품.
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