JP2021523274A - 多官能性イソシアネートとエポキシ樹脂の硬化のための促進剤組成物 - Google Patents
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Abstract
本開示は、（ａ）三ハロゲン化ホウ素−アミン錯体、および（ｂ）ハロゲン化四級アンモニウムまたはホスホニウムを含んでなる多官能性イソシアネートとエポキシ樹脂を硬化するための促進剤組成物、ならびにそのような促進剤組成物の使用、それらから得られる硬化イソシアネート−エポキシ樹脂生成物、および硬化イソシアネート−エポキシ樹脂生成物の作成法に関する。
Description
本開示は、多官能性イソシアネートとエポキシ樹脂の硬化のための促進剤組成物（ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）に関する。
多官能性イソシアネートと標準的な単−または多官能性エポキシ樹脂に基づく熱硬化性樹脂の硬化は、通常、大変遅くて工業的応用には使用できない。
イソシアネートとエポキシ樹脂の硬化を促進するために幾つかの促進剤または触媒が開発された。例は特許文献１；特許文献２；特許文献３；特許文献４；および特許文献５に記載されている。
しかし既知の促進剤系を使用しても、約９０℃から１２０の中程度の硬化温度での多官能性イソシアネートとエポキシ樹脂の離型時間（ｄｅｍｏｌｄ ｔｉｍｅ）は、１５分から１時間の範囲で比較的遅いままである。
発明の目的
既知の促進剤系では遅すぎて、約９０℃から１２０の中程度の硬化温度で数分の望ましい範囲で迅速に離型し、そして低い後硬化温度を有する工業的応用に使用するためのイソシアネートーエポキシ樹脂を作成することはできない。したがって本開示の目的は、急激に粘度を上げずに前硬化を促進する、すなわち型は充填されるが後硬化は変えないことを可能にする改善された促進剤組成物を開発することである。
既知の促進剤系では遅すぎて、約９０℃から１２０の中程度の硬化温度で数分の望ましい範囲で迅速に離型し、そして低い後硬化温度を有する工業的応用に使用するためのイソシアネートーエポキシ樹脂を作成することはできない。したがって本開示の目的は、急激に粘度を上げずに前硬化を促進する、すなわち型は充填されるが後硬化は変えないことを可能にする改善された促進剤組成物を開発することである。
開示
本明細書で別段の定めがない限り、本開示と関連して使用される技術用語は、当業者により通常理解されている意味を有するものである。さらに文脈から別の解釈が必要とされない限り、単数形は複数を含み、そして複数形は単数を含むものとする。
本明細書で別段の定めがない限り、本開示と関連して使用される技術用語は、当業者により通常理解されている意味を有するものである。さらに文脈から別の解釈が必要とされない限り、単数形は複数を含み、そして複数形は単数を含むものとする。
本明細書で言及する全ての特許、公開された特許出願、および非特許刊行物は、本開示
が関係する技術分野の当業者の技術水準を示す。本出願の任意の部分で引用される全ての特許、公開された特許出願、および非特許刊行物は、各個別の特許または刊行物が個別具体的に引用により編入されているように、そしてそれらが本開示と矛盾しない程度と同じ程度までそれら全部を引用により明白に本明細書に編入する。
が関係する技術分野の当業者の技術水準を示す。本出願の任意の部分で引用される全ての特許、公開された特許出願、および非特許刊行物は、各個別の特許または刊行物が個別具体的に引用により編入されているように、そしてそれらが本開示と矛盾しない程度と同じ程度までそれら全部を引用により明白に本明細書に編入する。
本明細書に開示するすべての組成物および／または方法は、本開示に照らして必要以上の実験を行わずに作成でき、そして実施できる。本開示の組成物および方法は好適な態様という意味で記載したが、当業者には本開示の概念、精神、および範囲から逸脱せずに本明細書に記載する組成物および／または方法に、そして方法の工程または工程の順序に変更を適用できることが明白である。そのような当業者には明白なすべての類似する置き換えおよび修飾は、本開示の精神、範囲および概念の中にあると見なされる。
本開示に従い使用されるように、以下の用語は別段の定めがない限り、以下の意味を有すると理解すべきである。
用語“ａ”または“ａｎ”の使用は、用語「含んでなる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」または「含む（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」（またはそのような用語の派生形）と関連して使用する場合、「１つ」を意味するものだが、これはまた「１もしくは複数」、「少なくとも１つ」および「１または１より多く」という意味とも合致する。
用語「または」の使用は、もっぱら代替物を明らかに示し、そして代替物が相互に排他的である場合のみを除き、「および／または」を意味するために使用する。
本開示を通して用語「約」は、値が定量する装置、メカニズムまたは方法の誤差の固有変動性、あるいは測定される対象（１もしくは複数）間に存在する固有の変動性を含むことを示す。例えば限定するわけではないが、用語「約」を使用する場合、それが指す表示した値は、プラスマイナス１０パーセント、または９パーセント、または８パーセント、または７パーセント、または６パーセント、または５パーセント、または４パーセント、または３パーセント、または２パーセントまたは１パーセントまで、あるいはそれらの間の１もしくは複数の画分で変動してよい。
「少なくとも１つ」の使用は、１ならびに限定するわけではないが１，２，３，４，５，１０，１５，２０，３０，４０，５０，１００等を含む１より多くの任意の量を含むと理解されるものである。用語「少なくとも１つ」は、それが指す用語に依存して最高１００または１０００またはそれより多くに拡張することができる。さらに１００／１０００の量は、より低い、またはより高い限界も満足な結果を生じる可能性があるので、限定と考えるものではない。
本明細書で使用する場合、用語「含んでなる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」（およびその任意の形、例えば"ｃｏｍｐｒｉｓｅ"および"ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ"）、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」（およびその任意の形、例えば"ｈａｖｅ"および"ｈａｓ"）、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」（およびその任意の形、例えば"ｉｎｃｌｕｄｅｓ”および“ｉｎｃｌｕｄｅ”）または「含む（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」（およびその任意の形、例えば“ｃｏｎｔａｉｎｓ”および“ｃｏｎｔａｉｎ”）は、包括的、すなわち制限がなく（ｏｐｅｎ−ｅｎｄｅｄ）、そして追加の非言及要素または方法工程を排除しない。
本明細書で使用する句「またはそれらの組み合わせ」および「およびそれらの組み合わせ」は、用語に先行する列挙した項目の全ての並べ替えおよび組み合わせを指す。例えば「Ａ，Ｂ，Ｃまたはそれらの組み合わせ」は：Ａ，Ｂ，Ｃ，ＡＢ，ＡＣ，ＢＣ，またはＡ
ＢＣの少なくとも１つを含むことを意図し、そして特定の文脈で順序が重要ならばＢＡ，ＣＡ，ＣＢ，ＣＢＡ，ＢＣＡ，ＡＣＢ，ＢＡＣまたはＣＡＢの少なくとも１つを含むことを意図する。この例に続いて明確に含まれるのは、１もしくは複数の項目または用語の反復を含む組み合わせ、例えばＢＢ，ＡＡＡ，ＣＣ，ＡＡＢＢ，ＡＡＣＣ，ＡＢＣＣＣＣ，ＣＢＢＡＡＡ，ＣＡＢＢＢ等である。当業者は文脈から明らかにそうでない場合を除き、一般に任意の組み合わせの中の項目および用語の数に制限はないと理解するだろう。同じ考え方で、用語「またはそれらの組み合わせ」および「およびそれらの組み合わせ」は、句「から選択される」または「からなる群から選択される」と一緒に使用される場合、その句に先行する列挙した項目の全ての並び替えおよび組み合わせを指す。
ＢＣの少なくとも１つを含むことを意図し、そして特定の文脈で順序が重要ならばＢＡ，ＣＡ，ＣＢ，ＣＢＡ，ＢＣＡ，ＡＣＢ，ＢＡＣまたはＣＡＢの少なくとも１つを含むことを意図する。この例に続いて明確に含まれるのは、１もしくは複数の項目または用語の反復を含む組み合わせ、例えばＢＢ，ＡＡＡ，ＣＣ，ＡＡＢＢ，ＡＡＣＣ，ＡＢＣＣＣＣ，ＣＢＢＡＡＡ，ＣＡＢＢＢ等である。当業者は文脈から明らかにそうでない場合を除き、一般に任意の組み合わせの中の項目および用語の数に制限はないと理解するだろう。同じ考え方で、用語「またはそれらの組み合わせ」および「およびそれらの組み合わせ」は、句「から選択される」または「からなる群から選択される」と一緒に使用される場合、その句に先行する列挙した項目の全ての並び替えおよび組み合わせを指す。
「１つの態様において」、「態様では」、「１つの態様によれば」等の句は、一般にその句に続く特定の機能、構造または特徴が本開示の少なくとも１つの態様に含まれることを意味し、そして本開示の１より多くの態様に含まれ得ることを意味する。重要なことは、そのような句は非限定的であり、そして同じ態様を必ずしも指していないが、もちろん１もしくは複数の先行する、および／または後述する態様を指すことができる。例えば添付の請求の範囲では、任意の請求する態様を任意の組み合わせで使用することができる。
本開示は：
（ａ）三ハロゲン化ホウ素−アミン錯体、および
（ｂ）ハロゲン化四級アンモニウムまたはホスホニウム
を含んでなる多官能性イソシアネートとエポキシ樹脂を硬化するための促進剤組成物に関する。
（ａ）三ハロゲン化ホウ素−アミン錯体、および
（ｂ）ハロゲン化四級アンモニウムまたはホスホニウム
を含んでなる多官能性イソシアネートとエポキシ樹脂を硬化するための促進剤組成物に関する。
また本開示は：
多官能性イソシアネート；
エポキシ樹脂；および
（ａ）三ハロゲン化ホウ素−アミン錯体、および
（ｂ）ハロゲン化四級アンモニウムまたはホスホニウム
を含んでなる促進剤組成物、
を合わせることによる硬化イソシアネート−エポキシ樹脂生成物の作成法に関する。
多官能性イソシアネート；
エポキシ樹脂；および
（ａ）三ハロゲン化ホウ素−アミン錯体、および
（ｂ）ハロゲン化四級アンモニウムまたはホスホニウム
を含んでなる促進剤組成物、
を合わせることによる硬化イソシアネート−エポキシ樹脂生成物の作成法に関する。
成分（ａ）の三ハロゲン化ホウ素−アミン錯体は、イソシアネート−エポキシ樹脂系の温度潜在性硬化促進剤（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｌａｔｅｎｔ ｃｕｒｅ ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ）であり、約９０から１２０℃の温度で活性化されて中程度の前硬化時間を導き（遅いイソシアヌレートの形成）、そしてそのような系の後硬化温度を下げる大変良い触媒である（迅速なオキサゾリドン形成）。他方で、成分（ｂ）のハロゲン化四級アンモニウムまたはホスホニウムは、１００℃未満の温度でイソシアネート−エポキシ樹脂系の大変迅速な硬化促進剤（イソシアヌレートの迅速形成）であるが、そのような系の後硬化温度を下げるためには悪い触媒である（遅いオキサゾリドン形成）。
驚くことに今、本開示の促進剤組成物は、約９０℃から１２０℃の温度での多官能性イソシアネートとエポキシ樹脂の前硬化時間を、後硬化時間に悪影響を及ぼさずに今ではわずか数分の範囲にする有意な相乗的効果を示すことが判明した。
最も好ましくは、成分（ａ）が三塩化ホウ素−ジメチルオクチルアミン錯体、三塩化ホウ素−トリメチルアミン錯体、三塩化ホウ素−ベンジルジメチルアミン錯体、またはそれらの混合物である。
最も好ましくは、成分（ｂ）が塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルホスホニウム、臭化
テトラブチルホスホニウムまたはそれらの混合物である。
テトラブチルホスホニウムまたはそれらの混合物である。
本開示の好適な態様では、成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比が、約５０：１から１：１の範囲である。
最も好ましくは、成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比が、約２０：１から５：１である。
また本開示は、多官能性イソシアネートとエポキシ樹脂の硬化のための本開示による促進剤の使用に関する。
標準的なエポキシ樹脂との硬化に適する任意の多官能性イソシアネートを使用することができる。例は、脂肪族ポリイソシアネート、例えばヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、２，２，４−または２，４，４−トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート；脂環式ポリイソシアネート、例えばシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート；芳香族ポリイソシアネート、例えばｐ−フェニレンジイソシアネート、トリレン−２，４−または−２，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４−または−４，４’−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−または−１，４−ジイソシアネート、ポリフェニレン ポリメチレン ポリイソシアネート、；およびそれらの混合物である。またカルボジイミド基またはウレトンイミド（ｕｒｅｔｏｎｉｍｉｄｅ）基を含むジフェニルメタン ジイソシアネート、あるいはアロファネート基、ウレタン基、ビウレット基、および／またはウレチジオン基を含む修飾ポリイソシアネートを使用することも可能である。過剰な上記ポリイソシアネートとポリオールとの反応により得られるイソシアネート系プレポリマーも使用できる。
好ましくは、多官能性イソシアネートはジフェニルメタン−２，４−または−４，４’−ジイソシアネート;ポリフェニレン ポリメチレン ポリイソシアネート；カルボジイミド基またはウレトンイミド基を含むジフェニルメタン ジイソシアネート；アロファネート基、ウレタン基、ビウレット基、および／またはウレチジオン基を含む修飾ポリイソシアネート；過剰な上記ポリイソシアネートとポリオールとの反応により得られるイソシアネート系プレポリマー；およびそれらの混合物からなる群から選択される。
本開示はまた、本開示による使用により得られる硬化したイソシアネート−エポキシ樹脂生成物に関する。
本開示の促進剤または硬化組成物は、任意の適切なエポキシ樹脂に使用することができる。エポキシ樹脂はモノマー、オリゴマーまたはポリマー化合物であることができる。さらにエポキシ樹脂は脂肪族、環式脂肪族、芳香族、環式、複素環式またはそれらの混合物であることができる。またエポキシ樹脂は飽和または不飽和、置換または非置換、またはそれらの混合物でよい。本開示の促進剤または硬化組成物で硬化するために有用なエポキシ樹脂のリストは、Ｌｅｅ，Ｈ．ａｎｄ Ｎｅｖｉｌｌｅ，Ｋ．“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ”，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６７，Ｃｈａｐｔｅｒ２，ｐａｇｅｓ２５７−３０７に見い出すことができる。
有用なエポキシ樹脂の幾つかの非限定的例は、エピクロロヒドリンとポリグリコールの反応から調製されるエポキシド、例えばトリメチルプロパン エポキシド；ジグリシジル−１，２−シクロヘキサン ジカルボキシレート、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆ−ジグリシジルエーテル;レゾルシノール ジグリシジルエーテル;パラ−アミノフェノールのトリグリシジルエーテル、ハロゲン含有エポキシ樹脂
、例えばテトラブロモビスフェノール−Ａ−のジグリシジルエーテル；エポキシド化フェノールノボラック；およびそれらの混合物である。
、例えばテトラブロモビスフェノール−Ａ−のジグリシジルエーテル；エポキシド化フェノールノボラック；およびそれらの混合物である。
詳細は以下の実施例に見ることができる。
ジフェニルメタン−２，４−および−４，４’−ジイソシアネートおよびそれらのプレポリマーとポリオールの混合物に基づく多官能性イソシアネート（ハンツマン社またはその代理店から入手可能なＳＵＰＲＡＳＥＣ（登録商標）２６４４イソシアネート）を、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテルに基づく標準エポキシ樹脂（ハンツマン社またはその代理店から入手可能なＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＹ２５０エポキシ樹脂）と一緒に、３．６のイソシアネート基 対 １エポキシ基の化学量論で（１００重量部のＳＵＰＲＡＳＥＣ（登録商標）２６４４イソシアネート、２５．０重量部のＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＹ２５０ エポキシ樹脂）調査し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して硬化挙動を測定し、ゲルノーム ゲル−タイマー（Ｇｅｌｎｏｒｍ Ｇｅｌ−Ｔｉｍｅｒ）でゲル−時間を測定し、そしてブルックフィールド粘度計で硬化中の粘度増大を測定した。三塩化ホウ素−ジメチルオクチルアミン錯体（ハンツマン社またはその代理店から入手可能なＡｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ ＤＹ９５７７）、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム（“ＢＥＴＥＣ”）（ＴＣＩ−ケミカルズから入手可能）および両化合物の混合物は促進剤種として調査した。
本明細書で使用する“ｐｈｒ”は、１００重量部のイソシアネートあたりの重量部を意味する。
異なる3種の促進剤系を評価した：
比較１： １ｐｈｒ ＤＹ９５７７
比較２： ０．２ｐｈｒ ＢＥＴＥＣ
実施例１： １ｐｈｒ ＤＹ９５７７ ＋ ０．２ｐｈｒ ＢＥＴＥＣ
比較１： １ｐｈｒ ＤＹ９５７７
比較２： ０．２ｐｈｒ ＢＥＴＥＣ
実施例１： １ｐｈｒ ＤＹ９５７７ ＋ ０．２ｐｈｒ ＢＥＴＥＣ
本開示による実施例１の促進剤組成物は、比較１（ＤＹ９５７７のみの促進系）に比べて、比較２（ＢＥＴＥＣのみの促進系)の大変迅速なゲル化を表すことなく予期せぬ相乗的な促進効果を前硬化に及ぼすことを示す（表1、図1を参照にされたい）。
表1は、ＤＳＣ、ゲルノーム ゲルタイマーおよびブルックフィールド粘度計により得られた促進剤のスクリーニングを示す（系：１００ｐｈｒ ＳＵＰＲＡＳＥＣ（登録商標）２６４４イソシアネート／２５．０ｐｈｒ ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＹ２５０エポキシ樹脂）。
図1はブルックフィールド粘度計を使用して得た３種の促進剤系に関する粘度増大曲線を示し、ここで点線の曲線は０．２ｐｈｒ ＢＥＴＥＣを含む促進剤系を示し（比較２）、破線曲線は１ｐｈｒ ＤＹ９５７７を含む促進剤系を示し（比較１）、そして実線曲線は０．２ｐｈｒ ＢＥＴＥＣおよび１ｐｈｒ ＤＹ９５７７を含む本開示の促進剤系を示す(実施例１)。
本開示の促進剤組成物のゲルノーム ゲル−タイマーにより得られたゲル時間、ならびにブルックフィールド粘度計により得られた粘度増大時間（１００ ｍＰａ＊ｓに対する時間)は、単一の促進剤種のみで触媒された系の間である。両測定の結果を考慮すると、促進剤組成物は添加剤のように作用するだけでなく、予期せぬ相乗効果的様式でも作用すると結論できる。
さらに後硬化時間は変化しないままである（表１、図２を参照にされたい）。
図２は、ＤＳＣを使用して１２０℃で２０分間等温硬化した後の3種の促進剤系の動的硬化を示し、ここで点線曲線は０．２ｐｈｒ ＢＥＴＥＣを含む促進剤系を示し（比較２）、破線曲線は１ｐｈｒ ＤＹ９５７７を含む促進剤系を示し（比較１）、そして実線曲線は０．２ｐｈｒ ＢＥＴＥＣおよび１ｐｈｒ ＤＹ９５７７を含む本開示の促進剤系を示す(実施例１)。
ＤＳＣを使用して１２０℃で２０分間等温硬化した後の動的硬化（５Ｋ／分)では、実施例１の後硬化が比較１(ＤＹ９５７７促進剤系)と大変似ていることが明らかである。実施例１および比較１に関するＤＳＣ曲線は、１６８−１７５℃付近に同様の最大ピーク温度を有するという大変類似した傾向を示す。他方ＢＥＴＥＣ触媒系は、１８２℃での最大ピーク温度、ならびに２６５℃に最大ピーク温度を持つ有意により高温範囲へシフトした第二ピークを示し、よりずっと長い後硬化時間を示唆している。
表２は、ゲルノーム ゲル−タイマーおよびブルックフィールド粘度計により得られた異なるハロゲン化四級アンモニウム／ホスホニウムの促進剤のスクリーニングを示す（系：１００ｐｈｒ ＳＵＰＲＡＳＥＣ（登録商標）２６４４イソシアネート／２５．０ｐｈｒ ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＹ２５０エポキシ樹脂）。
表２は、本開示に開示する組成物、すなわち（ａ）の三ハロゲン化ホウ素−アミン錯体と成分（ｂ）のハロゲン化四級アンモニウムまたはホスホニウムを含む成分を使用することの予期せぬ相乗効果をさらに示す。本開示の促進剤組成物のゲル時間ならびに粘度増大時間（１００ ｍＰａ＊ｓまでの時間)は、単一の促進剤種のみで触媒される系の間であ
る。
る。
実験は、成分（ａ）の潜在性により、１２０℃未満の低温でイソシアネート−エポキシ樹脂系の迅速な前硬化時間（迅速な離型時間)を有することは大変難しいことを示す。成分（ｂ）のみの使用では早すぎる前硬化をもたらし、樹脂トランスファー成形（ＲＴＭ）、湿式圧縮成形（ＷＣＭ）、または真空注入のような注入法に使用するには適さないものとなり、しかもオキサゾリドン形成の悪い促進効果により、後硬化温度が成分（ａ）に比べよりずっと高い。
驚くことに今、成分（ｂ）のハロゲン化四級アンモニウムまたはホスホニウムを、成分（ａ）の三ハロゲン化ホウ素−アミン錯体により促進されるイソシアネート−エポキシ樹脂系に加えた時、同量の成分（ｂ）が単独で使用される時の迅速なゲル化時間を有することなく前硬化が促進でき、しかも後硬化時間は変化しないままであることが示された。そのようなこれら２成分の混合物の相乗効果は、全く予期できず、驚くことである。
前記開示の主題は例示であり、そして限定的ではないと考えられ、そして添付の請求の範囲がすべてのそのような修飾、強化および他の態様を網羅するものであり、これらは本開示の範囲に入る。すなわち法により許される最大の範囲にするために、本発明の範囲は、以下の請求の範囲およびそれらの均等物の最も広い可能な解釈により決定され、そして前述の詳細な説明により制限または限定されるものではない。
Claims (14)
- 多官能性イソシアネートとエポキシ樹脂を硬化するための
（ａ）三ハロゲン化ホウ素−アミン錯体、および
（ｂ）ハロゲン化四級アンモニウムまたはホスホニウム
を含んでなる促進剤組成物。 - 成分（ａ）が三塩化ホウ素−アミン錯体である請求項１に記載の組成物。
- 成分（ａ）が三塩化ホウ素−ジメチルオクチルアミン錯体、三塩化ホウ素−トリメチルアミン錯体、三塩化ホウ素−ベンジルジメチルアミン錯体、またはそれらの混合物である請求項２に記載の組成物。
- 成分（ｂ）が臭化または塩化の四級アンモニウムまたはホスホニウムである請求項１から３のいずれか１項に記載の組成物。
- 成分（ｂ）が塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルホスホニウム、臭化テトラブチルホスホニウムまたはそれらの混合物である請求項４に記載の組成物。
- 成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比が、約５０：１から１：１の範囲である請求項１から５のいずれか１項に記載の組成物。
- 成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比が、約２０：１から５：１である請求項６に記載の組成物。
- 多官能性イソシアネートとエポキシ樹脂の硬化のための請求項１から７のいずれか１項に記載の促進剤組成物の使用。
- 多官能性イソシアネートが、ジフェニルメタン−２，４−または−４，４’−ジイソシアネート;ポリフェニレン ポリメチレン ポリイソシアネート;カルボジイミド基またはウレトンイミド基を含むジフェニルメタン ジイソシアネート;アロファネート基、ウレタン基、ビウレット基、および／またはウレチジオン基を含む修飾ポリイソシアネート;過剰な前記ポリイソシアネートとポリオールとの反応により得られるイソシアネート系プレポリマー；およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項8に記載の使用。
- 請求項８または９のいずれかに記載の使用から得られる硬化イソシアネート−エポキシ樹脂生成物。
- 多官能性イソシアネート；
エポキシ樹脂；および
（ａ）三ハロゲン化ホウ素−アミン錯体、および
（ｂ）ハロゲン化四級アンモニウムまたはホスホニウム
を含んでなる促進剤組成物、
を合わせることによる硬化イソシアネート−エポキシ樹脂生成物の作成法。 - 成分（ａ）が三塩化ホウ素−ジメチルオクチルアミン錯体、三塩化ホウ素−トリメチルアミン錯体、三塩化ホウ素−ベンジルジメチルアミン錯体、またはそれらの混合物である請求項１１に記載の方法。
- 成分（ｂ）が塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルホスホニウム、臭化テトラブチルホスホニウムまたはそれらの混合物である請求項11に記載の方法。
- 成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比が、約５０：１から１：１の範囲である請求項１１に記載の方法。
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