JP2021521602A - リチウム硫黄およびナトリウム硫黄電池カソード - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の分野は概して、高容量リチウム硫黄電池および環境温度ナトリウム硫黄電池に関する。
S8 → Li2S8→ Li2S6 → Li2S4→ LiS3 ● → Li2S2→ Li2S
電池の充電サイクル中、多硫化物はカソードにて形成され、例えば、次の順序に従うようなものである:
Li2S → Li2S2→ LiS3 ● → Li2S4→ Li2S6 → Li2S8→ S8。
2 Na + xS ⇔ Na2Sx
Li-S電池と同様、RT Na-Sデバイスには、商品化、例えば、理論に近い充電容量を達成し、および繰り返しサイクル(repeated cycling)により電荷を保持するなどのようなものを妨げてきたという重大な難題がある。
本発明の簡便な説明
82mgのLiNO3(70ミリモル)を10.5mLのDMFにおいて溶解することによってリチウム取込み溶液を調製した。溶解したら、6.3mLのトリエチルアミン(TEA、45mmol)を脱プロトン化用の塩基として溶液に加えた。次に、この溶液を、約150mgのHCl活性化UiO-66(MOD)を含む20mLのシンチレーションバイアルに加え、次いで混合するために振とうすることによって続けた。混合物を反応させた(例は、室温にて、または60または80℃に設定したオーブンにおいて24時間)。24時間後溶液をデカントし、および20mLのアセトンと置き換えた。固形物を遠心分離によって収集し、20mLのアセトンにより洗浄し、および新しいアセトン溶液において夜通し浸漬した。固形物をアセトンによりさらに4回洗浄し(washed four more times)、および追加的な一回の洗浄後、固形物をアセトンにおいて夜通し浸した。アセトン洗浄に続き、溶媒をDCMに切り替え、および上記の洗浄プロセスを繰り返した。最後のDCM洗浄後、溶媒を除去し、およびLi-UiO-66(MOD)固形物を空気において乾燥させた。サンプルは更なる使用または特性評価までデシケーターにおいて貯蔵した。
Claims (77)
- 電池カソードであって、複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分を含み:
(i)そのときにそれぞれの欠陥のある金属有機フレームワークの部分には、構造的欠陥および組成的特色から選ばれる少なくとも一の欠陥が無関係に含まれ;および
(ii)そのときにそれぞれの欠陥は電池アノード金属イオンの捕捉、多硫化物の捕捉のための化学的アンカー置換基の組込み、またはそれらの組合せを無関係に可能にさせる
ものである、カソード。 - 欠陥のある金属有機フレームワークの部分は前記欠陥の存在に関してペアレント金属有機フレームワークの部分とは異なる、請求項1の電池カソード。
- 金属有機フレームワークの金属はジルコニウム、ハフニウム、セシウム、銅、亜鉛、チタン、鉄、バナジウム、モリブデン、ニオブ、およびクロムから選ばれる、請求項1または請求項2の電池カソード。
- 金属有機フレームワークの金属はジルコニウムである、請求項1ないし3のいずれか一項の電池カソード。
- 欠陥は金属配位部位およびプロトン性部位から無関係に選ばれる、請求項1ないし4のいずれか一項の電池カソード。
- 複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分の一部分には、プロトン性部位である少なくとも一の欠陥が含まれる、請求項5の電池カソード。
- それぞれのプロトン性部位はヒドロキシル基およびアクア基(aqua group)から無関係に選ばれる、請求項6の電池カソード。
- カソードには、硫黄が含まれ、およびリチウム硫黄電池カソードである、請求項1ないし7のいずれか一項の電池カソード。
- プロトン性部位の実体的部分(substantial portion)はリチウムにより機能化される、請求項6ないし8のいずれか一項の電池カソード。
- カソードには、硫黄が含まれ、およびナトリウム硫黄電池カソードである、請求項1ないし7のいずれか一項の電池カソード。
- プロトン性部位の実体的部分はナトリウムにより機能化される、請求項10の電池カソード。
- 複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分の一部分には、金属配位部位、多硫化物の捕捉のためのプロトン性部位に対して機能化される化学的アンカー置換基、またはそれらの組合せが含まれる、請求項1ないし5のいずれか一項の電池カソード。
- 複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分の一部(portion)には、チオホスファート、チオゲルマナートおよびチオアルセナートから選ばれる化学的アンカー置換基が含まれる、請求項12の電池カソード。
- 化学的アンカー置換基はチオホスファートである、請求項13の電池カソード。
- 欠陥請求項8もしくは9または請求項10もしくは11の欠陥を含む金属有機フレームワークと請求項12ないし14のいずれか一項の欠陥を含む金属有機フレームワークとの組合せが含まれる、請求項1ないし4のいずれか一項の電池カソード。
- 以下の:
(i)リチウムが含まれるアノード;
(ii)電解質;および
(iii)硫黄および複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分が含まれるカソードであり、そこでは
(1)そのときにそれぞれの欠陥のある金属有機フレームワークの部分には、構造的欠陥および組成的特色から選ばれる少なくとも一の欠陥が無関係に含まれ;および
(2)そのときにそれぞれの欠陥は電池アノード金属イオンの捕捉、または多硫化物の捕捉のための化学的アンカー置換基の組込みを無関係に可能にさせる
もの
を含む、リチウム硫黄電池。 - 欠陥のある金属有機フレームワークの部分は前記欠陥の存在に関してペアレント金属有機フレームワークの部分とは異なる、請求項16のリチウム硫黄電池。
- 金属有機フレームワークの金属はジルコニウム、ハフニウム、セシウム、銅、亜鉛、チタン、鉄、バナジウム、モリブデン、ニオブ、およびクロムから選ばれる、請求項16または請求項17のリチウム硫黄電池。
- 金属有機フレームワークの金属はジルコニウムである、請求項18のリチウム硫黄電池。
- 欠陥は金属配位部位およびプロトン性部位から無関係に選ばれる、請求項16ないし19のいずれか一項のリチウム硫黄電池。
- 複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分の一部分には、プロトン性部位である少なくとも一の欠陥が含まれる、請求項16ないし20のいずれか一項のリチウム硫黄電池。
- それぞれのプロトン性部位はヒドロキシル基およびアクア基から無関係に選ばれる、請求項21のリチウム硫黄電池。
- プロトン性部位の実体的部分はリチウムにより機能化される、請求項21または請求項22のリチウム硫黄電池。
- 複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分の一部分には、金属配位部位である欠陥、多硫化物の捕捉のためのプロトン性部位に対して機能化される化学的アンカー置換基である欠陥、またはそれらの組合せが含まれる、請求項16ないし20のいずれか一項のリチウム硫黄電池。
- 化学的アンカー置換基はチオホスファート、チオゲルマナート、およびチオアルセナートから選ばれる、請求項24のリチウム硫黄電池。
- 化学的アンカーはチオホスファートである、請求項25のリチウム硫黄電池。
- カソードには、請求項21ないし23のいずれか一項の欠陥が含まれる金属有機フレームワークと請求項24ないし26のいずれか一項の欠陥が含まれる金属有機フレームワークとの組合せが含まれる、請求項16ないし20のいずれか一項のリチウム硫黄電池。
- 20回の充放電サイクル後に少なくとも60%、少なくとも65%、少なくとも70%、少なくとも75%または少なくとも80%の容量保持を有する、請求項16ないし27のいずれか一項のリチウム硫黄電池。
- 20回の充放電サイクル後に少なくとも800mAh g-1、少なくとも900mAh g-1、少なくとも1000mAh g-1、少なくとも1100mAh g-1、または少なくとも1200mAh g-1の絶対容量を有する、請求項16ないし28のいずれか一項のリチウム硫黄電池。
- リチウム伝導性を有する固形物質であって、リチウムおよび複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分を含み:
(i)そのときにそれぞれの欠陥のある金属有機フレームワークの部分には、金属配位部位、組成的特色およびプロトン性部位から選ばれる欠陥が無関係に含まれ;および
(ii)そのときにリチウムは欠陥に結合または捕捉される
ものである、物質。 - 欠陥のある金属有機フレームワークの部分は前記欠陥の存在に関してペアレント金属有機フレームワークの部分とは異なる、請求項30の固形物質。
- 金属有機フレームワークの金属はジルコニウム、ハフニウム、セシウム、銅、亜鉛、チタン、鉄、バナジウム、モリブデン、ニオブ、およびクロムから選ばれる、請求項30または請求項31の固形物質。
- 金属はジルコニウムである、請求項32の固形物質。
- 複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分の一部分には、プロトン性部位である少なくとも一の欠陥が含まれる、請求項30ないし33のいずれか一項の固形物質。
- それぞれのプロトン性部位はヒドロキシル基およびアクア基から無関係に選ばれる、請求項34の固形物質。
- 前記固形物質は電解質である、請求項30ないし35のいずれか一項の固形物質。
- リチウム硫黄電池を使用する方法であって、以下の:
(i)リチウム硫黄電池を用意することであり、前記電池は充電サイクルおよび放電サイクルを有し、そこでは
(1)リチウム硫黄電池には、以下の
(a)リチウムが含まれるアノード、
(b)電解質、および
(c)硫黄と、複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分であり構造的欠陥および組成的特色から選ばれる少なくとも一の欠陥を含むものであり、そのときにそれぞれの欠陥はリチウムイオンの捕捉を無関係に可能にさせるものとが含まれるカソード
が含まれ、
(2)放電サイクルには、元素硫黄および/またはリチウム多硫化物をカソードにてリチウム硫化物に還元することが含まれ、そのときにリチウム多硫化物の少なくとも一部分は欠陥のある金属有機フレームワークの部分によって捕捉され;
(3)充電サイクルには、リチウム硫化物をカソードにてリチウム多硫化物および/または元素硫黄に酸化することが含まれ、そのときに酸化反応におけるリチウム多硫化物の少なくとも一部分は放電サイクルにおいて捕捉されるリチウム多硫化物であり;
(ii)リチウム硫黄電池を用意することであり、前記電池は充電サイクルおよび放電サイクルを有し、そこでは、
(1)リチウム硫黄電池には、以下の
(a)リチウムが含まれるアノード、
(b)電解質、および
(c)硫黄と、複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分であり多硫化物をそれに対して機能化する能力のある化学的アンカー置換基および金属配位部位から選ばれる少なくとも一の欠陥が含まれるものとが含まれるカソード
が含まれ、
(2)放電サイクルには、元素硫黄および/またはリチウム多硫化物をカソードにてリチウム硫化物に還元することが含まれ、そのときに多硫化物の少なくとも一部分は金属有機フレームワークの化学的アンカー部位に対して機能化によって捕捉され、および
(3)充電サイクルには、リチウム硫化物をカソードにてリチウム多硫化物および/または元素硫黄に酸化することが含まれ、そのときに酸化反応におけるリチウム多硫化物の少なくとも一部分は放電サイクルにおいて捕捉されるリチウム多硫化物であり;または
(iii)リチウム硫黄電池を用意することであり、前記電池は充電サイクルおよび放電サイクルを有し、そこでは、
(1)リチウム硫黄電池には、以下の
(a)リチウムが含まれるアノード、
(b)電解質、および
(c)硫黄と、(I)複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分であり構造的欠陥および組成的特色から選ばれる少なくとも一の欠陥を含むものであり、そのときにそれぞれの欠陥はリチウムイオンの捕捉を無関係に可能にさせるもの、および(II)および複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分であり多硫化物をそれに対して機能化する能力のある化学的アンカー置換基および金属配位部位から選ばれる少なくとも一の欠陥を含むものとが含まれるカソード
が含まれ、
(2)放電サイクルには、元素硫黄および/またはリチウム多硫化物をカソードにてリチウム硫化物に還元することが含まれ、そのときにリチウム多硫化物の少なくとも一部分は金属有機フレームワークの化学的アンカー部位に対して機能化によって捕捉され、および
(3)充電サイクルには、リチウム硫化物をカソードにてリチウム多硫化物および/または元素硫黄に酸化することが含まれ、そのときに酸化反応におけるリチウム多硫化物の少なくとも一部分は放電サイクルにおいて捕捉されるリチウム多硫化物である
ことを含む、方法。 - 欠陥のある金属有機フレームワークの部分は前記欠陥の存在に関してペアレント金属有機フレームワークの部分とは異なる、請求項37の方法。
- 金属有機フレームワークの金属はジルコニウム、ハフニウム、セシウム、銅、亜鉛、チタン、鉄、バナジウム、モリブデン、ニオブ、およびクロムから選ばれる、請求項37または請求項38の方法。
- 金属はジルコニウムである、請求項39の方法。
- (i)請求項ステップ37(i)1(c)およびステップ37(iii)(1)(c)(I)のカソードの欠陥のある金属有機フレームワークの部分であり、そのときに複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分における金属有機フレームワークの部分には、転位構造欠陥、局所構造欠陥、大規模構造的欠陥、金属配位部位、およびプロトン性部位から選ばれる一以上の欠陥が無関係に含まれ、前記欠陥はリチウムを捕捉する能力があるもの;および
(ii)請求項ステップ37(ii)1(c)およびステップ37(ii)(1)(c)(II)のカソードの欠陥のある金属有機フレームワークの部分であり、そのときに欠陥のある金属有機フレームワークには、金属配位部位および多硫化物をそれに対して機能化する能力のある化学的アンカー置換基から選ばれる一以上の欠陥が含まれるもの
を含む、請求項37ないし40のいずれか一項の方法。 - 請求項ステップ37(i)1(c)およびステップ37(iii)(1)(c)(I)の複数のカソードの欠陥のある金属有機フレームワークの部分の一部分には、プロトン性部位である少なくとも一の欠陥が含まれる、請求項37ないし41のいずれか一項の方法。
- それぞれのプロトン性部位はヒドロキシル基およびアクア基から無関係に選ばれる、方法請求項42。
- 請求項ステップ37(i)1(c)およびステップ37(iii)(l)(c)(II)の複数のカソードの欠陥のある金属有機フレームワークの部分の一部分には、金属配位部位、多硫化物の捕捉のための化学的アンカー置換基、またはそれらの組合せから選ばれる少なくとも一の欠陥が無関係に含まれる、請求項37ないし41のいずれか一項の方法。
- 欠陥はプロトン性部位に対して機能化される化学的アンカー置換基であり、およびチオホスファート、チオゲルマナート、およびチオアルセナートから選ばれる、請求項44の方法。
- 化学的アンカーはチオホスファートである、請求項45の方法。
- リチウム硫黄電池は20回の充放電サイクル後に少なくとも60%、少なくとも65%、少なくとも70%、少なくとも75%または少なくとも80%の容量保持を有する、請求項37ないし46のいずれか一項の方法。
- リチウム硫黄電池は20回の充放電サイクル後に少なくとも800mAh g-1、少なくとも900mAh g-1、少なくとも1000mAh g-1、少なくとも1100mAh g-1、または少なくとも1200mAh g-1の絶対容量を有する、請求項37ないし47のいずれか一項の方法。
- 以下の:
(i)ナトリウムが含まれるアノード;
(ii)電解質;および
(iii)硫黄と、複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分とが含まれるカソードであり、そこでは
(1)そのときにそれぞれの欠陥のある金属有機フレームワークの部分には、構造的欠陥および組成的特色から選ばれる少なくとも一の欠陥が無関係に含まれ;および
(2)そのときにそれぞれの欠陥は電池アノード金属イオンの捕捉または多硫化物の捕捉のための化学的アンカー置換基の組込みを無関係に可能にさせる
ものを含む、環境温度ナトリウム硫黄電池。 - 欠陥のある金属有機フレームワークの部分は前記欠陥の存在に関してペアレント金属有機フレームワークの部分とは異なる、請求項49のナトリウム硫黄電池。
- 金属有機フレームワークの金属はジルコニウム、ハフニウム、セシウム、銅、亜鉛、チタン、鉄、バナジウム、モリブデン、ニオブ、およびクロムから選ばれる、請求項49または請求項50のナトリウム硫黄電池。
- 金属有機フレームワークの金属はジルコニウムである、請求項51のナトリウム硫黄電池。
- 欠陥は金属配位部位およびプロトン性部位から無関係に選ばれる、請求項49ないし52のいずれか一項のナトリウム硫黄電池。
- 複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分の一部分には、プロトン性部位である少なくとも一の欠陥が含まれる、請求項49ないし53のいずれか一項のナトリウム硫黄電池。
- それぞれのプロトン性部位はヒドロキシル基およびアクア基から無関係に選ばれる、請求項54のナトリウム硫黄電池。
- プロトン性部位の実体的部分はナトリウムにより機能化される、請求項54または請求項55のナトリウム硫黄電池。
- 複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分の一部分には、金属配位部位である欠陥、多硫化物の捕捉のためのプロトン性部位に対して機能化される化学的アンカー置換基である欠陥、またはそれらの組合せが含まれる、請求項49ないし53のいずれか一項のナトリウム硫黄電池。
- 化学的アンカー置換基はチオホスファート、チオゲルマナートおよびチオアルセナートから選ばれる、請求項57のナトリウム硫黄電池。
- 化学的アンカーはチオホスファートである、請求項58のナトリウム硫黄電池。
- カソードには、請求項54ないし56のいずれか一項の欠陥が含まれる金属有機フレームワークおよび請求項57ないし59のいずれか一項の欠陥が含まれる金属有機フレームワークの組合せが含まれる、請求項49ないし53のいずれか一項のナトリウム硫黄電池。
- ナトリウム伝導性を有する固形物質であって、ナトリウムおよび複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分を含み:
(i)そのときにそれぞれの欠陥のある金属有機フレームワークの部分は金属配位部位、組成的特色およびプロトン性部位から選ばれる欠陥を無関係に含み;および
(ii)そのときにナトリウムは欠陥に結合または捕捉される
ものである、物質。 - 欠陥のある金属有機フレームワークの部分は前記欠陥の存在に関してペアレント金属有機フレームワークの部分とは異なる、請求項61の固形物質。
- 金属有機フレームワークの金属はジルコニウム、ハフニウム、セシウム、銅、亜鉛、チタン、鉄、バナジウム、モリブデン、ニオブ、およびクロムから選ばれる、請求項61または請求項62の固形物質。
- 金属はジルコニウムである、請求項63の固形物質。
- 複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分の一部分には、プロトン性部位である少なくとも一の欠陥が含まれる、請求項61ないし64のいずれか一項の固形物質。
- それぞれのプロトン性部位はヒドロキシル基およびアクア基から無関係に選ばれる、請求項65の固形物質。
- 前記固形物質は電解質である、請求項61ないし66のいずれか一項の固形物質。
- 環境温度ナトリウム硫黄電池を使用する方法であって、以下の:
(i)環境温度のナトリウム硫黄電池を用意することであり、前記電池は充電サイクルおよび放電サイクルを有し、そこでは
(1)ナトリウム硫黄電池には、以下の
(a)ナトリウムが含まれるアノード、
(b)電解質、および
(c)硫黄と、複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分であり構造的欠陥および組成的特色から選ばれる少なくとも一の欠陥を含むものであり、そのときにそれぞれの欠陥はナトリウムイオンの捕捉を無関係に可能にさせるものとが含まれるカソード
が含まれ、
(2)放電サイクルには、元素硫黄および/またはナトリウム多硫化物をカソードにてナトリウム硫化物に還元することが含まれ、そのときにナトリウム多硫化物の少なくとも一部分は欠陥のある金属有機フレームワークの部分によって捕捉され;
(3)充電サイクルには、ナトリウム硫化物をカソードにてナトリウム多硫化物および/または元素硫黄に酸化することが含まれ、そのときに酸化反応におけるナトリウム多硫化物の少なくとも一部分は放電サイクルにおいて捕捉されるナトリウム多硫化物であり;
(ii)環境温度ナトリウム硫黄電池を用意することであり、前記電池は充電サイクルおよび放電サイクルを有し、そこでは
(1)ナトリウム硫黄電池には、以下の
(a)ナトリウムが含まれるアノード、
(b)電解質、および
(c)硫黄と、複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分であり多硫化物をそれに対して機能化する能力のある化学的アンカー置換基および金属配位部位から選ばれる少なくとも一の欠陥を含むものとが含まれるカソード
が含まれ、
(3)放電サイクルには、元素硫黄および/またはナトリウム多硫化物をカソードにてナトリウム硫化物に還元することが含まれ、そのときに多硫化物の少なくとも一部分は金属有機フレームワークの化学的アンカー部位に対して機能化によって捕捉され、
(4)充電サイクルには、ナトリウム硫化物をカソードにてナトリウム多硫化物および/または元素硫黄に酸化することが含まれ、そのときに酸化反応におけるナトリウム多硫化物の少なくとも一部分は放電サイクルにおいて捕捉されるナトリウム多硫化物であり;または
(iii)環境温度ナトリウム硫黄電池を用意することであり、前記電池は充電サイクルおよび放電サイクルを有し、そこでは
(1)ナトリウム硫黄電池には、以下の
(a)ナトリウムが含まれるアノード、
(b)電解質、および
(c)硫黄と、(I)複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分であり構造的欠陥および組成的特色から選ばれる少なくとも一の欠陥を含むものであり、そのときにそれぞれの欠陥はナトリウムイオンの捕捉を無関係に可能にさせるもの、および(II)および複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分であり多硫化物をそれに対して機能化する能力のある化学的アンカー置換基および金属配位部位から選ばれる少なくとも一の欠陥が含まれるものとが含まれるカソード
が含まれ、
(2)放電サイクルには、元素硫黄および/またはナトリウム多硫化物をカソードにてナトリウム硫化物に還元することが含まれ、そのときにナトリウム多硫化物の少なくとも一部分は金属有機フレームワークの化学的アンカー部位に対して機能化によって捕捉され、および
(3)充電サイクルには、ナトリウム硫化物をカソードにてナトリウム多硫化物および/または元素硫黄に酸化することが含まれ、そのときに酸化反応におけるナトリウム多硫化物の少なくとも一部分は放電サイクルにおいて捕捉されるナトリウム多硫化物である
ことを含む、方法。 - 欠陥のある金属有機フレームワークの部分は前記欠陥の存在に関してペアレント金属有機フレームワークの部分とは異なる、請求項68の方法。
- 金属有機フレームワークの金属はジルコニウム、ハフニウム、セシウム、銅、亜鉛、チタン、鉄、バナジウム、モリブデン、ニオブ、およびクロムから選ばれる、請求項68または請求項69の方法。
- 金属はジルコニウムである、請求項70の方法。
- 以下の
(i)請求項ステップ68(i)1(c)およびステップ68(iii)(l)(c)(I)のカソードの欠陥のある金属有機フレームワークの部分であり、そのときに複数の欠陥のある金属有機フレームワークの部分における金属有機フレームワークの部分には、転位構造的欠陥、局所構造的欠陥、大規模構造的欠陥、金属配位部位、およびプロトン性部位から選ばれる一以上の欠陥が無関係に含まれ、前記欠陥はナトリウムを捕捉する能力があるもの;および
(ii)請求項ステップ68(ii)l(c)およびステップ68(ii)(l)(c)(II)のカソードの欠陥のある金属有機フレームワークの部分であり、そのときに欠陥のある金属有機フレームワークには、金属配位部位および多硫化物をそれに対して機能化する能力のある化学的アンカー置換基から選ばれる一以上の欠陥が含まれるもの
を含む、請求項68ないし71のいずれか一項の方法。 - 請求項ステップ68(i)1(c)およびステップ68(iii)(l)(c)(I)の複数のカソードの欠陥のある金属有機フレームワークの部分の一部分には、プロトン性部位である少なくとも一の欠陥が含まれる、請求項68ないし72のいずれか一項の方法。
- それぞれのプロトン性部位はヒドロキシル基およびアクア基から無関係に選ばれる、請求項73の方法。
- 請求項ステップ68(i)1(c)およびステップ68(iii)(l)(c)(II)の複数のカソードの欠陥のある金属有機フレームワークの部分の一部分には、金属配位部位、多硫化物の捕捉のための化学的アンカー置換基、またはそれらの組合せから選ばれる少なくとも一の欠陥が無関係に含まれる、請求項68ないし72のいずれか一項の方法。
- 欠陥はプロトン性部位に対して機能化される化学的アンカー置換基であり、およびチオホスファート、チオゲルマナート、およびチオアルセナートから選ばれる、請求項75の方法。
- 化学的アンカーはチオホスファートである、請求項76の方法。
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