JP2021508759A - 光学材料としてのポリシクロオレフィン単量体および光酸発生化合物により活性化する触媒 - Google Patents
光学材料としてのポリシクロオレフィン単量体および光酸発生化合物により活性化する触媒 Download PDFInfo
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Abstract
Description
本願は、2018年1月26日付で出願された米国仮出願第62/622,162号の利益を主張し、その全体は参照により本明細書に援用される。
mは0、1または2の整数であり;
R1、R2、R3、およびR4は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C16)アルキル、パーフルオロ(C1−C12)アルキル、ヒドロキシ(C1−C16)アルキル、(C3−C12)シクロアルキル、(C6−C12)ビシクロアルキル、(CH2)a−(C6−C12)ビシクロアルケニル、(C7−C14)トリシクロアルキル、(C6−C10)アリール、(C6−C10)アリール(C1−C6)アルキル、パーフルオロ(C6−C10)アリール、パーフルオロ(C6−C10)アリール(C1−C3)アルキル、トリ(C1−C6)アルコキシシリル、および下記の式(A)の基からなる群より選択され、
Zは、(CR5R6)a、O(CR5R6)a、(CR5R6)aO、(CR5R6)a−O−(CR5R6)b、(CR5R6)a−O−(SiR5R6)b、(CR5R6)a−(CO)O−(CR5R6)b、(CR5R6)a−O(CO)−(CR5R6)b、および(CR5R6)a−(CO)−(CR5R6)bからなる群より選択される結合または基であり、aおよびbは、同一であるかまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して1〜12の整数であり、
R5およびR6は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキルオキシ、アセトキシ、(C2−C6)アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ(C3−C6)アルキル、置換もしくは未置換のフェニル、および置換もしくは未置換のフェノキシからなる群より選択され、
Arylは、フェニル、または、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキルオキシ、アセトキシ、(C2−C6)アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ(C3−C6)アルキル、フェニル、およびフェノキシからなる群より選択された1つ以上の基で置換されたフェニルであり、あるいは、
R1またはR2のうちの1つが、R3またはR4のうちの1つとともに炭素原子に付着して、1つ以上の二重結合を任意に含有する(C5−C7)炭素環を形成する);
b)ルテニウムおよびオスミウムからなる群より選択された金属を含む潜在性有機遷移金属触媒;
c)好適な光分解条件下でブレンステッド酸を放出可能な化合物を含み、
式(I)の前記単量体は、少なくとも1.5の屈折率を有し、前記組成物は室温で透明な液体形態である、組成物を提供する。
mは0、1または2の整数であり、
R1、R2、R3、およびR4は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C16)アルキル、パーフルオロ(C1−C12)アルキル、ヒドロキシ(C1−C16)アルキル、(C3−C12)シクロアルキル、(C6−C12)ビシクロアルキル、(CH2)a−(C6−C12)ビシクロアルケニル、(C7−C14)トリシクロアルキル、(C6−C10)アリール、(C6−C10)アリール(C1−C6)アルキル、パーフルオロ(C6−C10)アリール、パーフルオロ(C6−C10)アリール(C1−C3)アルキル、トリ(C1−C6)アルコキシシリル、および下記の式(A)の基からなる群より選択され、
Zは、(CR5R6)a、O(CR5R6)a、(CR5R6)aO、(CR5R6)a−O−(CR5R6)b、(CR5R6)a−O−(SiR5R6)b、(CR5R6)a−(CO)O−(CR5R6)b、(CR5R6)a−O(CO)−(CR5R6)b、および(CR5R6)a−(CO)−(CR5R6)bからなる群より選択される結合または基であり、aおよびbは同一であるかまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して1〜12の整数であり、
R5およびR6は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキルオキシ、アセトキシ、(C2−C6)アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ(C3−C6)アルキル、置換もしくは未置換のフェニル、および置換もしくは未置換のフェノキシからなる群より選択され、
Arylは、フェニル、または、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキルオキシ、アセトキシ、(C2−C6)アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ(C3−C6)アルキル、フェニル、およびフェノキシからなる群より選択された1つ以上の基で置換されたフェニルであり、あるいは、
R1またはR2のうちの1つが、R3またはR4のうちの1つとともに炭素原子に付着して、1つ以上の二重結合を任意に含有する(C5−C7)炭素環を形成する);
b)ルテニウムおよびオスミウムからなる群より選択された金属を含む潜在性有機遷移金属触媒;
c)好適な光分解条件下でブレンステッド酸を放出可能な化合物を含む、組成物を提供する。
oは、0〜2の整数であり、
Dは、SiR21R22R23、または
cは1〜10の整数であり、1つ以上のCH2は(C1−C10)アルキル、(C1−C10)パーフルオロアルキルまたは(C6−C14)アリールで置換されていてもよく、
R18、R19、およびR20は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、およびヒドロカルビルからなる群より選択され、ヒドロカルビルは、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C12)アルキル、(C3−C12)シクロアルキル、(C6−C12)ビシクロアルキル、(C7−C14)トリシクロアルキル、(C6−C10)アリール、(C6−C10)アリール(C1−C3)アルキル、(C1−C12)アルコキシ、(C3−C12)シクロアルコキシ、(C6−C12)ビシクロアルコキシ、(C7−C14)トリシクロアルコキシ、(C6−C10)アリールオキシ(C1−C3)アルキル、および(C6−C10)アリールオキシからなる群より選択され、
R21、R22、およびR23は、それぞれ独立してメチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C9)アルキル、置換もしくは未置換の(C6−C14)アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C3−C9)アルコキシ、および置換もしくは未置換の(C6−C14)アリールオキシからなる群より選択される。
Xは、塩素、臭素、ヨウ素、−ORa、−O(CO)Ra、および−OSO2Raからなる群より選択され、ここでRaは、(C1−C12)アルキル、(C3−C12)シクロアルキル、および(C6−C14)アリールからなる群より選択され、
Yは、O、S、およびNCOCF3からなる群より選択され、
Y’は、OR9、SR9、および−N=CHC(O)O(C1−C6)アルキルからなる群より選択され、ここでR9は、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C1−C6)アルキル、(C6−C10)アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C1−C6)アルコキシ、(C6−C10)アリールオキシ、および−OCH(CH3)C(O)N(CH3)(OCH3)からなる群より選択され、
Lは、ピリジン、PR3またはO=PR3からなる群より選択され、ここでRは、独立してイソプロピル、sec−ブチル、tert−ブチル、シクロヘキシル、ビシクロ(C5−C10)アルキル、フェニル、ベンジル、イソプロポキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、シクロヘキシルオキシ、フェノキシ、およびベンジルオキシからなる群より選択され、
R7は、イソプロピル、sec−ブチル、tert−ブチル、置換もしくは未置換のシクロヘキシル、置換もしくは未置換のフェニル、置換もしくは未置換のビフェニル、および置換もしくは未置換のナフチルからなる群より選択され、
R8は、塩素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C1−C6)アルキル、(C6−C10)アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C1−C6)アルコキシ、(C6−C10)アリールオキシ、−NHCO(C1−C6)アルキル、−NHCO−パーフルオロ(C1−C6)アルキル、−SO2N((C1−C6)アルキル)2、および−NO2からなる群より選択され、
Ar1、Ar2、Ar3およびAr4は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して置換もしくは未置換のフェニル、置換もしくは未置換のビフェニル、および置換もしくは未置換のナフチルからなる群より選択され、
前記置換基は、メチル、エチル、イソプロピル、tert−ブチル、フェニル、およびOSi(SiMe3)3からなる群より選択され、Meはメチルである。
式(I)の1種以上の単量体と、潜在性触媒と、式(V)の化合物とを含み、任意に式(IV)の1種以上の単量体を組み合わせて、均一で透明な組成物を形成し、
前記組成物で好適な基板をコーティングするか、または好適な基板上に前記組成物を注いで薄膜を形成し、
前記薄膜を好適な放射線に露光して前記単量体の重合を誘発する方法を提供する。
次の略語は、本明細書において、本発明の特定の実施形態を説明するために使用される一部の化合物、機器および/または方法を記述するために用いられる。
NBBuNB:1,4−ジ(ビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2−イル)ブタン;
TD:1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン;
DCPD:3a,4,7,7a−テトラヒドロ−1H−4,7−メタノインデン;
NBEtOPhPh:5−(2−([1,1’−ビフェニル]−2−イルオキシ)エチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン;
BuNB:5−ブチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン;
HexylNB:5−ヘキシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン;
DecylNB:5−デシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン;
Ru−I:1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)ヨウ化物;
CPTX:1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン;
DSC:示差走査熱量測定;
TGA:熱重量分析
ガラス瓶内で、Ru−I(0.0046g、0.005mmol)およびCPTX(0.0030g、0.01mmol)を溶媒を用いずにPENB(10g、50.42mmol)に溶解して透明な溶液を形成した。単量体と触媒の比率は10,000:1であった。前記溶液をUV光に露光した(LED5W、395nm、3分)。前記溶液は固形化して単量体が完全に重合されたことを示し、DSCおよびTGAにより確認された。未露光の溶液は、室温で3日経過後も自由流動性を示した。これはUV露光中にCPTXがRu−I触媒を活性化する塩化物イオンを放出したことを示す。
表1に記載のように各種の異なる単量体と添加量を使用したこと以外は、実施例2の手順を実施例2〜17でも実質的に繰り返した。実施例2〜17でそれぞれ用いられた単量体、触媒添加量、CPTX添加量、UV露光後の等温TGA(100℃で1時間)からの残留率を以下の表1にまとめた。
ガラス瓶内で、Ru−I(0.0046g,0.005mmol)およびITX(0.0025g,0.01mmol)を溶媒を用いずにPENB(10g,50.42mmol)に溶解して透明な溶液を形成した。単量体と触媒の比率は10,000:1であった。前記溶液をUV光に露光した(LED5W,395nm,3分)。前記溶液は自由流動性を示し、粘度の変化は観測されなかったため、前記触媒が前記条件下で依然として非活性化であることがわかった。
表1に記載のように各種の異なる単量体と添加量を使用したこと以外は、実施例1の手順を実施例2〜17でも実質的に繰り返した。実施例2〜17でそれぞれ用いられた単量体、触媒添加量、CPTX添加量、UV露光後の等温TGA(100℃で1時間)からの残留率を以下の表1にまとめた。
この明細書により開示される事項には、以下のものが含まれる。
〔1〕 組成物であって、
a)下記の式(I)の1種以上の単量体:
mは0、1または2の整数であり;
R 1 、R 2 、R 3 、およびR 4 は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C 3 −C 16 )アルキル、パーフルオロ(C 1 −C 12 )アルキル、ヒドロキシ(C 1 −C 16 )アルキル、(C 3 −C 12 )シクロアルキル、(C 6 −C 12 )ビシクロアルキル、(CH 2 ) a −(C 6 −C 12 )ビシクロアルケニル、(C 7 −C 14 )トリシクロアルキル、置換もしくは未置換の(C 6 −C 10 )アリール、置換もしくは未置換の(C 6 −C 10 )アリール(C 1 −C 6 )アルキル、パーフルオロ(C 6 −C 10 )アリール、パーフルオロ(C 6 −C 10 )アリール(C 1 −C 3 )アルキル、および下記の式(A)の基からなる群より選択され、
Zは、(CR 5 R 6 ) a 、O(CR 5 R 6 ) a 、(CR 5 R 6 ) a O、(CR 5 R 6 ) a −O−(CR 5 R 6 ) b 、(CR 5 R 6 ) a −O−(SiR 5 R 6 ) b 、(CR 5 R 6 ) a −(CO)O−(CR 5 R 6 ) b 、(CR 5 R 6 ) a −O(CO)−(CR 5 R 6 ) b 、および(CR 5 R 6 ) a −(CO)−(CR 5 R 6 ) b からなる群より選択される結合または基であり、aおよびbは同一であるかまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して1〜12の整数であり、
R 5 およびR 6 は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C 3 −C 6 )アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C 3 −C 6 )アルキルオキシ、アセトキシ、(C 2 −C 6 )アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ(C 3 −C 6 )アルキル、置換もしくは未置換のフェニル、および置換もしくは未置換のフェノキシからなる群より選択され、
Arylは、フェニル、または、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C 3 −C 6 )アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C 3 −C 6 )アルキルオキシ、アセトキシ、(C 2 −C 6 )アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ(C 3 −C 6 )アルキル、フェニル、およびフェノキシからなる群より選択された1つ以上の基で置換されたフェニルであり、あるいは、
R 1 またはR 2 のうちの1つが、R 3 またはR 4 のうちの1つとともに炭素原子に付着して、1つ以上の二重結合を任意に含有する(C 5 −C 7 )炭素環を形成する);
b)ルテニウムおよびオスミウムからなる群より選択された金属を含む潜在性有機遷移金属触媒;
c)光分解条件下でブレンステッド酸を放出可能な化合物を含み、
前記組成物は室温で透明な液体形態である、組成物。
〔2〕 前記組成物は、互いに異なる式(I)の第1の単量体および第2の単量体を含み、前記第1の単量体および第2の単量体のうちの1つは、少なくとも1.5の屈折率と50センチポアズ未満の粘度を有し、前記第1の単量体は前記第2の単量体と完全に混和されて透明な溶液を形成する、上記〔1〕に記載の組成物。
〔3〕 前記組成物は、好適な放射線に露光されたときに、実質的に透明な薄膜を形成する、上記〔1〕に記載の組成物。
〔4〕 前記薄膜は、可視光に対して90%以上の透過率を有する、上記〔3〕に記載の組成物。
〔5〕 前記薄膜は、可視光に対して95%以上の透過率を有する、上記〔3〕に記載の組成物。
〔6〕 式(I)の前記単量体は、
〔7〕 前記潜在性触媒は、式(IIA)の化合物、式(IIB)の化合物、式(IIIA)の化合物、式(IIIB)の化合物、式(IIIC)の化合物からなる群より選択された有機−ルテニウム化合物であり、
Xは、塩素、臭素、ヨウ素、−OR a 、−O(CO)R a 、および−OSO 2 R a からなる群より選択され、ここでR a は、(C 1 −C 12 )アルキル、(C 3 −C 12 )シクロアルキル、および(C 6 −C 14 )アリールからなる群より選択され、
Yは、O、S、およびNCOCF 3 からなる群より選択され、
Y’は、OR 9 、SR 9 、および−N=CHC(O)O(C 1 −C 6 )アルキルからなる群より選択され、ここでR 9 は、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C 1 −C 6 )アルキル、(C 6 −C 10 )アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C 1 −C 6 )アルコキシ、(C 6 −C 10 )アリールオキシ、および−OCH(CH 3 )C(O)N(CH 3 )(OCH 3 )からなる群より選択され、
Lは、ピリジン、PR 3 またはO=PR 3 からなる群より選択され、ここでRは、それぞれ独立してイソプロピル、sec−ブチル、tert−ブチル、シクロヘキシル、ビシクロ(C 5 −C 10 )アルキル、フェニル、ベンジル、イソプロポキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、シクロヘキシルオキシ、フェノキシ、およびベンジルオキシからなる群より選択され、
R 7 は、イソプロピル、sec−ブチル、tert−ブチル、置換もしくは未置換のシクロヘキシル、置換もしくは未置換のフェニル、置換もしくは未置換のビフェニル、および置換もしくは未置換のナフチルからなる群より選択され、
R 8 は、塩素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C 1 −C 6 )アルキル、(C 6 −C 10 )アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C 1 −C 6 )アルコキシ、(C 6 −C 10 )アリールオキシ、−NHCO(C 1 −C 6 )アルキル、−NHCO−パーフルオロ(C 1 −C 6 )アルキル、−SO 2 N((C 1 −C 6 )アルキル) 2 、および−NO 2 からなる群より選択され、
Ar 1 、Ar 2 、Ar 3 およびAr 4 は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して置換もしくは未置換のフェニル、置換もしくは未置換のビフェニル、および置換もしくは未置換のナフチルからなる群より選択され、
前記置換基は、メチル、エチル、イソプロピル、tert−ブチル、フェニル、およびOSi(SiMe 3 ) 3 からなる群より選択され、Meはメチルである、上記〔1〕に記載の組成物。
〔8〕 前記有機−ルテニウム化合物は、
〔9〕 光分解条件下でブレンステッド酸を生成可能な前記化合物が下記の式で表されるものであり、
Yはハロゲンであり、
R 30 およびR 31 は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C 3 −C 12 )アルキル、(C 3 −C 12 )シクロアルキル、(C 6 −C 12 )ビシクロアルキル、(C 7 −C 14 )トリシクロアルキル、(C 6 −C 10 )アリール、(C 6 −C 10 )アリール(C 1 −C 3 )アルキル、(C 1 −C 12 )アルコキシ、(C 3 −C 12 )シクロアルコキシ、(C 6 −C 12 )ビシクロアルコキシ、(C 7 −C 14 )トリシクロアルコキシ、(C 6 −C 10 )アリールオキシ(C 1 −C 3 )アルキル、および(C 6 −C 10 )アリールオキシからなる群より選択される、上記〔1〕に記載の組成物。
〔10〕 式(IV)の1種以上の単量体をさらに含み、
oは0〜2の整数であり、
Dは、SiR 21 R 22 R 23 、または
cは1〜10の整数であり、1つ以上のCH 2 は、(C 1 −C 10 )アルキル、(C 1 −C 10 )パーフルオロアルキルまたは(C 6 −C 14 )アリールで置換されていてもよく、
R 18 、R 19 、およびR 20 は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C 3 −C 12 )アルキル、(C 3 −C 12 )シクロアルキル、(C 6 −C 12 )ビシクロアルキル、(C 7 −C 14 )トリシクロアルキル、(C 6 −C 10 )アリール、(C 6 −C 10 )アリール(C 1 −C 3 )アルキル、(C 1 −C 12 )アルコキシ、(C 3 −C 12 )シクロアルコキシ、(C 6 −C 12 )ビシクロアルコキシ、(C 7 −C 14 )トリシクロアルコキシ、(C 6 −C 10 )アリールオキシ(C 1 −C 3 )アルキル、および(C 6 −C 10 )アリールオキシからなる群より選択され、
R 21 、R 22 、およびR 23 は、それぞれ独立してメチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C 3 −C 9 )アルキル、置換もしくは未置換の(C 6 −C 14 )アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C 3 −C 9 )アルコキシ、および置換もしくは未置換の(C 6 −C 14 )アリールオキシからなる群より選択される、上記〔1〕に記載の組成物。
〔11〕 式(IV)の前記単量体は、
〔12〕 前記潜在性有機遷移金属触媒は、
〔13〕
〔14〕 5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)ヨウ化物、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)ヨウ化物、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX)、ポリスチレン;
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,4−ジ(ビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2−イル)ブタン(NBBuNB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン(TD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン(TD)、3a,4,7,7a−テトラヒドロ−1H−4,7−メタノインデン(DCPD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−(2−([1,1’−ビフェニル]−2−イルオキシ)エチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(NBEtOPhPh)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−ヘキシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(HexylNB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−デシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(DecylNB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−ブチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(BuNB)、3a,4,7,7a−テトラヒドロ−1H−4,7−メタノインデン(DCPD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−デシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(DecylNB)、3a,4,7,7a−テトラヒドロ−1H−4,7−メタノインデン(DCPD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシル−ホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、5−(2−([1,1’−ビフェニル]−4−イル)エチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(NBEtPhPh)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX)
からなる群より選択される、上記〔1〕に記載の組成物。
〔15〕 実質的に透明な薄膜を形成するキットであって、
a)下記の式(I)の1種以上の単量体:
mは0、1または2の整数であり;
R 1 、R 2 、R 3 、およびR 4 は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C 3 −C 16 )アルキル、パーフルオロ(C 1 −C 12 )アルキル、ヒドロキシ(C 1 −C 16 )アルキル、(C 3 −C 12 )シクロアルキル、(C 6 −C 12 )ビシクロアルキル、(CH 2 ) a −(C 6 −C 12 )ビシクロアルケニル、(C 7 −C 14 )トリシクロアルキル、(C 6 −C 10 )アリール、(C 6 −C 10 )アリール(C 1 −C 6 )アルキル、パーフルオロ(C 6 −C 10 )アリール、パーフルオロ(C 6 −C 10 )アリール(C 1 −C 3 )アルキル、トリ(C 1 −C 6 )アルコキシシリル、および下記の式(A)の基からなる群より選択され、
Zは、(CR 5 R 6 ) a 、O(CR 5 R 6 ) a 、(CR 5 R 6 ) a O、(CR 5 R 6 ) a −O−(CR 5 R 6 ) b 、(CR 5 R 6 ) a −O−(SiR 5 R 6 ) b 、(CR 5 R 6 ) a −(CO)O−(CR 5 R 6 ) b 、(CR 5 R 6 ) a −O(CO)−(CR 5 R 6 ) b 、および(CR 5 R 6 ) a −(CO)−(CR 5 R 6 ) b からなる群より選択される結合または基であり、aおよびbは同一であるかまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して1〜12の整数であり、
R 5 およびR 6 は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C 3 −C 6 )アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C 3 −C 6 )アルキルオキシ、アセトキシ、(C 2 −C 6 )アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ(C 3 −C 6 )アルキル、置換もしくは未置換のフェニル、および置換もしくは未置換のフェノキシからなる群より選択され、
Arylは、フェニル、または、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C 3 −C 6 )アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C 3 −C 6 )アルキルオキシ、アセトキシ、(C 2 −C 6 )アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ(C 3 −C 6 )アルキル、フェニル、およびフェノキシからなる群より選択された1つ以上の基で置換されたフェニルであり、あるいは
R 1 またはR 2 のうちの1つが、R 3 またはR 4 のうちの1つとともに炭素原子に付着して、1つ以上の二重結合を任意に含有する(C 5 −C 7 )炭素環を形成する);
b)ルテニウムおよびオスミウムからなる群より選択された金属を含む潜在性有機遷移金属触媒;
c)式(V)の化合物
Yはハロゲンであり、
R 30 およびR 31 は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C 3 −C 12 )アルキル、(C 3 −C 12 )シクロアルキル、(C 6 −C 12 )ビシクロアルキル、(C 7 − C14 )トリシクロアルキル、(C 6 −C 10 )アリール、(C 6 −C 10 )アリール(C 1 −C 3 )アルキル、(C 1 −C 12 )アルコキシ、(C 3 −C 12 )シクロアルコキシ、(C 6 −C 12 )ビシクロアルコキシ、(C 7 −C 14 )トリシクロアルコキシ、(C 6 −C 10 )アリールオキシ(C 1 −C 3 )アルキル、および(C 6 −C 10 )アリールオキシからなる群より選択される)
を含む、キット。
〔16〕
〔17〕 互いに異なる式(I)少なくとも2種の単量体を含有し、1つの単量体が別の単量体に完全に溶解され、前記組成物は、395nmの放射線に十分な時間露光されたときに、可視光に対して少なくとも90%の透過率を有する実質的に透明な薄膜を形成する、上記〔15〕に記載のキット。
〔18〕 5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)ヨウ化物、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)ヨウ化物、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX)、ポリスチレン;
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,4−ジ(ビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2−イル)ブタン(NBBuNB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン(TD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン(TD)、3a,4,7,7a−テトラヒドロ−1H−4,7−メタノインデン(DCPD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−(2−([1,1’−ビフェニル]−2−イルオキシ)エチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(NBEtOPhPh)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−ヘキシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(HexylNB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−デシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(DecylNB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−ブチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(BuNB)、3a,4,7,7a−テトラヒドロ−1H−4,7−メタノインデン(DCPD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−デシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(DecylNB)、3a,4,7,7a−テトラヒドロ−1H−4,7−メタノインデン(DCPD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシル−ホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);および
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、5−(2−([1,1’−ビフェニル]−4−イル)エチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(NBEtPhPh)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX)
からなる群より選択される混合物を含有する、上記〔15〕に記載のキット。
〔19〕 上記〔1〕に記載の組成物を含む薄膜。
〔20〕 上記〔14〕に記載の組成物を含む薄膜。
Claims (20)
- 組成物であって、
a)下記の式(I)の1種以上の単量体:
mは0、1または2の整数であり;
R1、R2、R3、およびR4は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C16)アルキル、パーフルオロ(C1−C12)アルキル、ヒドロキシ(C1−C16)アルキル、(C3−C12)シクロアルキル、(C6−C12)ビシクロアルキル、(CH2)a−(C6−C12)ビシクロアルケニル、(C7−C14)トリシクロアルキル、置換もしくは未置換の(C6−C10)アリール、置換もしくは未置換の(C6−C10)アリール(C1−C6)アルキル、パーフルオロ(C6−C10)アリール、パーフルオロ(C6−C10)アリール(C1−C3)アルキル、および下記の式(A)の基からなる群より選択され、
Zは、(CR5R6)a、O(CR5R6)a、(CR5R6)aO、(CR5R6)a−O−(CR5R6)b、(CR5R6)a−O−(SiR5R6)b、(CR5R6)a−(CO)O−(CR5R6)b、(CR5R6)a−O(CO)−(CR5R6)b、および(CR5R6)a−(CO)−(CR5R6)bからなる群より選択される結合または基であり、aおよびbは同一であるかまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して1〜12の整数であり、
R5およびR6は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキルオキシ、アセトキシ、(C2−C6)アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ(C3−C6)アルキル、置換もしくは未置換のフェニル、および置換もしくは未置換のフェノキシからなる群より選択され、
Arylは、フェニル、または、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキルオキシ、アセトキシ、(C2−C6)アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ(C3−C6)アルキル、フェニル、およびフェノキシからなる群より選択された1つ以上の基で置換されたフェニルであり、あるいは、
R1またはR2のうちの1つが、R3またはR4のうちの1つとともに炭素原子に付着して、1つ以上の二重結合を任意に含有する(C5−C7)炭素環を形成する);
b)ルテニウムおよびオスミウムからなる群より選択された金属を含む潜在性有機遷移金属触媒;
c)光分解条件下でブレンステッド酸を放出可能な化合物を含み、
前記組成物は室温で透明な液体形態である、組成物。 - 前記組成物は、互いに異なる式(I)の第1の単量体および第2の単量体を含み、前記第1の単量体および第2の単量体のうちの1つは、少なくとも1.5の屈折率と50センチポアズ未満の粘度を有し、前記第1の単量体は前記第2の単量体と完全に混和されて透明な溶液を形成する、請求項1に記載の組成物。
- 前記組成物は、好適な放射線に露光されたときに、実質的に透明な薄膜を形成する、請求項1に記載の組成物。
- 前記薄膜は、可視光に対して90%以上の透過率を有する、請求項3に記載の組成物。
- 前記薄膜は、可視光に対して95%以上の透過率を有する、請求項3に記載の組成物。
- 前記潜在性触媒は、式(IIA)の化合物、式(IIB)の化合物、式(IIIA)の化合物、式(IIIB)の化合物、式(IIIC)の化合物からなる群より選択された有機−ルテニウム化合物であり、
Xは、塩素、臭素、ヨウ素、−ORa、−O(CO)Ra、および−OSO2Raからなる群より選択され、ここでRaは、(C1−C12)アルキル、(C3−C12)シクロアルキル、および(C6−C14)アリールからなる群より選択され、
Yは、O、S、およびNCOCF3からなる群より選択され、
Y’は、OR9、SR9、および−N=CHC(O)O(C1−C6)アルキルからなる群より選択され、ここでR9は、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C1−C6)アルキル、(C6−C10)アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C1−C6)アルコキシ、(C6−C10)アリールオキシ、および−OCH(CH3)C(O)N(CH3)(OCH3)からなる群より選択され、
Lは、ピリジン、PR3またはO=PR3からなる群より選択され、ここでRは、それぞれ独立してイソプロピル、sec−ブチル、tert−ブチル、シクロヘキシル、ビシクロ(C5−C10)アルキル、フェニル、ベンジル、イソプロポキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、シクロヘキシルオキシ、フェノキシ、およびベンジルオキシからなる群より選択され、
R7は、イソプロピル、sec−ブチル、tert−ブチル、置換もしくは未置換のシクロヘキシル、置換もしくは未置換のフェニル、置換もしくは未置換のビフェニル、および置換もしくは未置換のナフチルからなる群より選択され、
R8は、塩素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C1−C6)アルキル、(C6−C10)アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C1−C6)アルコキシ、(C6−C10)アリールオキシ、−NHCO(C1−C6)アルキル、−NHCO−パーフルオロ(C1−C6)アルキル、−SO2N((C1−C6)アルキル)2、および−NO2からなる群より選択され、
Ar1、Ar2、Ar3およびAr4は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して置換もしくは未置換のフェニル、置換もしくは未置換のビフェニル、および置換もしくは未置換のナフチルからなる群より選択され、
前記置換基は、メチル、エチル、イソプロピル、tert−ブチル、フェニル、およびOSi(SiMe3)3からなる群より選択され、Meはメチルである、請求項1に記載の組成物。 - 光分解条件下でブレンステッド酸を生成可能な前記化合物が下記の式で表されるものであり、
Yはハロゲンであり、
R30およびR31は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C12)アルキル、(C3−C12)シクロアルキル、(C6−C12)ビシクロアルキル、(C7−C14)トリシクロアルキル、(C6−C10)アリール、(C6−C10)アリール(C1−C3)アルキル、(C1−C12)アルコキシ、(C3−C12)シクロアルコキシ、(C6−C12)ビシクロアルコキシ、(C7−C14)トリシクロアルコキシ、(C6−C10)アリールオキシ(C1−C3)アルキル、および(C6−C10)アリールオキシからなる群より選択される、請求項1に記載の組成物。 - 式(IV)の1種以上の単量体をさらに含み、
oは0〜2の整数であり、
Dは、SiR21R22R23、または
cは1〜10の整数であり、1つ以上のCH2は、(C1−C10)アルキル、(C1−C10)パーフルオロアルキルまたは(C6−C14)アリールで置換されていてもよく、
R18、R19、およびR20は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C12)アルキル、(C3−C12)シクロアルキル、(C6−C12)ビシクロアルキル、(C7−C14)トリシクロアルキル、(C6−C10)アリール、(C6−C10)アリール(C1−C3)アルキル、(C1−C12)アルコキシ、(C3−C12)シクロアルコキシ、(C6−C12)ビシクロアルコキシ、(C7−C14)トリシクロアルコキシ、(C6−C10)アリールオキシ(C1−C3)アルキル、および(C6−C10)アリールオキシからなる群より選択され、
R21、R22、およびR23は、それぞれ独立してメチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C9)アルキル、置換もしくは未置換の(C6−C14)アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C3−C9)アルコキシ、および置換もしくは未置換の(C6−C14)アリールオキシからなる群より選択される、請求項1に記載の組成物。 - 5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)ヨウ化物、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)ヨウ化物、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX)、ポリスチレン;
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,4−ジ(ビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2−イル)ブタン(NBBuNB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン(TD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン(TD)、3a,4,7,7a−テトラヒドロ−1H−4,7−メタノインデン(DCPD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−(2−([1,1’−ビフェニル]−2−イルオキシ)エチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(NBEtOPhPh)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−ヘキシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(HexylNB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−デシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(DecylNB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−ブチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(BuNB)、3a,4,7,7a−テトラヒドロ−1H−4,7−メタノインデン(DCPD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−デシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(DecylNB)、3a,4,7,7a−テトラヒドロ−1H−4,7−メタノインデン(DCPD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシル−ホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、5−(2−([1,1’−ビフェニル]−4−イル)エチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(NBEtPhPh)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX)
からなる群より選択される、請求項1に記載の組成物。 - 実質的に透明な薄膜を形成するキットであって、
a)下記の式(I)の1種以上の単量体:
mは0、1または2の整数であり;
R1、R2、R3、およびR4は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C16)アルキル、パーフルオロ(C1−C12)アルキル、ヒドロキシ(C1−C16)アルキル、(C3−C12)シクロアルキル、(C6−C12)ビシクロアルキル、(CH2)a−(C6−C12)ビシクロアルケニル、(C7−C14)トリシクロアルキル、(C6−C10)アリール、(C6−C10)アリール(C1−C6)アルキル、パーフルオロ(C6−C10)アリール、パーフルオロ(C6−C10)アリール(C1−C3)アルキル、トリ(C1−C6)アルコキシシリル、および下記の式(A)の基からなる群より選択され、
Zは、(CR5R6)a、O(CR5R6)a、(CR5R6)aO、(CR5R6)a−O−(CR5R6)b、(CR5R6)a−O−(SiR5R6)b、(CR5R6)a−(CO)O−(CR5R6)b、(CR5R6)a−O(CO)−(CR5R6)b、および(CR5R6)a−(CO)−(CR5R6)bからなる群より選択される結合または基であり、aおよびbは同一であるかまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して1〜12の整数であり、
R5およびR6は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキルオキシ、アセトキシ、(C2−C6)アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ(C3−C6)アルキル、置換もしくは未置換のフェニル、および置換もしくは未置換のフェノキシからなる群より選択され、
Arylは、フェニル、または、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、直鎖もしくは分岐状の(C3−C6)アルキルオキシ、アセトキシ、(C2−C6)アシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、直鎖もしくは分岐状のヒドロキシ(C3−C6)アルキル、フェニル、およびフェノキシからなる群より選択された1つ以上の基で置換されたフェニルであり、あるいは
R1またはR2のうちの1つが、R3またはR4のうちの1つとともに炭素原子に付着して、1つ以上の二重結合を任意に含有する(C5−C7)炭素環を形成する);
b)ルテニウムおよびオスミウムからなる群より選択された金属を含む潜在性有機遷移金属触媒;
c)式(V)の化合物
Yはハロゲンであり、
R30およびR31は、同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素、メチル、エチル、直鎖もしくは分岐状の(C3−C12)アルキル、(C3−C12)シクロアルキル、(C6−C12)ビシクロアルキル、(C7−C14)トリシクロアルキル、(C6−C10)アリール、(C6−C10)アリール(C1−C3)アルキル、(C1−C12)アルコキシ、(C3−C12)シクロアルコキシ、(C6−C12)ビシクロアルコキシ、(C7−C14)トリシクロアルコキシ、(C6−C10)アリールオキシ(C1−C3)アルキル、および(C6−C10)アリールオキシからなる群より選択される)
を含む、キット。 - 互いに異なる式(I)少なくとも2種の単量体を含有し、1つの単量体が別の単量体に完全に溶解され、前記組成物は、395nmの放射線に十分な時間露光されたときに、可視光に対して少なくとも90%の透過率を有する実質的に透明な薄膜を形成する、請求項15に記載のキット。
- 5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)ヨウ化物、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)ヨウ化物、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX)、ポリスチレン;
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,4−ジ(ビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2−イル)ブタン(NBBuNB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン(TD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−1,4:5,8−ジメタノナフタレン(TD)、3a,4,7,7a−テトラヒドロ−1H−4,7−メタノインデン(DCPD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−(2−([1,1’−ビフェニル]−2−イルオキシ)エチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(NBEtOPhPh)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−ヘキシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(HexylNB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−デシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(DecylNB)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−ブチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(BuNB)、3a,4,7,7a−テトラヒドロ−1H−4,7−メタノインデン(DCPD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);
5−デシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(DecylNB)、3a,4,7,7a−テトラヒドロ−1H−4,7−メタノインデン(DCPD)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシル−ホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX);および
5−フェネチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(PENB)、5−(2−([1,1’−ビフェニル]−4−イル)エチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(NBEtPhPh)、1,3−ビス(2,4,6−トリメチルフェニルイミダゾリジン−2−イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)−(2−オキソベンジリデン)ルテニウム(VI)クロリド、1−クロロ−4−プロポキシ−9H−チオキサンテン−9−オン(CPTX)
からなる群より選択される混合物を含有する、請求項15に記載のキット。 - 請求項1に記載の組成物を含む薄膜。
- 請求項14に記載の組成物を含む薄膜。
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