JP2021507807A - スチレンマレアミドブロックコポリマー顔料分散剤 - Google Patents

Abstract

ポリアクリレート可溶化セグメントおよびスチレン−無水マレイン酸微粒子アンカーセグメントを含む、制御ラジカル重合によって作製されたポリマーブロックコポリマー分散剤が開示されている。望ましくは無水マレイン酸単位の大部分は、２〜１０個の窒素原子を有する炭素原子が４〜３０個のアミン反応物と反応させられて、少なくとも１個の窒素は、第一級であり、その他の窒素は、第三級であるかまたは炭素原子に３回結合している。

Description

本発明は、可溶性（メタ）アクリレートブロックまたは（メタ）アクリルアミドブロックとスチレン−無水マレイン酸ブロックとの制御ラジカル重合に由来するポリマー分散剤に関する。スチレン−無水マレイン酸の無水物基は、ジアルキルアミノアルキルアミンまたはアミノアルキル置換窒素含有芳香族および／またはヘテロ環と反応して、様々な顔料または微粒子充填材料へのアンカー結合の強化をもたらすことができるペンダント第三級アミンタイプ基を形成してもよい。ポリマーは、ジブロックまたは最大１０個までの交互ブロックであってもよい。

顔料および他の微粒子用の分散剤は、既知である。分散剤は、一般に、顔料表面または微粒子表面に対して何らかの誘引力と、それらに固定する分子のアンカー部分と、連続相と有利に相互作用する可溶化部分と、を有する。可溶化部分が顔料または微粒子に固定されている場合、可溶化部分は、微粒子の凝集に対する障壁として機能する。

特許文献１は、モノマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）とのコポリマーに由来する分散剤に関し、多くの場合、Ｂは、無水マレイン酸である。無水物基は、（ｉ）少なくとも１個の第三級アミン部位またはヘテロ環アミン部位およびジカルボン酸またはその無水物と反応できる少なくとも１個の追加の基を含む化合物、ならびに（ｉｉ）ポリエーテルアミンと反応する。

特許文献２は、疎水性ブロック（Ａ）および親水性ブロック（Ｂ）を有するコポリマー分散剤を含む顔料分散体に関する。

特許文献３は、スチレン−無水マレイン酸コポリマーを、湿潤剤および／または分散剤として使用される第一級アミノ末端ポリアルキレンオキシドと反応させることにより作製される櫛型ポリマーに関する。特許文献４は、無水マレイン酸単位がリン酸官能基または第四級アンモニウム官能基で誘導体化されている同様の櫛形ポリマーに関する。

特許文献５は、イオン性部分を含むブロックコポリマー分散剤に関する。ブロックコポリマーは、好ましくはグループトランスファー重合技術によって作製され、顔料分散剤として使用できる。

米国特許第９，４１６，２８０号（国際出願第２００８／１２２６０６号） 米国特許第７，８３８，５７４号 米国特許第８，１５３，７３１号（独国特許第１０２００６０６２４３９号） 米国特許第８，１２９，４７６号（独国特許第１０２００６０６２４４１号 米国特許第４，７５５，５６３号

溶媒可溶化ブロック（複数可）は、通常は（メタ）アクリレート繰り返し単位および／または（メタ）アクリルアミド繰り返し単位およびアンカーブロック（複数可）であり、通常はスチレン−無水マレイン酸であるブロックコポリマー分散剤の制御ラジカル重合は、非極性有機媒体または極性有機媒体中で微粒子の分散体を形成する。最終的な分散剤の表面活性を高めるために、可溶化繰り返し単位またはアンカー繰り返し単位のそれぞれのブロックが少なくとも５個、より望ましくは少なくとも１０個の連続単位であることが望ましい。制御フリーラジカル重合は、（アクリレート型などの）有機媒体可溶性繰り返し単位のそのような連続ブロックと、スチレン型繰り返し単位とフリーラジカル重合可能な（無水マレイン酸型などの）ジまたはトリカルボン酸モノマー繰り返し単位とのコポリマーブロックを作製するのに有用である。無水マレイン酸は、スチレンとフリーラジカル的に交互ステップで共重合しやすい。したがって、アンカーブロックは、通常はそれぞれの無水マレイン酸繰り返し単位の間に少なくとも１個のスチレン繰り返し単位を有する。

ジカルボン酸繰り返し単位の一部またはすべては、（カルボン酸と反応してアミド結合またはイミド結合を形成するアミン基と、第三級アミンまたは（必要に応じて芳香属性を有する）環状アミン含有構造を特徴とする少なくとも１個の第２のアミン基と、を有して最終的な分散剤を形成するアミン化学種と反応させることにより、アミド結合またはイミド結合を持つように変換される。スチレン−無水マレイン酸型セグメントのジカルボン酸（またはその無水物）基は、ジアルキルアミノアルキルアミンおよび様々な顔料または微粒子充填材料への固定を強化できるアミン基（複数可）を含む少なくとも１種の反応性の第一級アミンおよび第三級アミンまたはヘテロ環化合物を含む（ポリアミン、イミダゾール、ピロリジン、モルホリン、ピリジン、ピペリジン、ピペラジン、ピペコリンを含む）類似の化学種と反応させてもよい。ポリマーは、可溶化鎖およびアンカー鎖のジブロックまたは最大１０個までの交互ブロックであってもよい。

可溶化鎖は、（メタ）アクリル酸繰り返し単位などの高極性化学種をいかなる有意な量でも含まないことが望ましい。アンカーブロックは、高極性基または３単位を超えるポリエチレンオキシドの基を含まないことが望ましい。

ジメチルアミノプロピルアミンで後処理したブチルアクリレート−ｃｏ−スチレン無水マレイン酸をベースとするブロックコポリマーは、流体ミルベースとして優れた顔料分散剤であることが見出され、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４の分散体用に低い顔料粒径分布が達成された。

ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）としてもまた既知のカラーフィルタで使用されるコーティングなどの透明度が高いコーティング用、または自動車着色クリアコート用には、低粒径分散体が望ましい。

本発明によれば、微粒子固体、有機溶媒およびポリマー分散剤を含む極性溶媒系または非極性溶媒系の組成物が提供され、
少なくとも５５重量％、６５重量％、または７５重量％、より望ましくは少なくとも８５重量％、好ましくは少なくとも９５重量％の下記式のブロックコポリマー構造を含み、
｛（可溶化ブロック）−（アンカーブロック）｝_ｖ
可溶化ブロックまたはアンカーブロックが最初に発生することができ、必要に応じて、１個の追加可溶化ブロックまたは１個の追加アンカーブロックがあるが、可溶化ブロックの合計数は、（ｖの範囲に応じて５、３、２などの）ｖの最大値を超えず、アンカーブロックの合計数は、ｖの最大値を超えず、
可溶化ブロックは、−（Ａ）_ｘ−であり、アンカーブロックは、構造−｛（Ｂ）_ｙ−（Ｄ）_ｚ｝_ｕ−のコポリマーであり、
ｘは、少なくとも５であり、望ましくは５〜１５０、より好ましくは５〜１００であり、
ｙは、少なくとも１であり、１〜１０であり得、より好ましくは１〜５であり、
ｚは、無水マレイン酸の重合から誘導される場合は一般に１であるが、特に、イタコン酸などの他のジカルボン酸または無水物によって誘導される場合は２、３、４または５であり得る。
ｕは、１〜２５、好ましくは２〜１０または２〜２０、より好ましくは３〜１０または３〜２０であり、
ｕ（ｙ＋ｚ）は、少なくとも５、望ましくは５〜１００、より好ましくは５〜５０であり、
ｖは、１〜５、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２であり、
ポリマー分散剤の残部の４５、３５、２５、１５、または５重量％は、連鎖開始基、連鎖停止基または偶然挿入された繰り返し単位であり、Ａ構造の繰り返し単位は、分散剤のうちの約２５〜８０重量％を構成し、Ｂ構造の繰り返し単位は、分散剤のうちの約５〜約３５重量％を構成し、Ｄ構造の併せた繰り返し単位は、分散剤のうちの約５〜約５０重量％を構成し、該分散剤は、数平均分子量が少なくとも２５００ダルトン、好ましくは７５０００ダルトン未満、より好ましくは５０００〜２００００ダルトンである。
ブロックコポリマー分散剤の可溶化ブロック

Ａ単位のうちの少なくとも９０、９５、９９または１００モル％は、Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、Ａ_４、Ａ_５およびＡ_６単位からなる群から選択され、ブロックコポリマー分散剤中のＡ繰り返し単位のうちの少なくとも８０、９０、９５または９８モル％は、Ａ_１、Ａ_２、およびＡ_３からなる群から選択され、Ａ基の残部（２０モル％以下、１０モル％以下、５モル％以下および２モル％以下など）は、Ａ_４、Ａ_５、またはＡ_６から選択されることが望ましい。一実施形態では、Ａのうちの少なくとも８０、９０または９５モル％は、Ａ_１から選択され、Ａの残量は、ブロックコポリマー分散剤中のＡ繰り返し単位の総量に基づいて、２０モル％以下、１０モル％以下、および５モル％以下の量の他の単位Ａ_２またはＡ_３、ならびに２０モル％以下、１０モル％以下、および５モル％以下、および２または１モル％以下の量のＡ_４、Ａ_５またはＡ_６から選択されることが望ましい。Ａ_４は、ブロックコポリマー分散剤のアンカーセグメント中の繰り返し単位に類似しているため、ブロックコポリマー分散剤の可溶化部分にそれほど多くのＡ_４繰り返し単位を必要としない。Ａ５およびＡ６は、大きな分子量を有することができるため、少ないモル量のＡ５またはＡ６であっても、かなりの重量の極性ポリマーをブロックコポリマーに追加することができ、したがってこれらの繰り返し単位もまた、比較的少ないモル量で使用される。

この場合、Ａ_１は、以下で定義されるように、炭素原子が４〜２４個のアルキル（メタ）アクリレートから誘導される１種以上の繰り返し単位、好ましくは以下の構造であり、

式中、Ｒ_１は、ＣＨ_３またはＨであり、Ｒ_２は、直鎖または分岐鎖のＣ_１〜２０アルキル基であり、より望ましくは（（場合によりヒドロキシル基もしくはエーテル結合または窒素をもたらす）酸素などの１個または２個のヘテロ原子を必要に応じて含む）Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキル基であり、＊は、ポリマー内の次の／隣接する繰り返し単位への共有結合または示された分子の残部への共有結合を示し、Ａ_１は、アルキル（メタ）アクリレートまたはアルキル（メタ）アクリレートの混合物、好ましくはアルキルアクリレート、より好ましくはブチルアクリレートのラジカル重合に由来する繰り返し単位である。（メタ）は、メチル基が必要に応じて存在することを意味する。コモノマーとして使用できる一般的なアルキル（メタ）アクリレートには、Ｃ_１〜２０または望ましくはＣ_１〜Ｃ_１６アルキルの重合可能エチレン系不飽和モノマーが挙げられ、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。コモノマーとして使用できる、ヘテロ原子を含む一般的な（メタ）アクリレートには、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（例えば、ＨＥＭＡ）、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールエチルエーテル（メタ）アクリレート、およびジ（エチレングリコール）２−エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレートが挙げられる。

この場合、Ａ_２は、１個以上の繰り返し単位のジ置換（メタ）アクリルアミドモノマーの重合から誘導され、以下の式に従い、

式中、Ｒ_１は、上記で定義した通りであり、Ｒ_９およびＲ_１０は個々に、必要に応じてヒドロキシル基を有する、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルもしくは芳香族もしくはアルキル基と芳香族基との組み合わせまたはこれらの組み合わせであり、必要に応じてＲ_９およびＲ_１０は、互いに結合してＣ_２〜Ｃ_１６環状基を形成することができ、Ｒ_９基およびＲ_１０基は、アルキル、アルカノールまたは芳香族、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ’Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ’Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（イソブトキシメチル）メタクリルアミド、３−（メトキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、およびＮ−ジフェニルメチル（メタ）アクリルアミドから選択される。

Ａ_３は、下記構造の芳香族モノマーのラジカル重合に由来する１個以上の繰り返し単位であってもよく、

式中、Ｒ_１１は、ヒドロキシル基（複数可）およびアルキル基で置換されたアルキレンオキシド基（複数可）を必要に応じて含む、Ｃ_６〜Ｃ_１２芳香族または芳香族とアルキル基との組み合わせであり、例えば、芳香族（メタ）アクリレートまたは芳香族（メタ）アクリレートの混合物である。コモノマーとして使用できる一般的な芳香族（メタ）アクリレートには、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールフェニルエーテル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートおよびベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。好ましくは、ベンジル（メタ）アクリレートは、Ａ_３繰り返し単位である。

Ａ_４は、１個以上の芳香族ビニルモノマーのラジカル重合に由来する繰り返し単位であり、以下に示すような構造を有し、

式中、Ｒ_１は、Ｈまたはメチルであり、Ｒ_３は、１個以上のハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルおよび／または芳香族基、好ましくはＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、ハロゲン、１個以上の酸素原子を必要に応じて含み、ニトロ基などの窒素原子を必要に応じて含む。変数ｅは、１、２、３、４または５であり得る。一実施形態では、Ｒ_３のうちの少なくとも８０モル％は、好ましくはＨである。一実施形態では、Ａ単位のうちの望ましくは１０モル％以下、より望ましくは５モル％以下、好ましくは２モル％以下は、Ａ_４などの芳香族ビニルモノマーに由来する繰り返し単位であり得る。

Ａ_４は、スチレンまたは置換スチレンのラジカル重合に由来する、例えば、４−アセトキシスチレン、４−ベンズヒドリルスチレン、４−ベンジルオキシ−３−メトキシスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、２，６−ジフルオロスチレン、３，４−ジメトキシスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルベンジルアミン、４−エトキシスチレン、２−フルオロスチレン、３−フルオロスチレン、４−フルオロスチレン、４−［Ｎ−（メチルアミノエチル）アミノメチル］スチレン,３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−ニトロスチレン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン、３−（トリフルオロメチル）スチレン、４−（トリフルオロメチル）スチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、４−ビニルアニソール、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸、４−ビニルベンジルクロリド、４−ビニルビフェニル、２−ビニルナフタレンの重合に由来する繰り返し単位であり得る。

Ａ_５は、下記式の１個以上のポリエステル（メタ）アクリレートモノマーのラジカル重合に由来する繰り返し単位であり、

式中、−Ｏ−Ｒ_１２は、数平均分子量が少なくとも２００のポリエステルから構成される少なくとも１個のポリマー鎖である。より望ましくは、Ａ_５上のそれぞれのポリエステルセグメント（Ｒ_１２）の数平均分子量は、３００〜５０００、または５００〜３０００、または１０００〜２５００ダルトンの数平均分子量範囲にある。ポリエステル鎖を含むモノマーの例は、ヒドロキシエチルカプロラクトンアクリレート（ＨＥＬＣＡ）である。

一実施形態では、モノマーのラジカル重合に由来するＡ_５繰り返し単位の−ＯＲ_１２部分は、ラクトン、ジオキサン−２，５−ジオンまたはヒドロキシカルボン酸、またはそれらの混合物の重合から誘導されるポリエステル鎖から構成される。好適なラクトンの例にはβ−プロピオラクトンならびに、β−メチル−δ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、２−メチル−ε−カプロラクトン、３−メチル−ε−カプロラクトン、４−メチル−ε−カプロラクトン、５−ｔｅｒｔ ブチル−ε−カプロラクトン、７−メチル−ε−カプロラクトン、４，４，６−ε−カプロラクトントリメチル−ε−カプロラクトン４，６，６−トリメチル−ε−カプロラクトンなどの必要に応じてＣ_１〜６−アルキル置換されたδ−バレロラクトンおよびε−カプロラクトン、またはそれらの混合物が挙げられる。好適なジオキサン−２，５−ジオンの例には、ラクチドまたはグリコリドが挙げられる。一実施形態では、Ａは、δ−バレロラクトンおよびε−カプロラクトンから誘導可能な少なくとも１個のポリエステル鎖を含むモノマーである。

別の実施形態では、Ａ_５の−ＯＲ_１２部分は、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖であってみもよいヒドロキシカルボン酸の重合から誘導される。好適なヒドロキシカルボン酸の例には、グリコール酸、乳酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸４−ヒドロキシデカン酸、またはそれらの混合物が挙げられる。

縮合反応によって作製されたポリエステルは、（例えば、３００未満、より好ましくは１５０ダルトン未満分子量の）１種以上の有機ポリカルボン酸またはその無水物の、１種以上の低分子量（例えば、２５０ダルトン未満、より望ましくは１５０ダルトン未満）のジオールとの反応により調製されたエステル化生成物であってもよい。反応での使用に好適なポリオールの例には、アジピン酸ポリグリコール、ポリエチレンテレフタル酸ポリオール、オルトフタルポリオールなど、およびそれらの混合物が挙げられる。

ポリエステルの作製に使用されるジオールは、脂肪族、脂環式または芳香族であり得、アルキレングリコール、例えば、エチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，２−、１，３−、１，４−および２，３−ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、およびビスフェノールＡ、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール（１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチルプロラン−１，３−ジオール、ＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０Ｐ（Ｈｅｘｉｏｎ）から生成されたＶｅｒｓａｔｉｃ（商標）アルコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、カプロラクトンジオール、ジメレートジオール、ヒドロキシル化ビスフェノール、ポリエーテルグリコール、ハロゲン化ジオールなどの他のグリコール、ならびにそれらの混合物が挙げられる。好ましいジオールには、エチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、およびネオペンチルグリコールが挙げられる。

ポリエステルの作製に使用される好適なカルボン酸には、ジカルボン酸およびトリカルボン酸および無水物、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、グルタル酸無水物、アジピン酸、スベリン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、クロレン酸、１，２，４−ブタン−トリカルボン酸、フタル酸、フタル酸の異性体、無水フタル酸、フマル酸、テトラブロモ無水フタル酸および酸、オレイン酸などの二量体脂肪酸、およびそれらの混合物が挙げられる。ポリエステルポリオールの作製に使用される好ましいポリカルボン酸には、脂肪族または芳香族の二塩基酸が挙げられる。

Ａ_６は、（ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレートなどの）ポリアルキレンオキシド（メタ）アクリレートまたはポリアルキレンオキシド（メタ）アクリレートの混合物のラジカル重合に由来する、下記式の繰り返し単位であり、

式中、Ｒ_１は、Ｈまたはメチルから選択され、Ｒ_１３は、好ましくは数平均分子量が２００〜３０００ダルトンのポリアルキレンオキシドまたは数平均分子量が２００〜３０００のポリ（プロピレングリコール）（メタ）アクリレートである。
ブロックコポリマー分散剤のアンカーブロック

Ｂは、芳香族ビニル単量体のラジカル重合に由来する繰り返し単位であり、例えば、以下に示すような構造を有し得、

式中、Ｒ_１は、Ｈまたはメチルであり、Ｒ_３は、１個以上のハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルおよび／または芳香族基、好ましくはＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、ハロゲン、１個以上の酸素原子を必要に応じて含み、ニトロ基などの窒素原子を必要に応じて含む。変数ｅは、１、２、３、４または５であり得る。一実施形態では、Ｒ_３の少なくとも８０モル％は、好ましくはＨである。

Ｂは、スチレンまたは置換スチレンのラジカル重合に由来する繰り返し単位である。例えば、４−アセトキシスチレン、４−ベンズヒドリルスチレン、４−ベンジルオキシ−３−メトキシスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、２，６−ジフルオロスチレン、３，４−ジメトキシスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルベンジルアミン、４−エトキシスチレン、２−フルオロスチレン、３−フルオロスチレン、４−フルオロスチレン、４−［Ｎ−（メチルアミノエチル）アミノメチル］スチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−ニトロスチレン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン、３−（トリフルオロメチル）スチレン、４−（トリフルオロメチル）スチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、４−ビニルアニソール、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸、４−ビニルベンジルクロリド、４−ビニルビフェニル、２−ビニルナフタレンの重合由来。

望ましくはＤ_１＋Ｄ_２＋Ｄ_３＋Ｄ_４単位＝Ｄの１００モル％であり、Ｄの少なくとも５０モル％＝Ｄ_３＋Ｄ_４、好ましくはＤ_４のモル％は、Ｄの５０、６０、７０、８０、９０モル％超＝Ｄ_４であるように、Ｄ_３より大きい。Ｄ’は、アミン性のジアルキルアミノアルキルアミン、置換ジアルキルアミノアルキルアミン、もしくはアミノアルキル置換窒素含有芳香族ヘテロ環またはそれらの混合物と反応させた無水マレイン酸モノマー由来の繰り返し単位の一例であり、望ましくは４〜６個の炭素原子を有し、好ましくはＤ’_３（アミド型）繰り返し単位またはＤ’_４（イミド型）繰り返し単位である。Ｄ”は、アミン性のジアルキルアミノアルキルアミン、置換ジアルキルアミノアルキルアミン、もしくはアミノアルキル置換された窒素含有芳香族ヘテロ環またはそれらの混合物と反応させたイタコン酸モノマーに由来する繰り返し単位の一例であり、望ましくは４〜６個の炭素原子を有し、好ましくはＤ”_３（アミド型）繰り返し単位またはＤ”_４（イミド型）繰り返し単位である。

ジアルキルアミノアルキルアミンの例には、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、またはジメチルアミノプロピルアミンが挙げられる。好適なイミダゾールの例には、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、１−（３−アミノブチル）イミダゾール、１−（３−アミノペンチル）イミダゾール、１−（３−アミノヘキシル）イミダゾール、１−（３−アミノヘプチル）イミダゾール、１−（３−アミノオクチル）イミダゾール、またはそれらの混合物が挙げられる。好適なアミノアルキルピリジンの例には、２−（２−アミノエチル）ピリジン、３−（２−アミノエチル）ピリジン、４−（２−アミノエチル）ピリジンが挙げられる。ピリジンの例には、２−（２−ピリジル）エチルアミン、４−（２−アミノエチル）ピリジン、４−（１−アミノエチル）ピリジン、３−（２−アミノエチル）ピリジン、２−（１−アミノエチル）ピリジン、および１−ピリジン−３−イル−エチルアミン、２−（２−メチルアミノエチル）ピリジン、４−（アミノメチル）ピリジン、２−アミノ−４−メチルピリジン、２−アミノ−６−メチルピリジン、２−アミノ−３−メチルピリジン、２−アミノ−３−メチルピリジン、４−アミノ−２−メチルピリジン、５−アミノ−２−メチルピリジン、３−アミノ−４−メチルピリジン、３−アミノ−５−メチルピリジン、および２−（６−メチルピリジン−２−イル）エチルアミンが挙げられる。

加えて、ジアルキルアミノアルキルアミンまたはアミノアルキル置換窒素含有芳香族ヘテロ環に対して、非第三級窒素含有アミンが存在してもよい。第三級窒素、芳香族窒素、ヘテロ環窒素、またはイミダゾールを有するアミンの代わりにアンカー鎖のジカルボン酸と反応させることができるアミンの例には、Ｃ_１〜Ｃ_２０の炭素原子を有するアルキルアミン、例えば、メチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、または芳香族アミン、例えば、フェニルアミンおよびフェニルエチルアミンが挙げられる。望ましくは、アミン反応物へのアミド結合またはイミド結合を有するブロックコポリマー分散剤の全Ｄ単位の３０モル％未満、より望ましくは２０モル％未満、好ましくは１０未満またはいくつかの実施形態では５または１モルパーセント未満は、第三級アミン、芳香環内に窒素を有する芳香族アミン、またはイミダゾールを有さないアミンを含むであろう。Ｄ単位の（１００％にするための）補完的な量は、ジカルボン酸繰り返し単位、Ｄ単位の無水物、またはＤ単位のアミド型およびイミド型になるであろう。

Ｄは、Ｄ_１、Ｄ_２、Ｄ_３およびＤ_４で構成され、望ましくはＤ_１、Ｄ_２、Ｄ_３およびＤ_４は、Ｄの少なくとも９０、９５、９８、９９または１００モル％を構成する。Ｄ’_３（アミド型）、およびＤ’_４（イミド型）またはＤ”_３（アミド型）、およびＤ”_４（イミド型）は、ジカルボン酸モノマーの繰り返し単位Ｄ’_１（無水マレイン酸）またはＤ”_１（イタコン酸）がアミンとどのように反応するかの例である。好ましくはＤ、または例示的なＤ’_１またはＤ”_１は、１）第三級アミンまたは２）窒素原子が環状またはヘテロ環の一部であるアミン、または３）窒素が芳香環の一部であるか、もしくは単結合によって一方の炭素原子に結合し、二重結合によって別の炭素原子に結合するアミン（環内にアミンを有する芳香環およびイミダゾール）などの、少なくとも１個、おそらく最大２、３または４個までの窒素（アミン）を含み、その窒素のうちの少なくとも１個がカルボン酸基と反応しない、アミン反応物と必要に応じて反応する。第三級アミンは、窒素が少なくとも３個の異なる脂肪族炭素原子基に結合しているアミンである。アミン反応物は、望ましくは少なくとも２個から最大１０個まで、より望ましくは少なくとも２個から最大６個または８個まで、好ましくは少なくとも２個から最大４個までの窒素原子を有する。アミン反応物は、望ましくは４〜３０個の炭素原子、より望ましくは４〜２０個の炭素原子、好ましくは４〜１０個または１５個の炭素原子を有する（必要に応じて１個または２個の酸素原子を含む）。アミン反応物は、第一級アミンまたは第二級アミンを介してジカルボン酸または無水物と反応し、Ｄ’_３およびＤ”_３（アミド型）またはＤ’_４およびＤ”_５（イミド型）に示すように、アミド結合またはイミド結合を形成する。

一実施形態では、アミン反応物のうちの最大１０または２０モル％までは、２つの異なるブロックコポリマー分散剤をより大きな分散剤に結合できるように、複数の第一級アミン基または第二級アミン基を有することができる。別の実施形態では、アミン反応物のうちの１０モル％未満または５モル％未満または２モル％未満は、ジカルボン酸またはその無水物とアミドまたはイミド結合を形成することができる２個以上のアミン基を有することができる。以下の構造は、アミン反応物の可能性がある誘導体のいくつかと、ブロックコポリマー分散剤中の無水マレイン酸由来の繰り返し単位またはイタコン酸由来の繰り返し単位のいずれか一方と、を示す。一実施形態では、Ｄ単位のうちの少なくとも８０モル％は、アミン反応物と反応させられて、第三級アミンを含有するアミドまたはイミドを形成する。一実施形態では、Ｄ単位のうちの少なくとも８０モル％は、アミン反応物と反応させられて、窒素が芳香環の一部またはイミダゾール環の一部であるアミンを含むアミドまたはイミドを形成する。一実施形態では、Ｄ単位のうちの少なくとも８０モル％は、アミン反応物と反応させられて、第三級アミン、イミダゾールの一部としての窒素、および芳香環の一部としての窒素からなる群の少なくとも１つを含むアミドまたはイミドを形成する。

ジアルキルアミノアルキルアミンまたはアミノアルキル置換窒素含有芳香族ヘテロ環に加えて、ポリアミンは、ジカルボン酸基のうちの１〜１０％が反応するように存在してもよく、これらがいくつかの分子間架橋を誘発することが予想される。ポリ（アミン）の例は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンである。ポリアミンは、第二級アミンまたは第三級アミン、例えば、テトラエチレンペンタアミンまたはトリメチルジエチレントリアミンを含んでもよい。

少なくとも１個の第三級アミンまたはヘテロ環アミンを含む化合物は、ジアルキルアミノアルキルアミン、置換ジアルキルアミノアルキルアミン、アミノアルキル置換窒素含有芳香族ヘテロ環、ジアルキルアミノアルキルアルコール、ヒドロキシアルキル置換窒素含有芳香族ヘテロ環、またはそれらの混合物であってもよい。

一実施形態では、少なくとも１個の第三級アミンまたはヘテロ環アミンを含む化合物は、ジアルキルアミノアルキルアミン、置換ジアルキルアミノアルキルアミン、またはそれらの混合物であってもよい。

ジアルキルアミノアルキルアミンは、式Ｒ^２（Ｒ^３）ＮＲ^４ＮＨ_２によって表してもよく、式中、Ｒ^２およびＲ^３は独立して、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル部分である。Ｒ^２およびＲ^３は一緒にされて、５〜８個の炭素原子を含む環状構造を形成してもよい。Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_１２の直鎖または分岐鎖のアルキレンを含む。

ジアルキルアミノアルキルアミンの例には、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、またはジメチルアミノプロピルアミンが挙げられる。

置換ジアルキルアミノアルキルアミンは、式Ｒ^２（Ｒ^３）ＮＲ^４ＮＨＲ^５によって表してもよく、式中、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、上記で定義され、Ｒ^５は、Ｈまたは必要に応じて置換された直鎖または分岐鎖のヒドロカルビル基である。

ジアルカノールアミノアルキルアミンは、式ＨＯ−Ｒ^２（ＨＯ−Ｒ^３）ＮＲ^４ＮＨＲ^５によって表してもよく、式中、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、先に定義されている。好適なジアルカノールアミノアルキルアミンの例には、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンおよび［２−アミノエチル（ヒドロキシメチル）アミノ］メタノールが挙げられる。

アミノアルキル置換窒素を含有する芳香族、ヘテロ環、またはイミダゾールは、イミダゾール、ピリジン トリアゾール、ピラゾール、テトラゾール、またはそれらの混合物などの基を含んでもよい。一実施形態では、アミノアルキル置換窒素含有芳香族ヘテロ環には、必要に応じてＣ_１〜４基で置換されたイミダゾールが挙げられる。好適なイミダゾールの例には、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、１−（３−アミノブチル）イミダゾール、１−（３−アミノペンチル）イミダゾール、１−（３−アミノヘキシル）イミダゾール、１−（３−アミノヘプチル）イミダゾール、１−（３−アミノオクチル）イミダゾール、またはそれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、アミノアルキル置換窒素は、イミダゾールである。好適なイミダゾールの例には、２−アミノイミダゾール、２−アミノベンゾイミダゾール、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、１−（３−アミノプロピル）−２−メチル−１Ｈ−イミダゾール、２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）エタンアミン、２−（２−メチル−１Ｈ−イミダゾール−１−イル）エチルアミン、またはそれらの混合物が挙げられる。別のアミン反応物には、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンを挙げることができる。

ジアルキルアミノアルキルアミンの第三級アミン基、または非カルボニル炭素原子に３個の共有結合で結合された他の窒素（複数可）（例えば、イミダゾール、芳香族アミン、またはヘテロ原子環構造）は、四級化されてもよい。四級化剤には、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アラルキル、炭酸ジアルキル、硫酸ジアルキル、またはエポキシドが挙げられる。式（１）のグラフトコポリマーに特に有用な四級化剤には、塩化ベンジル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、プロピレンオキシド、またはスチレンオキシドが挙げられる。多くの場合、エポキシドは、等モル量の酸（酢酸など）の存在下で使用される。

四級化の程度は、アミン部分のうちの１％超、または１０％超、または２０％超、または４０％以上であってもよい。四級化の程度は、アミン部分のうちの１００％、または９５％または９０％に達してもよい。異なる実施形態では、四級化の程度は、１％超〜１００％、または１０％超〜９５％、または２０％超〜９５％、または４０％〜９０％の範囲である。

本発明の分散剤は、１）ブロックコポリマーの合成と、２）ブロックコポリマーとジアルキルアミノアルキルアミン、置換ジアルキルアミノアルキルアミン、アミノアルキル置換窒素を含有する芳香族、ヘテロ環、またはイミダゾールとの反応と、を含むプロセスによって得てもよい。あるいは、スチレン無水マレイン酸コポリマーを生成し、無水マレイン酸ベースの繰り返し単位をアミン反応物で官能化し、次いで、１個以上の可溶化ブロックをスチレン−無水マレイン酸ブロックに付加し得る。

ブロックコポリマーは、任意のリビング重合または制御重合の技術、特に制御ラジカル重合（ＣＲＰ）プロセスから合成してもよい。例えば、コバルト触媒連鎖移動重合、ニトロキシド介在重合、原子移動ラジカル重合、ヨウ素移動重合、セレン中心ラジカル介在重合、テルル化物介在重合、スチルベン介在重合、有機触媒リビングラジカル重合、好ましくは可逆的付加開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）重合。プロセスは、不活性雰囲気中または空気中で実施してもよい。重合が不活性雰囲気中で行われる場合、窒素またはアルゴンが好ましい。

プロセスは、通常は溶媒の存在下で行われる。好適な溶媒は、トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルカンカルボン酸のアルキルエステル、ジアルキルケトンならびに、ジエチルエーテルおよびテトラヒドロフランなどのジアルキルエーテルおよび環状エーテルから選択してもよい。好適な溶媒の例には、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、ギ酸エチル、プロピオン酸メチル、酢酸メトキシプロピル、酪酸エチルなどのアルキルエステル、またはそれらの混合物が挙げられる。

本発明のポリマーを調製するためのプロセスは、−８０〜２５０℃、または２０〜２２０℃、または４０〜２００℃の範囲の反応温度を有してもよい。溶媒および開始剤の選択は、好ましい重合温度範囲に対する制限的または非限定的な効果を有しても有さなくてもよいであろう。

エステル溶媒中で行われる有機触媒リビングラジカル重合（ＯＬＲＰ）プロセスが好ましい。ＯＬＲＰ重合は、通常は米国特許出願公開第２０１２／１９０７９５号、米国特許第８，５７５，２８５号（Ｂ２）、米国特許第９，０１８，３２５号（Ｂ２）および米国特許第８，７４２，０４５号（Ｂ２）に記載されるように、有機触媒の存在下でヨウ化アルキル開始剤を利用して行われることとなる。ＯＬＲＰ用の開始剤の例は、α−ヨードフェニル酢酸エチル、２−ヨード−２−メチルプロピオニトリル、２−ヨード−２−メチルプロピオン酸エチル、２−ヨードプロピオン酸エチルである。開始剤は、ヨウ素をフリーラジカル開始剤、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ６５）または２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（Ｖ６０）と反応させることにより、ｉｎ ｓｉｔｕで合成してもよい。ＯＬＲＰ用の触媒の例は、トリブチルアミン、テトラブチルアンモニウムヨージド、Ｎ−ヨードスクシンイミド、ホスホン酸ジエチル、ジフェニルメタン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールおよびビタミンＥ化合物である。

エステル溶媒中で行われるＲＡＦＴ重合プロセスが特に好ましい。ＲＡＦＴ重合は、チオカルボニルチオ連鎖移動剤、例えば、メチル（フェニル）カルバモジチオ酸シアノメチル、トリチオ炭酸＝シアノメチル＝ドデシル、ベンゾジチオ酸２−シアノ−２−プロピル、４−シアノ−４−（フェニルカルボノチオイルチオ）ペンタン酸、トリチオ炭酸＝２−シアノ−２−プロピル＝ドデシル、４−シアノ−４−［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸、または２−（ドデシルチオカルボノチオイルチオ）−２−メチルプロピオン酸を利用して行われる。

重合を促進するためにＲＡＦＴ剤またはＯＬＲＰ触媒の存在下でフリーラジカル開始剤を使用することが好ましい。開始剤は、油溶性のアゾ型または過酸化物型の開始剤であってもよい。アゾ開始剤の例および関連する和光製品コードは、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ６０１）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ６５）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（Ｖ６０）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ７０）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（Ｖ５９）、または１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（Ｖ４０）である。過酸化物開始剤の例は、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、過安息香酸ｔ−ブチル、ペルオキシ酢酸ｔ−ブチル、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）２１Ｓ Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ製）である。

ジブロックコポリマーが望ましい場合、リビング重合は、可溶化モノマー（複数可）で１回、アンカーモノマーで１回、順次（任意の順序の可溶化およびアンカー化で）行われる。テトラブロックコポリマー分散剤が望ましい場合、リビング重合は、４回連続して行われる。重合は、可溶化モノマー（複数可）からアンカーモノマーへ、またはその逆に切り替わり得るため、モノマーの重合順序は、重要ではない。

一般的なＲＡＦＴプロセスまたはＯＬＲＰプロセスでは、Ａを形成するモノマー成分（例えば、アルキル（メタ）アクリレート）、フリーラジカル開始剤およびＲＡＦＴ剤またはＯＬＲＰ開始剤および触媒を、すべてのモノマーがポリマーに変換されるまで、溶媒中で窒素下、６０〜１００℃で２〜２４時間撹拌する。一実施形態では、ブロッキング効率を高めるために、成分Ａのモノマー転化率が９５％を超えることが望ましい。次いで、モノマー成分ＢおよびＤを投入し、すべてのモノマーがポリマーに変換されるまで、窒素下、６０〜１００℃で２〜２４時間撹拌する。追加の開始剤を任意の時点で添加して、反応速度を上げてもよい。

それぞれのセグメントのブロックの所望の数が生成された後、最終ポリマーは、窒素下でジアルキルアミノアルキルアミン、置換ジアルキルアミノアルキルアミン、またはアミノアルキル置換窒素を含有する芳香族ヘテロ環、またはイミダゾールを含むアミン反応物と０〜３００℃、好ましくは２５〜２００℃、特に８０〜１８０℃の温度で撹拌することができる。１００℃未満の反応温度は、通常はアミドの形成に有利となる。一方、アミン反応物が第一級アミンである場合、１５０℃以上の反応温度は、通常はイミドの形成に有利となる。得られるコポリマーは、アミド基またはイミド基と、より少量のジカルボン酸および／または無水物との混合物を含有してもよい。

アミン成分を添加すると、ＲＡＦＴ剤は、ポリマー鎖末端から切断されてもよい。得られた生成物は、反応溶媒中に残るか、または分離技術によって除去されてもよい。開裂したＲＡＦＴ剤をポリマー溶液から除去する例は、イオン交換樹脂／活性炭を通してろ過すること、または沈殿によりポリマーを溶液から分離することであってもよい。

アミン反応物を添加し、アミドまたはイミド（またはその組み合わせ）を形成する工程は、通常は重合反応と同じ溶媒中で行われるが、異なる溶媒中で行ってもよい。好適な溶媒は、トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルカンカルボン酸のアルキルエステル、ジアルキルケトンならびにジエチルエーテルおよびテトラヒドロフランなどのジアルキルエーテルおよび環状エーテルから選択してもよい。好適な溶媒の例には、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、ギ酸エチル、プロピオン酸メチル、酢酸メトキシプロピル、酪酸エチルなどのアルキルエステル、またはそれらの混合物が挙げられる。

アミン反応物がブロックコポリマー上で反応した後、３つの共有結合によって脂肪族炭素または芳香族炭素に結合した第三級または他の窒素原子の任意の四級化を実施できる。四級化の反応条件は、当業者に周知である。

ＲＡＦＴ剤は、ジアルキルアミノアルキルアミン、置換ジアルキルアミノアルキルアミン、またはアミノアルキル置換窒素含有芳香族ヘテロ環の添加前に除去されてもよい。ＲＡＦＴ剤を除去するためのプロセスの例は、Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，２０１０，１，１４９−１５７に記載されている。

ポリマー分散剤は、極性有機媒体または非極性有機媒体中に微粒子物質を分散させるのに有用である。

組成物中に存在する微粒子固体は、関係する温度で有機媒体に実質的に不溶性であり、その有機媒体中で微細な分割形態で安定化することが望ましい、任意の無機固体材料または有機固体材料であってもよい。微粒子固体は、粒状材料、繊維、小板の形態、または粉末の形態、多くの場合、吹付粉末であってもよい。一実施形態では、微粒子固体は、顔料である。

微粒子固体（通常は顔料または充填剤）は、直径が１０ナノメートル〜１０マイクロメートル、または望ましくは１０ナノメートル〜１、２、３もしくは５マイクロメートル、またはより望ましくは２０ナノメートル〜１、２、３もしくは５マイクロメートルの、光散乱測定により測定される平均粒径を有してもよい。

好適な固体の例は、溶剤インク用の顔料；塗料およびプラスチック材料用の顔料、増量剤、充填剤、発泡剤および難燃剤；染料、特に分散染料；溶媒染浴用の光学的増白剤および繊維助剤；インク、トナー、およびその他の溶媒塗布システム用の顔料；油性および逆エマルション掘削泥水用の固体；ドライクリーニング液中の汚れおよび固体粒子；金属；セラミック、圧電セラミック印刷、耐火物、研磨剤、鋳物、コンデンサ、燃料電池、フェロ流体、導電性インク、磁気記録媒体、水処理および炭化水素土壌修復用の微粒子セラミック材料および磁性材料；有機および無機単分散固体；電池の電極用の金属、金属酸化物、および炭素、複合材料用の木材、紙、ガラス、鋼、炭素およびホウ素などの繊維；ならびに有機媒体中の分散体として適用される、殺虫剤、農薬、および薬剤である。

一実施形態では、固体は、例えば、Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ（１９７１）ならびに後続の改訂版およびその補足において、「Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」と題された章に記載された、顔料の広く認識された部類の顔料のうちのいずれかの有機顔料である。有機顔料の例は、アゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、縮合アゾ、アゾレーキ、ナフトール顔料、アントアントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、ベンゾイミダゾロン、カルバゾール、ジケトピロロピロール、フラバントロン、インジゴイド顔料、インダントロン、イソジベンゾアントロン、イソインダントロン、イソインドリノン、イソインドリン、イソビオラントロン、金属錯体顔料、オキサジン、ペリレン、ペリノン、ピラントロン、ピラゾロキナゾロン、キナクリドン、キノフタロン、チオインジゴ、トリアリールカルボニウム顔料、トリフェンジオキサジン、キサンテンおよびフタロシアニン系、特に銅フタロシアニンおよび／または亜鉛フタロシアニンおよびその核ハロゲン化誘導体、ならびにまた、酸性、塩基性および媒染染料のレーキ由来の顔料である。カーボンブラックは、厳密には無機顔料であるが、その分散特性においてより有機顔料のように振る舞う。一実施形態では、有機顔料は、フタロシアニン、特に銅フタロシアニン、モノアゾ、ジアゾ、インダントロン、アンタントロン（ａｎｔｈｒａｎｔｈｒｏｎｅ）、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ペリレンおよびカーボンブラックである。

無機顔料の例には、二酸化チタン、ルチル型二酸化チタン、および表面被覆二酸化チタンなどの金属酸化物、黄色および黒色などの異なる色の酸化チタン、黄色、赤色、茶色および黒色などの異なる色の酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、バナジウム酸ビスマス、アルミン酸コバルト、スズ酸コバルト、亜鉛酸コバルト、クロム酸亜鉛、およびマンガン、ニッケル、チタン、クロム、アンチモン、マグネシウム、コバルト、鉄またはアルミニウム、プルシアンブルー、バーミリオン、ウルトラマリン、リン酸亜鉛、硫化亜鉛、カルシウムと亜鉛とのモリブデン酸塩およびクロム酸塩のうちの２種以上の混合金属酸化物などのオキシ金属化合物、アルミニウムフレーク、銅、および銅／亜鉛合金などの金属エフェクト顔料、炭酸鉛およびオキシ塩化ビスマスなどの真珠光沢フレークが挙げられる。

無機固体には、重質および沈降炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化カルシウム、シュウ酸カルシウム、リン酸カルシウム、ホスホン酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、天然水酸化マグネシウムまたは水滑石、沈降水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三水酸化アルミニウム、アルミニウムヒドロペルオキシドまたはベーマイト、ケイ酸カルシウムおよびケイ酸マグネシウム、アルミノケイ酸塩含有ナノクレイ、カオリン、モンモリロナイト含有ベントナイト、ヘクトライトおよびサポナイト、ボールクレイ含有天然、合成および膨張性、雲母、タルク含有白雲母、金雲母、鱗雲母および緑泥石、チョーク、合成および沈降シリカ、ヒュームドシリカ、金属繊維および粉末、亜鉛、アルミニウム、ガラス繊維、耐火繊維、カーボンブラック含有単層および多層カーボンナノチューブ、強化および非強化カーボンブラック、グラファイト、バックミンスターフラーレン、アスファルテン、グラフェン、ダイヤモンド、アルミナ、石英、パーライト、ペグマタイト、シリカゲル、木粉、木フレーク含有軟材および硬材、おがくず、粉末紙／繊維などの増量剤および充填剤、ケナフ、麻、サイザル、亜麻、綿、綿リンター、ジュート、ラミー、もみ殻または外皮、ラフィア、ガマ、ココナッツ繊維、コイア、アブラヤシ繊維、カポック、バナナ葉、カロ、クラワ、ヘネケン葉、ハラケケ葉、アバカ、サトウキビバガス、わら、竹片、小麦粉、ＭＤＦなどのセルロース繊維、バーミキュライト、ゼオライト、ハイドロタルサイト、発電所からの飛散灰、焼却された下水スラッジ灰、ポゾラン、高炉スラグ、アスベスト、クリソタイル、アンソフィライト、クロシドライト、珪灰石、アタパルジャイトなど、アルミナ、ジルコニア、チタニア、セリア、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、混合ケイ素−アルミニウム窒化物および金属チタン酸塩などの微粒子セラミック材料；遷移金属、多くの場合、鉄およびクロムの磁性酸化物、例えば、γ−Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、およびコバルトドープ酸化鉄、フェライト、例えば、バリウムフェライトなどの粒状磁性材料；ならびに金属粒子、例えば、金属アルミニウム、鉄、ニッケル、コバルト、銅、銀、金、パラジウム、および白金ならびにこれらの合金が挙げられる。

他の有用な固体材料には、ペンタブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモシクロドデカン、ポリリン酸アンモニウム、メラミン、メラミンシアヌレート、酸化アンチモンおよびホウ酸塩などの難燃剤；Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１３，１９８１，３ｒｄ Ｅｄ．の「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｍｉｃｒｏｂｉａｌ Ａｇｅｎｔｓ」と題された章の表２、表３、表４、表５、表６、表７、表８および表９に記載されているもののような殺生物剤または産業用微生物剤、ならびに殺菌剤のフルトリアフェン、カルベンダジム、クロロタロニルおよびマンコゼブなどの農薬が挙げられる。

この開示における連続媒体は、極性有機溶媒、非極性有機溶媒、もしくはポリマーまたはポリマーおよび／または溶媒の適合性ブレンドであり得る（適合性は、温度、圧力などの意図した条件下で単相系を示すために使用される）。一実施形態において本発明の組成物中に存在する有機媒体は、プラスチック材料であり、別の実施形態では有機液体である。有機液体は、非極性有機液体または極性有機液体であってもよい。有機液体に関して「極性」という用語により、Ｃｒｏｗｌｅｙ，ｅｔ ａｌ．による「Ａ Ｔｈｒｅｅ−Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ Ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」と題する論文（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐａｉｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．３８，１９６６，２６９）に記載のように、有機液体が中程度から強い結合を形成できることを意味する。そのような有機液体は、一般に、上記の論文で定義されているように５以上の水素結合数を有する。

好適な極性有機液体の例は、アミン、エーテル、特に低級アルキルエーテル、有機酸、エステル、ケトン、グリコール、グリコールエーテル、グリコールエステル、アルコールおよびアミドである。このような適度に強い水素結合性液体の多数の具体例は、Ｉｂｅｒｔ Ｍｅｌｌａｎによる「Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」と題する文献 （１９６８年にＮｏｙｅｓ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより出版）の３９−４０ページの表２．１４にあり、これらの液体はすべて、本明細書で使用される極性有機液体という用語の範囲に含まれる。

一実施形態では、極性有機液体は、ジアルキルケトン、アルカンカルボン酸とアルカノールとのアルキルエステルであり、特に合計で最大６個までの炭素原子を含有し、また含むような液体である。極性有機液体の例として、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルｎ−アミルケトンおよびシクロヘキサノンなどのジアルキルケトンおよびシクロアルキルケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、ギ酸エチル、プロピオン酸メチル、酢酸メトキシプロピルおよび酪酸エチルなどのアルキルエステル；エチレングリコール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロピルプロパノール、３−エトキシプロピルプロパノール、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシプロピル、酢酸３−エトキシプロピルおよび酢酸２−エトキシエチルなどのグリコールならびにグリコールエステルおよびグリコールエーテル；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールおよび（２−メチルプロパノールとしてもまた知られている）イソブタノール、テルピネオールなどのアルカノール、ならびにジエチルエーテルおよびテトラヒドロフランなどのジアルキルエーテルおよび環状エーテルが挙げられる。一実施形態では、溶媒は、アルカノール、アルカンカルボン酸、およびアルカンカルボン酸のエステルである。一実施形態では、本発明は、水性媒体中に実質的に不溶性の有機液体に好適である。さらに、当業者は、有機液体全体が水性媒体中に実質的に不溶性であるという条件で、（グリコール、グリコールエーテル、グリコールエステルおよびアルコールなどの）少量の水性媒体が、有機液体中に存在してもよいことを理解するであろう。

極性有機液体として使用してもよい有機液体の例は、インク、塗料ならびに塗料およびインクなどの様々な用途で使用するためのチップの調製に好適であるような、熱可塑押出可能なもしくは成形可能なプラスチックまたは成膜樹脂である。このような樹脂の例には、Ｖｅｒａｓａｍｉｄ（商標）およびＷｏｌｆａｍｉｄ（商標）などのポリアミド、ならびにエチルセルロースおよびエチルヒドロキシエチルセルロースなどのセルロースエーテル、ニトロセルロースおよび酢酸酪酸セルロース樹脂が挙げられ、これらの混合物を含む。塗料用樹脂の例には、短油アルキド／メラミンホルムアルデヒド、ポリエステル／メラミンホルムアルデヒド、熱硬化性アクリル／メラミンホルムアルデヒド、長油アルキド、中油アルキド、短油アルキド、ポリエーテルポリオール、ならびにアクリルおよび尿素／アルデヒドなどの複数媒体樹脂が挙げられる。

有機液体は、ポリオール、すなわち、２個以上のヒドロキシル基を有する有機液体であってもよい。一実施形態では、ポリオールには、α，ω−ジオールまたはα，ω−ジオールエトキシレートが挙げられる。

一実施形態では、非極性有機液体は、脂肪族基、芳香族基またはこれらの混合物を含む化合物である。非極性有機液体には、非ハロゲン化芳香族炭化水素（例えば、トルエンおよびキシレン）、ハロゲン化芳香族炭化水素（例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン）、非ハロゲン化脂肪族炭化水素（例えば、完全飽和および部分飽和の両方の６個以上の炭素原子を含む、直鎖および分岐鎖の脂肪族炭化水素）、ハロゲン化脂肪族炭化水素（例えば、ジクロロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエタン）ならびに天然非極性有機物（例えば、植物油、ヒマワリ油、菜種油、アマニ油、テルペンおよびグリセリド）が挙げられる。

一実施形態では、有機液体は、全有機液体に基づいて少なくとも０．１重量％、または１重量％以上の極性有機液体を含む。有機液体は、必要に応じて、媒体の重量に基づいて、極性有機媒体中に１０重量％以下、５重量％以下または２重量％以下の量の水をさらに含み、非極性有機媒体中に５重量％以下、２重量％以下、または１重量％以下の量の水をさらに含む。一実施形態では、連続媒体は、実質的に水を含まず、これは、媒体の重量に基づいて、５００ｐｐｍ未満、２００ｐｐｍ未満または１００ｐｐｍ未満であることを意味する。別の実施形態では、水の重量％またはｐｐｍに関する制限は、通常はミルベース、コーティングまたはインクを特徴付け、分散微粒子、分散剤、および極性媒体または非極性媒体、ならびに樹脂、粘度調整剤、消泡剤などの必要に応じた添加剤を含む、分散体の重量に基づくこととなる。

必要に応じて、本発明の組成物は、他の成分、例えば、樹脂（これらが有機媒体をまだ構成していない場合）、結合剤、共溶媒、架橋剤、流動化剤、湿潤剤、沈降防止剤、可塑剤、界面活性剤、本発明の化合物以外の分散剤、保湿剤、消泡剤、へこみ防止剤、レオロジー調整剤、熱安定剤、光安定剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、光沢調整剤、殺生物剤および防腐剤を含んでもよい。

必要に応じて、プラスチック材料を含む組成物は、他の成分、例えば、本発明の化合物以外の分散剤、防曇剤、成核剤、発泡剤、難燃剤、加工助剤、界面活性剤、可塑剤、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、抗酸化剤、香料、離型助剤、帯電防止剤、抗菌剤、殺生物剤、カップリング剤、潤滑剤（外部および内部）、耐衝撃性改良剤、スリップ剤、空気放出剤、および粘度抑制剤を含んでもよい。

組成物は、通常は１〜９５重量％の微粒子固体を含み、正確な量は、固体の性質に依存し、量は、固体の性質および連続媒体の相対密度に依存する。例えば、固体が有機顔料などの有機材料である組成物は、一実施形態では、組成物の総重量に基づいて１５〜６０重量％の固体を含むのに対して、固体が無機顔料、充填剤または増量剤などの無機材料である組成物は、一実施形態では、４０〜９０重量％の固体を含む。

有機液体を含む組成物は、分散体を調製するために既知の従来の方法のうちのいずれかによって調製してもよい。したがって、固体、有機媒体および分散剤は、任意の順序で混合してもよく、次いで、混合物は、分散体が形成されるまで、例えば、高速混合、ボールミル粉砕、バスケット粉砕、ビーズ粉砕、グラベル粉砕、サンド粉砕、摩耗研削、２ロールまたは３ロール粉砕、プラスチック粉砕などによって、固体の粒子を適切な粒径まで小さくするために機械的処理にかけられてもよい。あるいは、固体を処理して、単独でまたは有機媒体もしくは分散剤のいずれかと混和して固体の粒径を小さくし、次いで他の成分が添加され、混合物が混合されて組成物を提供してもよい。組成物はまた、乾燥固体を分散剤と共に研磨または粉砕し、次いで液体媒体を添加するか、または顔料フラッシングプロセスで液体媒体中の分散剤と固体とを混合することにより作製することができる。

プラスチック材料を含む組成物は、熱可塑性化合物を調製するために既知の従来の方法のうちのいずれかによって調製してもよい。したがって、固体、熱可塑性ポリマー、および分散剤は、任意の順序で混合し、次いで混合物を機械的処理にかけて固体の粒子を小さくするか、またはそれらを好適なサイズに、例えば、バンバリー混合リボンブレンディング、ツインスクリュー押出、ツインロールミリング、バスコニーダーでのコンパウンディング、または類似の設備によって分散させてもよい。特定のプラスチックまたはゴム中の顔料のマスターバッチもまた作製でき、次いでそのマスターバッチを追加のプラスチックまたはゴムで希釈して、最終組成物を作製できる。

本発明の組成物は、液体分散体に特に適している。一実施形態では、このような分散体組成物は、
a) ０．５〜８０部の微粒子固体と、
b) ０．１〜７９．６部のポリマー分散剤と、
c) １９．９〜９９．４部の有機液体と、を含み、
すべての相対部は、重量基準であり、量（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００である。

一実施形態では、成分ａ）は、０．５〜３０部の顔料を含み、このような分散体は、（液体）インク、塗料およびミルベースとして有用である。

組成物が微粒子固体および乾燥形態のポリマー分散剤を含む必要がある場合、有機液体は、通常は揮発性であるため、蒸発などの単純な分離手段によって微粒子固体から容易に除去してもよい。一実施形態では、組成物は、有機液体を含む。

乾燥組成物が本質的にポリマー分散剤および微粒子固体からなる場合、乾燥組成物は、通常は微粒子固体の重量に基づいて、少なくとも０．２％、少なくとも０．５％または少なくとも１．０％のポリマー分散剤を含む。一実施形態では、乾燥組成物は、微粒子固体の重量に基づいて、１００重量％以下、５０重量％以下、２０重量％以下または１０重量％以下のポリマー分散剤を含む。

本明細書に開示されるように、本発明の組成物は、上記ポリマー化合物の存在下で微粒子固体が有機液体中で粉砕されるミルベースの調製に好適である。

したがって、本発明のさらに別の態様によれば、微粒子固体、有機液体およびポリマー分散剤を含むミルベースが提供される。

通常、ミルベースは、ミルベースの総重量に基づいて、２０〜７０重量％の微粒子固体を含む。一実施形態では、微粒子固体は、ミルベースの１０重量％以上または２０重量％以上である。このようなミルベースは、粉砕前または粉砕後に添加される結合剤を必要に応じて含んでもよい。

一実施形態では、結合剤は、有機液体の揮発時に組成物を結合することができるポリマー材料である。

結合剤は、天然材料および合成材料を含むポリマー材料である。一実施形態では、結合剤には、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、アルキド、セルロース、ニトロセルロースなどの多糖類、およびカゼインなどの天然タンパク質が挙げられる。結合剤は、ニトロセルロースであってもよい。一実施形態では、結合剤は、微粒子固体の量に基づいて、１００％超、２００％超、３００％超または４００％超で組成物中に存在する。

ミルベース中の必要に応じた結合剤の量は、広い範囲にわたって変化し得るが、通常はミルベースの連続相／液相のうちの１０重量％以上、多くの場合２０重量％以上である。一実施形態では、結合剤の量は、ミルベースの連続相／液相のうちの５０重量％以下または４０重量％以下である。

ミルベース中の分散剤の量は、微粒子固体の量に依存するが、通常はミルベースのうちの０．５〜５重量％である。

本発明の組成物から作製された分散体およびミルベースは、エネルギー硬化性システム（紫外線、レーザー光、赤外線、陽イオンビーム、電子ビーム、マイクロ波）が、モノマー、オリゴマーなどと用いられる非水性かつ無溶媒の配合物での使用、または配合物中に存在する組み合わせでの使用に特に好適である。これらは、塗料、ワニス、インク、その他のコーティング材料およびプラスチックなどのコーティングでの使用に特に好適である。好適な例には、低固体、中固体および高固体塗料、焼付けを含む一般的な工業用塗料、コイルおよび缶コーティング、粉末コーティング、ＵＶ硬化コーティング、木ワニスなどの２成分塗料および金属コーティング塗料；フレキソ印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、平版印刷、凸版印刷もしくはレリーフ印刷、スクリーン印刷などのインク、および包装印刷用の印刷インク、コンティニュアス型インクジェットと、サーマルインク、ピエゾインクおよび静電インク、相転移インクならびにホットメルトワックスインク、インクジェットプリンタ用インクを含むドロップオンデマンド型インクジェットインクと、を含むインクジェットなどのノンインパクト方式のインク、およびオーバープリントワニスなどの印刷ワニス；ポリオール分散体およびプラスチゾル分散体；特にテープキャスティング、ゲルキャスティング、ドクターブレード、押出および射出成形型プロセス、さらなる例としては、静水圧プレス成形用の乾燥セラミック粉末の調製における場合もある、非水性セラミックプロセス；シート成形コンパウンドおよびバルク成形コンパウンド、樹脂注入成形、引抜成形、ハンドレイアップおよびスプレーレイアッププロセス、マッチドダイ成形などの複合材料；注型用樹脂、化粧品、ネイルコーティングなどのパーソナルケア、日焼け止め、接着剤、液体トナーなどのトナー、プラスチック材料および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイスを含むディスプレイ、液晶ディスプレイおよび電気泳動ディスプレイのカラーフィルタシステム用コーティング配合物剤などの電子材料、光ファイバコーティング、反射コーティングまたは反射防止コーティングを含むガラスコーティング、導電性インクおよび磁気インクならびにコーティングなどの構成材料での使用が挙げられる。これらは、上記の用途で使用される乾燥粉末の分散性を改善するために、顔料および充填剤の表面改質に役立つ。コーティング材料のさらなる例は、Ｂｏｄｏ Ｍｕｌｌｅｒ，Ｕｌｒｉｃｈ Ｐｏｔｈ，Ｌａｃｋｆｏｒｍｕｌｉｅｒｕｎｇ ｕｎｄ Ｌａｃｋｒｅｚｅｐｔｕｒ，Ｌｅｈｒｂｕｃｈ ｆｒ Ａｕｓｂｉｌｄｕｎｇ ｕｎｄ Ｐｒａｘｉｓ，Ｖｉｎｃｅｎｔｚ Ｖｅｒｌａｇ，Ｈａｎｏｖｅｒ（２００３）およびＰ．Ｇ．Ｇａｒｒａｔ，Ｓｔｒａｈｌｅｎｈａｒｔｕｎｇ，Ｖｉｎｃｅｎｔｚ Ｖｅｒｌａｇ，Ｈａｎｏｖｅｒ（１９９６）に記載されている。印刷インクの配合の例は、Ｅ．Ｗ．Ｆｌｉｃｋ，Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｉｎｋ ａｎｄ Ｏｖｅｒｐｒｉｎｔ Ｖａｒｎｉｓｈ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ−Ｒｅｃｅｎｔ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ，Ｎｏｙｅｓ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｐａｒｋ Ｒｉｄｇｅ ＮＪ，（１９９０）および後続版に記載されている。

一実施形態では、本発明の組成物は、１種以上の追加の既知の分散剤をさらに含む。

本明細書における本発明のポリマー分散剤は、インク、コーティング、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）パネル、および着色ポリマー系または充填ポリマー系となる様々な微粒子分散体を作製するのに有用である。液晶ディスプレイは、液晶の光変調特性を使用するフラットパネルディスプレイまたはその他の電子変調光学デバイスである。別の実施形態では、カラーフィルタ組成物は、量子ドットカラーフィルタ用である。

新規コポリマーは、カラーフィルタ用途において特に有用である。一実施形態では、カラーフィルタ組成物は、ａ）フォトレジスト結合剤、ｂ）透明顔料、ｃ）必要に応じて溶媒および／または必要に応じて光開始剤または光潜在性触媒、およびｄ）添付の組成物クレームまたはプロセスクレームのうちのいずれかのブロックコポリマーである分散剤を含む。

フォトレジスト結合剤という用語は、感光性樹脂を指し、好ましくは酸硬化性樹脂もしくはアクリレート樹脂、光硬化性アクリレートオリゴマー樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂などの光硬化性樹脂またはそれらの混合物である。その種類の酸硬化性樹脂は一般に既知であり、例えば、“Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，” Ｅｄｉｔｉｏｎ ４，Ｖｏｌ．１５（１９７８），ｐｐ．６１３−６２８に記載されている。（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸コポリマーが好ましい。

コポリマーの好ましい例は、メチル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／、エチル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸および２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／、ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびスチレンのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチレンおよび（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよびポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートおよびポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸およびポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、Ｎ−フェニルマレイミド、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、コハク酸モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］およびスチレンのコポリマー、アリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、コハク酸モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］およびスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレートおよびスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレートおよびスチレンのコポリマー、ならびにベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドおよびスチレンのコポリマーである。

光硬化性アクリレートオリゴマーは、光硬化性樹脂に加えて存在することが好ましい。本明細書で使用可能な光硬化性アクリレートオリゴマーには、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート（ＤＰＰＡ）、ペンタエリトリトールトリアクリレート（ＰＥＴＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、およびトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）などが挙げられる。

透明顔料という用語は、分散されたときに透過的に着色されたインクを与える顔料を指す。顔料は、無機物または好ましくは有機物であってもよく、例えば、カーボンブラックまたは１−アミノアントラキノン、アントアントロン、アントラピリミジン、アゾ、アゾメチン、キナクリドン、キナクリドンキノン、キノフタロン、ジオキサジン、ジケトピロロピロール、フラバントロン、インダントロン、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオラントロン、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン、ピラントロン、またはチオインジゴの系列の顔料、適用可能な場合は、金属錯体またはレーキの形態の顔料、特に非置換または部分的にハロゲン化された、銅、亜鉛またはニッケルフタロシアニンなどのフタロシアニン、１，４−ジケト−３，６−ジアリール−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、ジオキサジン、イソインドリノン、インダントロン、ペリレンおよびキナクリドンである。例えば、アゾ顔料は、例えば、カップリング、縮合またはレーキ形成によって得ることができる、任意の既知の下位分類由来のモノアゾ顔料またはジスアゾ顔料であってもよい。

比較例１
比較例１は、スチレン無水マレイン酸骨格およびペンダントポリエーテル鎖を持つ櫛型コポリマーである。合成は、酢酸エチルを酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテルに置き換えることを除いて、国際出願第２００８／１２２６０６号（Ａ）の実施例１０に基づく。

スチレン無水マレイン酸コポリマー（Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ製、３０００のＭｎ、１２．５重量部）および酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル（８０部）を窒素下、２５℃で３時間撹拌した。Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ Ｂ２００（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製、４０．７５部）を３５分間かけて添加した。反応物を２５℃で１８時間撹拌した。次いで反応混合物を６０℃に３時間加熱した。この段階でサンプル（６１．６部）を取り出した。残りの反応混合物（７１．４部）に、３−（ジメチルアミノ）−１−プロピルアミン（０．０９部）および酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル（０．２５部）を添加し、反応混合物を８０℃で１５時間撹拌した。得られた黄色の液体は、ポリスチレン標準に対してＧＰＣにより決定すると、Ｍｎ＝５０７０およびＭｗ＝２３１５０の固体を４０．１重量％で有した。
比較例２

ｎ−ブチルメタクリレート（４９０部）、２−メチル−２−［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］プロピオン酸ブチル（ＣＴＡ−１ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製、１１８．６２部）および酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル（７９２．１０部）を窒素下、８０℃で撹拌した。２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（２．３２部）酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル（２０部）を２時間かけて８０℃で投入した。

酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル（５８０部）中のブチルメタクリレート（９８０部）および２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（２．３２部）を、反応物に９時間かけて８０℃で投入した。ブチルメタクリレートの５０％が反応した後、酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル（２０１．１６部）の追加投入分を反応混合物に添加した。次いで、固体含有量で決定されるように、モノマー転化率が８０％を超えるまで、反応混合物を８０℃でさらに３時間加熱した。得られたポリマーは、ＧＰＣ（１％トリエチルアミンを含むテトラヒドロフラン溶離液、ポリスチレン標準）により決定すると、分子量Ｍｎ＝７８００およびＭｗ＝１１３００を有した。

次いで、酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル（２０５．９２部）を反応容器に投入した。２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（６３０部）を１時間かけて反応に投入し、同時に２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（１．１６部）および酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル（２９０部）を２時間かけて投入した。

２時間の開始剤供給の終了後、モノマー転化率が１００％に達するまで、反応混合物を８０℃で１０時間加熱した。得られた生成物は、ＧＰＣ（１％トリエチルアミンを含むテトラヒドロフラン溶離液、ポリスチレン標準）で決定すると、Ｍｎ＝９６００およびＭｗ＝１４２００を有する固体が５０．５重量％の琥珀色液体であった。
中間体Ａ

ｎ−ブチルアクリレート（３２０部）、２−メチル−２−［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］プロピオン酸ブチル（ＣＡＴ−１ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製、１３部）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（０．２５６部）および酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル（４７４部）を窒素下、７０℃で５時間撹拌した。２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（０．２５６部）を加え、固体含有量で決定してモノマー転化率が９０％を超えるまで、反応物を７０℃で６．５時間撹拌した。得られたポリマーは、ＧＰＣ（テトラヒドロフラン溶離液、ポリスチレン標準）により決定すると、分子量Ｍｎ＝１１５００およびＭｗ＝１５２００を有した。

酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル（３４部）、無水マレイン酸（６１．２０部）、スチレン（６４．９７部）および２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（０．１２８部）を加え、モノマー転化率が固体含有量で９５％を超えるまで、反応物を７０℃、窒素下で２２時間撹拌した。得られたポリマーは、ＧＰＣ（１％を含むテトラヒドロフラン溶離液、ポリスチレン標準）によって決定するとＭｎ＝１１４００およびＭｗ＝２１２００の琥珀色液体であった。
実施例１

中間体Ａ（２２５部）および３−（ジメチルアミノ）−１−プロピルアミン（１４．７８部）を７０℃で窒素下、３時間撹拌した。凝縮器を備えたディーンスターク装置を取り付け、反応物を１１０℃に２３．５時間、窒素下で加熱した。得られた生成物はＧＰＣ（１％トリエチルアミンを含むテトラヒドロフラン溶離液、ポリスチレン標準）によって決定するとＭｎ＝１３０００およびＭｗ＝１７８００を有する固体が４１．６重量％の褐色液体であった。イミド生成は赤外線で確認された。
実施例２

中間体Ａ（２２５部）および１−（３−アミノプロピル）イミダゾール（１８．１１部）を７０℃で窒素下、６時間撹拌した。凝縮器を備えたディーンスターク装置を取り付け、反応物を１１０℃に４１時間、窒素下で加熱した。得られた生成物は、ＧＰＣ（１％トリエチルアミンを含むテトラヒドロフラン溶離液、ポリスチレン標準）によって決定するとＭｎ＝１１１００およびＭｗ＝１３９００を有する固体が３７．５重量％の褐色液体であった。イミド生成は赤外線で確認された。
実施例３

中間体Ａ（２２５部）および３−ピコリルアミン（１５．６４部）を７０℃で窒素下、３時間撹拌した。凝縮器を備えたディーンスターク装置を取り付け、反応物を１１０℃に２１時間、窒素下で加熱した。得られた生成物は、ＧＰＣ（１％トリエチルアミンを含むテトラヒドロフラン溶離液、ポリスチレン標準）によって決定するとＭｎ＝１０７００およびＭｗ＝１５６００を有する固体が４３．８重量％の暗赤色液体であった。イミド生成は赤外線で確認された。
実施例４

中間体Ａ（２２５部）および４−ピコリルアミン（１５．６４部）を７０℃で窒素下、３時間撹拌した。凝縮器を備えたディーンスターク装置を取り付け、反応物を１１０℃に４４時間、窒素下で加熱した。得られた生成物は、ＧＰＣ（１％トリエチルアミンを含むテトラヒドロフラン溶離液、ポリスチレン標準）によって決定するとＭｎ＝１０９００およびＭｗ＝１５４００を有する固体が４４．６重量％の暗赤色液体であった。イミド生成は赤外線で確認された。
分散体試験

実施例１〜実施例４（１００％の活物質に基づいて１部）を酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル（８部）に溶解した。ガラスビーズ（１７部、直径１ｍｍ）および赤色顔料（１部、Ｉｒｇａｐｈｏｒ（登録商標）Ｒｅｄ Ｓ３６２１、ＢＡＳＦ製）を添加し、内容物を４８時間、水平振とう機で粉砕した。得られたミルベースは、両方ともゲル化した比較例１および比較例２を除いて、流体分散体であった。

ミルベースの粒径（ＰＳ）は、分散体（０．１部）を酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル（２０部）で希釈することにより評価し、Ｎａｎｏｔｒａｃ粒径分析器を使用して評価した。

分散体安定性

次いで、ミルベースは、オーブン内、４０〜４５°Cで９６時間加熱し、ミルベースの粒径（ＰＳ）を酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテルを用いて分散体（０．１部）を希釈することにより評価し（２０部）、Ｎａｎｏｔｒａｃ粒径分析計を使用して評価した。ミルベースは、比較例１を除いて、粒径が安定したままであった。

上記で参照された文書のそれぞれは、以前のいかなる出願も含み、参照により本明細書に組み込まれる。実施例を除き、または特に明示的に示されている場合を除き、物質の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを指定するこの説明における全ての数量は、「約」という単語によって修飾されるものとして理解されたい。本明細書に記載の量、範囲、および比率の上限および下限は、独立して組み合わせてもよいことを理解されたい。同様に、本発明のそれぞれの要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量とともに使用できる。

本明細書で使用される場合、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、または「を特徴とする（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ）」と同義である「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という移行句は、包括的または非限定的であり、追加の、列挙されていない要素または方法ステップを除外しない。しかし、本明細書の「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」のそれぞれの列挙において、この用語はまた、代替実施形態として、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という語句も包含することを意図しており、「からなる」は、指定されていないいかなる要素またはステップも除外し、「から本質的になる」は、考慮されている組成物または方法の基本的および新規の特性に実質的に影響を与えない追加の列挙されていない要素またはステップを含めることを可能にする。

主題の発明を説明する目的で、特定の代表的な実施形態および詳細を示してきたが、主題の発明の範囲から逸脱することなく様々な変更および修正を行うことができることは当業者には明らかであろう。これに関して、本発明の範囲は、以下の特許請求の範囲によってのみ制限されるものとする。

Claims (20)

1. 少なくとも５５重量％、６５重量％または７５重量％、より望ましくは少なくとも８５重量％、好ましくは少なくとも９５重量％の下記式のブロックコポリマー構造を含むポリマー分散剤であって、
   ｛（可溶化ブロック）−（アンカーブロック）｝_ｖ
   前記可溶化ブロックまたは前記アンカーブロックが最初に発生することができ、必要に応じて、１個の追加可溶化ブロックまたは１個の追加アンカーブロックがあるが、可溶化ブロックの合計数は、（５、３、２などの）ｖの最大値を超えず、アンカーブロックの合計数は、ｖの最大値を超えず、
   前記可溶化ブロックは、−（Ａ）_ｘ−であり、前記アンカーブロックは、構造−｛（Ｂ）_ｙ−（Ｄ）_ｚ｝_ｕ−のコポリマーであり、
   ｘは、少なくとも５であり、望ましくは５〜１５０、より好ましくは５〜１００であり、
   ｙは、少なくとも１であり、１〜１０であり得、より好ましくは１〜５であり、
   ｚは、一般に１であるが、２または３であり得、
   ｕは、１〜２５、好ましくは２〜１０または２〜２０、より好ましくは３〜１０または３〜２０であり、
   ｕ（ｙ＋ｚ）は、少なくとも５、望ましくは５〜１００または５〜５０であり、
   ｖは、１〜５、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２であり、
   前記ポリマー分散剤の残部の４５、３５、２５、１５、または５重量％は、連鎖開始基、連鎖停止基または偶然挿入された繰り返し単位であり、前記Ａ構造の繰り返し単位は、前記分散剤のうちの約２５〜８０重量％を構成し、前記Ｂ構造の繰り返し単位は、前記分散剤のうちの約５〜約３５重量％を構成し、前記Ｄ構造の併せた繰り返し単位は、前記分散剤のうちの約５〜約５０重量％を構成し、前記分散剤は、数平均分子量が少なくとも２５００ダルトン、好ましくは７５０００ダルトン未満、より好ましくは５０００〜２００００ダルトンであり、
   前記Ａ単位のうちの少なくとも９０モル％は、Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、Ａ_４、Ａ_５およびＡ_６単位からなる群から選択され、
   前記ブロックコポリマー分散剤中の前記Ａ繰り返し単位のうちの少なくとも８０、９０、９５または９８モル％は、Ａ_１、Ａ_２、およびＡ_３からなる群から選択され、前記Ａ基の残部（２０モル％以下、１０モル％以下、５モル％以下および２モル％以下などは、Ａ_４、Ａ_５またはＡ_６から選択されることが望ましい、ポリマー分散剤。一実施形態では、Ａのうちの少なくとも８０、９０または９５モル％は、Ａ_１から選択され、Ａの残量は、前記ブロックコポリマー分散剤中のＡ繰り返し単位の総量に基づいて、２０モル％以下、１０モル％以下、および５モル％以下の量の他の単位Ａ_２またはＡ_３、ならびに２０モル％以下、１０モル％以下、および５モル％以下の量のＡ_４、Ａ_５およびＡ_６から選択されることが望ましく、
   ここで、Ａ１は、炭素原子が４〜２４個のフリーラジカル重合アルキル（メタ）アクリレート、好ましくは以下の構造の繰り返し単位で表され、
   
   式中、Ｒ_１は、ＣＨ_３またはＨであり、Ｒ_２は、直鎖または分岐鎖のＣ_１〜２０アルキル基であり、より望ましくは（（場合によりヒドロキシル基もしくはエーテル結合または窒素をもたらす）酸素などの１個または２個のヘテロ原子を必要に応じて含む）Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキル基であり、＊は、前記ポリマー内の次の／隣接する繰り返し単位への共有結合（または示された分子の残部への共有結合）を示し、
   Ａ_２は、１個以上の繰り返し単位のジ置換（メタ）アクリルアミドモノマーの重合に由来することにより表され、以下の式に従い、
   
   式中、Ｒ_１は、上記で定義した通りであり、Ｒ_９およびＲ_１０は個々に、必要に応じてヒドロキシル基を有する、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルもしくは芳香族もしくはアルキル基と芳香族基との組み合わせまたはこれらの組み合わせであり、必要に応じてＲ_９およびＲ_１０は、互いに結合してＣ_２〜Ｃ_１６環状基を形成することができ、Ｒ_９基およびＲ_１０基は、アルキル、アルカノールまたは芳香族から選択され、
   Ａ_３は、芳香族アクリレートモノマーを下記構造にラジカル重合することに由来する１個以上の繰り返し単位により表され、
   
   式中、Ｒ_１１は、ヒドロキシル基（複数可）およびアルキル基で置換されたアルキレンオキシド基（複数可）を必要に応じて含む、Ｃ_６〜Ｃ_１２芳香族または芳香族とアルキル基との組み合わせであり、
   Ａ_４は、１個以上の芳香族ビニルモノマーのフリーラジカル重合に由来する繰り返し単位により表され、以下に示すような構造を有し、
   
   式中、Ｒ_１は、Ｈまたはメチルであり、Ｒ_３は、１個以上のハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルおよび／または芳香族基、好ましくはＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、ハロゲン、１個以上の酸素原子を必要に応じて含み、ニトロ基などの窒素原子を必要に応じて含み、変数ｅは、１、２、３、４、または５であり得、
   Ａ_５は、下記式の１個以上のポリエステル（メタ）アクリレートモノマーをラジカル重合することに由来する繰り返し単位により表され、
   
   式中、−Ｏ−Ｒ_１２は、数平均分子量が少なくとも２００のポリエステルから構成される少なくとも１個のポリマー鎖であり、
   Ａ_６は、以下の式の（ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレートなどの）ポリアルキレンオキシド（メタ）アクリレートまたはポリアルキレンオキシド（メタ）アクリレートの混合物のフリーラジカル重合に由来する、繰り返し単位により表され、
   
   式中、Ｒ_１は、Ｈまたはメチルから選択され、Ｒ_１３は、好ましくは数平均分子量が２００〜３０００ダルトンのポリアルキレンオキシドまたは数平均分子量が２００〜３０００のポリ（プロピレングリコール）（メタ）アクリレートであり、
   Ｂは、炭素原子が８〜２０個の、より望ましくは炭素原子が８〜１０個の（必要に応じてヘテロ原子またはハロゲン（複数可）を有する）スチレンモノマーのラジカル重合に由来する繰り返し単位であり、より望ましくは下記式の芳香族置換スチレン繰り返し単位であり、
   
   式中、Ｒ_１は、Ｈまたはメチルであり、Ｒ_３は、１個以上のハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルおよび／または芳香族基、好ましくはＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、ハロゲン、１個以上の酸素原子を必要に応じて含み、ニトロ基などの窒素原子を必要に応じて含み、変数ｅは、１、２、３、４、または５であり得、
   Ｄは個々に、それぞれの繰り返し単位中にあり、１個以上のＣ_４〜Ｃ_６ジカルボン酸またはそれらの無水物繰り返し単位であり、Ｄは、Ｄ_１、Ｄ_２、Ｄ_３およびＤ_４からなり、Ｄ_１は、無水物構造を有し、Ｄ_２は、すべてのカルボン酸基を酸形態または塩形態で有し、Ｄ_３は、４〜３０個の炭素原子および２〜１０個（より望ましくは２〜４個または６個）の窒素原子の（必要に応じて１個または２個の酸素原子を含む）アミン反応物と反応させたジカルボン酸のうちの１個の酸基を有し、前記アミン反応物において、少なくとも１個の窒素原子は、カルボン酸と反応してアミド結合またはイミド結合を形成できる第一級アミンまたは第二級アミンであり、少なくとも１個の第２の窒素は、第三級窒素または芳香族環内の窒素、またはイミダゾール環内の第三級窒素であり、前記アミン反応物は、望ましくはアミノアルキルアミン、モノまたはジアルカノールアミノアルキルアミンであり得、式ＨＯＲ^２（Ｒ^３）ＮＲ^４ＮＨＲ^５またはＨＯ−Ｒ^２（ＨＯ−Ｒ^３）ＮＲ^４ＮＨＲ^５により表すことができ、式中、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、先に定義されており、Ｒ^５は、以下に示す構造などのＨ、または必要に応じて置換された直鎖または分岐鎖のヒドロカルビル基、または構造Ｈ_２Ｎ−Ｒ_４−Ｎ−（Ｒ_５）（Ｒ_６）のアミン、アミン官能性イミダゾール、またはアミン官能性ピリジン基であり、
   
   式中、＃記号は、第一級アミン基または第二級アミン基を表し、第二級アミン基の場合、前記第二級アミン上の他の置換基は、直鎖または分岐鎖のヒドロカルビル基であり、
   式６、式７、式８、式９および式１０、式中、Ｒ_４、Ｒ_５、およびＲ_６は、後に定義される通りであり、Ｒ_７およびＲ_８は、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_６の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基から選択され、＃は、前記アミン種の前記第一級アミンまたは第二級アミン連結原子への結合点を示し、式６、式７、式８および式９のそれぞれは、以下のＲ_１１基であるか、または好ましくはＤ’_１、Ｄ’_２、Ｄ’_３およびＤ’_４、またはＤ”_１、Ｄ”_２、Ｄ”_３およびＤ”_４は、以下に示す通りであり、
   
   
   式中、Ｄ’_３もしくはＤ’_４、またはＤ”_３もしくはＤ”_４のＮ基またはＮＨ基と共にＲ_１１基は、水素原子が１個少ない前記アミン反応物を表し、
   ＊は、前記分子の残部への結合点を示し、Ｄ’_１、Ｄ’_２、Ｄ’_３およびＤ’_４の併せた繰り返し単位の総数は、Ｄ’単位の総数に等しく、Ｄ’の少なくとも５０モル％＝Ｄ’_３＋Ｄ’_４であり、好ましくはモル％Ｄ’_４は、Ｄ’の５０、６０、７０、８０、９０モル％超＝Ｄ’_４であるようにＤ’_３より大きく、かつ必要に応じて、前記ブロックコポリマー分散剤の全Ｄ単位の３０モル％未満、より望ましくは２０モル％未満、好ましくは１０未満またはいくつかの実施形態では５または１モル％未満であり、前記ブロックコポリマー分散剤は、前記アミン反応物へのアミド結合またはイミド結合を有し、前記アミン反応物は、第三級アミン、芳香環内に窒素を有する芳香族アミン、またはイミダゾールを有さないが、代わりに、Ｃ_１〜Ｃ_２０個の炭素原子を有するアルキルアミン、例えば、メチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、または芳香族アミン、例えば、フェニルアミンおよびフェニルエチルアミンであるアミンを含む。
2. 前記ジカルボン酸繰り返し単位またはその無水物と反応させた前記アミン成分が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、４−（アミノエチル）モルホリン、２−（２−アミノエチル）−１−メチルピロリジン、１−（２−アミノエチル）ピロリジン、２−（２−アミノエチルピリジン）、１−（２−アミノエチル）ピペラジン、１−（２−アミノエチル）ピペリジン、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、４−（３−アミノプロピル）モルホリン、１−（３−アミノプロピル）−２−ピペコリン、１−（３−アミノプロピル）−２−ピロリジノン、トリス（２−アミノエチル）アミン、１，４，７−トリメチルジエチレントリアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタアミン、またはそれらの組み合わせから選択される第一級アミンからなる群から選択される、請求項１に記載のポリマー分散剤。
3. 前記ポリマー分散剤が、５，０００〜２０，０００ダルトンの数平均分子量を有する、請求項１または２に記載のポリマー分散剤。
4. Ｄ_３およびＤ_４が併せて、前記Ｄ基のうちの少なくとも８０モル％である、請求項１から３のいずれか一項に記載のポリマー分散剤。
5. 前記分散剤中の前記Ａ繰り返し単位のうちの少なくとも８０モル％が、炭素原子が１〜１２個のＲ_２基を有するＡ_１である、請求項１から４のいずれか一項に記載のポリマー分散剤。
6. 前記Ｂ基のうちの少なくとも８０モル％が、無置換スチレン繰り返し単位である、請求項１から５のいずれか一項に記載のポリマー分散剤。
7. 前記Ｄ単位のうちの少なくとも８０モル％が、少なくとも１個の第三級アミンを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載のポリマー分散剤。
8. 前記Ｄ単位のうちの少なくとも８０モル％が、少なくとも１個のイミダゾール環またはピリジン環を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載のポリマー分散剤。
9. 前記ポリマー分散剤が、ジブロックコポリマーである、請求項１から８のいずれか一項に記載のポリマー分散剤。
10. 前記ポリマー分散剤が、トリブロックコポリマーである、請求項１から８のいずれか一項に記載のポリマー分散剤。
11. 分散形態の微粒子と、連続媒体と、請求項１から１０のいずれか一項のポリマー分散剤と、を含む、組成物であって、前記微粒子は、前記アンカーブロック（複数可）と優先的に相互作用し、極性有機媒体または非極性有機媒体を含む前記連続媒体は、前記可溶化ブロック（複数可）と優先的に相互作用する、組成物。
12. 前記組成物が、ミルベース、塗料またはインクである、請求項１１の組成物。
13. 前記微粒子固体が、顔料または充填剤である、請求項１１または１２の組成物。
14. 結合剤をさらに含む、請求項１１から１３のいずれか一項の組成物。
15. 前記組成物が、カラーフィルタに使用される、請求項１１から１４のいずれか一項の組成物。
16. 前記ポリマー分散剤が、前記組成物のうちの０．５重量％〜３０重量％、または１重量％〜２５重量％の範囲の量で存在する、請求項１１から１３のいずれか一項の組成物。
17. ポリマー分散剤を形成するためのプロセスであって、
    ａ）少なくとも１個の−Ａ_ｘ−ブロックおよび少なくとも１個の−（Ｂ_ｙ−Ｄ_ｚ）_ｕ−ブロック、ならびに必要に応じて複数の−Ａ_ｘ−ブロックおよび−（Ｂ_ｙ−Ｄ_ｚ）_ｕ−ブロックを制御フリーラジカル重合によって重合することであって、Ａ、Ｂ、Ｄ、ｘ、ｙ、ｚ、およびｕは、請求項１で定義された通りである、ことと、
    ｂ）少なくとも１個のアミン反応性部を有するアミン成分を含む前記Ｄ単位の少なくとも５０モル％をカルボン酸基と反応させて、アミド結合またはイミド結合と、第三級アミンまたは芳香環内のアミンもしくはイミダゾール環内のアミンとして特徴付けられる少なくとも１個の第２のアミン基と、を形成することによって、前記ブロックコポリマーを修飾することと、を含み、
    ｃ）必要に応じて、前記ポリマー分散剤が、前記Ｄ成分に由来する未反応のカルボン酸基を有し、前記カルボン酸基のうちの１個以上は、アミン反応物と反応させられて、前記Ｄ繰り返し単位の酸性度を低下させる、プロセス。
18. 前記制御フリーラジカル重合が、ＲＡＦＴ重合プロセスを含む、請求項１８に記載のプロセス。
19. 前記制御フリーラジカル重合が、ＯＬＲＰ重合プロセスを含む、請求項１８に記載のプロセス。
20. 前記Ａ繰り返し単位の少なくとも８０モルパーセントが、アルキル（メタ）アクリレートであり、前記（メタ）基は、必要に応じて存在し、前記アルキル基は、Ｃ_１〜Ｃ_１２の直鎖または分岐鎖のアルキル基である、請求項１８から２０のいずれか一項に記載のプロセス。