JP2021195339A - 洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
<1> (A)第4級アンモニウム化合物と、
(B)カルボキシビニルポリマー及びアルキル変性カルボキシビニルポリマーから選択される少なくとも1種のポリマーと、
(C)両性界面活性剤及び半極性界面活性剤から選択される少なくとも1種の界面活性剤と、を含有し、
(D)炭素数1〜3の1価アルコールの含有量が10質量%未満であることを特徴とする洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物である。
<2> (C)成分の含有量(質量%)に対する、(A)成分の含有量(質量%)及び(B)成分の含有量(質量%)の和の質量比[(A+B)/C]が、1〜1.5である前記<1>に記載の洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物である。
<3> (A)成分の含有量が0.01質量%〜0.2質量%であり、(B)成分の含有量が0.1質量%〜0.5質量%であり、(C)成分の含有量が0.1質量%〜0.4質量%である前記<1>から<2>のいずれかに記載の洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物である。
<4> (A)成分が、下記一般式(1)で表される第4級アンモニウム化合物であり、
前記一般式(1)で表される第4級アンモニウム化合物の全量に対する、前記一般式(1)においてRが炭素数12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基である第4級アンモニウム化合物の含有量が、80質量%未満である前記<1>から<3>のいずれかに記載の洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物である。
<5> 3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメートを含有する殺菌清浄剤組成物を除く前記<1>から<4>のいずれかに記載の洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物である。
本発明の洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物は、(A)第4級アンモニウム化合物と、(B)カルボキシビニルポリマー及びアルキル変性カルボキシビニルポリマーから選択される少なくとも1種のポリマーと、(C)両性界面活性剤及び半極性界面活性剤から選択される少なくとも1種の界面活性剤と、を含有し、必要に応じて更にその他の成分を含有する。
本発明の洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物は、(D)炭素数1〜3の1価アルコールを含有していてもよいが、その含有量は10質量%未満である。
前記(A)成分としての第4アンモニウム化合物は、主に殺菌力を向上させるために含有される。
前記(A)成分の第4アンモニウム化合物としての塩化ベンザルコニウムの市販品としては、例えば、商品名で、カチオンG−50(三洋化成工業株式会社製)、NIKKOL CA−101(日光ケミカルズ株式会社製)、ニッサンカチオン(登録商標)M2−100R(日油株式会社製)、ニッサンカチオン(登録商標)F2−50R(日油株式会社製)などが挙げられる。なお、ニッサンカチオン(登録商標)F2−50R(日油株式会社製)は、前記一般式(1)で表される第4級アンモニウム化合物の全量に対する、前記一般式(1)においてRが炭素数12の直鎖のアルキル基である第4級アンモニウム化合物の含有量が80質量%未満である製品である。
前記(A)成分の第4アンモニウム化合物としての塩化ベンゼトニウムの市販品としては、例えば、商品名で、ロンザガードベンゼトニウムクロライド(三菱化ケミカルフーズ株式会社製)、ベンゼトニウムクロリド(東京化成工業株式会社製)などが挙げられる。
前記(A)成分の第4アンモニウム化合物としての塩化セチルピリジニウムの市販品としては、例えば、商品名で、塩化セチルピリジニウム(CPC)(富士フイルム和光純薬株式会社製)などが挙げられる。
前記(B)成分としてのポリマーは、主に塗布時の剤の伸ばしやすさを向上させるために含有される。
前記(B)成分のカルボキシビニルポリマーの市販品としては、例えば、商品名で、カーボポール(登録商標)981(日本ルーブリゾール株式会社製)、カーボポール(登録商標)ETD2050(日本ルーブリゾール株式会社製)、カーボポール(登録商標)980(日本ルーブリゾール株式会社製)、カーボポール(登録商標)Ultrez10(日本ルーブリゾール株式会社製)などが挙げられる。
前記(B)成分のアルキル変性カルボキシビニルポリマーの市販品としては、例えば、商品名で、カーボポール(登録商標)1382(日本ルーブリゾール株式会社製)、カーボポール(登録商標)ETD2020(日本ルーブリゾール株式会社製)などが挙げられる。
前記(C)成分としての界面活性剤は、主に殺菌力及び低温保存安定性を向上させるために含有される。
前記両性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキルベタイン型両性界面活性剤、アミドベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記半極性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキルジメチルアミンオキシドなどが挙げられる。
前記(C)成分の両性界面活性剤としてのアルキルベタイン型両性界面活性剤の市販品としては、例えば、商品名で、ニッサンアノン(登録商標)BL(ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、日油株式会社製)、ニッサンアノン(登録商標)BF(ヤシ油ジメチルアミノ酢酸ベタイン、日油株式会社製)、NIKKOL AM−301(ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、日光ケミカルズ株式会社製)、アモーゲンS(ラウリルベタイン、第一工業製薬株式会社製)、オバゾリンLB(ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、東邦化学工業株式会社製)、リカビオンA−100(ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン液、新日本理化株式会社製)、アンヒトール20BS(ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、花王株式会社製)、アンヒトール24B(ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、花王株式会社製)、アンヒトール86B(ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、花王株式会社製)、リカビオンA−700(ステアリルベタイン、新日本理化株式会社製)などが挙げられる。
(C)成分の含有量(質量%)に対する、(A)成分の含有量(質量%)及び(B)成分の含有量(質量%)の和の質量比[(A+B)/C]としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、その下限値としては、例えば、0.1以上、1以上などが挙げられ、また、その上限値としては、例えば、10以下、5以下、1.5以下などが挙げられるが、殺菌力及び剤の分散性の点から、0.1〜10が好ましく、1〜5がより好ましく、1〜1.5が特に好ましい。前記質量比[(A+B)/C]が、0.1以上であると殺菌力が良好であり、10以下であると剤の分散性が良好である。
前記洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物は、前記(D)成分として炭素数1〜3の1価アルコールを含有していてもよい。
前記(D)成分の炭素数1〜3の1価アルコールの市販品としては、例えば、商品名で、95度合成特定アルコール(エタノール、信和アルコール産業株式会社製)、イソプロピルアルコール(ゴードー溶剤株式会社製)などが挙げられる。
本発明の洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物には、前記(A)成分、前記(B)成分、前記(C)成分、及び前記(D)成分の各成分以外にも、本発明を損なわない範囲で、必要に応じて、殺菌清浄剤組成物などに通常用いられる成分をその他の成分として配合することができる。
なお、前記洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物は、手肌への刺激性の点から、3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメートを含有しないことが好ましい。
前記アルカリ金属水酸化物としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどが挙げられる。
前記アルカノールアミンとしては、例えば、トリエタノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、ジイソプロパノールアミンなどが挙げられる。
なお、前記洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物全量に対する、前記(A)成分以外の界面活性剤の総含有量は、塗布後の手肌のさっぱり感の点から、5質量%以下が好ましく、3%質量%以下がより好ましい。
前記洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物のpHとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、殺菌力、手肌への刺激性、塗布時の剤の伸ばしやすさ、剤の分散性、及び低温保存安定性の点から、25℃におけるpHが、6以上11以下が好ましく、7以上8以下がより好ましい。
前記pHは、例えば、ガラス電極式水素イオン濃度指示計(装置名:pHメーター HM−30R型、東亜ディーケーケー株式会社製、電極タイプ:GST−5721)により、25℃環境下において測定することができる。
前記洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、常温(例えば、25℃)の環境下において、水に前記(B)成分を少量ずつ撹拌しながら加え、均一に分散させる。次に、前記pH調整剤を加え中和した後、撹拌しながら前記(C)成分及び前記(A)成分をこの順で混合させ、撹拌しながら各成分を溶解させた後、必要に応じて、前記(D)成分及び前記その他の成分を加え混合する。その後、撹拌しながら適宜、前記pH調整剤を加え、所定のpHに調整する方法などが挙げられる。また、前記洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物の全体が100質量%となるように水を加えることが好ましい。
前記撹拌羽根としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどが挙げられる。
前記洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物の用途としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、手肌消毒剤などに好適に用いることができる。また、前記洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物は、手以外の身体部にも利用可能である。その適用現場としては、例えば、病院、介護施設、厨房用途などが挙げられ、家庭においても好適に用いられる。
なお、実施例、比較例、及び処方例に記載の各成分の含有量は全て純分換算した値である。ただし、(D)成分については、95度合成特定アルコール(信和アルコール産業株式会社製)を使用し、無水エタノール換算値(無水エタノールに換算した含有量(質量%))を記載した。
下記表1〜表5に示す組成及び含有量(質量%)の通り、実施例1〜20及び比較例1〜4の洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物を、以下の製造方法に基づいて調製した。
25℃の環境下において、適量の水に、(B)成分を少量ずつ撹拌しながら加え、均一に分散させて分散液を調製した。次に、前記分散液に水酸化カリウムを加え中和した後、撹拌しながら(C)成分及び(A)成分をこの順で混合させ、撹拌しながら各成分を溶解させ溶解液を調製した後、香料を加え混合した。ここで、実施例15、実施例16、及び比較例4については、香料と同時に(D)成分を加え混合した。その後、前記溶解液を撹拌しながら適宜水酸化カリウムを加え、所定のpHに調整した。その後、各殺菌清浄剤組成物の全体が100質量%となるように水を加え、実施例1〜20及び比較例1〜4の洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物を得た。
なお、撹拌羽根としてはプロペラを使用し、スリーワンモーター(商品名:HEIDON BL1200、新東化学株式会社製)を用いて撹拌した。また、前記pHは、ガラス電極式水素イオン濃度指示計(装置名:pHメーター HM−30R型、東亜ディーケーケー株式会社製、電極タイプ:GST−5721)を用いて、25℃で測定した。
対象菌として、大腸菌(Escherichia coli NBRC3972:グラム陰性菌、独立行政法人製品評価基盤機構より入手)及び黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus NBRC12732:グラム陽性菌、独立行政法人製品評価基盤機構より入手)を用い、定量的懸濁法にて、実施例1〜20及び比較例1〜4の各洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物の殺菌力を評価した。
前記大腸菌及び前記黄色ブドウ球菌を、SCDLP寒天培地(日本製薬株式会社製)を用いて、好気条件下で37℃にて18時間〜24時間静置培養した。次に、SCDLP寒天培地上に形成されたコロニーを適量掻きとり、生理食塩水(大塚製薬株式会社製)に懸濁させ、菌濃度:108cfu/mLとなるように調製し、試験菌液とした。なお、cfuとは、コロニー形成単位(colony forming unit)を意味する。
次に、実施例1〜20及び比較例1〜4の各洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物0.45mLに、前記試験菌液0.05mLを各々加えて混合させ、30秒間後、直ちに混合液をSCDLP液体培地(日本製薬株式会社製)で10倍に希釈し、不活化した。更に、不活化した溶液を、SCDLP液体培地で100倍希釈、1,000倍希釈、及び10,000倍希釈として、10倍ごとの段階希釈を行った。その後、SCDLP寒天培地(日本製薬株式会社製、9cmシャーレ)に、各濃度に希釈した前記不活化した溶液を各々0.1mL播種(n=3)し、混釈平板培養法により、好気条件下で37℃にて24時間静置培養した。培養後、形成された全コロニー数をカウントし、残存生菌数を測定した。コロニーが観測されない場合は、残存生菌数は、検出限界の10cfu/mL未満とした。測定した残存生菌数より、下記判断基準に基づいて「殺菌力」を点数化した。前記点数の平均値により、下記評価基準に基づいて「殺菌力」を評価した。
−「殺菌力」の判断基準−
5点:残存生菌数が10cfu/mL未満(検出限界未満)である
4点:残存生菌数が10cfu/mL以上100cfu/mL未満である
3点:残存生菌数が100cfu/mL以上1,000cfu/mL未満である
2点:残存生菌数が1,000cfu/mL以上10,000cfu/mL未満である
1点:残存生菌数が10,000cfu/mL以上である
−「殺菌力」の評価基準−
◎:前記点数の平均値が、4.0点以上5.0点以下である
○:前記点数の平均値が、3.0点以上4.0点未満である
△:前記点数の平均値が、2.0点以上3.0点未満である
×:前記点数の平均値が、2.0点未満である
25℃の環境下において、専門パネラー10名(男性5人、女性5人)が、実施例1〜20及び比較例1〜4の各洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物0.5gを、手の平及び手の甲にすり込むときの剤の伸びの良さについて、下記判断基準に基づいて点数化した。前記点数の平均値により、下記評価基準に基づいて「塗布時の剤の伸ばしやすさ」を評価した。
−「塗布時の剤の伸ばしやすさ」の判断基準−
5点:非常に伸ばしやすいと感じる
4点:伸ばしやすいと感じる
3点:やや伸ばしやすいと感じる
2点:やや伸ばしにくいと感じる
1点:伸ばしにくいと感じる
−「塗布時の剤の伸ばしやすさ」の評価基準−
◎:前記点数の平均値が、4.0点以上5.0点未満である
○:前記点数の平均値が、3.0点以上4.0点未満である
△:前記点数の平均値が、2.0点以上3.0点未満である
×:前記点数の平均値が、2.0点未満である
25℃の環境下において、専門パネラー10名(男性5人、女性5人)が、実施例1〜20及び比較例1〜4の各洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物0.5gを、手の平及び手の甲にすり込んだ後のさっぱり感について、下記判断基準に基づいて点数化した。前記点数の平均値により、下記評価基準に基づいて「塗布後の手肌のさっぱり感」を評価した。
−「塗布後の手肌のさっぱり感」の判断基準−
5点:手肌のさっぱり感を非常に感じる
4点:手肌のさっぱり感を感じる
3点:手肌のさっぱり感をやや感じる
2点:手肌のさっぱり感をあまり感じない
1点:手肌のさっぱり感を感じない
−「塗布後の手肌のさっぱり感」の評価基準−
◎:前記点数の平均値が、4.0点以上5.0点以下である
○:前記点数の平均値が、3.0点以上4.0点未満である
△:前記点数の平均値が、2.0点以上3.0点未満である
×:前記点数の平均値が、2.0点未満である
実施例1〜20及び比較例1〜4の各洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物50mLを、容量50mLのガラス製のスクリューバイアル瓶(商品名:SV−50A、日電理化硝子株式会社製)に3本ずつ充填したサンプルについて、専門パネラー1名が外観を目視にて観察し、下記判断基準に基づいて製剤の「分散性」を点数化した。前記点数の平均値により、下記評価基準に基づいて「分散性」を評価した。
−「分散性」の判断基準−
5点:凝集物が全くみられない
4点:分散しており組成物にほぼ凝集物はなく均一な状態である
3点:分散しており組成物にわずかに凝集がみられるが問題のないレベルである
2点:全体に凝集物がみられる
1点:凝集物の沈殿がみられる
−「分散性」の評価基準−
◎:前記点数の平均値が、4.0点以上5.0点以下である
○:前記点数の平均値が、3.0点以上4.0点未満である
△:前記点数の平均値が、2.0点以上3.0点未満である
×:前記点数の平均値が、2.0点未満である
実施例1〜20及び比較例1〜4の各洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物50mLを、容量50mLのガラス製のスクリューバイアル瓶(商品名:SV−50A、日電理化硝子株式会社製)に3本ずつ充填し、−5℃の恒温槽に1ヶ月間保管後、専門パネラー1名が各洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物の外観を目視にて観察し、下記判断基準に基づいて、低温保存安定性を点数化し、前記点数の平均値により、下記評価基準に基づいて、「低温保存安定性」を評価した。
−「低温保存安定性」の判断基準−
5点:凝集が全くみられない
4点:ほとんど凝集がみられない
3点:わずかに凝集がみられるが、問題のないレベルである
2点:全体に凝集がみられる
1点:凝集沈殿がみられる
−「低温保存安定性」の評価基準−
◎:前記点数の平均値が、4.0点以上5.0点以下である
○:前記点数の平均値が、3.0点以上4.0点未満である
△:前記点数の平均値が、2.0点以上3.0点未満である
×:前記点数の平均値が、2.0点未満である
25℃の環境下において、専門パネラー10名(男性5人、女性5人)が、実施例1〜20及び比較例1〜4の各洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物0.5gを、手の平及び手の甲にすり込んだ後の手肌への刺激性について、下記判断基準に基づいて点数化した。前記点数の平均値により、下記評価基準に基づいて「手肌への刺激性」を評価した。
−「手肌への刺激性」の判断基準−
5点:手肌への刺激を感じない
4点:手肌への刺激をほとんど感じない
3点:わずかに手肌への刺激を感じるが、問題のないレベルである
2点:手肌への刺激を感じる
1点:手肌への刺激を強く感じる
−「手肌への刺激性」の評価基準−
◎◎:前記点数の平均値が、4.5点以上5.0点以下である
◎:前記点数の平均値が、4.0点以上4.5点未満である
○:前記点数の平均値が、3.0点以上4.0点未満である
△:前記点数の平均値が、2.0点以上3.0点未満である
×:前記点数の平均値が、2.0点未満である
下記表6及び表7に示す組成及び含有量(質量%)の通り、処方例1〜10の洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物を調製した。
具体的には、実施例1〜20及び比較例1〜4の「−洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物の調製−」において、(D)成分を添加せず、香料に換えて、下記表6及び表7に示す水酸化カリウム及び精製水以外の共通成分を添加したこと以外は、実施例1〜20及び比較例1〜4の「−洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物の調製−」と同様の方法で処方例1〜10の洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物を調製した。
Claims (5)
- (A)第4級アンモニウム化合物と、
(B)カルボキシビニルポリマー及びアルキル変性カルボキシビニルポリマーから選択される少なくとも1種のポリマーと、
(C)両性界面活性剤及び半極性界面活性剤から選択される少なくとも1種の界面活性剤と、を含有し、
(D)炭素数1〜3の1価アルコールの含有量が10質量%未満であることを特徴とする洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物。 - (C)成分の含有量(質量%)に対する、(A)成分の含有量(質量%)及び(B)成分の含有量(質量%)の和の質量比[(A+B)/C]が、1〜1.5である請求項1に記載の洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物。
- (A)成分の含有量が0.01質量%〜0.2質量%であり、(B)成分の含有量が0.1質量%〜0.5質量%であり、(C)成分の含有量が0.1質量%〜0.4質量%である請求項1から2のいずれかに記載の洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物。
- 3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメートを含有する殺菌清浄剤組成物を除く請求項1から4のいずれかに記載の洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物。
Priority Applications (4)
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---|---|---|---|
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