JP2021187850A - 化粧料組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】皮膚又は毛髪等のケラチン物質に適用すると、乾燥状態及び湿潤状態のいずれにおいても良好な感触を付与することができ、摩擦に対する耐久性に優れ、且つ、洗浄後にもこれら効果の持続性に優れる化粧料組成物を提供する。【解決手段】下記成分(A)〜(C)を含有する化粧料組成物。(A)シリコーン皮膜形成剤(B)高分子量オルガノポリシロキサン(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン【選択図】なし
Description
本発明は、化粧料組成物に関する。
毛髪は、日常生活の中での外的要因、パーマやカラー等の化学処理等により損傷し、扱いづらくなることが知られている。このような状態を解消するために、コンディショニング剤やスタイリング剤により、毛髪に光沢や滑らかさを付与することが行われている。しかしながらこれらの効果は1回の洗髪により、また、就寝中の毛髪と枕等との摩擦などの日常生活で受ける物理力により失われるものが多く、該効果が持続するような製品が求められている。さらには、日常生活のあらゆる場面、すなわち、乾燥状態及び湿潤状態のいずれの毛髪に対しても良好な感触を付与できることが望まれている。例えば特許文献1には、連続水相と、可塑化されたMQ型シリコーン樹脂および/もしくはその誘導体、ならびに/または可塑化されたMT型シリコーン樹脂および/もしくはその誘導体を含む、不連続相、を含んでなり、該不連続相が水相中に乳化されている組成物が、枝毛を処置するためのヘアケア製品として有用であることが開示されている。
特許文献2には、シリコーン樹脂およびシリコーンゴムを含み、該シリコーン樹脂とシリコーンゴムの混合物が、50℃を超える軟化点および環境温度における106Pa以下の弾性率を有する組成物が開示され、該組成物を含む配合物を髪に適用すると、滑らかな感触と強い光沢とを与えられることが開示されている。
特許文献2には、シリコーン樹脂およびシリコーンゴムを含み、該シリコーン樹脂とシリコーンゴムの混合物が、50℃を超える軟化点および環境温度における106Pa以下の弾性率を有する組成物が開示され、該組成物を含む配合物を髪に適用すると、滑らかな感触と強い光沢とを与えられることが開示されている。
ところで、顔料等の着色剤を含有する化粧料組成物においては、塗布後の耐久性を高め、着色剤の転写等を抑制すること等を目的として、皮膜形成剤を用いる技術が検討されている。例えば特許文献3には、オルガノシロキサン樹脂流体ジオルガノポリシロキサンポリマーを特定比率で混合した混合物及び揮発性キャリヤーを含む化粧品組成物が開示され、衣服、タオル等の物体との接触の際の転写に対して抵抗性のある薄い耐久性のあるフィルムが形成されることが開示されている。
また染毛技術の一つとして、顔料等を着色剤とし、毛髪上に着色剤を含んだ皮膜を形成して染毛するという一時染毛剤技術が知られている。該染毛剤によれば毛髪へのダメージが少なく簡単に染毛することができるが、洗髪により容易に色落ちしてしまうものや、染毛後の耐擦過性が低いために摩擦を受けて着色皮膜が剥離し、衣服や枕等に二次付着するものもあった。
これに関連して、例えば特許文献4には、揮発性油分と、前記揮発性油分に溶解するシリコーン樹脂、高分子量オルガノポリシロキサン等の撥水性ポリマーと、粉体と、前記揮発性油分と相溶性を有する非揮発性油分と、を含み、前記粉体の少なくとも一部が着色顔料であることを特徴とする染毛剤が、塗布が簡便であり、塗布後の二次付着を生じず、色持ちがよいことが開示されている。
これに関連して、例えば特許文献4には、揮発性油分と、前記揮発性油分に溶解するシリコーン樹脂、高分子量オルガノポリシロキサン等の撥水性ポリマーと、粉体と、前記揮発性油分と相溶性を有する非揮発性油分と、を含み、前記粉体の少なくとも一部が着色顔料であることを特徴とする染毛剤が、塗布が簡便であり、塗布後の二次付着を生じず、色持ちがよいことが開示されている。
特許文献1では、洗浄、ブロー乾燥、及びホットアイロンのサイクルに対する持続性は検証されているものの、湿潤状態(例えば洗髪時)の毛髪の感触向上や、枕等との摩擦に対する耐久性については言及されていない。
特許文献2では、湿潤状態の毛髪の感触向上、摩擦に対する耐久性、並びにこれらの効果の洗浄及び摩擦に対する耐久性については言及されていない。
特許文献3では、転写に対する抵抗性について検証されているものの、その効果の洗浄に対する耐久性、乾燥状態及び湿潤状態での感触については言及されていない。
また特許文献4では、染毛剤の二次付着性、色の持続性及び使用感については言及されているが、湿潤状態の毛髪の感触向上について言及されていない。
特許文献2では、湿潤状態の毛髪の感触向上、摩擦に対する耐久性、並びにこれらの効果の洗浄及び摩擦に対する耐久性については言及されていない。
特許文献3では、転写に対する抵抗性について検証されているものの、その効果の洗浄に対する耐久性、乾燥状態及び湿潤状態での感触については言及されていない。
また特許文献4では、染毛剤の二次付着性、色の持続性及び使用感については言及されているが、湿潤状態の毛髪の感触向上について言及されていない。
このように従来から存在している化粧料組成物においては、皮膚又は毛髪等のケラチン物質に適用すると、乾燥状態及び湿潤状態のいずれにおいても良好な感触を付与することができ、摩擦に対する耐久性に優れ、且つ、洗浄後にもこれら効果の持続性に優れる化粧料組成物を提供するには至っていない。
本発明の課題は、皮膚又は毛髪等のケラチン物質に適用すると、乾燥状態及び湿潤状態のいずれにおいても良好な感触を付与することができ、摩擦に対する耐久性に優れ、且つ、洗浄後にもこれら効果の持続性に優れる化粧料組成物を提供することにある。
また、これらの課題を解決するためのケラチン物質上に形成される皮膜について、以下の性質が求められると考えられる。
ケラチン物質に良好な感触を付与するためには、皮膜表面が滑らかであること、摩擦に対する耐久性のためには、ケラチン物質への接着性及び摩擦時の物理力に耐え得る皮膜強度が必要であると考えられる。さらに、洗浄に対する耐久性を持つためには、疎水性であり、かつ洗浄時の物理力に耐え得る皮膜強度が求められると考えられる。
つまり、本発明の課題を解決するためには、ケラチン物質上に形成される皮膜が疎水性であり、かつ表面の滑らかさ、高い皮膜強度、ケラチン物質との高い接着性という、複数の異なる性能を同時に満たす必要があると考えられる。したがって、本発明の課題の別の形態は、ケラチン物質上に、疎水性であり、且つ表面の滑らかさ、高い皮膜強度、ケラチン物質との高い接着性を同時に満たす皮膜を形成することである。
ケラチン物質に良好な感触を付与するためには、皮膜表面が滑らかであること、摩擦に対する耐久性のためには、ケラチン物質への接着性及び摩擦時の物理力に耐え得る皮膜強度が必要であると考えられる。さらに、洗浄に対する耐久性を持つためには、疎水性であり、かつ洗浄時の物理力に耐え得る皮膜強度が求められると考えられる。
つまり、本発明の課題を解決するためには、ケラチン物質上に形成される皮膜が疎水性であり、かつ表面の滑らかさ、高い皮膜強度、ケラチン物質との高い接着性という、複数の異なる性能を同時に満たす必要があると考えられる。したがって、本発明の課題の別の形態は、ケラチン物質上に、疎水性であり、且つ表面の滑らかさ、高い皮膜強度、ケラチン物質との高い接着性を同時に満たす皮膜を形成することである。
本発明者は、シリコーン皮膜形成剤、高分子量オルガノポリシロキサン、並びにポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有するオルガノポリシロキサンを含有する化粧料組成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、下記[1]〜[9]に関する。
[1]下記成分(A)〜(C)を含有する化粧料組成物。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
[2]毛髪化粧料組成物である、上記[1]に記載の化粧料組成物。
[3]染毛剤組成物である、上記[1]に記載の化粧料組成物。
[4]上記[1]に記載の化粧料組成物をケラチン物質に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、ケラチン物質の処理方法。
[5]上記[2]に記載の毛髪化粧料組成物を毛髪に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、毛髪の処理方法。
[6]上記[3]に記載の染毛剤組成物を毛髪に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、毛髪の染色方法。
[7]2以上の組成物を備えた化粧料キットであって、
前記化粧料キットを構成する全組成物を混合して得られる化粧料組成物中に前記成分(A)〜(C)が含まれる、化粧料キット。
[8]下記工程(I)〜工程(III)を順に有する、ケラチン物質表面に皮膜を形成する方法。
工程(I):下記成分(A)〜(C)を含有する組成物を一時的に相溶又は分散させる工程
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
工程(II):工程(I)で調製した組成物をケラチン物質表面に適用する工程
工程(III):工程(II)でケラチン物質表面に適用した組成物を乾燥させる工程
[9]ケラチン物質表面を被覆する皮膜であって、
該皮膜は、前記成分(A)〜(C)を含有し、該皮膜の最表面に成分(B)を含む層を有し、ケラチン物質との界面側に成分(C)を含む層を有する、多層状構造の皮膜。
本発明は、下記[1]〜[9]に関する。
[1]下記成分(A)〜(C)を含有する化粧料組成物。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
[2]毛髪化粧料組成物である、上記[1]に記載の化粧料組成物。
[3]染毛剤組成物である、上記[1]に記載の化粧料組成物。
[4]上記[1]に記載の化粧料組成物をケラチン物質に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、ケラチン物質の処理方法。
[5]上記[2]に記載の毛髪化粧料組成物を毛髪に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、毛髪の処理方法。
[6]上記[3]に記載の染毛剤組成物を毛髪に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、毛髪の染色方法。
[7]2以上の組成物を備えた化粧料キットであって、
前記化粧料キットを構成する全組成物を混合して得られる化粧料組成物中に前記成分(A)〜(C)が含まれる、化粧料キット。
[8]下記工程(I)〜工程(III)を順に有する、ケラチン物質表面に皮膜を形成する方法。
工程(I):下記成分(A)〜(C)を含有する組成物を一時的に相溶又は分散させる工程
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
工程(II):工程(I)で調製した組成物をケラチン物質表面に適用する工程
工程(III):工程(II)でケラチン物質表面に適用した組成物を乾燥させる工程
[9]ケラチン物質表面を被覆する皮膜であって、
該皮膜は、前記成分(A)〜(C)を含有し、該皮膜の最表面に成分(B)を含む層を有し、ケラチン物質との界面側に成分(C)を含む層を有する、多層状構造の皮膜。
本発明によれば、皮膚又は毛髪等のケラチン物質に適用すると、乾燥状態及び湿潤状態のいずれにおいても良好な感触を付与することができ、摩擦に対する耐久性に優れ、且つ、洗浄後にもこれらの効果が持続する化粧料組成物を提供できる。該化粧料組成物を染毛剤組成物として用いた場合は、乾燥状態及び湿潤状態のいずれの毛髪に対しても良好な感触を付与できるとともに、染毛後にも摩擦による着色皮膜の剥離が少なく、衣服や枕への二次付着を抑制できる。また、洗髪後の色落ちが少なく色持続性が良好であり、さらに、洗髪後にも良好な感触が持続し、二次付着抑制効果も維持することができる。
[定義]
「ポリマー」は、本明細書で用いる場合、1種又は複数の単位(これらの単位は、モノマーとして知られる化合物から誘導される)の繰返しに相当する化合物を意味する。この又はこれらの単位は、少なくとも2回、好ましくは少なくとも3回繰り返される。
「毛髪」は、本明細書で用いる場合、主として頭髪を意味する。
「疎水性」は、本明細書で用いる場合、ある物質の水中溶解度が、25℃で1質量%未満であることを意味する。
「皮膜形成」は、本明細書で用いる場合、それを適用した基材上に膜を残すことを意味する。
「揮発性」は、本明細書で用いる場合、常圧で260℃以下の沸点を有するものを意味する。
「ポリマー」は、本明細書で用いる場合、1種又は複数の単位(これらの単位は、モノマーとして知られる化合物から誘導される)の繰返しに相当する化合物を意味する。この又はこれらの単位は、少なくとも2回、好ましくは少なくとも3回繰り返される。
「毛髪」は、本明細書で用いる場合、主として頭髪を意味する。
「疎水性」は、本明細書で用いる場合、ある物質の水中溶解度が、25℃で1質量%未満であることを意味する。
「皮膜形成」は、本明細書で用いる場合、それを適用した基材上に膜を残すことを意味する。
「揮発性」は、本明細書で用いる場合、常圧で260℃以下の沸点を有するものを意味する。
[化粧料組成物]
本発明の化粧料組成物は、下記成分(A)〜(C)を含有する。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
本発明の化粧料組成物は上記構成であることにより、皮膚又は毛髪等のケラチン物質に適用すると、乾燥状態及び湿潤状態のいずれにおいても良好な感触を付与することができ、摩擦に対する耐久性に優れ、且つ、洗浄後にもこれらの効果の持続性に優れるものとなる。
本発明の化粧料組成物は、下記成分(A)〜(C)を含有する。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
本発明の化粧料組成物は上記構成であることにより、皮膚又は毛髪等のケラチン物質に適用すると、乾燥状態及び湿潤状態のいずれにおいても良好な感触を付与することができ、摩擦に対する耐久性に優れ、且つ、洗浄後にもこれらの効果の持続性に優れるものとなる。
本発明の化粧料組成物が上記効果を奏する理由は定かではないが、以下のように推察される。
成分(A)、成分(B)及び成分(C)を含有する本発明の化粧料組成物は、ケラチン物質表面に適用することにより、疎水性皮膜を形成することができる。
好ましくは、成分(A)、成分(B)及び成分(C)を含有する化粧料組成物を使用前に一時的に相溶又は分散させてからケラチン物質表面に適用することで、経時で各成分が相分離して、ケラチン物質表面に、厚さ方向に各成分の濃度分布がある多層状構造の疎水性皮膜を形成することができると考えられる。
具体的な多層状構造としては、皮膜最表面に成分(B)を含む層を有し、及びケラチン物質との界面側に成分(C)を含む層を有する、少なくとも2層を有する多層状構造であり、好ましくは成分(B)を含む層と成分(C)を含む層との間に更に成分(A)を含む層を有する、少なくとも3層を有する多層状構造である。
ここでいう各層は、相互に明確に分離していなくてもよい。本明細書においては、多層状構造における「層」とは、皮膜の厚さ方向に濃度分布を有しており、成分(A)〜(C)のうちいずれか1成分が主成分として偏在している領域が存在すれば、該領域を「層」と称する。例えば「皮膜最表面に成分(B)を含む層を有している」とは、皮膜の厚さ方向に対し、最表面側に成分(B)が主成分として偏在している領域を有していることを意味する。ここでいう主成分とは、成分(A)〜(C)のうち、最も濃度が高い成分を意味する。そして層間においては、隣接する層に主として含まれる成分の高分子鎖が相互に侵入することにより、厚みを持ち、濃度が連続的に変化している界面相が形成されていると考えられる。
本発明の化粧料組成物をケラチン物質表面に適用した際に、成分(B)は形成される皮膜の最表面に偏在し、ケラチン物質表面に良好な感触を付与する効果を奏し、更には表面保護層としての機能も担っていると考えられる。また、成分(C)はケラチン物質側に偏在していると考えられ、形成される皮膜をケラチン物質表面に強固に接着させ、皮膜の剥離防止効果を奏すると考えられる。
一方、成分(A)は疎水性の皮膜形成剤であり、形成される皮膜中で成分(B)又は成分(C)を含む層中に存在、若しくは形成される皮膜中で成分(B)と成分(C)を含む層の中間部分に偏在して、形成される皮膜全体の強度及び耐久性を保持するとともに、成分(B)及び成分(C)との相乗効果により、ケラチン物質に付与される各種特性の耐久性向上効果も奏していると考えられる。
また、化粧料組成物中に後述する機能性粉体を配合した場合には、該機能性粉体を皮膜中に保持して、各種機能及びその持続性を高めることができる。
成分(A)、成分(B)及び成分(C)を含有する本発明の化粧料組成物は、ケラチン物質表面に適用することにより、疎水性皮膜を形成することができる。
好ましくは、成分(A)、成分(B)及び成分(C)を含有する化粧料組成物を使用前に一時的に相溶又は分散させてからケラチン物質表面に適用することで、経時で各成分が相分離して、ケラチン物質表面に、厚さ方向に各成分の濃度分布がある多層状構造の疎水性皮膜を形成することができると考えられる。
具体的な多層状構造としては、皮膜最表面に成分(B)を含む層を有し、及びケラチン物質との界面側に成分(C)を含む層を有する、少なくとも2層を有する多層状構造であり、好ましくは成分(B)を含む層と成分(C)を含む層との間に更に成分(A)を含む層を有する、少なくとも3層を有する多層状構造である。
ここでいう各層は、相互に明確に分離していなくてもよい。本明細書においては、多層状構造における「層」とは、皮膜の厚さ方向に濃度分布を有しており、成分(A)〜(C)のうちいずれか1成分が主成分として偏在している領域が存在すれば、該領域を「層」と称する。例えば「皮膜最表面に成分(B)を含む層を有している」とは、皮膜の厚さ方向に対し、最表面側に成分(B)が主成分として偏在している領域を有していることを意味する。ここでいう主成分とは、成分(A)〜(C)のうち、最も濃度が高い成分を意味する。そして層間においては、隣接する層に主として含まれる成分の高分子鎖が相互に侵入することにより、厚みを持ち、濃度が連続的に変化している界面相が形成されていると考えられる。
本発明の化粧料組成物をケラチン物質表面に適用した際に、成分(B)は形成される皮膜の最表面に偏在し、ケラチン物質表面に良好な感触を付与する効果を奏し、更には表面保護層としての機能も担っていると考えられる。また、成分(C)はケラチン物質側に偏在していると考えられ、形成される皮膜をケラチン物質表面に強固に接着させ、皮膜の剥離防止効果を奏すると考えられる。
一方、成分(A)は疎水性の皮膜形成剤であり、形成される皮膜中で成分(B)又は成分(C)を含む層中に存在、若しくは形成される皮膜中で成分(B)と成分(C)を含む層の中間部分に偏在して、形成される皮膜全体の強度及び耐久性を保持するとともに、成分(B)及び成分(C)との相乗効果により、ケラチン物質に付与される各種特性の耐久性向上効果も奏していると考えられる。
また、化粧料組成物中に後述する機能性粉体を配合した場合には、該機能性粉体を皮膜中に保持して、各種機能及びその持続性を高めることができる。
以上のような作用機構により、例えば化粧料組成物が毛髪化粧料組成物である場合には、成分(A)による皮膜形成性、成分(B)による感触付与効果及び表面保護性能、並びに成分(C)による皮膜の剥離防止性の相乗効果により、毛髪に適用すると、乾燥状態及び湿潤状態のいずれの毛髪に対しても良好な感触を付与することができ、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後のこれら効果の持続性が得られると考えられる。
また、化粧料組成物が一時染毛剤組成物や半永久染毛剤組成物等の染毛剤組成物である場合には、染毛後にも乾燥状態及び湿潤状態のいずれの毛髪に対しても良好な感触を付与でき、染毛後にも摩擦による着色皮膜の剥離が少ない染毛剤組成物とすることができると考えられる。また、洗髪後の色落ちが少なく色持続性が良好であり、さらに、洗髪後にも良好な感触が持続し、二次付着抑制効果も維持することができると考えられる。
なお、本発明の作用メカニズムは上記に限定されるものではない。
以下、本発明の化粧料組成物に含まれる各成分について説明する。
また、化粧料組成物が一時染毛剤組成物や半永久染毛剤組成物等の染毛剤組成物である場合には、染毛後にも乾燥状態及び湿潤状態のいずれの毛髪に対しても良好な感触を付与でき、染毛後にも摩擦による着色皮膜の剥離が少ない染毛剤組成物とすることができると考えられる。また、洗髪後の色落ちが少なく色持続性が良好であり、さらに、洗髪後にも良好な感触が持続し、二次付着抑制効果も維持することができると考えられる。
なお、本発明の作用メカニズムは上記に限定されるものではない。
以下、本発明の化粧料組成物に含まれる各成分について説明する。
<成分(A):シリコーン皮膜形成剤>
本発明の化粧料組成物は、成分(A)としてシリコーン皮膜形成剤を含有する。本発明の化粧料組成物は成分(A)を含有することにより、皮膚又は毛髪等のケラチン物質に適用すると、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後の各種効果の持続性の高い疎水性皮膜を形成することができる。また化粧料組成物中に後述する機能性粉体を配合した場合には、該機能性粉体を皮膜中に保持して、各種機能及びその持続性を高めることができる。
本発明の化粧料組成物は、成分(A)としてシリコーン皮膜形成剤を含有する。本発明の化粧料組成物は成分(A)を含有することにより、皮膚又は毛髪等のケラチン物質に適用すると、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後の各種効果の持続性の高い疎水性皮膜を形成することができる。また化粧料組成物中に後述する機能性粉体を配合した場合には、該機能性粉体を皮膜中に保持して、各種機能及びその持続性を高めることができる。
成分(A)は、通常化粧料に用いられるシリコーン皮膜形成剤を使用することができるが、25℃で固体のものが好ましい。
皮膜形成性及び耐久性向上の観点から、成分(A)は、下記成分(A1)及び(A2)からなる群から選ばれる1種以上であることが好ましい。
(A1)平均式(R1)mSiO(4−m)/2
(式中、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。複数のR1は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。mは平均数であって0超3未満の数である。)
で表され、R1SiO3/2で表されるT単位及びSiO4/2で表されるQ単位からなる群から選ばれる1種以上の単位を含むシリコーン樹脂
(A2)ポリシロキサン部分と、非シリコーン有機鎖からなる部分とを含むシリコーンポリマー
皮膜形成性及び耐久性向上の観点から、成分(A)は、下記成分(A1)及び(A2)からなる群から選ばれる1種以上であることが好ましい。
(A1)平均式(R1)mSiO(4−m)/2
(式中、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。複数のR1は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。mは平均数であって0超3未満の数である。)
で表され、R1SiO3/2で表されるT単位及びSiO4/2で表されるQ単位からなる群から選ばれる1種以上の単位を含むシリコーン樹脂
(A2)ポリシロキサン部分と、非シリコーン有機鎖からなる部分とを含むシリコーンポリマー
前記成分(A1)としては、下記成分(A1−1)及び成分(A1−2)からなる群から選ばれる1種以上を含むものが好ましく挙げられる。
(A1−1)前記平均式で表され、R1SiO3/2で表されるT単位を含み、SiO4/2で表されるQ単位を実質的に含まないシリコーン樹脂
(A1−2)前記平均式で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂
前記成分(A2)としては、下記成分(A2−1)〜(A2−4)からなる群から選ばれる1種以上を含むものが好ましく挙げられる。
(A2−1)アクリルシリコーンポリマー
(A2−2)シリコーン変性脂環構造含有ポリマー
(A2−3)シリコーン変性プルラン
(A2−4)ポリウレア/ウレタンシリコーン
(A1−1)前記平均式で表され、R1SiO3/2で表されるT単位を含み、SiO4/2で表されるQ単位を実質的に含まないシリコーン樹脂
(A1−2)前記平均式で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂
前記成分(A2)としては、下記成分(A2−1)〜(A2−4)からなる群から選ばれる1種以上を含むものが好ましく挙げられる。
(A2−1)アクリルシリコーンポリマー
(A2−2)シリコーン変性脂環構造含有ポリマー
(A2−3)シリコーン変性プルラン
(A2−4)ポリウレア/ウレタンシリコーン
(成分(A1))
成分(A1)は、平均式(R1)mSiO(4−m)/2
(式中、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。複数のR1は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。mは平均数であって0超3未満の数である。)
で表され、R1SiO3/2で表されるT単位及びSiO4/2で表されるQ単位からなる群から選ばれる1種以上の単位を含むシリコーン樹脂である。
成分(A1)は前記平均式で表され、かつ前記T単位及びQ単位からなる群から選ばれる1種以上の単位を含むため分子中に架橋構造を有している。この構造を有することで、より高い耐久性を有する皮膜を形成することができると考えられる。なお、成分(A1)には、不融で軟化点がなく、一般に有機溶剤に不溶性のポリオルガノシロキサン硬化物粉末は含まない。
成分(A1)は、平均式(R1)mSiO(4−m)/2
(式中、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。複数のR1は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。mは平均数であって0超3未満の数である。)
で表され、R1SiO3/2で表されるT単位及びSiO4/2で表されるQ単位からなる群から選ばれる1種以上の単位を含むシリコーン樹脂である。
成分(A1)は前記平均式で表され、かつ前記T単位及びQ単位からなる群から選ばれる1種以上の単位を含むため分子中に架橋構造を有している。この構造を有することで、より高い耐久性を有する皮膜を形成することができると考えられる。なお、成分(A1)には、不融で軟化点がなく、一般に有機溶剤に不溶性のポリオルガノシロキサン硬化物粉末は含まない。
前記平均式において、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基である。当該炭化水素基の炭素数は、皮膜形成性及び耐久性向上の観点から、1以上であって、好ましくは9以下、より好ましくは6以下、更に好ましくは4以下である。
当該炭化水素基は、脂肪族基、芳香族基のいずれでもよく、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。アルキル基及びアルケニル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよい。
上記の中でも、入手性及び安定性の観点から、前記炭化水素基としてはアルキル基、アリール基、又はアラルキル基が好ましい。
当該炭化水素基は、脂肪族基、芳香族基のいずれでもよく、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。アルキル基及びアルケニル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよい。
上記の中でも、入手性及び安定性の観点から、前記炭化水素基としてはアルキル基、アリール基、又はアラルキル基が好ましい。
前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基が挙げられる。なお、該「各種」とは直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であることを表し、例えば、「各種ブチル基」とは、「n−ブチル基、sec−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基」を含む。
前記アリール基としては、フェニル基、トルイル基、ジメチルフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基である。
前記アラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等が挙げられ、好ましくはフェニルプロピル基である。
前記アリール基としては、フェニル基、トルイル基、ジメチルフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基である。
前記アラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等が挙げられ、好ましくはフェニルプロピル基である。
R1がフッ素置換されている場合、前記炭化水素基における少なくとも1つの水素原子がフッ素原子に置換されていればよい。
R1は、皮膜形成性及び耐久性向上の観点から、フッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基、又は炭素数7以上12以下のアラルキル基であることが好ましく、フッ素置換されていてもよい炭素数1以上8以下のアルキル基、又はフェニル基であることがより好ましく、フッ素置換されていてもよい炭素数1以上6以下のアルキル基、又はフェニル基であることが更に好ましい。フッ素置換されたアルキル基は、好ましくは、CF3−R−(式中、Rは炭素数2以上7以下、好ましくは2以上5以下のアルキレン基である。)で表される基である。
R1は、トリフルオロプロピル基、炭素数1以上4以下のアルキル基、又はフェニル基であることがより更に好ましく、トリフルオロプロピル基、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、又はn−ブチル基であることがより更に好ましく、トリフルオロプロピル基、メチル基又はn−プロピル基であることがより更に好ましく、メチル基であることがより更に好ましい。
R1は、トリフルオロプロピル基、炭素数1以上4以下のアルキル基、又はフェニル基であることがより更に好ましく、トリフルオロプロピル基、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、又はn−ブチル基であることがより更に好ましく、トリフルオロプロピル基、メチル基又はn−プロピル基であることがより更に好ましく、メチル基であることがより更に好ましい。
成分(A1)はR1SiO3/2で表されるT単位及びSiO4/2で表されるQ単位からなる群から選ばれる1種以上の単位を含んでいればよく、皮膜形成性及び耐久性向上の観点から、さらに、(R1)3SiO1/2で表されるM単位、及び(R1)2SiO2/2で表されるD単位からなる群から選ばれる1種以上の単位を含むことが好ましい。R1は前記と同じである。
皮膜形成性及び耐久性向上の観点から、成分(A1)は、好ましくは前記平均式で表され、R1SiO3/2で表されるT単位を含み、SiO4/2で表されるQ単位を実質的に含まないシリコーン樹脂(A1−1)、及び、前記平均式で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂(A1−2)からなる群から選ばれる1種以上である。
皮膜形成性及び耐久性向上の観点から、成分(A1)は、好ましくは前記平均式で表され、R1SiO3/2で表されるT単位を含み、SiO4/2で表されるQ単位を実質的に含まないシリコーン樹脂(A1−1)、及び、前記平均式で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂(A1−2)からなる群から選ばれる1種以上である。
〔シリコーン樹脂(A1−1)〕
前記平均式で表され、R1SiO3/2で表されるT単位を含み、SiO4/2で表されるQ単位を実質的に含まないシリコーン樹脂(A1−1)(以下「成分(A1−1)」ともいう)は、T単位を含み、且つM単位又はD単位を含んでいてもよいシリコーン樹脂であり、好ましくは[R1SiO3/2]a[(R1)3SiO1/2]b(a、bは平均繰り返し単位数であり、a>0、b≧0である。)で表されるシリコーン樹脂である。なお、実質的に含まないとは、シリコーン樹脂中の構成比が、1モル%未満であることを意味する。
R1は前記と同じであり、炭素数1以上4以下のアルキル基、又はフェニル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、n−プロピル基、又はイソプロピル基であることがより好ましく、メチル基、n−プロピル基、又はイソプロピル基であることが更に好ましい。
前記平均式で表され、R1SiO3/2で表されるT単位を含み、SiO4/2で表されるQ単位を実質的に含まないシリコーン樹脂(A1−1)(以下「成分(A1−1)」ともいう)は、T単位を含み、且つM単位又はD単位を含んでいてもよいシリコーン樹脂であり、好ましくは[R1SiO3/2]a[(R1)3SiO1/2]b(a、bは平均繰り返し単位数であり、a>0、b≧0である。)で表されるシリコーン樹脂である。なお、実質的に含まないとは、シリコーン樹脂中の構成比が、1モル%未満であることを意味する。
R1は前記と同じであり、炭素数1以上4以下のアルキル基、又はフェニル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、n−プロピル基、又はイソプロピル基であることがより好ましく、メチル基、n−プロピル基、又はイソプロピル基であることが更に好ましい。
成分(A1−1)としては、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリプロピルシルセスキオキサン、ポリフェニルシルセスキオキサン、ポリメチルフェニルシルセスキオキサン、フッ素変性アルキルジメチルポリシルセスキオキサン等のポリシルセスキオキサン類が挙げられ、これらのうち1種又は2種以上を用いることができる。フッ素変性アルキルジメチルポリシルセスキオキサンとしては、INCI名「(トリフルオロプロピルジメチルシロキシ/トリメチルシロキシ)シルセスキオキサン(Trifluoropropyldime thylsiloxy/Trimethylsiloxy Silsesquioxane)」等が挙げられる。
中でも、皮膜形成性及び耐久性向上の観点から、成分(A1−1)としてはポリメチルシルセスキオキサン及びポリプロピルシルセスキオキサンからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
中でも、皮膜形成性及び耐久性向上の観点から、成分(A1−1)としてはポリメチルシルセスキオキサン及びポリプロピルシルセスキオキサンからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
成分(A1−1)の市販品としては、SilForm Flexible Resin(ポリメチルシルセスキオキサン)、SilForm FR−5((トリフルオロプロピルジメチルシロキシ/トリメチルシロキシ)シルセスキオキサンのポリジメチルシロキサン溶液)(以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)、DOWSIL 680 ID Fluid(ポリプロピルシルセスキオキサンの75質量%イソドデカン溶液)(以上、ダウ・東レ(株)製)、SR−21(ポリフェニルシルセスキオキサン)、SR−23(ポリフェニルシルセスキオキサン)、SR−33(ポリメチルフェニルシルセスキオキサン)(以上、小西化学工業(株)製)等が挙げられる。
〔シリコーン樹脂(A1−2)〕
前記平均式で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂(A1−2)(以下「成分(A1−2)」ともいう)は、実質的にQ単位及びM単位を含み、且つD単位又はT単位を含んでいてもよいシリコーン樹脂であり、好ましくは[SiO4/2]c[(R1)3SiO1/2]d(c、dは平均繰り返し単位数であり、c>0、d>0である。)で表されるシリコーン樹脂である。
R1は前記と同じであり、フッ素置換されていてもよい炭素数1以上6以下のアルキル基、又はフェニル基であることが好ましく、トリフルオロプロピル基、炭素数1以上4以下のアルキル基、又はフェニル基であることがより好ましく、トリフルオロプロピル基、メチル基、エチル基、n−プロピル基、又はイソプロピル基であることが更に好ましく、トリフルオロプロピル基又はメチル基であることがより更に好ましく、メチル基であることがより更に好ましい。
前記平均式で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂(A1−2)(以下「成分(A1−2)」ともいう)は、実質的にQ単位及びM単位を含み、且つD単位又はT単位を含んでいてもよいシリコーン樹脂であり、好ましくは[SiO4/2]c[(R1)3SiO1/2]d(c、dは平均繰り返し単位数であり、c>0、d>0である。)で表されるシリコーン樹脂である。
R1は前記と同じであり、フッ素置換されていてもよい炭素数1以上6以下のアルキル基、又はフェニル基であることが好ましく、トリフルオロプロピル基、炭素数1以上4以下のアルキル基、又はフェニル基であることがより好ましく、トリフルオロプロピル基、メチル基、エチル基、n−プロピル基、又はイソプロピル基であることが更に好ましく、トリフルオロプロピル基又はメチル基であることがより更に好ましく、メチル基であることがより更に好ましい。
成分(A1−2)としては、トリメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、フッ素変性アルキルジメチルシロキシケイ酸、又はこれらシロキシケイ酸類をジメチコノール等により架橋したクロスポリマー等が挙げられ、これらのうち1種又は2種以上を用いることができる。フッ素変性アルキルジメチルシロキシケイ酸としては、トリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸が挙げられ、INCI名「トリフルオロプロピルジメチル/トリメチルシロキシシリケート(Trifluoropropyldimethyl/Trimethylsiloxysilicate)」のトリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸等が挙げられる。また、シロキシケイ酸類をジメチコノール等により架橋したクロスポリマーとしては、INCI名「(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマー」等が挙げられる。
中でも、皮膜形成性及び耐久性向上の観点からは、成分(A1−2)としてはトリメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸及び(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマーからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、トリメチルシロキシケイ酸及びトリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれる1種以上がより好ましく、トリメチルシロキシケイ酸が更に好ましい。
中でも、皮膜形成性及び耐久性向上の観点からは、成分(A1−2)としてはトリメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸及び(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマーからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、トリメチルシロキシケイ酸及びトリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれる1種以上がより好ましく、トリメチルシロキシケイ酸が更に好ましい。
成分(A1−2)のうちトリメチルシロキシケイ酸の市販品としては、KF−7312J(50質量%−デカメチルシクロペンタシロキサン溶液)、KF−9021(50質量%−デカメチルシクロペンタシロキサン溶液)、X−21−5249(50質量%−デカメチルシクロペンタシロキサン溶液)、X−21−5595(60質量%−イソドデカン溶液)、X−21−5616(60質量%−イソドデカン溶液)(以上、信越化学工業(株)製)、SS4267(35質量%−ジメチルポリシロキサン溶液)、SR1000、SS4230(45質量%−シクロペンタシロキサン溶液)、SS4267(35質量%−ジメチルポリシロキサン溶液)、Silsoft74(75質量%−イソドデカン溶液)(以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)、BY11−018(30質量%−シクロペンタシロキサン溶液)、MQ−1600 Solid Resin(以上、ダウ・東レ(株)製)、BELSIL TMS 803(旭化成ワッカーシリコーン(株)製)等が挙げられる。
フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸の市販品としては、SilShine 151(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)等が挙げられる。
フッ素変性アルキルジメチルシロキシケイ酸の市販品としては、INCI名「トリフルオロプロピルジメチル/トリメチルシロキシシリケート(Trifluoropropyldimethyl/Trimethylsiloxysilicate)」である、XS66−B8226(50質量%−シクロペンタシロキサン溶液)、XS66−C1191、XS66−B8636(50質量%−ジメチコン溶液)(以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)等が挙げられる。
また、トリメチルシロキシケイ酸のクロスポリマーの市販品としては、DOWSIL FC−5002 IDD Resin Gum((トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマーの40質量%−イソドデカン溶液)(ダウ・東レ(株)製)等が挙げられる。
フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸の市販品としては、SilShine 151(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)等が挙げられる。
フッ素変性アルキルジメチルシロキシケイ酸の市販品としては、INCI名「トリフルオロプロピルジメチル/トリメチルシロキシシリケート(Trifluoropropyldimethyl/Trimethylsiloxysilicate)」である、XS66−B8226(50質量%−シクロペンタシロキサン溶液)、XS66−C1191、XS66−B8636(50質量%−ジメチコン溶液)(以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)等が挙げられる。
また、トリメチルシロキシケイ酸のクロスポリマーの市販品としては、DOWSIL FC−5002 IDD Resin Gum((トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマーの40質量%−イソドデカン溶液)(ダウ・東レ(株)製)等が挙げられる。
(成分(A2))
成分(A2)は、ポリシロキサン部分と、非シリコーン有機鎖からなる部分とを含むシリコーンポリマーである。非シリコーン有機鎖からなる部分を構成する非シリコーン有機モノマーは、市場での入手のしやすさの観点から、好ましくはラジカル重合性のエチレン性不飽和モノマー、重縮合−重合性モノマー(例えば、ポリアミド、ポリエステル又はポリウレタンを生成するもの)、及び開環性モノマー(例えば、オキサゾリン又はカプロラクトン型のもの)から選択され得るものである。
前記成分(A2)としては、下記(A2−1)〜(A2−4)からなる群から選ばれる1種以上を含むものが好ましく挙げられ、成分(A2−1)を含むことがより好ましい。
(A2−1)アクリルシリコーンポリマー
(A2−2)シリコーン変性脂環構造含有ポリマー
(A2−3)シリコーン変性プルラン
(A2−4)ポリウレア/ウレタンシリコーン
成分(A2)は、ポリシロキサン部分と、非シリコーン有機鎖からなる部分とを含むシリコーンポリマーである。非シリコーン有機鎖からなる部分を構成する非シリコーン有機モノマーは、市場での入手のしやすさの観点から、好ましくはラジカル重合性のエチレン性不飽和モノマー、重縮合−重合性モノマー(例えば、ポリアミド、ポリエステル又はポリウレタンを生成するもの)、及び開環性モノマー(例えば、オキサゾリン又はカプロラクトン型のもの)から選択され得るものである。
前記成分(A2)としては、下記(A2−1)〜(A2−4)からなる群から選ばれる1種以上を含むものが好ましく挙げられ、成分(A2−1)を含むことがより好ましい。
(A2−1)アクリルシリコーンポリマー
(A2−2)シリコーン変性脂環構造含有ポリマー
(A2−3)シリコーン変性プルラン
(A2−4)ポリウレア/ウレタンシリコーン
〔アクリルシリコーンポリマー(A2−1)〕
成分(A2−1)であるアクリルシリコーンポリマーとしては、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するアクリル系重合体、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体、ポリシロキサン基よりなる構成単位及び不飽和単量体の重合体よりなる構成単位が、スルフィド結合を介して結合された、グラフト型共重合体又は交互ブロック型共重合体等が挙げられる。
カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するアクリル系重合体としては、シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体等が挙げられ、例えば、特開平11−1530号公報、特開2000−63225号公報等に記載された製造方法に従って製造できるものである。
成分(A2−1)であるアクリルシリコーンポリマーとしては、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するアクリル系重合体、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体、ポリシロキサン基よりなる構成単位及び不飽和単量体の重合体よりなる構成単位が、スルフィド結合を介して結合された、グラフト型共重合体又は交互ブロック型共重合体等が挙げられる。
カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するアクリル系重合体としては、シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体等が挙げられ、例えば、特開平11−1530号公報、特開2000−63225号公報等に記載された製造方法に従って製造できるものである。
カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するアクリル系重合体としては、INCI名「(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー(Acrylates/Polytrimethylsiloxymethacrylate Copolymer)」が好ましい。その市販品としては、DOWSIL FA 4001 CM Silicone Acrylate(30質量%−デカメチルシクロペンタシロキサン溶液)、DOWSIL FA 4002 ID Silicone Acrylate(40質量%−イソドデカン溶液)(以上、ダウ・東レ(株)製)等が挙げられる。
アクリル−シリコーン系グラフト共重合体は、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物とアクリレート及び/又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとのラジカル重合体等が挙げられる。
分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物とアクリレート及び/又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとのラジカル重合体は、例えば、特開平2−25411号公報、特開平2−132141号公報等に記載されているものや、特開平3−162442号公報、特開2003−104825号公報等に記載のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体を使用することができる。
分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物とアクリレート及び/又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとのラジカル重合体は、例えば、特開平2−25411号公報、特開平2−132141号公報等に記載されているものや、特開平3−162442号公報、特開2003−104825号公報等に記載のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体を使用することができる。
アクリル−シリコーン系グラフト共重合体としては、INCI名「(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー(Acrylates/Dimethicone Copolymer)」が好ましい。その市販品としては、KP−545(30質量%−デカメチルシクロペンタシロキサン溶液)、KP−549(40質量%−メチルトリメチコン溶液)、KP−550(40質量%−イソドデカン溶液)(以上、信越化学工業(株)製)等が挙げられる。
ポリシロキサン基よりなる構成単位及び不飽和単量体の重合体よりなる構成単位が、スルフィド結合を介して結合された、グラフト型共重合体又は交互ブロック型共重合体としては、特開平6−92825号公報に記載されるグラフト型共重合体又は交互ブロック型共重合体等が挙げられる。
中でも、皮膜形成性及び耐久性向上の観点からは、成分(A2−1)としては、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するアクリル系重合体及びアクリル−シリコーン系グラフト共重合体からなる群から選ばれる1種以上が好ましく、(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー及び(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマーからなる群から選ばれる1種以上がより好ましい。
〔シリコーン変性脂環構造含有ポリマー(A2−2)〕
シリコーン変性脂環構造含有ポリマーとしては、例えば、シリコーン変性された環状ポリオレフィンが挙げられ、下記一般式(A2−2−1)で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンが好ましいものとして挙げられる。
(式中、R2はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下のアルキル基であり、Xは下記式(i)で表される基である。a1は1以上3以下の整数である。b1、c1は繰り返し単位数であり、それぞれ独立に1以上の整数である。)
(式中、R3はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下の炭化水素基であり、d1は1以上5以下の整数である。)
前記一般式(A2−2−1)中、R2はメチル基、エチル基、n−プロピル基、ブチル基、又はペンチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Xは前記式(i)で表される基であり、式(i)中、R3はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下の炭化水素基である。R3は好ましくは炭素数1以上12以下のアルキル基又はフェニル基であり、より好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基、よりさらに好ましくはメチル基である。d1は1以上5以下の整数であり、汎用性の観点から、d1=1が好ましい。すなわちXは、好ましくはトリメチルシロキシ基である。
a1は1以上3以下の整数であり、例えばa1=2の繰り返し単位とa1=3の繰り返し単位が混合して存在する重合体であってよい。汎用性の観点から、a1は3であることが好ましい。
前記一般式(A2−2−1)中のb1とc1の割合は、好ましくはb1/c1=20/80〜90/10(mol/mol)、より好ましくは30/70〜80/20(mol/mol)であり、さらに好ましくは50/50〜70/30(mol/mol)である。b1とc1の割合は、1H−NMR測定により求めることができる。
シリコーン変性脂環構造含有ポリマーとしては、例えば、シリコーン変性された環状ポリオレフィンが挙げられ、下記一般式(A2−2−1)で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンが好ましいものとして挙げられる。
(式中、R2はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下のアルキル基であり、Xは下記式(i)で表される基である。a1は1以上3以下の整数である。b1、c1は繰り返し単位数であり、それぞれ独立に1以上の整数である。)
(式中、R3はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下の炭化水素基であり、d1は1以上5以下の整数である。)
前記一般式(A2−2−1)中、R2はメチル基、エチル基、n−プロピル基、ブチル基、又はペンチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Xは前記式(i)で表される基であり、式(i)中、R3はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下の炭化水素基である。R3は好ましくは炭素数1以上12以下のアルキル基又はフェニル基であり、より好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基、よりさらに好ましくはメチル基である。d1は1以上5以下の整数であり、汎用性の観点から、d1=1が好ましい。すなわちXは、好ましくはトリメチルシロキシ基である。
a1は1以上3以下の整数であり、例えばa1=2の繰り返し単位とa1=3の繰り返し単位が混合して存在する重合体であってよい。汎用性の観点から、a1は3であることが好ましい。
前記一般式(A2−2−1)中のb1とc1の割合は、好ましくはb1/c1=20/80〜90/10(mol/mol)、より好ましくは30/70〜80/20(mol/mol)であり、さらに好ましくは50/50〜70/30(mol/mol)である。b1とc1の割合は、1H−NMR測定により求めることができる。
一般式(A2−2−2)で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンとしては、INCI名「(ノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマー(NORBORNENE/TRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILYLNORBORNENE COPOLYMER)」で表記される化合物が挙げられる。
市販のシリコーン変性ポリノルボルネンとしては、「NBN−30−ID」((ノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマーのイソドデカン溶液)(信越化学工業(株))等が挙げられる。
市販のシリコーン変性ポリノルボルネンとしては、「NBN−30−ID」((ノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマーのイソドデカン溶液)(信越化学工業(株))等が挙げられる。
〔シリコーン変性プルラン(A2−3)〕
シリコーン変性プルランとしては、側鎖にシリコーン構造を有するプルランが挙げられ、具体的には、プルラン中のOH基の水素原子の少なくとも一部が下記一般式(ii)で表される基で置換されたシリコーン変性プルランが好ましい。
式中、R4は単結合又は2価の有機基である。R2、X、a1は前記と同じであり、汎用性の観点から、Xは好ましくはトリメチルシロキシ基、a1は好ましくは3である。
シリコーン変性プルランとしては、側鎖にシリコーン構造を有するプルランが挙げられ、具体的には、プルラン中のOH基の水素原子の少なくとも一部が下記一般式(ii)で表される基で置換されたシリコーン変性プルランが好ましい。
式中、R4は単結合又は2価の有機基である。R2、X、a1は前記と同じであり、汎用性の観点から、Xは好ましくはトリメチルシロキシ基、a1は好ましくは3である。
一般式(ii)において、R4は2価の有機基であることが好ましく、下記一般式(iii)又は(iv)で表される2価の基がより好ましく、下記一般式(iv)で表される2価の基がより好ましい。
式中、R5は炭素数1以上10以下のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が例示される。これらの中でもエチレン基、トリメチレン基、プロピレン基が好ましく、トリメチレン基又はプロピレン基がより好ましい。
式中、R5は炭素数1以上10以下のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が例示される。これらの中でもエチレン基、トリメチレン基、プロピレン基が好ましく、トリメチレン基又はプロピレン基がより好ましい。
市販のシリコーン変性プルランとしては、「TSPL−30−ID」(トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルランのイソドデカン溶液)、「TSPL−30−D5」(トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルランのシクロペンタシロキサン溶液)(以上、信越化学工業(株)製)等が挙げられる。
〔ポリウレア/ウレタンシリコーン(A2−4)〕
成分(A2−4)であるポリウレア/ウレタンシリコーンとしては、ポリシロキサン/ポリ尿素/ポリウレタンブロックターポリマーが挙げられる。例えば、INCI名「ポリ尿素ジメチコン」の、ジメチルポリシロキサン/尿素コポリマー等である。
該ポリマーは、α,ω−アミノシリコーンとジイソシアネートとの共重合により得ることができる。市販のポリウレア/ウレタンシリコーンとしては、例えば、「Wacker−Belsil UD 60」、「Wacker−Belsil UD 80」、「Wacker−Belsil UD 140」及び「Wacker−Belsil UD 200」(以上、Wacker社製)等が挙げられる。
成分(A2−4)であるポリウレア/ウレタンシリコーンとしては、ポリシロキサン/ポリ尿素/ポリウレタンブロックターポリマーが挙げられる。例えば、INCI名「ポリ尿素ジメチコン」の、ジメチルポリシロキサン/尿素コポリマー等である。
該ポリマーは、α,ω−アミノシリコーンとジイソシアネートとの共重合により得ることができる。市販のポリウレア/ウレタンシリコーンとしては、例えば、「Wacker−Belsil UD 60」、「Wacker−Belsil UD 80」、「Wacker−Belsil UD 140」及び「Wacker−Belsil UD 200」(以上、Wacker社製)等が挙げられる。
成分(A)は1種又は2種以上を用いることができる。上記の中でも、皮膜形成性及び耐久性向上の観点から、成分(A)としては、成分(A1)、成分(A2−1)及び成分(A2−2)からなる群から選ばれる1種以上を含むことが好ましく、成分(A1)及び成分(A2−1)からなる群から選ばれる1種以上を含むことがより好ましく、成分(A1)を含むことが更に好ましく、成分(A1−2)を含むことがより更に好ましい。
より具体的には、皮膜形成性及び耐久性向上の観点から、成分(A)はトリメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリプロピルシルセスキオキサン、(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー、(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー及び(ノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマーからなる群から選ばれる1種以上を含むことが好ましく、トリメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリプロピルシルセスキオキサン、(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー及び(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマーからなる群から選ばれる1種以上を含むことがより好ましく、トリメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン及びポリプロピルシルセスキオキサンからなる群から選ばれる1種以上を含むことが更に好ましく、トリメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸及び(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマーからなる群から選ばれる1種以上を含むことがより更に好ましく、トリメチルシロキシケイ酸及びトリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれる1種以上を含むことがより更に好ましく、トリメチルシロキシケイ酸を含むことがより更に好ましく、トリメチルシロキシケイ酸であることがより更に好ましい。
より具体的には、皮膜形成性及び耐久性向上の観点から、成分(A)はトリメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリプロピルシルセスキオキサン、(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー、(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー及び(ノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマーからなる群から選ばれる1種以上を含むことが好ましく、トリメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリプロピルシルセスキオキサン、(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー及び(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマーからなる群から選ばれる1種以上を含むことがより好ましく、トリメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン及びポリプロピルシルセスキオキサンからなる群から選ばれる1種以上を含むことが更に好ましく、トリメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸及び(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマーからなる群から選ばれる1種以上を含むことがより更に好ましく、トリメチルシロキシケイ酸及びトリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれる1種以上を含むことがより更に好ましく、トリメチルシロキシケイ酸を含むことがより更に好ましく、トリメチルシロキシケイ酸であることがより更に好ましい。
<成分(B):高分子量オルガノポリシロキサン>
本発明の化粧料組成物は、成分(B)として高分子量オルガノポリシロキサンを含有する。成分(B)は、本発明の化粧料組成物を皮膚又は毛髪等のケラチン物質に適用した際には、形成される皮膜の最表面に偏在して良好な感触を付与する効果を奏し、さらには表面保護層としての機能も担っていると考えられる。
本発明の化粧料組成物は、成分(B)として高分子量オルガノポリシロキサンを含有する。成分(B)は、本発明の化粧料組成物を皮膚又は毛髪等のケラチン物質に適用した際には、形成される皮膜の最表面に偏在して良好な感触を付与する効果を奏し、さらには表面保護層としての機能も担っていると考えられる。
本明細書において成分(B)である「高分子量オルガノポリシロキサン」とは、重合度が好ましくは650以上であるオルガノポリシロキサンをいう。
成分(B)の重合度は、形成される皮膜の最表面に偏在して皮膚又は毛髪表面に良好な感触を付与する観点から、より好ましくは800以上、更に好ましくは1,200以上、より更に好ましくは1,400以上、より更に好ましくは1,900以上、より更に好ましくは2,200以上、より更に好ましくは2,500以上、より更に好ましくは2,600以上、より更に好ましくは2,700以上、より更に好ましくは2,800以上、より更に好ましくは2,900以上、より更に好ましくは3,000以上、より更に好ましくは3,100以上、より更に好ましくは3,200以上であり、入手性の観点から、好ましくは20,000以下、より好ましくは15,000以下、更に好ましくは10,000以下、より更に好ましくは7,000以下、より更に好ましくは5,000以下、より更に好ましくは4,500以下、より更に好ましくは4,300以下、より更に好ましくは4,200以下、より更に好ましくは4,000以下である。成分(B)の重合度の具体的範囲は、好ましくは650以上であり、より好ましくは650〜20,000、更に好ましくは800〜15,000、より更に好ましくは1,200〜15,000、より更に好ましくは1,400〜10,000、より更に好ましくは1,900〜10,000、より更に好ましくは2,200〜7,000、より更に好ましくは2,500〜5,000、より更に好ましくは2,600〜5,000、より更に好ましくは2,700〜4,500、より更に好ましくは2,800〜4,300、より更に好ましくは2,900〜4,200、より更に好ましくは3,000〜4,000、より更に好ましくは3,100〜4,000、より更に好ましくは3,200〜4,000である。
成分(B)の重合度は、形成される皮膜の最表面に偏在して皮膚又は毛髪表面に良好な感触を付与する観点から、より好ましくは800以上、更に好ましくは1,200以上、より更に好ましくは1,400以上、より更に好ましくは1,900以上、より更に好ましくは2,200以上、より更に好ましくは2,500以上、より更に好ましくは2,600以上、より更に好ましくは2,700以上、より更に好ましくは2,800以上、より更に好ましくは2,900以上、より更に好ましくは3,000以上、より更に好ましくは3,100以上、より更に好ましくは3,200以上であり、入手性の観点から、好ましくは20,000以下、より好ましくは15,000以下、更に好ましくは10,000以下、より更に好ましくは7,000以下、より更に好ましくは5,000以下、より更に好ましくは4,500以下、より更に好ましくは4,300以下、より更に好ましくは4,200以下、より更に好ましくは4,000以下である。成分(B)の重合度の具体的範囲は、好ましくは650以上であり、より好ましくは650〜20,000、更に好ましくは800〜15,000、より更に好ましくは1,200〜15,000、より更に好ましくは1,400〜10,000、より更に好ましくは1,900〜10,000、より更に好ましくは2,200〜7,000、より更に好ましくは2,500〜5,000、より更に好ましくは2,600〜5,000、より更に好ましくは2,700〜4,500、より更に好ましくは2,800〜4,300、より更に好ましくは2,900〜4,200、より更に好ましくは3,000〜4,000、より更に好ましくは3,100〜4,000、より更に好ましくは3,200〜4,000である。
より詳細には、成分(B)は、下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、650以上の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、650以上の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
一般式(1)中、R11における炭化水素基は、脂肪族基、芳香族基のいずれでもよく、例えば、アルキル基、アルケニル基、フェニル基等が挙げられる。アルキル基及びアルケニル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよい。
上記の中でも、R11は、好ましくは炭素数1以上6以下のアルキル基又はフェニル基であり、より好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基又はフェニル基であり、更に好ましくはメチル基又はフェニル基であり、より更に好ましくはメチル基である。
上記の中でも、R11は、好ましくは炭素数1以上6以下のアルキル基又はフェニル基であり、より好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基又はフェニル基であり、更に好ましくはメチル基又はフェニル基であり、より更に好ましくはメチル基である。
一般式(1)中、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。
R12におけるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
R12における炭化水素基は、R11と同じであり、好ましくは炭素数1以上6以下のアルキル基又はフェニル基であり、より好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基又はフェニル基であり、更に好ましくはメチル基又はフェニル基であり、より更に好ましくはメチル基である。
R12は、形成される皮膜の最表面に偏在して皮膚又は毛髪表面に良好な感触を付与する観点から、好ましくはヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルキル基、又はフェニル基であり、より好ましくはヒドロキシ基、炭素数1以上3以下のアルキル基、又はフェニル基であり、更に好ましくはヒドロキシ基、メチル基、又はフェニル基であり、より更に好ましくはメチル基である。
R12におけるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
R12における炭化水素基は、R11と同じであり、好ましくは炭素数1以上6以下のアルキル基又はフェニル基であり、より好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基又はフェニル基であり、更に好ましくはメチル基又はフェニル基であり、より更に好ましくはメチル基である。
R12は、形成される皮膜の最表面に偏在して皮膚又は毛髪表面に良好な感触を付与する観点から、好ましくはヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルキル基、又はフェニル基であり、より好ましくはヒドロキシ基、炭素数1以上3以下のアルキル基、又はフェニル基であり、更に好ましくはヒドロキシ基、メチル基、又はフェニル基であり、より更に好ましくはメチル基である。
一般式(1)中、R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。
R13における炭化水素基は、R11と同じであり、好ましくは炭素数1以上6以下のアルキル基又はフェニル基であり、より好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基又はフェニル基であり、更に好ましくはメチル基又はフェニル基であり、より更に好ましくはメチル基である。
R13における第一級〜第三級アミノ基含有基(以下、単に「アミノ基含有基」ともいう)は、−N(R14)2、−NR14(CH2)qN(R14)2、又は−NR14(CH2)qN(R15)CO−R16で示される基であることが好ましい。ここで、R14は水素原子又は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示し、好ましくは水素原子、メチル基又はエチル基である。R15は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示し、好ましくはメチル基又はエチル基である。R16は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示す。qは2以上6以下の数を示し、好ましくは2以上4以下の数である。
R13における好ましいアミノ基含有基は、−(CH2)3−NH2、−(CH2)3−N(CH3)2、−(CH2)3−NH−(CH2)2−NH2、又は−(CH2)2−NH−(CH2)2−N(CH3)2であり、より好ましくは−(CH2)3−NH2である。
R13における炭化水素基は、R11と同じであり、好ましくは炭素数1以上6以下のアルキル基又はフェニル基であり、より好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基又はフェニル基であり、更に好ましくはメチル基又はフェニル基であり、より更に好ましくはメチル基である。
R13における第一級〜第三級アミノ基含有基(以下、単に「アミノ基含有基」ともいう)は、−N(R14)2、−NR14(CH2)qN(R14)2、又は−NR14(CH2)qN(R15)CO−R16で示される基であることが好ましい。ここで、R14は水素原子又は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示し、好ましくは水素原子、メチル基又はエチル基である。R15は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示し、好ましくはメチル基又はエチル基である。R16は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示す。qは2以上6以下の数を示し、好ましくは2以上4以下の数である。
R13における好ましいアミノ基含有基は、−(CH2)3−NH2、−(CH2)3−N(CH3)2、−(CH2)3−NH−(CH2)2−NH2、又は−(CH2)2−NH−(CH2)2−N(CH3)2であり、より好ましくは−(CH2)3−NH2である。
形成される皮膜の最表面に偏在して皮膚又は毛髪表面に良好な感触を付与する観点から、R13は、好ましくは炭素数1以上6以下の炭化水素基、−(CH2)3−NH2、−(CH2)3−N(CH3)2、−(CH2)3−NH−(CH2)2−NH2、又は−(CH2)2−NH−(CH2)2−N(CH3)2であり、より好ましくは炭素数1以上6以下のアルキル基、フェニル基、又は−(CH2)3−NH2であり、更に好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基、フェニル基、又は−(CH2)3−NH2であり、より更に好ましくはメチル基、フェニル基、又は−(CH2)3−NH2であり、より更に好ましくはメチル基又は−(CH2)3−NH2であり、より更に好ましくはメチル基である。
一般式(1)中、nは重合度を示し、650以上の数である。形成される皮膜の最表面に偏在して皮膚又は毛髪表面に良好な感触を付与する観点から、nは、好ましくは800以上、より好ましくは1,200以上、更に好ましくは1,400以上、より更に好ましくは1,900以上、より更に好ましくは2,200以上、より更に好ましくは2,500以上、より更に好ましくは2,600以上、より更に好ましくは2,700以上、より更に好ましくは2,800以上、より更に好ましくは2,900以上、より更に好ましくは3,000以上、より更に好ましくは3,100以上、より更に好ましくは3,200以上であり、入手性の観点から、好ましくは20,000以下、より好ましくは15,000以下、更に好ましくは10,000以下、より更に好ましくは7,000以下、より更に好ましくは5,000以下、より更に好ましくは4,500以下、より更に好ましくは4,300以下、より更に好ましくは4,200以下、より更に好ましくは4,000以下である。一般式(1)中のnの具体的範囲は、好ましくは650〜20,000、より好ましくは800〜15,000、更に好ましくは1,200〜15,000、より更に好ましくは1,400〜10,000、より更に好ましくは1,900〜10,000、より更に好ましくは2,200〜7,000、より更に好ましくは2,500〜5,000、より更に好ましくは2,600〜5,000、より更に好ましくは2,700〜4,500、より更に好ましくは2,800〜4,300、より更に好ましくは2,900〜4,200、より更に好ましくは3,000〜4,000、より更に好ましくは3,100〜4,000、より更に好ましくは3,200〜4,000である。
成分(B)の粘度は、形成される皮膜の最表面に偏在して皮膚又は毛髪等のケラチン物質表面に良好な感触を付与する観点から、好ましくは5,000mm2/s以上、より好ましくは1万mm2/s以上、更に好ましくは10万mm2/s以上、より更に好ましくは100万mm2/s以上、より更に好ましくは200万mm2/s以上、より更に好ましくは300万mm2/s以上、より更に好ましくは500万mm2/s以上、より更に好ましくは800万mm2/s以上、より更に好ましくは1,000万mm2/s以上である。成分(B)の粘度の上限は特に限定されないが、成分(A)との相溶性、及び入手性の観点から、好ましくは8,000万mm2/s以下、より好ましくは5,000万mm2/s以下、更に好ましくは4,000万mm2/s以下、より更に好ましくは3,500万mm2/s以下、より更に好ましくは3,000万mm2/s以下である。
成分(B)の粘度の具体的範囲は、好ましくは5,000〜8,000万mm2/s、より好ましくは1万〜8,000万mm2/s、更に好ましくは10万〜8,000万mm2/s、より更に好ましくは100万〜8,000万mm2/s、より更に好ましくは100万〜5,000万mm2/s、より更に好ましくは200万〜5,000万mm2/s、より更に好ましくは300万〜4,000万mm2/s、より更に好ましくは500万〜4,000万mm2/s、より更に好ましくは800万〜3,500万mm2/s、より更に好ましくは1,000万〜3,000万mm2/sである。
上記粘度は、JIS Z8803:2011「液体の粘度測定方法」に基づき測定した値である。例えば、25℃において細管粘度計、落球式粘度計、回転式粘度計、振動式粘度計から適切なものを選択して測定することができる。また、粘度計の常用測定範囲を超える場合には、下記の方法により、成分(B)の希釈溶液から求めることができる。
1g/100mL濃度の成分(B)のトルエン溶液を調製し、下記数式(1)により比粘度ηsp(25℃)を求める。次に下記数式(2)に示すHugginsの関係式に代入し、固有粘度〔η〕を求める。さらに〔η〕を下記数式(3)に示すA.Kolorlovの式に代入し、分子量Mを求める。最後に、Mを下記数式(4)に示すA.J.Barryの式に代入し、成分(B)の粘度ηを求めることができる(例えば、信越化学工業(株)、シリコーンオイルKF−96性能試験結果4.2参照)。
ηsp=(η/η0)−1 (1)
(但し、η0:トルエンの粘度、η:溶液の粘度)
ηsp=〔η〕+K’〔η〕2 (2)
(但し、K’:Huggins定数は、中牟田、日化、77588[1956]に記載のものを用いる。)
〔η〕=0.215×10−4M0.65 (3)
logη=1.00+0.0123M0.5(4)
成分(B)の粘度の具体的範囲は、好ましくは5,000〜8,000万mm2/s、より好ましくは1万〜8,000万mm2/s、更に好ましくは10万〜8,000万mm2/s、より更に好ましくは100万〜8,000万mm2/s、より更に好ましくは100万〜5,000万mm2/s、より更に好ましくは200万〜5,000万mm2/s、より更に好ましくは300万〜4,000万mm2/s、より更に好ましくは500万〜4,000万mm2/s、より更に好ましくは800万〜3,500万mm2/s、より更に好ましくは1,000万〜3,000万mm2/sである。
上記粘度は、JIS Z8803:2011「液体の粘度測定方法」に基づき測定した値である。例えば、25℃において細管粘度計、落球式粘度計、回転式粘度計、振動式粘度計から適切なものを選択して測定することができる。また、粘度計の常用測定範囲を超える場合には、下記の方法により、成分(B)の希釈溶液から求めることができる。
1g/100mL濃度の成分(B)のトルエン溶液を調製し、下記数式(1)により比粘度ηsp(25℃)を求める。次に下記数式(2)に示すHugginsの関係式に代入し、固有粘度〔η〕を求める。さらに〔η〕を下記数式(3)に示すA.Kolorlovの式に代入し、分子量Mを求める。最後に、Mを下記数式(4)に示すA.J.Barryの式に代入し、成分(B)の粘度ηを求めることができる(例えば、信越化学工業(株)、シリコーンオイルKF−96性能試験結果4.2参照)。
ηsp=(η/η0)−1 (1)
(但し、η0:トルエンの粘度、η:溶液の粘度)
ηsp=〔η〕+K’〔η〕2 (2)
(但し、K’:Huggins定数は、中牟田、日化、77588[1956]に記載のものを用いる。)
〔η〕=0.215×10−4M0.65 (3)
logη=1.00+0.0123M0.5(4)
成分(B)として用いられるジメチルポリシロキサンの市販品としては、KF−96H−1万cs(粘度1万mm2/s)、KF−96H−1.25万cs(粘度1.25万mm2/s)、KF−96H−3万cs(粘度3万mm2/s)、KF−96H−5万cs(粘度5万mm2/s)、KF−96H−6万cs(粘度6万mm2/s)、KF−96H−10万cs(粘度10万mm2/s)、KF−96H−30万cs(粘度30万mm2/s)、KF−96H−50万cs(粘度50万mm2/s)、KF−96H−100万cs(粘度100万mm2/s)、X−25−5686(粘度300万mm2/s、30質量%−イソドデカン溶液)、X−25−9074(粘度3,000万mm2/s、30質量%−イソドデカン溶液)(以上、信越化学工業(株)製)、TSF451−100MA(粘度100万mm2/s)TSE200A、Silsoft B3020(粘度2,000万mm2/s、20質量%−イソドデカン溶液)(以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)、SH200−100,000cs(粘度10万mm2/s)、SH200−1,000,000cs(粘度100万mm2/s)(以上、ダウ・東レ(株)製)等が挙げられる。
成分(B)として用いられるアミノプロピルメチルポリシロキサンの市販品としては、KF−8017(10質量%−低粘度ジメチルポリシロキサン溶液)、KF−8018(10質量%−シクロペンタシロキサン溶液)、KF−8020(20質量%−低粘度ジメチルポリシロキサン溶液)(以上、信越化学工業(株)製)等が挙げられる。
成分(B)として用いられるジメチコノールの市販品としては、X−21−5613(20質量%−低粘度ジメチルポリシロキサン溶液)、X−21−5666(30質量%−シクロペンタシロキサン溶液)、X−21−5847、X−21−5849(以上、信越化学工業(株)製)等が挙げられる。
成分(B)として用いられるアミノプロピルメチルポリシロキサンの市販品としては、KF−8017(10質量%−低粘度ジメチルポリシロキサン溶液)、KF−8018(10質量%−シクロペンタシロキサン溶液)、KF−8020(20質量%−低粘度ジメチルポリシロキサン溶液)(以上、信越化学工業(株)製)等が挙げられる。
成分(B)として用いられるジメチコノールの市販品としては、X−21−5613(20質量%−低粘度ジメチルポリシロキサン溶液)、X−21−5666(30質量%−シクロペンタシロキサン溶液)、X−21−5847、X−21−5849(以上、信越化学工業(株)製)等が挙げられる。
成分(B)は、形成される皮膜の最表面に偏在して皮膚又は毛髪表面に良好な感触を付与する観点から、好ましくは重合度が前記範囲である、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノプロピルメチルポリシロキサン、及びジメチコノールからなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは重合度が前記範囲であるジメチルポリシロキサンである。
<成分(C):ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン>
本発明の化粧料組成物は、成分(C)としてポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサンを含有する。成分(C)は皮膚又は毛髪等のケラチン物質への吸着性が高いことから、形成される皮膜中で該ケラチン物質側に偏在して、その表面に皮膜を強固に接着させ、皮膜の剥離防止効果を奏していると考えられる。
本発明の化粧料組成物は、成分(C)としてポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサンを含有する。成分(C)は皮膚又は毛髪等のケラチン物質への吸着性が高いことから、形成される皮膜中で該ケラチン物質側に偏在して、その表面に皮膜を強固に接着させ、皮膜の剥離防止効果を奏していると考えられる。
成分(C)が有するカチオン性基とは、カチオン基、又は、イオン化されてカチオン基になり得る基をいう。具体的には、第一級アミノ基、第二級アミノ基、第三級アミノ基、及び第四級アンモニウム基が挙げられ、皮膚又は毛髪表面への吸着性の観点からは、第一級アミノ基、第二級アミノ基、及び第三級アミノ基からなる群から選ばれる1種以上であることが好ましい。
成分(C)のポリアルキレンオキシド部位を構成するアルキレンオキシドの炭素数は、1以上であればよく、入手性の観点からは、好ましくは2以上であり、好ましくは6以下、より好ましくは4以下、更に好ましくは3以下である。成分(C)のポリアルキレンオキシド部位を構成するアルキレンオキシドの炭素数の具体的範囲は、好ましくは1〜6、より好ましくは2〜6、更に好ましくは2〜4、より更に好ましくは2〜3、より更に好ましくは2である。
ポリアルキレンオキシド部位を構成するアルキレンオキシドは、1種でもよく、2種以上でもよい。
該アルキレンオキシドの具体例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、トリメチレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラメチレンオキシド、ペンタメチレンオキシド、及びヘキサメチレンオキシドからなる群から選ばれる1種以上である。これらの中でも、入手性の観点から、ポリアルキレンオキシド部位を構成するアルキレンオキシドは、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、トリメチレンオキシド、ブチレンオキシド、及びテトラメチレンオキシドからなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びトリメチレンオキシドからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくはエチレンオキシド及びプロピレンオキシドからなる群から選ばれる1種以上であり、形成される皮膜中で成分(C)をケラチン物質側に偏在させる観点から、より更に好ましくはエチレンオキシドである。
ポリアルキレンオキシド部位を構成するアルキレンオキシドは、1種でもよく、2種以上でもよい。
該アルキレンオキシドの具体例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、トリメチレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラメチレンオキシド、ペンタメチレンオキシド、及びヘキサメチレンオキシドからなる群から選ばれる1種以上である。これらの中でも、入手性の観点から、ポリアルキレンオキシド部位を構成するアルキレンオキシドは、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、トリメチレンオキシド、ブチレンオキシド、及びテトラメチレンオキシドからなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びトリメチレンオキシドからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくはエチレンオキシド及びプロピレンオキシドからなる群から選ばれる1種以上であり、形成される皮膜中で成分(C)をケラチン物質側に偏在させる観点から、より更に好ましくはエチレンオキシドである。
成分(C)のポリアルキレンオキシド部位におけるアルキレンオキシドの平均付加モル数は特に制限されないが、好ましくは2以上、より好ましくは4以上、更に好ましくは10以上である。また入手性の観点からは、好ましくは100以下、より好ましくは80以下、更に好ましくは50以下である。成分(C)のポリアルキレンオキシド部位におけるアルキレンオキシドの平均付加モル数の具体的範囲は、好ましくは2〜100、より好ましくは4〜100、更に好ましくは4〜80、より更に好ましくは4〜50、より更に好ましくは10〜50である。
成分(C)において、ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基は、オルガノシロキサン主鎖に存在していてもよく、側鎖部分に存在していてもよい。
成分(C)は、より具体的には、以下に示す一般式(2)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン(C1)及び一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン(C2)からなる群から選ばれる1種以上であることがより好ましい。
以下の記載において、一般式(2)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン(C1)を「成分(C1)」、一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン(C2)を「成分(C2)」ともいう。
以下の記載において、一般式(2)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン(C1)を「成分(C1)」、一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン(C2)を「成分(C2)」ともいう。
(成分(C1))
成分(C1)は下記一般式(2)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーンである。
式(2)中、R21は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R22はR21又はE1のいずれかを示す。E1は−R23−Z1(R23は炭素数1以上6以下の2価の炭化水素基を示し、Z1は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。R24は炭素数1以上6以下の2価の炭化水素基を示し、R25は水素原子又は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示す。
eは1以上50以下の数、fは1以上50以下の数、gは1以上50以下の数、hは1以上の数、jは2以上100以下の数を示す。pは2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。j個のOCpH2pは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR21、R22、R24、R25及びE1は同一でも異なっていてもよい。
成分(C1)は下記一般式(2)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーンである。
式(2)中、R21は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R22はR21又はE1のいずれかを示す。E1は−R23−Z1(R23は炭素数1以上6以下の2価の炭化水素基を示し、Z1は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。R24は炭素数1以上6以下の2価の炭化水素基を示し、R25は水素原子又は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示す。
eは1以上50以下の数、fは1以上50以下の数、gは1以上50以下の数、hは1以上の数、jは2以上100以下の数を示す。pは2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。j個のOCpH2pは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR21、R22、R24、R25及びE1は同一でも異なっていてもよい。
一般式(2)において、R21は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基であり、炭素数1以上6以下のアルキル基、又はフェニル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。R22はR21又はE1のいずれかを示し、好ましくはR21である。
一般式(2)において、E1は−R23−Z1(R23は炭素数1以上6以下の2価の炭化水素基を示し、Z1は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。R23は炭素数2以上4以下の2価の炭化水素基が好ましく、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、又はテトラメチレン基がより好ましい。
Z1は第一級〜第三級アミノ基含有基であり、−N(R26)2、−NR26(CH2)qN(R26)2、又は−NR26(CH2)qN(R27)CO−R28で示される基であることが好ましい。ここで、R26は水素原子又は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示し、好ましくは水素原子、メチル基又はエチル基である。R27は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示し、好ましくはメチル基又はエチル基である。R28は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示す。qは2以上6以下の数を示し、好ましくは2以上4以下の数である。
Z1は第一級〜第三級アミノ基含有基であり、−N(R26)2、−NR26(CH2)qN(R26)2、又は−NR26(CH2)qN(R27)CO−R28で示される基であることが好ましい。ここで、R26は水素原子又は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示し、好ましくは水素原子、メチル基又はエチル基である。R27は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示し、好ましくはメチル基又はエチル基である。R28は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示す。qは2以上6以下の数を示し、好ましくは2以上4以下の数である。
一般式(2)において、好ましいE1基は、−(CH2)3−NH2、−(CH2)3−N(CH3)2、−(CH2)3−NH−(CH2)2−NH2、又は−(CH2)2−NH−(CH2)2−N(CH3)2であり、より好ましくは−(CH2)3−NH2、又は−(CH2)3−NH−(CH2)2−NH2である。
一般式(2)において、R24は炭素数1以上6以下の2価の炭化水素基を示し、炭素数2以上4以下の2価の炭化水素基が好ましく、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、又はテトラメチレン基がより好ましい。
R25は水素原子又は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示し、メチル基又はエチル基が好ましい。
R25は水素原子又は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示し、メチル基又はエチル基が好ましい。
一般式(2)において、eは1以上50以下の数、fは1以上50以下の数、gは1以上50以下の数、hは1以上の数、jは2以上100以下の数を示す。pは2以上10以下の数を示し、好ましくは2以上6以下、より好ましくは2以上4以下の数である。
中でも、成分(C1)は下記一般式(2−1)で表されるものであることがより好ましい。
式(2−1)中、E1、R24、R25、e、f、gは前記と同じである。R29は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基又はトリメチルシリル基を示す。kは1以上50以下の数、lは0以上50以下、好ましくは1以上50以下の数を示す。
R29は、メチル基、エチル基又はトリメチルシリル基が好ましく、トリメチルシリル基がより好ましい。
式(2−1)中、E1、R24、R25、e、f、gは前記と同じである。R29は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基又はトリメチルシリル基を示す。kは1以上50以下の数、lは0以上50以下、好ましくは1以上50以下の数を示す。
R29は、メチル基、エチル基又はトリメチルシリル基が好ましく、トリメチルシリル基がより好ましい。
成分(C1)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
成分(C1)として、市販のアミノポリエーテル変性シリコーンを用いることもできる。例えば、「ABIL Soft AF100」(一般式(2−1)で表されるアミノポリエーテル変性シリコーン(メトキシPEG/PPG−7/3 アミノプロピルジメチコン))(Evonik社製)等が挙げられる。
成分(C1)として、市販のアミノポリエーテル変性シリコーンを用いることもできる。例えば、「ABIL Soft AF100」(一般式(2−1)で表されるアミノポリエーテル変性シリコーン(メトキシPEG/PPG−7/3 アミノプロピルジメチコン))(Evonik社製)等が挙げられる。
(成分(C2))
成分(C2)は下記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーンである。
式(3)中、R31は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R32はR31又はE2のいずれかを示す。E2は−R33−Z2(R33は単結合、又は炭素数1以上20以下の2価の炭化水素基を示し、Z2は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。Yは単結合、又は炭素数1以上12以下の2価の基を示す。すべてのR32がR31である場合、少なくとも1つのYはアミノ基を含有する2価の基である。すべてのYがアミノ基を含有しない2価の基である場合、少なくとも1つのR32はE2である。
rは1以上の数、sは1以上の数、tは2以上100以下の数、uは1以上の数を示す。pは前記と同じであり、2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。t個のCpH2pOは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR31、R32、E2及びYは同一でも異なっていてもよい。
成分(C2)は下記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーンである。
式(3)中、R31は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R32はR31又はE2のいずれかを示す。E2は−R33−Z2(R33は単結合、又は炭素数1以上20以下の2価の炭化水素基を示し、Z2は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。Yは単結合、又は炭素数1以上12以下の2価の基を示す。すべてのR32がR31である場合、少なくとも1つのYはアミノ基を含有する2価の基である。すべてのYがアミノ基を含有しない2価の基である場合、少なくとも1つのR32はE2である。
rは1以上の数、sは1以上の数、tは2以上100以下の数、uは1以上の数を示す。pは前記と同じであり、2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。t個のCpH2pOは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR31、R32、E2及びYは同一でも異なっていてもよい。
一般式(3)において、R31は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基であり、それぞれ独立に、炭素数1以上6以下のアルキル基、又はフェニル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
一般式(3)において、R32はR31又はE2のいずれかを示す。E2は−R33−Z2(R33は単結合、又は炭素数1以上20以下の2価の炭化水素基を示す。)で表される1価の基を示す。
R33は炭素数1以上20以下の2価の炭化水素基であることが好ましく、炭素数1以上20以下のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数1以上6以下の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基であることが更に好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、又はヘキサメチレン基であることがより更に好ましく、トリメチレン基又はプロピレン基であることがより更に好ましい。
R33は炭素数1以上20以下の2価の炭化水素基であることが好ましく、炭素数1以上20以下のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数1以上6以下の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基であることが更に好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、又はヘキサメチレン基であることがより更に好ましく、トリメチレン基又はプロピレン基であることがより更に好ましい。
Z2は第一級〜第三級アミノ基含有基であり、−N(R34)2、−NR34(CH2)qN(R34)2、又は−NR34(CH2)qN(R35)CO−R36で示されるアミノ基含有基であることが好ましい。ここで、R34及びR35はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、好ましくは水素原子又はメチル基である。R36は炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。qは1以上6以下の数を示し、好ましくは2以上4以下の数である。
一般式(3)において、好ましいE2基は、−(CH2)3−NH2、−(CH2)3−N(CH3)2、−(CH2)3−NH−(CH2)2−NH2、又は−(CH2)2−NH−(CH2)2−N(CH3)2であり、より好ましくは、−(CH2)3−NH2、又は−(CH2)3−NH−(CH2)2−NH2である。
一般式(3)において、Yは単結合、又は炭素数1以上12以下の2価の基であり、炭素数1以上12以下の2価の基としては、炭素数1以上6以下のアルキレン基、炭素数1以上6以下のアルキレンオキシ基、又はアミノ基を含有する2価の基である、−R37−O−CH2−CH(OH)−CH2−N(R38)−R39−O−で表される2価の基が好ましい。ここで、R37及びR39はそれぞれ独立に炭素数1以上6以下のアルキレン基を示し、好ましくは炭素数2以上4以下のアルキレン基、より好ましくはプロピレン基である。R38は水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。
一般式(3)のYにおいて、炭素数1以上6以下のアルキレン基、及び炭素数1以上6以下のアルキレンオキシ基におけるアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、n−ブチレン基(テトラメチレン基)又はイソブチレン基が好ましく、n−ブチレン基又はイソブチレン基がより好ましい。ここでいうイソブチレン基には、−CH(CH3)CH2CH2−、−CH2CH(CH3)CH2−、及び−CH2CH2CH(CH3)−が含まれる。
一般式(3)において、rは1以上の数、sは1以上の数、tは2以上100以下の数、uは1以上の数を示す。rは好ましくは1以上1000以下の数、より好ましくは2以上200以下の数である。sは好ましくは1以上100以下の数であり、tは好ましくは4以上80以下の数、より好ましくは10以上50以下の数であり、uは好ましくは1以上300以下の数、より好ましくは1以上150以下の数である。
一般式(3)において、pは2以上10以下の数を示し、好ましくは2以上6以下、より好ましくは2以上4以下の数である。
成分(C2)は、下記一般式(3−1)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーン及び下記一般式(3−2)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上であることがより好ましい。更に好ましくは、下記一般式(3−1)で表される構造からなるアミノポリエーテル変性シリコーン及び下記一般式(3−2)で表される構造からなるアミノポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上、より更に好ましくは下記一般式(3−1)で表される構造からなるアミノポリエーテル変性シリコーンである。
式(3−1)中、r、s、t、uは前記と同じである。
式(3−2)中、R38、r、s、uは前記と同じである。vは0以上50以下、好ましくは2以上50以下の数を示し、wは2以上100以下の数を示す。v+wは2以上100以下の数であり、好ましくは4以上80以下の数、より好ましくは10以上50以下の数である。
式(3−1)中、r、s、t、uは前記と同じである。
式(3−2)中、R38、r、s、uは前記と同じである。vは0以上50以下、好ましくは2以上50以下の数を示し、wは2以上100以下の数を示す。v+wは2以上100以下の数であり、好ましくは4以上80以下の数、より好ましくは10以上50以下の数である。
成分(C2)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
成分(C2)として、市販のアミノポリエーテル変性シリコーンを用いることもできる。例えば、一般式(3−1)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーンとして、「DOWSIL SS−3588 Fluid」((ビスイソブチルPEG−15/アモジメチコン)コポリマー)、「DOWSIL SILSTYLE 104」((ビスイソブチルPEG−14/アモジメチコン)コポリマー)、「DOWSIL SILSTYLE 201」((ビスイソブチルPEG−14/アモジメチコン)コポリマー)、「DOWSIL SILSTYLE 401」((ビスイソブチルPEG/PPG−20/35/アモジメチコン)コポリマー)(以上、ダウ・東レ(株)製)等が挙げられる。また一般式(3−2)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーンとして、「Silsoft A+」(PEG−40/PPG−8 メチルアミノプロピル/ヒドロキシプロピルジメチコンコポリマー)(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)等が挙げられる。
成分(C2)として、市販のアミノポリエーテル変性シリコーンを用いることもできる。例えば、一般式(3−1)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーンとして、「DOWSIL SS−3588 Fluid」((ビスイソブチルPEG−15/アモジメチコン)コポリマー)、「DOWSIL SILSTYLE 104」((ビスイソブチルPEG−14/アモジメチコン)コポリマー)、「DOWSIL SILSTYLE 201」((ビスイソブチルPEG−14/アモジメチコン)コポリマー)、「DOWSIL SILSTYLE 401」((ビスイソブチルPEG/PPG−20/35/アモジメチコン)コポリマー)(以上、ダウ・東レ(株)製)等が挙げられる。また一般式(3−2)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーンとして、「Silsoft A+」(PEG−40/PPG−8 メチルアミノプロピル/ヒドロキシプロピルジメチコンコポリマー)(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)等が挙げられる。
成分(C)は、上記のうち1種又は2種以上を用いることができる。中でも皮膚又は毛髪等のケラチン物質表面への吸着性の観点からは、成分(C)としては、好ましくは前記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン(C2)であり、より好ましくは前記一般式(3−1)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーン及び前記一般式(3−2)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは前記一般式(3−1)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーンであり、より更に好ましくは前記一般式(3−1)で表される構造からなるアミノポリエーテル変性シリコーンである。
<含有量>
化粧料組成物中の成分(A)の含有量は、皮膜形成性、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後の各種効果の持続性向上の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、より更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは2.5質量%以上であり、また、皮膚又は毛髪等のケラチン物質表面に良好な感触を付与する観点、摩擦に対する耐久性向上の観点から、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下である。本発明の化粧料組成物中の成分(A)の含有量の具体的範囲は、好ましくは0.1〜25質量%、より好ましくは0.1〜20質量%、更に好ましくは0.5〜20質量%、より更に好ましくは1〜20質量%、より更に好ましくは2〜15質量%、より更に好ましくは2.5〜15質量%である。
化粧料組成物中の成分(A)の含有量は、皮膜形成性、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後の各種効果の持続性向上の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、より更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは2.5質量%以上であり、また、皮膚又は毛髪等のケラチン物質表面に良好な感触を付与する観点、摩擦に対する耐久性向上の観点から、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下である。本発明の化粧料組成物中の成分(A)の含有量の具体的範囲は、好ましくは0.1〜25質量%、より好ましくは0.1〜20質量%、更に好ましくは0.5〜20質量%、より更に好ましくは1〜20質量%、より更に好ましくは2〜15質量%、より更に好ましくは2.5〜15質量%である。
化粧料組成物中の成分(B)の含有量は、形成される皮膜の最表面に偏在して皮膚又は毛髪等のケラチン物質表面に良好な感触を付与する観点、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後の各種効果の持続性向上の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上であり、また、摩擦に対する耐久性向上の観点から、好ましくは25質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは12質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは8質量%以下である。本発明の化粧料組成物中の成分(B)の含有量の具体的範囲は、好ましくは0.1〜25質量%、より好ましくは0.5〜15質量%、更に好ましくは0.5〜12質量%、より更に好ましくは0.8〜10質量%、より更に好ましくは1〜10質量%、より更に好ましくは1〜8質量%である。
化粧料組成物中の成分(C)の含有量は、皮膚又は毛髪等のケラチン物質表面への吸着性の観点、及び皮膚又は毛髪等のケラチン物質表面に良好な感触を付与する観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは0.6質量%以上、より更に好ましくは0.7質量%以上であり、また、好ましくは25質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは12質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下である。本発明の化粧料組成物中の成分(C)の含有量の具体的範囲は、好ましくは0.01〜25質量%、より好ましくは0.1〜15質量%、更に好ましくは0.5〜12質量%、より更に好ましくは0.5〜10質量%、より更に好ましくは0.6〜10質量%、より更に好ましくは0.7〜10質量%、より更に好ましくは0.7〜5質量%、より更に好ましくは0.5〜5質量%である。
本発明の化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量は、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後の各種効果の持続性の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上であり、より更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは3質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上、より更に好ましくは5質量%以上であり、また、乾燥状態及び湿潤状態のいずれのケラチン物質に対しても良好な感触を付与する観点から、好ましくは50質量%以下、より好ましくは36質量%以下、更に好ましくは25質量%以下、より更に好ましくは22質量%以下である。本発明の化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量の具体的範囲は、好ましくは0.1〜50質量%、より好ましくは0.5〜36質量%、更に好ましくは1〜25質量%、より更に好ましくは2〜25質量%、より更に好ましくは3〜25質量%、より更に好ましくは4〜25質量%、より更に好ましくは4〜22質量%、より更に好ましくは5〜22質量%である。
また、本発明の化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕は、乾燥状態及び湿潤状態のいずれのケラチン物質に対しても良好な感触を付与する観点、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後の各種効果の持続性の観点から、好ましくは10%以上、より好ましくは20%以上、更に好ましくは25%以上、より更に好ましくは30%以上、より更に好ましくは35%以上であり、また、好ましくは99%以下、より好ましくは95%以下、更に好ましくは90%以下、より更に好ましくは88%以下である。本発明の化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕の具体的範囲は、好ましくは10〜99%、より好ましくは20〜95%、更に好ましくは20〜90%であり、より更に好ましくは25〜90%、より更に好ましくは30〜90%、より更に好ましくは35〜90%であり、より更に好ましくは35〜88%である。
本発明の化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕は、乾燥状態及び湿潤状態のいずれのケラチン物質に対しても良好な感触を付与する観点から、好ましくは0.1%以上、より好ましくは1%以上、更に好ましくは2%以上、よりさらに好ましくは5%以上、より更に好ましくは7%以上、より更に好ましくは9%以上であり、また、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後の各種効果の持続性の観点から、好ましくは75%以下、より好ましくは50%以下、更に好ましくは35%以下、より更に好ましくは25%以下である。本発明の化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕の具体的範囲は、好ましくは0.1〜75%、より好ましくは1〜75%、更に好ましくは2〜75%、より更に好ましくは5〜75%、更に好ましくは5〜50%、より更に好ましくは7〜35%、より更に好ましくは7〜25%、より更に好ましくは9〜25%である。
<成分(D):機能性粉体>
本発明の化粧料組成物は、製品形態に応じて、さらに成分(D)として機能性粉体を含有することができる。
本発明において機能性粉体とは、着色性、隠蔽性、光沢、UV散乱、感触調整等の各種特性を付与できる粉体をいう。本発明の化粧料組成物が日焼け止め用化粧料である場合、所望の日焼け止め効果を付与する観点から、成分(D)としてUV散乱剤を含有することが好ましい。本発明の化粧料組成物がメイクアップ用化粧料組成物又は染毛剤組成物である場合は、所望の色合いを付与する観点から、成分(D)として顔料を含有することが好ましい。
本発明の化粧料組成物は、製品形態に応じて、さらに成分(D)として機能性粉体を含有することができる。
本発明において機能性粉体とは、着色性、隠蔽性、光沢、UV散乱、感触調整等の各種特性を付与できる粉体をいう。本発明の化粧料組成物が日焼け止め用化粧料である場合、所望の日焼け止め効果を付与する観点から、成分(D)としてUV散乱剤を含有することが好ましい。本発明の化粧料組成物がメイクアップ用化粧料組成物又は染毛剤組成物である場合は、所望の色合いを付与する観点から、成分(D)として顔料を含有することが好ましい。
UV散乱剤としては、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウムからなる群から選ばれる1種以上の金属酸化物粉体を好ましく用いることができる。金属酸化物粉末の平均粒子径は、UV防御効果の観点から、好ましくは10〜500nm、より好ましくは12〜100nmであり、更に好ましくは15〜50nmである。なお、平均粒子径は、レーザー回折/散乱法により測定される。
顔料としては、メイクアップ用化粧料、染毛剤組成物等に通常用いられる顔料であればよく、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料;黄酸化鉄、黒酸化鉄、弁柄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料;酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄雲母、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体;赤色201号、赤色202号、赤色205号、赤色226号、赤色228号、橙色203号、橙色204号、青色404号、黄色401号等の有機顔料;赤色3号、赤色104号、赤色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等のレーキ顔料;微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合顔料;等が挙げられ、これらのうち1種又は2種以上を用いることができる。
また、これらの機能性粉体の表面が各種表面処理剤で処理されたものを用いてもよい。表面処理としては、特に限定されず、種々の表面処理、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、金属石鹸処理、N−アシル化リジン処理、ポリエチレングリコール処理、PVA処理、ポリアクリル酸処理、ヒアルロン酸処理、アルギン酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等によって事前に表面処理を行うことができる。
顔料としては、メイクアップ用化粧料、染毛剤組成物等に通常用いられる顔料であればよく、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料;黄酸化鉄、黒酸化鉄、弁柄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料;酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄雲母、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体;赤色201号、赤色202号、赤色205号、赤色226号、赤色228号、橙色203号、橙色204号、青色404号、黄色401号等の有機顔料;赤色3号、赤色104号、赤色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等のレーキ顔料;微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合顔料;等が挙げられ、これらのうち1種又は2種以上を用いることができる。
また、これらの機能性粉体の表面が各種表面処理剤で処理されたものを用いてもよい。表面処理としては、特に限定されず、種々の表面処理、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、金属石鹸処理、N−アシル化リジン処理、ポリエチレングリコール処理、PVA処理、ポリアクリル酸処理、ヒアルロン酸処理、アルギン酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等によって事前に表面処理を行うことができる。
本発明の化粧料組成物が成分(D)を含有する場合、その含有量は、所望の性能を付与する観点から、化粧料組成物中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.2質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上であり、化粧料組成物中での分散性及び経済性の観点、並びに良好な感触を維持する観点から、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下である。本発明の化粧料組成物中の成分(D)の含有量の具体的範囲は、好ましくは0.01〜50質量%、より好ましくは0.1〜50質量%、更に好ましくは0.2〜30質量%、より更に好ましくは0.3〜30質量%である。
<成分(E):溶剤>
本発明の化粧料組成物は、前記成分(A)〜(C)及びその他の成分を溶解又は分散させる観点、並びに、皮膚又は毛髪等のケラチン物質に適用しやすい粘度に調整する観点から、更に成分(E)として、溶剤を含有することができる。
溶剤としては、取り扱いのしやすさの点から液体の有機溶剤が好ましく、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、炭化水素系溶剤、シリコーン系溶剤等が挙げられ、剤型に応じて適宜選択することができる。これらのうち、乾燥後の使用感を良好にする観点(べたつきの低減の観点)から、揮発性の溶剤を含むことが好ましい。
揮発性の溶剤としては、アルコール系溶剤としては、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、ベンジルアルコール等、エーテル系溶剤としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等、ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン等、エステル系溶剤としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等、炭化水素系溶剤としては、軽質流動イソパラフィン(炭素数8〜16のイソパラフィンを主成分とするもの)、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、デカン、イソデカン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、トリデカン、イソトリデカン等、シリコーン系溶剤としては、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーン、25℃における粘度が10mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン等のアルキルトリメチコン、25℃における粘度が20mm2/s以下のメチルフェニルポリシロキサン等を挙げることができ、これらのうち1種又は2種以上を用いることができる。
前記成分(A)〜(C)との溶解性の観点から、成分(E)としては、25℃における粘度が10mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、25℃における粘度が20mm2/s以下のメチルフェニルポリシロキサン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、デカン、イソデカン、ドデカン、イソドデカン、トリデカン、イソトリデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、及び軽質流動イソパラフィンなる群から選ばれる1種以上を含むことが好ましく、25℃における粘度が5mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上を含むことがより好ましく、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上を含むことが更に好ましい。なお、粘度の測定は前述の測定方法による。
本発明の化粧料組成物は、前記成分(A)〜(C)及びその他の成分を溶解又は分散させる観点、並びに、皮膚又は毛髪等のケラチン物質に適用しやすい粘度に調整する観点から、更に成分(E)として、溶剤を含有することができる。
溶剤としては、取り扱いのしやすさの点から液体の有機溶剤が好ましく、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、炭化水素系溶剤、シリコーン系溶剤等が挙げられ、剤型に応じて適宜選択することができる。これらのうち、乾燥後の使用感を良好にする観点(べたつきの低減の観点)から、揮発性の溶剤を含むことが好ましい。
揮発性の溶剤としては、アルコール系溶剤としては、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、ベンジルアルコール等、エーテル系溶剤としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等、ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン等、エステル系溶剤としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等、炭化水素系溶剤としては、軽質流動イソパラフィン(炭素数8〜16のイソパラフィンを主成分とするもの)、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、デカン、イソデカン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、トリデカン、イソトリデカン等、シリコーン系溶剤としては、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーン、25℃における粘度が10mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン等のアルキルトリメチコン、25℃における粘度が20mm2/s以下のメチルフェニルポリシロキサン等を挙げることができ、これらのうち1種又は2種以上を用いることができる。
前記成分(A)〜(C)との溶解性の観点から、成分(E)としては、25℃における粘度が10mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、25℃における粘度が20mm2/s以下のメチルフェニルポリシロキサン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、デカン、イソデカン、ドデカン、イソドデカン、トリデカン、イソトリデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、及び軽質流動イソパラフィンなる群から選ばれる1種以上を含むことが好ましく、25℃における粘度が5mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上を含むことがより好ましく、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上を含むことが更に好ましい。なお、粘度の測定は前述の測定方法による。
また、前記成分(A)〜(C)との良好な溶解性を維持しつつ、皮膜の形成速度を調整する観点から、成分(E)は、好ましくは揮発性のアルコール系溶剤と、揮発性の炭化水素系溶剤及び揮発性のシリコーン系溶剤からなる群から選ばれる1種以上とを含むことであり、より好ましくは、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール及び2−ブタノールからなる群から選ばれる1種以上と、25℃における粘度が10mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、25℃における粘度が20mm2/s以下のメチルフェニルポリシロキサン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、デカン、イソデカン、ドデカン、イソドデカン、トリデカン、イソトリデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、及び軽質流動イソパラフィンなる群から選ばれる1種以上とを含むものであり、更に好ましくはエタノールと、25℃における粘度が5mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上とを含むものであり、更に好ましくはエタノールと、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上とを含むものである。
本発明の化粧料組成物が成分(E)を含有する場合、その含有量は、前記成分(A)〜(C)及びその他の成分を溶解又は分散させる観点から、化粧料組成物中、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは10質量%以上であり、化粧料組成物を皮膚又は毛髪に適用しやすい粘度に調整する観点から、好ましくは99質量%以下、より好ましくは95質量%以下、更に好ましくは90質量%以下である。本発明の化粧料組成物中の成分(E)の含有量の具体的範囲は、好ましくは1〜99質量%、より好ましくは5〜99質量%、更に好ましくは10〜99質量%、より更に好ましくは10〜95質量%、より更に好ましくは10〜90質量%である。
本発明の化粧料組成物は、前記成分以外に、通常化粧料組成物に用いられる成分、例えば、水、油剤、酸化防止剤、香料、色素、染料、防腐剤、増粘剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、清涼剤等を含有することができる。
本発明の化粧料組成物は、常法に従って製造することができる。
本発明の化粧料組成物は、常法に従って製造することができる。
本発明の化粧料組成物は、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後の各種効果の持続性向上の観点から、固形油の含有量が少ないことが好ましい。固形油は25℃で固形の油剤であり、固形パラフィン等のパラフィン系ワックス、ポリエチレンワックス等のポリオレフィン系ワックス、蜜蝋等が挙げられる。その含有量は、化粧料組成物中、好ましくは50質量%未満、より好ましくは20質量%未満、更に好ましくは10質量%未満、より更に好ましくは5質量%未満、より更に好ましくは1質量%未満である。
本発明の化粧料組成物は、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後の各種効果の持続性向上の観点から、前記成分(B)及び成分(C)以外の不揮発性液状油剤の含有量が少ないことが好ましい。不揮発性液状油剤とは、常圧で260℃を超える沸点を有し且つ25℃において液状の油剤であり、例えば、成分(B)及び成分(C)以外の不揮発性液状シリコーン;トリオクタン酸グリセリル、アボカド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、ダイズ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマシ油、綿実油、ミンク油等のトリグリセリド;オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸;ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸イソデシル、イソステアリン酸イソプロピル、2−エチルヘキサン酸セチル、2−エチルヘキサン酸ステアリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリル、イソノナン酸イソノニル、セバシン酸ジイソプロピル、イソステアリン酸プロピレングリコール、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸2−エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸2−エチルヘキシル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、ジメチルジエチルベンザルマロネート等のエステル油;2−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等の分岐又は不飽和の高級アルコール等が挙げられる。その含有量は、化粧料組成物中、好ましくは50質量%未満、より好ましくは40質量%未満、更に好ましくは30質量%未満、より更に好ましくは20質量%未満、より更に好ましくは10質量%未満である。
本発明の化粧料組成物は、塗布後の乾燥速度向上の観点から、デカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性環状シリコーンの含有量が少ないことが好ましい。揮発性環状シリコーン油は揮発性炭化水素油より揮発時間が遅く、毛髪に塗布した後に乾燥するまでの時間が長くなる傾向があるためである。化粧料組成物中の揮発性環状シリコーンの含有量は、塗布後の乾燥速度向上の観点から、好ましくは5質量%未満、より好ましくは2質量%未満、更に好ましくは1質量%未満、より更に好ましくは0.5質量%未満、より更に好ましくは0.1質量%未満であり、より更に好ましくは0質量%である。
本発明の化粧料組成物は、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後の各種効果の持続性向上の観点から、多価アルコールの含有量が少ないことが好ましい。当該多価アルコールとしては、常圧で260℃を超える沸点を有する多価アルコールが挙げられ、プロピレングリコール、グリセリン等を例示できる。その含有量は、化粧料組成物中、好ましくは5質量%未満、より好ましくは2質量%未満、更に好ましくは1質量%未満、より更に好ましくは0.5質量%未満、より更に好ましくは0.1質量%未満である。
<剤型等>
本発明の化粧料組成物の剤型は特に限定されず、製品形態に応じて、液体、ペースト、クリーム、ジェル、フォーム、スプレー、ワックス等の剤型にすることができる。また、本発明の化粧料組成物は、前記成分(A)〜(C)の経時安定性の観点から、非水系の組成物であるか、エマルション組成物の形態であることが好ましい。ここで、非水系の組成物とは水の含有量が10質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下の非乳化型の組成物を意味する。
化粧料組成物がエマルション組成物の形態である場合、化粧料組成物中の水の含有量は、エマルションを安定して形成する観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上であり、また、好ましくは80質量%以下、より好ましくは50質量%以下である。
本発明の化粧料組成物の剤型は特に限定されず、製品形態に応じて、液体、ペースト、クリーム、ジェル、フォーム、スプレー、ワックス等の剤型にすることができる。また、本発明の化粧料組成物は、前記成分(A)〜(C)の経時安定性の観点から、非水系の組成物であるか、エマルション組成物の形態であることが好ましい。ここで、非水系の組成物とは水の含有量が10質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下の非乳化型の組成物を意味する。
化粧料組成物がエマルション組成物の形態である場合、化粧料組成物中の水の含有量は、エマルションを安定して形成する観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上であり、また、好ましくは80質量%以下、より好ましくは50質量%以下である。
本発明の化粧料組成物としては、各種皮膚用化粧料組成物、眉毛又は睫毛用化粧料組成物、毛髪化粧料組成物が挙げられる。
皮膚用化粧料組成物としては、メイクアップ用、下地用、スキンケア用、日焼け止め用等の各種皮膚用化粧料組成物が挙げられる。
眉毛又は睫毛用化粧料組成物としては、マスカラ、マスカラ下地、マスカラトップコート、眉用マスカラ等の各種眉毛又は睫毛用化粧料組成物が挙げられる。
毛髪化粧料組成物としては、シャンプー等の毛髪洗浄剤組成物の他、リンス剤組成物、コンディショニング剤組成物、トリートメント剤組成物(洗い流さないタイプを含む)、スタイリング剤組成物、染毛剤組成物、育毛剤組成物等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果の有効性の観点から、好ましくはコンディショニング剤組成物、トリートメント剤組成物、スタイリング剤組成物、又は染毛剤組成物である。
皮膚用化粧料組成物としては、メイクアップ用、下地用、スキンケア用、日焼け止め用等の各種皮膚用化粧料組成物が挙げられる。
眉毛又は睫毛用化粧料組成物としては、マスカラ、マスカラ下地、マスカラトップコート、眉用マスカラ等の各種眉毛又は睫毛用化粧料組成物が挙げられる。
毛髪化粧料組成物としては、シャンプー等の毛髪洗浄剤組成物の他、リンス剤組成物、コンディショニング剤組成物、トリートメント剤組成物(洗い流さないタイプを含む)、スタイリング剤組成物、染毛剤組成物、育毛剤組成物等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果の有効性の観点から、好ましくはコンディショニング剤組成物、トリートメント剤組成物、スタイリング剤組成物、又は染毛剤組成物である。
上記化粧料組成物は、皮膚、眉毛又は睫毛、毛髪等のケラチン物質に塗布等により適用後、洗い流さずに使用される、いわゆるリーブオン製剤であることが好ましい。
[化粧料キット]
本発明の化粧料組成物は、前記成分(A)〜(C)を使用前に混合して調製し、皮膚、毛髪等のケラチン物質に塗布等により適用して用いることもできる。例えば、2以上の組成物を備え、該組成物を混合して得られる化粧料組成物中に該成分(A)〜(C)が含まれる化粧料キットとして提供することができる。
すなわち本発明の化粧料キットは、2以上の組成物を備えた化粧料キットであって、該化粧料キットを構成する全組成物を混合して得られる化粧料組成物中に下記成分(A)〜(C)が含まれる化粧料キットである。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
本発明の化粧料組成物は、前記成分(A)〜(C)を使用前に混合して調製し、皮膚、毛髪等のケラチン物質に塗布等により適用して用いることもできる。例えば、2以上の組成物を備え、該組成物を混合して得られる化粧料組成物中に該成分(A)〜(C)が含まれる化粧料キットとして提供することができる。
すなわち本発明の化粧料キットは、2以上の組成物を備えた化粧料キットであって、該化粧料キットを構成する全組成物を混合して得られる化粧料組成物中に下記成分(A)〜(C)が含まれる化粧料キットである。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
具体的には以下の化粧料キット1〜4を提供するが、これらに限定されない。また本発明の化粧料キットは、成分(A)〜(C)のいずれも含まない組成物をさらに備えていてもよい。
(化粧料キット1)
下記組成物(I)、(II)及び(III)を備えた化粧料キット。
(I)(A)シリコーン皮膜形成剤を含有する組成物
(II)(B)高分子量オルガノポリシロキサンを含有する組成物
(III)(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサンを含有する組成物
(化粧料キット1)
下記組成物(I)、(II)及び(III)を備えた化粧料キット。
(I)(A)シリコーン皮膜形成剤を含有する組成物
(II)(B)高分子量オルガノポリシロキサンを含有する組成物
(III)(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサンを含有する組成物
(化粧料キット2)
下記組成物(IV)及び(V)を備えた化粧料キット。
(IV)(A)シリコーン皮膜形成剤と、(B)高分子量オルガノポリシロキサンとを含有する組成物
(V)(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサンを含有する組成物
下記組成物(IV)及び(V)を備えた化粧料キット。
(IV)(A)シリコーン皮膜形成剤と、(B)高分子量オルガノポリシロキサンとを含有する組成物
(V)(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサンを含有する組成物
(化粧料キット3)
下記組成物(VI)及び(VII)を備えた化粧料キット。
(VI)(A)シリコーン皮膜形成剤を含有する組成物
(VII)(B)高分子量オルガノポリシロキサンと、(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサンとを含有する組成物
下記組成物(VI)及び(VII)を備えた化粧料キット。
(VI)(A)シリコーン皮膜形成剤を含有する組成物
(VII)(B)高分子量オルガノポリシロキサンと、(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサンとを含有する組成物
(化粧料キット4)
下記組成物(VIII)及び(IX)を備えた化粧料キット。
(VIII)(A)シリコーン皮膜形成剤と、(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサンとを含有する組成物
(IX)(B)高分子量オルガノポリシロキサンを含有する組成物
下記組成物(VIII)及び(IX)を備えた化粧料キット。
(VIII)(A)シリコーン皮膜形成剤と、(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサンとを含有する組成物
(IX)(B)高分子量オルガノポリシロキサンを含有する組成物
化粧料キットに用いられる成分(A)、(B)、(C)及びその好適態様は、前記化粧料組成物において記載したものと同じである。
化粧料キットを構成する各組成物は、前記化粧料組成物において例示した機能性粉体(D)、溶剤(E)、並びにその他の任意成分を必要に応じ含有していてもよい。
化粧料キットを構成する各組成物の濃度は特に制限されず、化粧料キットを構成する全組成物を混合して得られる化粧料組成物中の成分(A)、(B)、(C)の含有量及び割合が、前記化粧料組成物において記載した範囲となることが好ましい。
本発明の化粧料キットは、使用前に、該化粧料キットを構成する全組成物を混合して用いられる。
化粧料キットを構成する各組成物は、前記化粧料組成物において例示した機能性粉体(D)、溶剤(E)、並びにその他の任意成分を必要に応じ含有していてもよい。
化粧料キットを構成する各組成物の濃度は特に制限されず、化粧料キットを構成する全組成物を混合して得られる化粧料組成物中の成分(A)、(B)、(C)の含有量及び割合が、前記化粧料組成物において記載した範囲となることが好ましい。
本発明の化粧料キットは、使用前に、該化粧料キットを構成する全組成物を混合して用いられる。
[ケラチン物質の処理方法]
本発明は、ケラチン物質表面に耐擦過性、洗浄耐久性に優れた皮膜を速やかに形成する観点から、前記本発明の化粧料組成物をケラチン物質に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、ケラチン物質の処理方法を提供する。
ケラチン物質としては皮膚、眉毛、睫毛、毛髪、爪等が挙げられ、皮膚、眉毛、睫毛、又は毛髪が好ましく、毛髪がより好ましい。化粧料組成物を適用するケラチン物質は、乾燥状態、湿潤状態のいずれでもよいが、本発明の効果を得る観点からは乾燥状態のケラチン物質に適用することが好ましい。
本発明の化粧料組成物は、均一塗布性の観点、形成される皮膜の構造の均一性向上の観点から、ケラチン物質への適用前に一時的に相溶又は分散させてからケラチン物質表面に適用することが好ましい。一時的に相溶又は分散させる手段としては、加熱などの熱力学的手段、機械的に剪断応力を加えるなどの物理的手段又は相溶性のある溶剤を添加するなどの化学的手段等を任意に利用することができる。使用者の利便性の観点から、好ましくは攪拌、振盪等の物理的手段によって均一に相溶又は分散させておくことが好ましい。
本発明は、ケラチン物質表面に耐擦過性、洗浄耐久性に優れた皮膜を速やかに形成する観点から、前記本発明の化粧料組成物をケラチン物質に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、ケラチン物質の処理方法を提供する。
ケラチン物質としては皮膚、眉毛、睫毛、毛髪、爪等が挙げられ、皮膚、眉毛、睫毛、又は毛髪が好ましく、毛髪がより好ましい。化粧料組成物を適用するケラチン物質は、乾燥状態、湿潤状態のいずれでもよいが、本発明の効果を得る観点からは乾燥状態のケラチン物質に適用することが好ましい。
本発明の化粧料組成物は、均一塗布性の観点、形成される皮膜の構造の均一性向上の観点から、ケラチン物質への適用前に一時的に相溶又は分散させてからケラチン物質表面に適用することが好ましい。一時的に相溶又は分散させる手段としては、加熱などの熱力学的手段、機械的に剪断応力を加えるなどの物理的手段又は相溶性のある溶剤を添加するなどの化学的手段等を任意に利用することができる。使用者の利便性の観点から、好ましくは攪拌、振盪等の物理的手段によって均一に相溶又は分散させておくことが好ましい。
本発明の化粧料組成物が皮膚化粧料組成物、眉毛又は睫毛用化粧料組成物である場合は、該組成物を皮膚、眉毛又は睫毛に塗布等により適用し、次いで自然乾燥させることが好ましい。皮膚化粧料組成物の各種効果を持続させる観点から、乾燥後は該組成物を洗い流さず、リーブオン製剤として使用されることが好ましい。
皮膚化粧料組成物、眉毛又は睫毛用化粧料組成物は、皮膚、眉毛又は睫毛等に適用した後、衣類又はその他の物品と接触させる前に乾燥させることが好ましい。乾燥時間は、皮膚化粧料組成物の塗布後、皮膜が皮膚、眉毛又は睫毛表面に実質的に形成される範囲であれば特に制限されず、塗布量や塗布面積により適宜調整されるが、好ましくは4分以下、より好ましくは2分以下、乾燥させることが好ましい。
皮膚化粧料組成物、眉毛又は睫毛用化粧料組成物は、皮膚、眉毛又は睫毛等に適用した後、衣類又はその他の物品と接触させる前に乾燥させることが好ましい。乾燥時間は、皮膚化粧料組成物の塗布後、皮膜が皮膚、眉毛又は睫毛表面に実質的に形成される範囲であれば特に制限されず、塗布量や塗布面積により適宜調整されるが、好ましくは4分以下、より好ましくは2分以下、乾燥させることが好ましい。
また、本発明の化粧料組成物が毛髪化粧料組成物である場合は、毛髪表面に耐擦過性、洗浄耐久性に優れた皮膜を速やかに形成する観点から、該組成物を毛髪に適用し、次いで乾燥させる工程を有することが好ましい。毛髪化粧料組成物の各種効果を持続させる観点から、該組成物は、好ましくは乾燥状態の毛髪に塗布等により適用し、次いで乾燥させて、洗い流さずにリーブオン製剤として使用されることが好ましい。毛髪化粧料組成物を適用した後の毛髪の乾燥は、自然乾燥でもよく、フード、ヘアドライヤー、ストレートアイロン等のデバイスを用いて乾燥させてもよい。
前記デバイスを使用する場合には、ケラチン物質の熱ダメージを抑える観点から、40〜220℃の温度をかけて乾燥することが好ましい。より好ましくはフード又はヘアドライヤーによる乾燥であり、その乾燥温度は、好ましくは40〜110℃、より好ましくは50〜90℃である。
乾燥時間は、皮膜が毛髪表面に実質的に形成される範囲であれば特に制限されず、毛髪の量及び質により適宜調整されるが、例えば10秒から120分の範囲で行うことができる。
乾燥後は毛髪をばらけさせるためにブラッシング等を行ってもよい。
前記デバイスを使用する場合には、ケラチン物質の熱ダメージを抑える観点から、40〜220℃の温度をかけて乾燥することが好ましい。より好ましくはフード又はヘアドライヤーによる乾燥であり、その乾燥温度は、好ましくは40〜110℃、より好ましくは50〜90℃である。
乾燥時間は、皮膜が毛髪表面に実質的に形成される範囲であれば特に制限されず、毛髪の量及び質により適宜調整されるが、例えば10秒から120分の範囲で行うことができる。
乾燥後は毛髪をばらけさせるためにブラッシング等を行ってもよい。
本発明の処理方法において、ケラチン物質に対する化粧料組成物の適用量は特に制限されないが、皮膚化粧料組成物である場合は、通常、皮膚1cm2当たり、0.1〜1000mgの範囲である。また、眉毛又は睫毛用化粧料組成物、毛髪化粧料組成物である場合は、通常、眉毛、睫毛又は毛髪1g当たり、0.005〜1gの範囲である。
[毛髪の染色方法]
本発明はさらに、毛髪表面に耐擦過性、洗浄耐久性に優れた皮膜を速やかに形成する観点から、前記本発明の染毛剤組成物を毛髪に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、毛髪の染色方法を提供する。
本発明の染毛剤組成物は、毛髪に塗布等により適用し、次いで乾燥させて、洗い流さずに使用される。染毛剤組成物を適用した後の毛髪の乾燥は、自然乾燥でもよく、ドライヤー等を用いて乾燥させてもよい。
乾燥後は毛髪をばらけさせるためにブラッシング等を行ってもよい。
本発明はさらに、毛髪表面に耐擦過性、洗浄耐久性に優れた皮膜を速やかに形成する観点から、前記本発明の染毛剤組成物を毛髪に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、毛髪の染色方法を提供する。
本発明の染毛剤組成物は、毛髪に塗布等により適用し、次いで乾燥させて、洗い流さずに使用される。染毛剤組成物を適用した後の毛髪の乾燥は、自然乾燥でもよく、ドライヤー等を用いて乾燥させてもよい。
乾燥後は毛髪をばらけさせるためにブラッシング等を行ってもよい。
本発明の染毛剤組成物によれば、上記のような簡便な操作により、アウトバスで、毛髪を一時的又は半永久的に染色することができる。また、乾燥状態及び湿潤状態のいずれの毛髪に対しても良好な感触を付与できるとともに、染毛後にも摩擦による着色皮膜の剥離が少なく、衣服や枕への二次付着を抑制できる。また、洗髪後の色落ちが少なく色持続性が良好であり、さらに、洗髪後にも良好な感触及び二次付着抑制効果を維持することができる。
[皮膜を形成する方法及び皮膜]
本発明は下記工程(I)〜工程(III)を順に有する、ケラチン物質表面に皮膜を形成する方法(以下、単に「本発明の方法」ともいう)を提供する。
工程(I):下記成分(A)〜(C)を含有する組成物を一時的に相溶又は分散させる工程
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
工程(II):工程(I)で調製した組成物をケラチン物質表面に適用する工程
工程(III):工程(II)でケラチン物質表面に適用した組成物を乾燥させる工程
本発明は下記工程(I)〜工程(III)を順に有する、ケラチン物質表面に皮膜を形成する方法(以下、単に「本発明の方法」ともいう)を提供する。
工程(I):下記成分(A)〜(C)を含有する組成物を一時的に相溶又は分散させる工程
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
工程(II):工程(I)で調製した組成物をケラチン物質表面に適用する工程
工程(III):工程(II)でケラチン物質表面に適用した組成物を乾燥させる工程
また、本発明は、ケラチン物質表面を被覆する皮膜であって、下記成分(A)〜(C)を含有し、該皮膜の最表面に成分(B)を含む層を有し、ケラチン物質との界面側に成分(C)を含む層を有する、多層状構造の皮膜(以下、単に「本発明の皮膜」ともいう)を提供する。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
前記成分(A)〜(C)を含有する組成物をケラチン物質表面に塗布等により適用することで、本発明の皮膜を形成することができる。
複数の性質を同時に満たすには、均一な皮膜では困難であり、性質の異なる層を積層することで複数の性質を同時に満たす皮膜を得る手法も検討できるが、何度も重ね塗る方法は煩雑であり、一度の適用工程で多層状構造を有する皮膜を形成することが好ましい。本発明の皮膜の形成方法によれば、工程(I)において前記成分(A)〜(C)を含有する組成物を使用前に一時的に相溶又は分散させてから、工程(II)において該組成物をケラチン物質表面に適用し、工程(III)で乾燥させる操作を行うことで、経時で各成分が相分離して自発的に上記多層状構造を有する皮膜を形成することができると考えられる。
複数の性質を同時に満たすには、均一な皮膜では困難であり、性質の異なる層を積層することで複数の性質を同時に満たす皮膜を得る手法も検討できるが、何度も重ね塗る方法は煩雑であり、一度の適用工程で多層状構造を有する皮膜を形成することが好ましい。本発明の皮膜の形成方法によれば、工程(I)において前記成分(A)〜(C)を含有する組成物を使用前に一時的に相溶又は分散させてから、工程(II)において該組成物をケラチン物質表面に適用し、工程(III)で乾燥させる操作を行うことで、経時で各成分が相分離して自発的に上記多層状構造を有する皮膜を形成することができると考えられる。
工程(I)において、成分(A)〜(C)を含有する組成物を一時的に相溶又は分散させる手段としては、加熱等の熱力学的手段;機械的に剪断応力を加える等の物理的手段;成分(A)〜(C)との相溶又は分散性のある溶剤を添加する等の化学的手段等を任意に利用することができる。使用者の利便性の観点から、好ましくは攪拌、振盪等の物理的手段によって均一に相溶又は分散させておくことが好ましい。また、この場合、攪拌、振盪等の物理手段を行いやすくする観点から、成分(A)〜(C)との相溶又は分散性を有する溶剤(成分(E))を予め組成物中に添加しておくことが好ましい。
前記組成物に添加した溶剤は、皮膜形成を促進する観点から、工程(II)でケラチン物質表面に適用した後、工程(III)において乾燥させることにより皮膜中から除去することが好ましい。例えば、工程(I)で溶剤として前述した揮発性溶剤を用いて組成物を調製し、工程(II)でケラチン物質表面に適用した後に工程(III)で乾燥させ、揮発性溶剤を皮膜中から揮散させて除去する方法が挙げられる。
本発明の方法により形成される好適な皮膜構造としては、ケラチン物質表面に形成される、厚さ方向に各成分の濃度分布を有する多層状構造であり、具体的には、該皮膜の最表面に成分(B)を含む層、及びケラチン物質との界面側に成分(C)を含む層を有する、少なくとも2層を有する多層状構造であり、形成される皮膜全体の強度及び耐久性を保持する観点から、好ましくは成分(B)を含む層と成分(C)を含む層との間に更に成分(A)を含む層を有する、少なくとも3層を有する多層状構造である。
本発明の化粧料組成物をケラチン物質表面に適用した際に、成分(B)は形成される皮膜の最表面に偏在し、乾燥状態及び湿潤状態のいずれにおいてもケラチン物質表面に良好な感触を付与する効果を奏し、更には表面保護層としての機能も担っていると考えられる。また、成分(C)はケラチン物質側に偏在していると考えられ、形成される皮膜をケラチン物質表面に強固に接着させ、皮膜の剥離防止効果を奏すると考えられる。
一方、成分(A)は疎水性の皮膜形成剤であり、成分(B)又は成分(C)を含む層中に存在、若しくは形成される皮膜中で成分(B)と成分(C)を含む層の中間部分に偏在して、形成される皮膜全体の強度及び耐久性を保持するとともに、成分(B)及び成分(C)との相乗効果により、ケラチン物質に付与される各種特性の耐久性向上効果も奏していると考えられる。
本発明の化粧料組成物をケラチン物質表面に適用した際に、成分(B)は形成される皮膜の最表面に偏在し、乾燥状態及び湿潤状態のいずれにおいてもケラチン物質表面に良好な感触を付与する効果を奏し、更には表面保護層としての機能も担っていると考えられる。また、成分(C)はケラチン物質側に偏在していると考えられ、形成される皮膜をケラチン物質表面に強固に接着させ、皮膜の剥離防止効果を奏すると考えられる。
一方、成分(A)は疎水性の皮膜形成剤であり、成分(B)又は成分(C)を含む層中に存在、若しくは形成される皮膜中で成分(B)と成分(C)を含む層の中間部分に偏在して、形成される皮膜全体の強度及び耐久性を保持するとともに、成分(B)及び成分(C)との相乗効果により、ケラチン物質に付与される各種特性の耐久性向上効果も奏していると考えられる。
皮膜を構成する成分(A)、(B)、(C)及びその好適態様は、前記化粧料組成物において記載したものと同じである。
良好な多層状構造の皮膜を形成する観点から、成分(A)としては、トリメチルシロキシケイ酸を含むことが好ましく、トリメチルシロキシケイ酸であることがより好ましい。成分(B)の重合度としては、好ましくは650〜20,000、より好ましくは800〜15,000、更に好ましくは1,200〜15,000、より更に好ましくは1,400〜10,000、より更に好ましくは1,900〜10,000、より更に好ましくは2,200〜7,000、より更に好ましくは2,500〜5,000、より更に好ましくは2,600〜5,000、より更に好ましくは2,700〜4,500、より更に好ましくは2,800〜4,300、より更に好ましくは2,900〜4,200、より更に好ましくは3,000〜4,000、より更に好ましくは3,100〜4,000、より更に好ましくは3,200〜4,000である。また、成分(C)としては、好ましくは前記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン(C2)であり、より好ましくは前記一般式(3−1)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーン及び前記一般式(3−2)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは前記一般式(3−1)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーンであり、より更に好ましくは前記一般式(3−1)で表される構造からなるアミノポリエーテル変性シリコーンである。
良好な多層状構造の皮膜を形成する観点から、成分(A)としては、トリメチルシロキシケイ酸を含むことが好ましく、トリメチルシロキシケイ酸であることがより好ましい。成分(B)の重合度としては、好ましくは650〜20,000、より好ましくは800〜15,000、更に好ましくは1,200〜15,000、より更に好ましくは1,400〜10,000、より更に好ましくは1,900〜10,000、より更に好ましくは2,200〜7,000、より更に好ましくは2,500〜5,000、より更に好ましくは2,600〜5,000、より更に好ましくは2,700〜4,500、より更に好ましくは2,800〜4,300、より更に好ましくは2,900〜4,200、より更に好ましくは3,000〜4,000、より更に好ましくは3,100〜4,000、より更に好ましくは3,200〜4,000である。また、成分(C)としては、好ましくは前記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン(C2)であり、より好ましくは前記一般式(3−1)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーン及び前記一般式(3−2)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは前記一般式(3−1)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーンであり、より更に好ましくは前記一般式(3−1)で表される構造からなるアミノポリエーテル変性シリコーンである。
本発明の皮膜中には、前記化粧料組成物において例示した機能性粉体(D)、溶剤(E)、並びにその他の任意成分を必要に応じ含有していてもよい。
本発明の皮膜中に任意成分である成分(D)を含有する場合、皮膜中の成分(D)の含有量は、機能性粉末の効果を十分に発現する観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.2質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上である。また、皮膜中での分散性の観点からは、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下である。皮膜中の成分(D)の含有量の具体的範囲は、好ましくは0.01〜50質量%、より好ましくは0.1〜50質量%、更に好ましくは0.2〜30質量%、より更に好ましくは0.3〜30質量%である。
本発明の皮膜中に任意成分である成分(D)を含有する場合、皮膜中の成分(D)の含有量は、機能性粉末の効果を十分に発現する観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.2質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上である。また、皮膜中での分散性の観点からは、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下である。皮膜中の成分(D)の含有量の具体的範囲は、好ましくは0.01〜50質量%、より好ましくは0.1〜50質量%、更に好ましくは0.2〜30質量%、より更に好ましくは0.3〜30質量%である。
本発明の皮膜中の成分(A)〜(C)の合計含有質量は、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後の各種効果の持続性の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、更により好ましくは90質量%以上であり、100質量%以下である。
本発明の皮膜が成分(D)等を含有する場合には、皮膜中の成分(A)〜(C)の合計含有質量は、好ましくは99.99質量%以下、より好ましくは99.9質量%以下、更に好ましくは99.8質量%以下、より更に好ましくは99.7質量%以下である。
本発明の皮膜が成分(D)等を含有する場合には、皮膜中の成分(A)〜(C)の合計含有質量は、好ましくは99.99質量%以下、より好ましくは99.9質量%以下、更に好ましくは99.8質量%以下、より更に好ましくは99.7質量%以下である。
また、本発明の皮膜中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕は、乾燥状態及び湿潤状態のいずれのケラチン物質に対しても良好な感触を付与する観点、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後の各種効果の持続性の観点から、好ましくは10%以上、より好ましくは20%以上、更に好ましくは30%以上、より更に好ましくは35%以上であり、また、好ましくは99%以下、より好ましくは95%以下、更に好ましくは90%以下、より更に好ましくは88%以下である。本発明の皮膜中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕の具体的範囲は、好ましくは10〜99%、より好ましくは20〜95%、更に好ましくは20〜90%であり、より更に好ましくは25〜90%、より更に好ましくは30〜90%、より更に好ましくは35〜90%であり、より更に好ましくは35〜88%である。
本発明の皮膜中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕は、乾燥状態及び湿潤状態のいずれのケラチン物質に対しても良好な感触を付与する観点から、好ましくは0.1%以上、より好ましくは1%以上、更に好ましくは2%以上、よりさらに好ましくは5%以上、より更に好ましくは7%以上、より更に好ましくは9%以上であり、また、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後の各種効果の持続性の観点から、好ましくは75%以下、より好ましくは50%以下、更に好ましくは35%以下、より更に好ましくは25%以下である。本発明の皮膜中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕の具体的範囲は、好ましくは0.1〜75%、より好ましくは1〜75%、更に好ましくは2〜75%、より更に好ましくは5〜75%、更に好ましくは5〜50%、より更に好ましくは7〜35%、より更に好ましくは7〜25%、より更に好ましくは9〜25%である。
本発明の皮膜の厚みは、適宜変更することができるが、摩擦に対する耐久性、及び洗浄後の各種効果の持続性向上の観点から、50nm以上が好ましく、100nm以上がより好ましく、200nm以上が更に好ましい。また、乾燥状態の感触や使用時の感触を向上させる観点から、50μm以下が好ましく、20μm以下がより好ましく、10μm以下が更に好ましい。皮膜の厚みの測定は、皮膜の厚みの範囲に応じて、公知の方法を適宜選択して測定することができる。本発明の組成物による処理後のケラチン物質の断面又はケラチン物質から剥離した皮膜の断面の各種顕微鏡観察、ケラチン物質から剥離した皮膜の計測、皮膜形成前後のケラチン物質の厚みや太さの変化から測定できる。例えば、毛髪表面に形成された皮膜の厚みは、皮膜形成前後の毛髪径の変化から算出することができる。また、本発明の組成物による処理後の毛髪の断面を実施例に示す原子間力顕微鏡のAMFMモードを用いても測定することができる。
上述の実施形態に関し、本発明は下記を開示する。
<1>
下記成分(A)〜(C)を含有する化粧料組成物。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
<2>
下記成分(A)〜(C)を含有し、
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が7%以上35%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が1質量%以上25質量%以下である、化粧料組成物。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
<3>
下記成分(A)〜(C)を含有し、
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が9%以上25%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が4質量%以上22質量%以下である、化粧料組成物。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
<1>
下記成分(A)〜(C)を含有する化粧料組成物。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
<2>
下記成分(A)〜(C)を含有し、
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が7%以上35%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が1質量%以上25質量%以下である、化粧料組成物。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
<3>
下記成分(A)〜(C)を含有し、
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が9%以上25%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が4質量%以上22質量%以下である、化粧料組成物。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
<4>
下記成分(A)〜(C)を含有し、
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が7%以上35%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が1質量%以上25質量%以下である、化粧料組成物。
(A)平均式(R1)mSiO(4−m)/2
(式中、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。複数のR1は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。mは平均数であって0超3未満の数である。)
で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂 0.1〜25質量%
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン 0.1〜25質量%
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、800〜15,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有し、ポリアルキレンオキシド部位におけるアルキレンオキシドの炭素数が1〜6、アルキレンオキシド平均付加モル数が2〜100であり、カチオン性基が第一級アミノ基、第二級アミノ基、及び第三級アミノ基からなる群から選ばれる1種以上である、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン 0.01〜25質量%
下記成分(A)〜(C)を含有し、
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が7%以上35%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が1質量%以上25質量%以下である、化粧料組成物。
(A)平均式(R1)mSiO(4−m)/2
(式中、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。複数のR1は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。mは平均数であって0超3未満の数である。)
で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂 0.1〜25質量%
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン 0.1〜25質量%
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、800〜15,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有し、ポリアルキレンオキシド部位におけるアルキレンオキシドの炭素数が1〜6、アルキレンオキシド平均付加モル数が2〜100であり、カチオン性基が第一級アミノ基、第二級アミノ基、及び第三級アミノ基からなる群から選ばれる1種以上である、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン 0.01〜25質量%
<5>
下記成分(A)〜(C)を含有し、
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が9%以上25%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が4質量%以上22質量%以下である、化粧料組成物。
(A)平均式(R1)mSiO(4−m)/2
(式中、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。複数のR1は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。mは平均数であって0超3未満の数である。)
で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂 0.1〜25質量%
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン 0.1〜25質量%
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、800〜15,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有し、ポリアルキレンオキシド部位におけるアルキレンオキシドの炭素数が1〜6、アルキレンオキシド平均付加モル数が2〜100であり、カチオン性基が第一級アミノ基、第二級アミノ基、及び第三級アミノ基からなる群から選ばれる1種以上である、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン 0.01〜25質量%
下記成分(A)〜(C)を含有し、
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が9%以上25%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が4質量%以上22質量%以下である、化粧料組成物。
(A)平均式(R1)mSiO(4−m)/2
(式中、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。複数のR1は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。mは平均数であって0超3未満の数である。)
で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂 0.1〜25質量%
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン 0.1〜25質量%
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、800〜15,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有し、ポリアルキレンオキシド部位におけるアルキレンオキシドの炭素数が1〜6、アルキレンオキシド平均付加モル数が2〜100であり、カチオン性基が第一級アミノ基、第二級アミノ基、及び第三級アミノ基からなる群から選ばれる1種以上である、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン 0.01〜25質量%
<6>
下記成分(A)〜(C)を含有し、
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が7%以上35%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が1質量%以上25質量%以下である、化粧料組成物。
(A)[SiO4/2]c[(R1)3SiO1/2]d(c、dは平均繰り返し単位数であり、c>0、d>0である。)で表されるシリコーン樹脂 0.1〜25質量%
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン 0.1〜25質量%
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、1,400〜10,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)下記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン 0.01〜25質量%
(式(3)中、R31は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R32はR31又はE2のいずれかを示す。E2は−R33−Z2(R33は単結合、又は炭素数1以上20以下の2価の炭化水素基を示し、Z2は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。Yは単結合、又は炭素数1以上12以下の2価の基を示す。すべてのR32がR31である場合、少なくとも1つのYはアミノ基を含有する2価の基である。すべてのYがアミノ基を含有しない2価の基である場合、少なくとも1つのR32はE2である。
rは1以上の数、sは1以上の数、tは2以上100以下の数、uは1以上の数を示す。pは2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。t個のCpH2pOは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR31、R32、E2及びYは同一でも異なっていてもよい。)
下記成分(A)〜(C)を含有し、
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が7%以上35%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が1質量%以上25質量%以下である、化粧料組成物。
(A)[SiO4/2]c[(R1)3SiO1/2]d(c、dは平均繰り返し単位数であり、c>0、d>0である。)で表されるシリコーン樹脂 0.1〜25質量%
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン 0.1〜25質量%
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、1,400〜10,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)下記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン 0.01〜25質量%
(式(3)中、R31は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R32はR31又はE2のいずれかを示す。E2は−R33−Z2(R33は単結合、又は炭素数1以上20以下の2価の炭化水素基を示し、Z2は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。Yは単結合、又は炭素数1以上12以下の2価の基を示す。すべてのR32がR31である場合、少なくとも1つのYはアミノ基を含有する2価の基である。すべてのYがアミノ基を含有しない2価の基である場合、少なくとも1つのR32はE2である。
rは1以上の数、sは1以上の数、tは2以上100以下の数、uは1以上の数を示す。pは2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。t個のCpH2pOは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR31、R32、E2及びYは同一でも異なっていてもよい。)
<7>
下記成分(A)〜(C)を含有し、
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が9%以上25%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が4質量%以上22質量%以下である、化粧料組成物。
(A)[SiO4/2]c[(R1)3SiO1/2]d(c、dは平均繰り返し単位数であり、c>0、d>0である。)で表されるシリコーン樹脂 0.1〜25質量%
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン 0.1〜25質量%
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、1,400〜10,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)下記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン 0.01〜25質量%
(式(3)中、R31は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R32はR31又はE2のいずれかを示す。E2は−R33−Z2(R33は単結合、又は炭素数1以上20以下の2価の炭化水素基を示し、Z2は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。Yは単結合、又は炭素数1以上12以下の2価の基を示す。すべてのR32がR31である場合、Yはアミノ基を含有する2価の基である。すべてのYがアミノ基を含有しない2価の基である場合、少なくとも1つのR32はE2である。
rは1以上の数、sは1以上の数、tは2以上100以下の数、uは1以上の数を示す。pは2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。t個のCpH2pOは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR31、R32、E2及びYは同一でも異なっていてもよい。)
下記成分(A)〜(C)を含有し、
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が9%以上25%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が4質量%以上22質量%以下である、化粧料組成物。
(A)[SiO4/2]c[(R1)3SiO1/2]d(c、dは平均繰り返し単位数であり、c>0、d>0である。)で表されるシリコーン樹脂 0.1〜25質量%
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン 0.1〜25質量%
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、1,400〜10,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)下記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン 0.01〜25質量%
(式(3)中、R31は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R32はR31又はE2のいずれかを示す。E2は−R33−Z2(R33は単結合、又は炭素数1以上20以下の2価の炭化水素基を示し、Z2は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。Yは単結合、又は炭素数1以上12以下の2価の基を示す。すべてのR32がR31である場合、Yはアミノ基を含有する2価の基である。すべてのYがアミノ基を含有しない2価の基である場合、少なくとも1つのR32はE2である。
rは1以上の数、sは1以上の数、tは2以上100以下の数、uは1以上の数を示す。pは2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。t個のCpH2pOは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR31、R32、E2及びYは同一でも異なっていてもよい。)
<8>
成分(A)が下記成分(A1)及び(A2)からなる群から選ばれる1種以上である、<1>〜<3>のいずれか1の化粧料組成物。
(A1)平均式(R1)mSiO(4−m)/2
(式中、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。複数のR1は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。mは平均数であって0超3未満の数である。)
で表され、R1SiO3/2で表されるT単位及びSiO4/2で表されるQ単位からなる群から選ばれる1種以上の単位を含むシリコーン樹脂
(A2)ポリシロキサン部分と、非シリコーン有機鎖からなる部分とを含むシリコーンポリマー
<9>
成分(A1)が、下記成分(A1−1)及び成分(A1−2)からなる群から選ばれる1種以上を含む、<8>の化粧料組成物。
(A1−1)前記平均式で表され、R1SiO3/2で表されるT単位を含み、SiO4/2で表されるQ単位を実質的に含まないシリコーン樹脂
(A1−2)前記平均式で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂
<10>
成分(A2)が、下記成分(A2−1)〜(A2−4)からなる群から選ばれる1種以上を含む、<8>又は<9>の化粧料組成物。
(A2−1)アクリルシリコーンポリマー
(A2−2)シリコーン変性脂環構造含有ポリマー
(A2−3)シリコーン変性プルラン
(A2−4)ポリウレア/ウレタンシリコーン
成分(A)が下記成分(A1)及び(A2)からなる群から選ばれる1種以上である、<1>〜<3>のいずれか1の化粧料組成物。
(A1)平均式(R1)mSiO(4−m)/2
(式中、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。複数のR1は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。mは平均数であって0超3未満の数である。)
で表され、R1SiO3/2で表されるT単位及びSiO4/2で表されるQ単位からなる群から選ばれる1種以上の単位を含むシリコーン樹脂
(A2)ポリシロキサン部分と、非シリコーン有機鎖からなる部分とを含むシリコーンポリマー
<9>
成分(A1)が、下記成分(A1−1)及び成分(A1−2)からなる群から選ばれる1種以上を含む、<8>の化粧料組成物。
(A1−1)前記平均式で表され、R1SiO3/2で表されるT単位を含み、SiO4/2で表されるQ単位を実質的に含まないシリコーン樹脂
(A1−2)前記平均式で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂
<10>
成分(A2)が、下記成分(A2−1)〜(A2−4)からなる群から選ばれる1種以上を含む、<8>又は<9>の化粧料組成物。
(A2−1)アクリルシリコーンポリマー
(A2−2)シリコーン変性脂環構造含有ポリマー
(A2−3)シリコーン変性プルラン
(A2−4)ポリウレア/ウレタンシリコーン
<11>
成分(A1)が、前記シリコーン樹脂(A1−2)を含む、<9>又は<10>の化粧料組成物。
<12>
成分(A2)が、アクリルシリコーンポリマー(A2−1)を含む、<10>又は<11>の化粧料組成物。
<13>
成分(A)が、トリメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリプロピルシルセスキオキサン、(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー、(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー及び(ノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマーからなる群から選ばれる1種以上、好ましくはトリメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリプロピルシルセスキオキサン、(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー及び(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマーからなる群から選ばれる1種以上、より好ましくはトリメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン及びポリプロピルシルセスキオキサンからなる群から選ばれる1種以上、更に好ましくはトリメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸及び(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマーからなる群から選ばれる1種以上、より更に好ましくはトリメチルシロキシケイ酸及びトリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれる1種以上、より更に好ましくはトリメチルシロキシケイ酸を含み、より更に好ましくはトリメチルシロキシケイ酸である、<1>〜<3>、<8>〜<12>のいずれか1の化粧料組成物。
<14>
成分(B)の重合度が650以上である、<1>〜<3>、<8>〜<13>のいずれか1の化粧料組成物。
<15>
成分(B)が下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサンである、<1>〜<3>、<8>〜<14>のいずれか1の化粧料組成物。
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、650以上の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
成分(A1)が、前記シリコーン樹脂(A1−2)を含む、<9>又は<10>の化粧料組成物。
<12>
成分(A2)が、アクリルシリコーンポリマー(A2−1)を含む、<10>又は<11>の化粧料組成物。
<13>
成分(A)が、トリメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリプロピルシルセスキオキサン、(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー、(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー及び(ノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマーからなる群から選ばれる1種以上、好ましくはトリメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリプロピルシルセスキオキサン、(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー及び(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマーからなる群から選ばれる1種以上、より好ましくはトリメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン及びポリプロピルシルセスキオキサンからなる群から選ばれる1種以上、更に好ましくはトリメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸及び(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマーからなる群から選ばれる1種以上、より更に好ましくはトリメチルシロキシケイ酸及びトリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれる1種以上、より更に好ましくはトリメチルシロキシケイ酸を含み、より更に好ましくはトリメチルシロキシケイ酸である、<1>〜<3>、<8>〜<12>のいずれか1の化粧料組成物。
<14>
成分(B)の重合度が650以上である、<1>〜<3>、<8>〜<13>のいずれか1の化粧料組成物。
<15>
成分(B)が下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサンである、<1>〜<3>、<8>〜<14>のいずれか1の化粧料組成物。
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、650以上の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
<16>
前記一般式(1)における重合度nが、好ましくは650〜20,000、より好ましくは800〜15,000、更に好ましくは1,200〜15,000、より更に好ましくは1,400〜10,000、より更に好ましくは1,900〜10,000、より更に好ましくは2,200〜7,000、より更に好ましくは2,500〜5,000、より更に好ましくは2,600〜5,000、より更に好ましくは2,700〜4,500、より更に好ましくは2,800〜4,300、より更に好ましくは2,900〜4,200、より更に好ましくは3,000〜4,000、より更に好ましくは3,100〜4,000、より更に好ましくは3,200〜4,000である、<4>〜<6>、<15>のいずれか1の化粧料組成物。
<17>
成分(C)のポリアルキレンオキシド部位を構成するアルキレンオキシドが、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドからなる群から選ばれる1種以上である、<1>〜<3>、<8>〜<16>のいずれか1の化粧料組成物。
<18>
成分(C)のポリアルキレンオキシド部位におけるアルキレンオキシドの炭素数が1〜6、アルキレンオキシド平均付加モル数が2〜100であり、カチオン性基が第一級アミノ基、第二級アミノ基、及び第三級アミノ基からなる群から選ばれる1種以上である、<17>の化粧料組成物。
<19>
成分(C)が、下記一般式(2)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン(C1)及び下記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン(C2)からなる群から選ばれる1種以上である、<1>〜<3>、<8>〜<17>のいずれか1の化粧料組成物。
式(2)中、R21は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R22はR21又はE1のいずれかを示す。E1は−R23−Z1(R23は炭素数1以上6以下の2価の炭化水素基を示し、Z1は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。R24は炭素数1以上6以下の2価の炭化水素基を示し、R25は水素原子又は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示す。
eは1以上50以下の数、fは1以上50以下の数、gは1以上50以下の数、hは1以上の数、jは2以上100以下の数を示す。pは2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。j個のOCpH2pは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR21、R22、R24、R25及びE1は同一でも異なっていてもよい。
式(3)中、R31は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R32はR31又はE2のいずれかを示す。E2は−R33−Z2(R33は単結合、又は炭素数1以上20以下の2価の炭化水素基を示し、Z2は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。Yは単結合、又は炭素数1以上12以下の2価の基を示す。すべてのR32がR31である場合、Yはアミノ基を含有する2価の基である。すべてのYがアミノ基を含有しない2価の基である場合、少なくとも1つのR32はE2である。
rは1以上の数、sは1以上の数、tは2以上100以下の数、uは1以上の数を示す。pは2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。t個のCpH2pOは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR31、R32、E2及びYは同一でも異なっていてもよい。
<20>
成分(C)が、前記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン(C2)である、<19>の化粧料組成物。
前記一般式(1)における重合度nが、好ましくは650〜20,000、より好ましくは800〜15,000、更に好ましくは1,200〜15,000、より更に好ましくは1,400〜10,000、より更に好ましくは1,900〜10,000、より更に好ましくは2,200〜7,000、より更に好ましくは2,500〜5,000、より更に好ましくは2,600〜5,000、より更に好ましくは2,700〜4,500、より更に好ましくは2,800〜4,300、より更に好ましくは2,900〜4,200、より更に好ましくは3,000〜4,000、より更に好ましくは3,100〜4,000、より更に好ましくは3,200〜4,000である、<4>〜<6>、<15>のいずれか1の化粧料組成物。
<17>
成分(C)のポリアルキレンオキシド部位を構成するアルキレンオキシドが、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドからなる群から選ばれる1種以上である、<1>〜<3>、<8>〜<16>のいずれか1の化粧料組成物。
<18>
成分(C)のポリアルキレンオキシド部位におけるアルキレンオキシドの炭素数が1〜6、アルキレンオキシド平均付加モル数が2〜100であり、カチオン性基が第一級アミノ基、第二級アミノ基、及び第三級アミノ基からなる群から選ばれる1種以上である、<17>の化粧料組成物。
<19>
成分(C)が、下記一般式(2)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン(C1)及び下記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン(C2)からなる群から選ばれる1種以上である、<1>〜<3>、<8>〜<17>のいずれか1の化粧料組成物。
式(2)中、R21は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R22はR21又はE1のいずれかを示す。E1は−R23−Z1(R23は炭素数1以上6以下の2価の炭化水素基を示し、Z1は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。R24は炭素数1以上6以下の2価の炭化水素基を示し、R25は水素原子又は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基を示す。
eは1以上50以下の数、fは1以上50以下の数、gは1以上50以下の数、hは1以上の数、jは2以上100以下の数を示す。pは2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。j個のOCpH2pは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR21、R22、R24、R25及びE1は同一でも異なっていてもよい。
式(3)中、R31は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R32はR31又はE2のいずれかを示す。E2は−R33−Z2(R33は単結合、又は炭素数1以上20以下の2価の炭化水素基を示し、Z2は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。Yは単結合、又は炭素数1以上12以下の2価の基を示す。すべてのR32がR31である場合、Yはアミノ基を含有する2価の基である。すべてのYがアミノ基を含有しない2価の基である場合、少なくとも1つのR32はE2である。
rは1以上の数、sは1以上の数、tは2以上100以下の数、uは1以上の数を示す。pは2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。t個のCpH2pOは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR31、R32、E2及びYは同一でも異なっていてもよい。
<20>
成分(C)が、前記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン(C2)である、<19>の化粧料組成物。
<21>
成分(C1)が、下記一般式(2−1)で表されるアミノポリエーテル変性シリコーンである、<19>又は<20>の化粧料組成物。
式(2−1)中、E1、R24、R25、e、f、gは前記と同じである。R29は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基又はトリメチルシリル基を示す。kは1以上50以下の数、lは0以上50以下、好ましくは1以上50以下の数を示す。
<22>
成分(C2)が、下記一般式(3−1)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーン及び下記一般式(3−2)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上である、<6>、<7>、<19>〜<21>のいずれか1の化粧料組成物。
式(3−1)中、r、s、t、uは前記と同じである。
式(3−2)中、R38、r、s、uは前記と同じである。vは0以上50以下、好ましくは2以上50以下の数を示し、wは2以上100以下の数を示す。v+wは2以上100以下の数であり、好ましくは4以上80以下の数、より好ましくは10以上50以下の数である。
<23>
成分(C2)が、前記一般式(3−1)で表される構造からなるアミノポリエーテル変性シリコーン及び前記一般式(3−2)で表される構造からなるアミノポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上、好ましくは前記一般式(3−1)で表される構造からなるアミノポリエーテル変性シリコーンである、<22>の化粧料組成物。
<24>
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が、好ましくは0.1〜75%、より好ましくは1〜75%、更に好ましくは2〜75%、より更に好ましくは5〜75%、更に好ましくは5〜50%、より更に好ましくは7〜35%、より更に好ましくは7〜25%、より更に好ましくは9〜25%である、<1>、<8>〜<23>のいずれか1の化粧料組成物。
<25>
化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が、好ましくは10〜99%、より好ましくは20〜95%、更に好ましくは20〜90%であり、より更に好ましくは25〜90%、より更に好ましくは30〜90%、より更に好ましくは35〜90%であり、より更に好ましくは35〜88%である、<1>、<8>〜<24>のいずれか1の化粧料組成物。
成分(C1)が、下記一般式(2−1)で表されるアミノポリエーテル変性シリコーンである、<19>又は<20>の化粧料組成物。
式(2−1)中、E1、R24、R25、e、f、gは前記と同じである。R29は炭素数1以上4以下の1価の炭化水素基又はトリメチルシリル基を示す。kは1以上50以下の数、lは0以上50以下、好ましくは1以上50以下の数を示す。
<22>
成分(C2)が、下記一般式(3−1)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーン及び下記一般式(3−2)で表される構造を有するアミノポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上である、<6>、<7>、<19>〜<21>のいずれか1の化粧料組成物。
式(3−1)中、r、s、t、uは前記と同じである。
式(3−2)中、R38、r、s、uは前記と同じである。vは0以上50以下、好ましくは2以上50以下の数を示し、wは2以上100以下の数を示す。v+wは2以上100以下の数であり、好ましくは4以上80以下の数、より好ましくは10以上50以下の数である。
<23>
成分(C2)が、前記一般式(3−1)で表される構造からなるアミノポリエーテル変性シリコーン及び前記一般式(3−2)で表される構造からなるアミノポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上、好ましくは前記一般式(3−1)で表される構造からなるアミノポリエーテル変性シリコーンである、<22>の化粧料組成物。
<24>
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が、好ましくは0.1〜75%、より好ましくは1〜75%、更に好ましくは2〜75%、より更に好ましくは5〜75%、更に好ましくは5〜50%、より更に好ましくは7〜35%、より更に好ましくは7〜25%、より更に好ましくは9〜25%である、<1>、<8>〜<23>のいずれか1の化粧料組成物。
<25>
化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が、好ましくは10〜99%、より好ましくは20〜95%、更に好ましくは20〜90%であり、より更に好ましくは25〜90%、より更に好ましくは30〜90%、より更に好ましくは35〜90%であり、より更に好ましくは35〜88%である、<1>、<8>〜<24>のいずれか1の化粧料組成物。
<26>
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が、好ましくは0.1〜50質量%、より好ましくは0.5〜36質量%、更に好ましくは1〜25質量%、より更に好ましくは2〜25質量%、より更に好ましくは3〜25質量%、より更に好ましくは4〜25質量%、より更に好ましくは4〜22質量%、より更に好ましくは5〜22質量%である、<1>、<8>〜<25>のいずれか1の化粧料組成物。
<27>
化粧料組成物中の成分(A)の含有量が、好ましくは0.1〜25質量%、より好ましくは0.1〜20質量%、更に好ましくは0.5〜20質量%、より更に好ましくは1〜20質量%、より更に好ましくは2〜15質量%、より更に好ましくは2.5〜15質量%である、<1>〜<26>のいずれか1の化粧料組成物。
<28>
化粧料組成物中の成分(B)の含有量が、好ましくは0.1〜25質量%、より好ましくは0.5〜15質量%、更に好ましくは0.5〜12質量%、より更に好ましくは0.8〜10質量%、より更に好ましくは1〜10質量%、より更に好ましくは1〜8質量%である、<1>〜<27>のいずれか1の化粧料組成物。
<29>
化粧料組成物中の成分(C)の含有量が、好ましくは0.01〜25質量%、より好ましくは0.1〜15質量%、更に好ましくは0.5〜12質量%、より更に好ましくは0.5〜10質量%、より更に好ましくは0.6〜10質量%、より更に好ましくは0.7〜10質量%、より更に好ましくは0.7〜5質量%、より更に好ましくは0.5〜5質量%である、<1>〜<28>のいずれか1の化粧料組成物。
<30>
さらに成分(D)として機能性粉体を含有する、<1>〜<29>のいずれか1の化粧料組成物。
化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が、好ましくは0.1〜50質量%、より好ましくは0.5〜36質量%、更に好ましくは1〜25質量%、より更に好ましくは2〜25質量%、より更に好ましくは3〜25質量%、より更に好ましくは4〜25質量%、より更に好ましくは4〜22質量%、より更に好ましくは5〜22質量%である、<1>、<8>〜<25>のいずれか1の化粧料組成物。
<27>
化粧料組成物中の成分(A)の含有量が、好ましくは0.1〜25質量%、より好ましくは0.1〜20質量%、更に好ましくは0.5〜20質量%、より更に好ましくは1〜20質量%、より更に好ましくは2〜15質量%、より更に好ましくは2.5〜15質量%である、<1>〜<26>のいずれか1の化粧料組成物。
<28>
化粧料組成物中の成分(B)の含有量が、好ましくは0.1〜25質量%、より好ましくは0.5〜15質量%、更に好ましくは0.5〜12質量%、より更に好ましくは0.8〜10質量%、より更に好ましくは1〜10質量%、より更に好ましくは1〜8質量%である、<1>〜<27>のいずれか1の化粧料組成物。
<29>
化粧料組成物中の成分(C)の含有量が、好ましくは0.01〜25質量%、より好ましくは0.1〜15質量%、更に好ましくは0.5〜12質量%、より更に好ましくは0.5〜10質量%、より更に好ましくは0.6〜10質量%、より更に好ましくは0.7〜10質量%、より更に好ましくは0.7〜5質量%、より更に好ましくは0.5〜5質量%である、<1>〜<28>のいずれか1の化粧料組成物。
<30>
さらに成分(D)として機能性粉体を含有する、<1>〜<29>のいずれか1の化粧料組成物。
<31>
さらに成分(E)として溶剤を含有する、<1>〜<30>のいずれか1の化粧料組成物。
<32>
成分(E)が、25℃における粘度が10mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、25℃における粘度が20mm2/s以下のメチルフェニルポリシロキサン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、デカン、イソデカン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、トリデカン、イソトリデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上、好ましくは、25℃における粘度が5mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上、より好ましくは、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上を含む、<31>の化粧料組成物。
<33>
成分(E)が、好ましくは揮発性のアルコール系溶剤と、揮発性の炭化水素系溶剤又は揮発性のシリコーン系溶剤の少なくとも1つとを含み、より好ましくは、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール及び2−ブタノールからなる群から選ばれる1種以上と、25℃における粘度が10mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、25℃における粘度が20mm2/s以下のメチルフェニルポリシロキサン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、デカン、イソデカン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、トリデカン、イソトリデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上とを含み、更に好ましくはエタノールと、25℃における粘度が5mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上とを含み、より更に好ましくはエタノールと、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上とを含む、<31>又は<32>の化粧料組成物。
<34>
化粧料組成物中の成分(E)の含有量が、好ましくは1〜99質量%、より好ましくは5〜99質量%、更に好ましくは10〜99質量%、より更に好ましくは10〜95質量%、より更に好ましくは10〜90質量%である、<31>〜<33>のいずれか1の化粧料組成物。
<35>
化粧料組成物中の成分(D)の含有量が、好ましくは0.01〜50質量%、より好ましくは0.1〜50質量%、更に好ましくは0.2〜30質量%、より更に好ましくは0.3〜30質量%である、<30>〜<34>のいずれか1の化粧料組成物。
さらに成分(E)として溶剤を含有する、<1>〜<30>のいずれか1の化粧料組成物。
<32>
成分(E)が、25℃における粘度が10mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、25℃における粘度が20mm2/s以下のメチルフェニルポリシロキサン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、デカン、イソデカン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、トリデカン、イソトリデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上、好ましくは、25℃における粘度が5mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上、より好ましくは、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上を含む、<31>の化粧料組成物。
<33>
成分(E)が、好ましくは揮発性のアルコール系溶剤と、揮発性の炭化水素系溶剤又は揮発性のシリコーン系溶剤の少なくとも1つとを含み、より好ましくは、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール及び2−ブタノールからなる群から選ばれる1種以上と、25℃における粘度が10mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、25℃における粘度が20mm2/s以下のメチルフェニルポリシロキサン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、デカン、イソデカン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、トリデカン、イソトリデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上とを含み、更に好ましくはエタノールと、25℃における粘度が5mm2/s以下のジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上とを含み、より更に好ましくはエタノールと、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上とを含む、<31>又は<32>の化粧料組成物。
<34>
化粧料組成物中の成分(E)の含有量が、好ましくは1〜99質量%、より好ましくは5〜99質量%、更に好ましくは10〜99質量%、より更に好ましくは10〜95質量%、より更に好ましくは10〜90質量%である、<31>〜<33>のいずれか1の化粧料組成物。
<35>
化粧料組成物中の成分(D)の含有量が、好ましくは0.01〜50質量%、より好ましくは0.1〜50質量%、更に好ましくは0.2〜30質量%、より更に好ましくは0.3〜30質量%である、<30>〜<34>のいずれか1の化粧料組成物。
<36>
毛髪化粧料組成物である、<1>〜<35>のいずれか1の化粧料組成物。
<37>
染毛剤組成物である、<1>〜<36>のいずれか1の化粧料組成物。
<38>
<1>〜<37>のいずれか1に記載の化粧料組成物をケラチン物質に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、ケラチン物質の処理方法。
<39>
<36>に記載の毛髪化粧料組成物を毛髪に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、毛髪の処理方法。
<40>
<37>に記載の染毛剤組成物を毛髪に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、毛髪の染色方法。
<41>
2以上の組成物を備えた化粧料キットであって、
前記化粧料キットを構成する全組成物を混合して得られる化粧料組成物中に下記成分(A)〜(C)が含まれる、化粧料キット。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
毛髪化粧料組成物である、<1>〜<35>のいずれか1の化粧料組成物。
<37>
染毛剤組成物である、<1>〜<36>のいずれか1の化粧料組成物。
<38>
<1>〜<37>のいずれか1に記載の化粧料組成物をケラチン物質に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、ケラチン物質の処理方法。
<39>
<36>に記載の毛髪化粧料組成物を毛髪に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、毛髪の処理方法。
<40>
<37>に記載の染毛剤組成物を毛髪に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、毛髪の染色方法。
<41>
2以上の組成物を備えた化粧料キットであって、
前記化粧料キットを構成する全組成物を混合して得られる化粧料組成物中に下記成分(A)〜(C)が含まれる、化粧料キット。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
<42>
2以上の組成物を備えた化粧料キットであって、
前記化粧料キットを構成する全組成物を混合して得られる化粧料組成物中に下記成分(A)〜(C)が含まれる、化粧料キット。
(A)平均式(R1)mSiO(4−m)/2
(式中、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。複数のR1は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。mは平均数であって0超3未満の数である。)
で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂 0.1〜25質量%
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン 0.1〜25質量%
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、800〜15,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有し、ポリアルキレンオキシド部位におけるアルキレンオキシドの炭素数が1〜6、アルキレンオキシド平均付加モル数が2〜100であり、カチオン性基が第一級アミノ基、第二級アミノ基、及び第三級アミノ基からなる群から選ばれる1種以上である、オルガノポリシロキサン 0.01〜25質量%
2以上の組成物を備えた化粧料キットであって、
前記化粧料キットを構成する全組成物を混合して得られる化粧料組成物中に下記成分(A)〜(C)が含まれる、化粧料キット。
(A)平均式(R1)mSiO(4−m)/2
(式中、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。複数のR1は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。mは平均数であって0超3未満の数である。)
で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂 0.1〜25質量%
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン 0.1〜25質量%
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、800〜15,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有し、ポリアルキレンオキシド部位におけるアルキレンオキシドの炭素数が1〜6、アルキレンオキシド平均付加モル数が2〜100であり、カチオン性基が第一級アミノ基、第二級アミノ基、及び第三級アミノ基からなる群から選ばれる1種以上である、オルガノポリシロキサン 0.01〜25質量%
<43>
2以上の組成物を備えた化粧料キットであって、
前記化粧料キットを構成する全組成物を混合して得られる化粧料組成物中に下記成分(A)〜(C)が含まれる、化粧料キット。
(A)[SiO4/2]c[(R1)3SiO1/2]d(c、dは平均繰り返し単位数であり、c>0、d>0である。)で表されるシリコーン樹脂
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、1,400〜10,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)下記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン
(式(3)中、R31は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R32はR31又はE2のいずれかを示す。E2は−R33−Z2(R33は単結合、又は炭素数1以上20以下の2価の炭化水素基を示し、Z2は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。Yは単結合、又は炭素数1以上12以下の2価の基を示す。すべてのR32がR31である場合、Yはアミノ基を含有する2価の基である。すべてのYがアミノ基を含有しない2価の基である場合、少なくとも1つのR32はE2である。
rは1以上の数、sは1以上の数、tは2以上100以下の数、uは1以上の数を示す。pは2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。t個のCpH2pOは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR31、R32、E2及びYは同一でも異なっていてもよい。)
2以上の組成物を備えた化粧料キットであって、
前記化粧料キットを構成する全組成物を混合して得られる化粧料組成物中に下記成分(A)〜(C)が含まれる、化粧料キット。
(A)[SiO4/2]c[(R1)3SiO1/2]d(c、dは平均繰り返し単位数であり、c>0、d>0である。)で表されるシリコーン樹脂
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、1,400〜10,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)下記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン
(式(3)中、R31は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R32はR31又はE2のいずれかを示す。E2は−R33−Z2(R33は単結合、又は炭素数1以上20以下の2価の炭化水素基を示し、Z2は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。Yは単結合、又は炭素数1以上12以下の2価の基を示す。すべてのR32がR31である場合、Yはアミノ基を含有する2価の基である。すべてのYがアミノ基を含有しない2価の基である場合、少なくとも1つのR32はE2である。
rは1以上の数、sは1以上の数、tは2以上100以下の数、uは1以上の数を示す。pは2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。t個のCpH2pOは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR31、R32、E2及びYは同一でも異なっていてもよい。)
<44>
前記化粧料キットにおいて、全組成物を混合して得られる化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が7%以上35%以下であり、全組成物を混合して得られる化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、全組成物を混合して得られる化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が1質量%以上25質量%以下である、<42>又は<43>の化粧料キット。
<45>
前記化粧料キットにおいて、全組成物を混合して得られる化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が9%以上25%以下であり、全組成物を混合して得られる化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、全組成物を混合して得られる化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が4質量%以上22質量%以下である、<42>又は<43>の化粧料キット。
<46>
下記工程(I)〜工程(III)を順に有する、ケラチン物質表面に皮膜を形成する方法。
工程(I):下記成分(A)〜(C)を含有する組成物を一時的に相溶又は分散させる工程
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
工程(II):工程(I)で調製した組成物をケラチン物質表面に適用する工程
工程(III):工程(II)でケラチン物質表面に適用した組成物を乾燥させる工程
<47>
前記皮膜が多層状構造を有する皮膜である、<46>の方法。
前記化粧料キットにおいて、全組成物を混合して得られる化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が7%以上35%以下であり、全組成物を混合して得られる化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、全組成物を混合して得られる化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が1質量%以上25質量%以下である、<42>又は<43>の化粧料キット。
<45>
前記化粧料キットにおいて、全組成物を混合して得られる化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が9%以上25%以下であり、全組成物を混合して得られる化粧料組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、全組成物を混合して得られる化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が4質量%以上22質量%以下である、<42>又は<43>の化粧料キット。
<46>
下記工程(I)〜工程(III)を順に有する、ケラチン物質表面に皮膜を形成する方法。
工程(I):下記成分(A)〜(C)を含有する組成物を一時的に相溶又は分散させる工程
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
工程(II):工程(I)で調製した組成物をケラチン物質表面に適用する工程
工程(III):工程(II)でケラチン物質表面に適用した組成物を乾燥させる工程
<47>
前記皮膜が多層状構造を有する皮膜である、<46>の方法。
<48>
ケラチン物質表面を被覆する皮膜であって、
該皮膜は、下記成分(A)〜(C)を含有し、該皮膜の最表面に成分(B)を含む層を有し、ケラチン物質との界面側に成分(C)を含む層を有する、多層状構造の皮膜。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
<49>
更に成分(B)を含む層と成分(C)を含む層との間に成分(A)を含む層を有する、<48>の皮膜。
ケラチン物質表面を被覆する皮膜であって、
該皮膜は、下記成分(A)〜(C)を含有し、該皮膜の最表面に成分(B)を含む層を有し、ケラチン物質との界面側に成分(C)を含む層を有する、多層状構造の皮膜。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
<49>
更に成分(B)を含む層と成分(C)を含む層との間に成分(A)を含む層を有する、<48>の皮膜。
<50>
成分(A)〜(C)が下記である、<46>又は<47>の方法、<48>又は<49>の皮膜。
(A)平均式(R1)mSiO(4−m)/2
(式中、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。複数のR1は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。mは平均数であって0超3未満の数である。)
で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂 0.1〜25質量%
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン 0.1〜25質量%
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、800〜15,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有し、ポリアルキレンオキシド部位におけるアルキレンオキシドの炭素数が1〜6、アルキレンオキシド平均付加モル数が2〜100であり、カチオン性基が第一級アミノ基、第二級アミノ基、及び第三級アミノ基からなる群から選ばれる1種以上である、オルガノポリシロキサン 0.01〜25質量%
成分(A)〜(C)が下記である、<46>又は<47>の方法、<48>又は<49>の皮膜。
(A)平均式(R1)mSiO(4−m)/2
(式中、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。複数のR1は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。mは平均数であって0超3未満の数である。)
で表され、SiO4/2で表されるQ単位及び(R1)3SiO1/2で表されるM単位を含むシリコーン樹脂 0.1〜25質量%
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン 0.1〜25質量%
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、800〜15,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有し、ポリアルキレンオキシド部位におけるアルキレンオキシドの炭素数が1〜6、アルキレンオキシド平均付加モル数が2〜100であり、カチオン性基が第一級アミノ基、第二級アミノ基、及び第三級アミノ基からなる群から選ばれる1種以上である、オルガノポリシロキサン 0.01〜25質量%
<51>
成分(A)〜(C)が下記である、<46>〜<50>のいずれか1の方法又は皮膜。
(A)[SiO4/2]c[(R1)3SiO1/2]d(c、dは平均繰り返し単位数であり、c>0、d>0である。)で表されるシリコーン樹脂
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、1,400〜10,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)下記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン
(式(3)中、R31は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R32はR31又はE2のいずれかを示す。E2は−R33−Z2(R33は単結合、又は炭素数1以上20以下の2価の炭化水素基を示し、Z2は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。Yは単結合、又は炭素数1以上12以下の2価の基を示す。すべてのR32がR31である場合、Yはアミノ基を含有する2価の基である。すべてのYがアミノ基を含有しない2価の基である場合、少なくとも1つのR32はE2である。
rは1以上の数、sは1以上の数、tは2以上100以下の数、uは1以上の数を示す。pは2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。t個のCpH2pOは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR31、R32、E2及びYは同一でも異なっていてもよい。)
成分(A)〜(C)が下記である、<46>〜<50>のいずれか1の方法又は皮膜。
(A)[SiO4/2]c[(R1)3SiO1/2]d(c、dは平均繰り返し単位数であり、c>0、d>0である。)で表されるシリコーン樹脂
(B)下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン
(式中、R11はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下の炭化水素基を示し、R12はそれぞれ独立に、ヒドロキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上6以下の炭化水素基を示す。R13は炭素数1以上6以下の炭化水素基、又は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。nは重合度を示し、1,400〜10,000の数である。n個のR13は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。)
(C)下記一般式(3)で表される繰り返し単位を有するアミノポリエーテル変性シリコーン
(式(3)中、R31は炭素数1以上6以下の1価の炭化水素基を示す。R32はR31又はE2のいずれかを示す。E2は−R33−Z2(R33は単結合、又は炭素数1以上20以下の2価の炭化水素基を示し、Z2は第一級〜第三級アミノ基含有基を示す。)で表される1価の基を示す。Yは単結合、又は炭素数1以上12以下の2価の基を示す。すべてのR32がR31である場合、Yはアミノ基を含有する2価の基である。すべてのYがアミノ基を含有しない2価の基である場合、少なくとも1つのR32はE2である。
rは1以上の数、sは1以上の数、tは2以上100以下の数、uは1以上の数を示す。pは2以上10以下の数を示す。括弧内の構造単位同士の結合順序は問わず、結合形態はブロック状でもランダム状でもよい。t個のCpH2pOは同一でも異なっていてもよい。また、複数個のR31、R32、E2及びYは同一でも異なっていてもよい。)
<52>
前記組成物又は前記皮膜中、成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が7%以上35%以下であり、成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、成分(A)〜(C)の合計含有質量が1質量%以上25質量%以下である、<46>〜<51>のいずれか1の方法又は皮膜。
<53>
前記組成物又は前記皮膜中、成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が9%以上25%以下であり、成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、成分(A)〜(C)の合計含有質量が4質量%以上22質量%以下である、<46>〜<52>のいずれか1の方法又は皮膜。
前記組成物又は前記皮膜中、成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が7%以上35%以下であり、成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、成分(A)〜(C)の合計含有質量が1質量%以上25質量%以下である、<46>〜<51>のいずれか1の方法又は皮膜。
<53>
前記組成物又は前記皮膜中、成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が9%以上25%以下であり、成分(A)及び成分(B)の合計含有質量に対する成分(A)の含有質量の割合〔(A)/((A)+(B))〕が20%以上95%以下であり、成分(A)〜(C)の合計含有質量が4質量%以上22質量%以下である、<46>〜<52>のいずれか1の方法又は皮膜。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。
<評価用毛束の準備>
人毛白髪(100%)毛束((株)ビューラックス社製、長さ10cm、質量1g)を下記組成のモデルシャンプーで洗浄後、40℃の温水ですすぎ、十分に乾燥したものを評価用毛束として準備した。
(モデルシャンプー組成)
成分 (質量%)
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
(*1) 15.5
ラウリン酸ジエタノールアミド(*2) 1.5
エデト酸4ナトリウム塩 0.3
安息香酸ナトリウム 1.43
精製水 残 量
計 100.0
*1:エマール227(花王(株)製、有効成分27質量%)として57.4質量%
*2:アミノーンL−02(花王(株)製)
人毛白髪(100%)毛束((株)ビューラックス社製、長さ10cm、質量1g)を下記組成のモデルシャンプーで洗浄後、40℃の温水ですすぎ、十分に乾燥したものを評価用毛束として準備した。
(モデルシャンプー組成)
成分 (質量%)
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
(*1) 15.5
ラウリン酸ジエタノールアミド(*2) 1.5
エデト酸4ナトリウム塩 0.3
安息香酸ナトリウム 1.43
精製水 残 量
計 100.0
*1:エマール227(花王(株)製、有効成分27質量%)として57.4質量%
*2:アミノーンL−02(花王(株)製)
<乾燥状態での感触>
各例の毛髪化粧料組成物を均一に混合し、前記評価用毛束に、0.3g塗布し、次いでドライヤー((株)日立製作所製「P2−D250」、設定HIGH)を用いて、毛束から18cm離れた位置から温風を30秒あて乾燥させ、その後30秒間櫛通ししながら温風をあて乾燥させて毛髪処理を行った。処理後の毛束の感触について、専門パネラーが下記基準で官能評価を行い、N=3の合計点を算出した。6以上で許容できる感触であり、9以上で良好な感触であり、12以上でより良好な感触である。
5:全くべたつきを感じない
4:ほとんどべたつきを感じない
3:わずかにべたつきを感じる
2:べたつきを感じる
1:非常にべたつきを感じる
各例の毛髪化粧料組成物を均一に混合し、前記評価用毛束に、0.3g塗布し、次いでドライヤー((株)日立製作所製「P2−D250」、設定HIGH)を用いて、毛束から18cm離れた位置から温風を30秒あて乾燥させ、その後30秒間櫛通ししながら温風をあて乾燥させて毛髪処理を行った。処理後の毛束の感触について、専門パネラーが下記基準で官能評価を行い、N=3の合計点を算出した。6以上で許容できる感触であり、9以上で良好な感触であり、12以上でより良好な感触である。
5:全くべたつきを感じない
4:ほとんどべたつきを感じない
3:わずかにべたつきを感じる
2:べたつきを感じる
1:非常にべたつきを感じる
<洗髪時の感触>
各例の毛髪化粧料組成物を均一に混合し、前記評価用毛束に、0.3g塗布し、次いでドライヤー((株)日立製作所製「P2−D250」、設定HIGH)を用いて、毛束から18cm離れた位置から温風を30秒あて乾燥させ、その後30秒間櫛通ししながら温風をあて乾燥させて毛髪処理を行った。処理後の毛束を前記組成のモデルシャンプーを用いて洗浄後、40℃の温水ですすいだ際の毛束の感触について、専門パネラーが下記基準で官能評価を行った。2以上であれば良好な感触であり、3であればより良好な感触である。
3:毛束がばらけやすく、軽い感触である
2:毛束に指を通すとばらけ、やや軽い感触である
1:毛束が非常にばらけにくく、重い感触である
各例の毛髪化粧料組成物を均一に混合し、前記評価用毛束に、0.3g塗布し、次いでドライヤー((株)日立製作所製「P2−D250」、設定HIGH)を用いて、毛束から18cm離れた位置から温風を30秒あて乾燥させ、その後30秒間櫛通ししながら温風をあて乾燥させて毛髪処理を行った。処理後の毛束を前記組成のモデルシャンプーを用いて洗浄後、40℃の温水ですすいだ際の毛束の感触について、専門パネラーが下記基準で官能評価を行った。2以上であれば良好な感触であり、3であればより良好な感触である。
3:毛束がばらけやすく、軽い感触である
2:毛束に指を通すとばらけ、やや軽い感触である
1:毛束が非常にばらけにくく、重い感触である
<7回洗髪後の乾燥状態での感触>
前記「乾燥状態での感触」と同様に処理を行った毛束を、前記組成のモデルシャンプーを用いて洗浄し、40℃の温水ですすぎ、乾燥する工程を計7回行った。7回洗髪し、乾燥した後の毛束について、前記と同様の方法で感触を評価した。
前記「乾燥状態での感触」と同様に処理を行った毛束を、前記組成のモデルシャンプーを用いて洗浄し、40℃の温水ですすぎ、乾燥する工程を計7回行った。7回洗髪し、乾燥した後の毛束について、前記と同様の方法で感触を評価した。
<耐洗髪性(7回洗髪による色抜けのし難さ)>
実施例1〜20、比較例1の毛髪化粧料組成物については、形成される皮膜を視覚的に確認できるよう、各例の毛髪化粧料組成物6gに対し、15質量%カーボンブラック分散液0.15gを添加し、均一に混合して評価用の組成物を調製した。
成分(D)として顔料を含む実施例21〜25の毛髪化粧料組成物については、表に記載の各成分を均一に混合し、評価用の毛髪化粧料組成物を調製した。
前記評価用毛束に、上記組成物を0.3g塗布し、次いでドライヤー((株)日立製作所製「P2−D250」、設定HIGH)を用いて、毛束から18cm離れた位置から温風を30秒あて乾燥させ、その後30秒間櫛通ししながら温風をあて乾燥させて毛髪処理を行った。
処理後の毛束を、色彩色差計(コニカミノルタ(株)製、CR−400)を用いてCIE表色系(L*,a*,b*)で計測した後、前記組成のモデルシャンプーを用いて洗浄し、40℃の温水ですすぎ、乾燥する工程を計7回行った。7回洗髪し、乾燥した後の毛束を同様に色彩色差計で計測し、下式に従い、洗髪前の毛束との色差(ΔE*)を算出した。L*,a*,b*の計測は、毛束上の異なる6点(毛束を長さ方向に3等分した各領域の中央部2点ずつ)において行い、平均値を算出した。
L0 *、a0 *、b0 *:処理後(洗髪前)の毛束の計測値
L1 *、a1 *、b1 *:7回洗髪後の毛束の計測値
ΔE*<15であれば、処理後の毛束の耐洗髪性が良好であり、色持続性にも優れると判断できる。また、ΔE*<10であればより良好であり、ΔE*<5であればさらにより良好である。
実施例1〜20、比較例1の毛髪化粧料組成物については、形成される皮膜を視覚的に確認できるよう、各例の毛髪化粧料組成物6gに対し、15質量%カーボンブラック分散液0.15gを添加し、均一に混合して評価用の組成物を調製した。
成分(D)として顔料を含む実施例21〜25の毛髪化粧料組成物については、表に記載の各成分を均一に混合し、評価用の毛髪化粧料組成物を調製した。
前記評価用毛束に、上記組成物を0.3g塗布し、次いでドライヤー((株)日立製作所製「P2−D250」、設定HIGH)を用いて、毛束から18cm離れた位置から温風を30秒あて乾燥させ、その後30秒間櫛通ししながら温風をあて乾燥させて毛髪処理を行った。
処理後の毛束を、色彩色差計(コニカミノルタ(株)製、CR−400)を用いてCIE表色系(L*,a*,b*)で計測した後、前記組成のモデルシャンプーを用いて洗浄し、40℃の温水ですすぎ、乾燥する工程を計7回行った。7回洗髪し、乾燥した後の毛束を同様に色彩色差計で計測し、下式に従い、洗髪前の毛束との色差(ΔE*)を算出した。L*,a*,b*の計測は、毛束上の異なる6点(毛束を長さ方向に3等分した各領域の中央部2点ずつ)において行い、平均値を算出した。
L0 *、a0 *、b0 *:処理後(洗髪前)の毛束の計測値
L1 *、a1 *、b1 *:7回洗髪後の毛束の計測値
ΔE*<15であれば、処理後の毛束の耐洗髪性が良好であり、色持続性にも優れると判断できる。また、ΔE*<10であればより良好であり、ΔE*<5であればさらにより良好である。
<耐擦過性(色移りのし難さ)>
実施例1〜20、比較例1の毛髪化粧料組成物については、形成される皮膜を視覚的に確認できるよう、各例の毛髪化粧料組成物6gに対し、15質量%カーボンブラック分散液0.15gを添加し、均一に混合して評価用の組成物を調製した。
成分(D)として顔料を含む実施例21〜25の毛髪化粧料組成物については、表に記載の各成分を均一に混合し、評価用の毛髪化粧料組成物を調製した。
前記評価用毛束に、上記組成物を0.3g塗布し、次いでドライヤー((株)日立製作所製「P2−D250」、設定HIGH)を用いて、毛束から18cm離れた位置から温風を30秒あて乾燥させ、その後30秒間櫛通ししながら温風をあて乾燥させて毛髪処理を行った。
次に、円形定性ろ紙No.2(150mmΦ、ADVANTEC製)を半分に折り、処理後の毛束を挟み込んだ。この上に600gの重りを乗せた状態で、毛束を約1秒で引き抜く操作を合計3回行った。
使用後のろ紙をスキャンし、画像処理ソフト「Image J」を用いて、カーボンブラック又は顔料が付着した面積を求め、付着割合{(付着面積)÷(ろ紙面積)×100}(%)を算出して表に示した。付着割合の値が低いほどろ紙への色移りが少なく、耐擦過性が良好であることを意味する。また、付着割合が1.70(%)以下であれば良好であり、0.95(%)以下であればより良好であり、0.60(%)以下であれば更により良好である。
実施例1〜20、比較例1の毛髪化粧料組成物については、形成される皮膜を視覚的に確認できるよう、各例の毛髪化粧料組成物6gに対し、15質量%カーボンブラック分散液0.15gを添加し、均一に混合して評価用の組成物を調製した。
成分(D)として顔料を含む実施例21〜25の毛髪化粧料組成物については、表に記載の各成分を均一に混合し、評価用の毛髪化粧料組成物を調製した。
前記評価用毛束に、上記組成物を0.3g塗布し、次いでドライヤー((株)日立製作所製「P2−D250」、設定HIGH)を用いて、毛束から18cm離れた位置から温風を30秒あて乾燥させ、その後30秒間櫛通ししながら温風をあて乾燥させて毛髪処理を行った。
次に、円形定性ろ紙No.2(150mmΦ、ADVANTEC製)を半分に折り、処理後の毛束を挟み込んだ。この上に600gの重りを乗せた状態で、毛束を約1秒で引き抜く操作を合計3回行った。
使用後のろ紙をスキャンし、画像処理ソフト「Image J」を用いて、カーボンブラック又は顔料が付着した面積を求め、付着割合{(付着面積)÷(ろ紙面積)×100}(%)を算出して表に示した。付着割合の値が低いほどろ紙への色移りが少なく、耐擦過性が良好であることを意味する。また、付着割合が1.70(%)以下であれば良好であり、0.95(%)以下であればより良好であり、0.60(%)以下であれば更により良好である。
<7回洗髪後の耐擦過性>
上記「耐擦過性(色移りのし難さ)」と同様に毛髪処理を行った毛束を、前記組成のモデルシャンプーを用いて洗浄し、40℃の温水ですすぎ、乾燥する工程を計7回行った。7回洗髪し、乾燥した後の毛束について、上記と同様の方法で耐擦過性を評価した。
上記「耐擦過性(色移りのし難さ)」と同様に毛髪処理を行った毛束を、前記組成のモデルシャンプーを用いて洗浄し、40℃の温水ですすぎ、乾燥する工程を計7回行った。7回洗髪し、乾燥した後の毛束について、上記と同様の方法で耐擦過性を評価した。
実施例1〜20、比較例1(毛髪化粧料組成物の調製及び評価)
表1〜6に示す各成分を、各表に記載の配合割合にて配合し、均一になるまで混合して、毛髪化粧料組成物を調製した。得られた毛髪化粧料組成物を用いて、前記方法で各種評価を行った。結果を表1〜6に示す。
なお、表に記載の配合量(質量%)は、いずれも有効成分量である。
表1〜6に示す各成分を、各表に記載の配合割合にて配合し、均一になるまで混合して、毛髪化粧料組成物を調製した。得られた毛髪化粧料組成物を用いて、前記方法で各種評価を行った。結果を表1〜6に示す。
なお、表に記載の配合量(質量%)は、いずれも有効成分量である。
表に記載の成分は下記である。
*1:X−21−5595、信越化学工業(株)製、トリメチルシロキシケイ酸(60質量%)のイソドデカン溶液
*2:SR1000、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、トリメチルシロキシケイ酸
*3:XS66−B8226、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、トリフルオロプロピルジメチル/トリメチルシロキシシリケート(50質量%)のシクロペンタシロキサン溶液
*4:DOWSIL FC−5002 IDD Resin Gum、ダウ・東レ(株)製、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマー(40質量%)のイソドデカン溶液
*5:DOWSIL FA 4002 ID Silicone Acrylate、ダウ・東レ(株)製、(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー(30質量%)のイソドデカン溶液
*6:DOWSIL 680 ID Fluid、ダウ・東レ(株)製、ポリプロピルシルセスキオキサン(75質量%)のイソドデカン溶液
*7:KF−96H−10万cs、信越化学工業(株)製、高分子量ジメチルポリシロキサン、25℃における粘度;10万mm2/s
*8:KF−96H−100万cs、信越化学工業(株)製、高分子量ジメチルポリシロキサン、25℃における粘度;100万mm2/s
*9:Silsoft B3020、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、高分子量ジメチルポリシロキサン、25℃における粘度;2,000万mm2/s
*10:X−25−9074、信越化学工業(株)製、高分子量ジメチルポリシロキサン、25℃における粘度;3,000万mm2/s
*11:X−21−5666、信越化学工業(株)製、高分子量ジメチコノール(30質量%)のシクロペンタシロキサン溶液、25℃における粘度;350万mm2/s)
*12:KF−8018、信越化学工業(株)製、アミノプロピル基が付加された高分子量ジメチコン(10質量%)のシクロペンタシロキサン溶液、重合度3,000〜4,000)
*13:DOWSIL SS−3588 Fluid、ダウ・東レ(株)製、(ビスイソブチルPEG−15/アモジメチコン)コポリマー
*14:マルカゾールR、丸善石油化学(株)製、イソドデカン
*1:X−21−5595、信越化学工業(株)製、トリメチルシロキシケイ酸(60質量%)のイソドデカン溶液
*2:SR1000、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、トリメチルシロキシケイ酸
*3:XS66−B8226、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、トリフルオロプロピルジメチル/トリメチルシロキシシリケート(50質量%)のシクロペンタシロキサン溶液
*4:DOWSIL FC−5002 IDD Resin Gum、ダウ・東レ(株)製、(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマー(40質量%)のイソドデカン溶液
*5:DOWSIL FA 4002 ID Silicone Acrylate、ダウ・東レ(株)製、(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー(30質量%)のイソドデカン溶液
*6:DOWSIL 680 ID Fluid、ダウ・東レ(株)製、ポリプロピルシルセスキオキサン(75質量%)のイソドデカン溶液
*7:KF−96H−10万cs、信越化学工業(株)製、高分子量ジメチルポリシロキサン、25℃における粘度;10万mm2/s
*8:KF−96H−100万cs、信越化学工業(株)製、高分子量ジメチルポリシロキサン、25℃における粘度;100万mm2/s
*9:Silsoft B3020、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、高分子量ジメチルポリシロキサン、25℃における粘度;2,000万mm2/s
*10:X−25−9074、信越化学工業(株)製、高分子量ジメチルポリシロキサン、25℃における粘度;3,000万mm2/s
*11:X−21−5666、信越化学工業(株)製、高分子量ジメチコノール(30質量%)のシクロペンタシロキサン溶液、25℃における粘度;350万mm2/s)
*12:KF−8018、信越化学工業(株)製、アミノプロピル基が付加された高分子量ジメチコン(10質量%)のシクロペンタシロキサン溶液、重合度3,000〜4,000)
*13:DOWSIL SS−3588 Fluid、ダウ・東レ(株)製、(ビスイソブチルPEG−15/アモジメチコン)コポリマー
*14:マルカゾールR、丸善石油化学(株)製、イソドデカン
なお、上記成分*7〜11の重合度(P)については、粘度(η)から前記式(4)より分子量(M)を求め、重合度(P)はジメチルポリシロキサンの基本単位の分子量が74であることから、次式(5)より求めることができる。
P=M/74 (5)
P=M/74 (5)
表1〜6より、本発明の化粧料組成物をケラチン物質に適用すると、乾燥状態及び湿潤状態のいずれにおいても良好な感触を付与することができ、摩擦に対する耐久性に優れ、且つ、7回洗浄後にもこれら効果が持続した。
<皮膜形成状態の確認>
図1は、後述する測定方法により得られた、実施例1の毛髪化粧料組成物による処理後の毛髪断面の弾性率解析画像(測定領域5μm×5μm)及びその皮膜部分を拡大した画像である。弾性率解析画像においては、暗い部分は弾性率が低く、明るい部分は弾性率が高いことを示している。
実施例1の毛髪化粧料組成物により形成された皮膜は、成分(A)であるトリメチルシロキシケイ酸、成分(B)である高分子量オルガノポリシロキサン及び成分(C)であるPEG/アモジメチコンコポリマーから構成されている。
図1によれば、弾性率解析画像の皮膜の中間部分において弾性率が高い領域が現れており、前記成分(A)〜(C)の混合系において相分離が生じ、多層状構造が形成されていることが確認された。
成分(A)の乾燥時の皮膜の弾性率は、成分(B)及び(C)より高いことから、皮膜中間部分に成分(A)が偏在していることが推測された。
一方、実施例1の毛髪化粧料組成物は乾燥状態及び湿潤状態のいずれにおいても良好な感触を示すことから、表面の滑らかさを有する成分(B)が皮膜の最表面に偏在していることが推測された。また、摩擦に対する耐久性、洗髪に対する耐久性を示すことから、ケラチン物質との高い接着性を有する成分(C)がケラチン物質側に偏在していることが推測された。
また、弾性率解析画像の皮膜中間部分の弾性率は、皮膜の厚さ方向に緩やかに変化していることから、各成分を含む層が明確に分離しているのではなく、層間において、異なる成分の高分子鎖が相互に侵入することにより、厚みを持ち、濃度が連続的に変化している界面相を形成していることが推測された。
このように実施例1の毛髪化粧料組成物は、ケラチン物質表面に適用した後、成分(A)〜(C)が相分離してケラチン物質表面に多層状構造を形成していることが確認された。
図1は、後述する測定方法により得られた、実施例1の毛髪化粧料組成物による処理後の毛髪断面の弾性率解析画像(測定領域5μm×5μm)及びその皮膜部分を拡大した画像である。弾性率解析画像においては、暗い部分は弾性率が低く、明るい部分は弾性率が高いことを示している。
実施例1の毛髪化粧料組成物により形成された皮膜は、成分(A)であるトリメチルシロキシケイ酸、成分(B)である高分子量オルガノポリシロキサン及び成分(C)であるPEG/アモジメチコンコポリマーから構成されている。
図1によれば、弾性率解析画像の皮膜の中間部分において弾性率が高い領域が現れており、前記成分(A)〜(C)の混合系において相分離が生じ、多層状構造が形成されていることが確認された。
成分(A)の乾燥時の皮膜の弾性率は、成分(B)及び(C)より高いことから、皮膜中間部分に成分(A)が偏在していることが推測された。
一方、実施例1の毛髪化粧料組成物は乾燥状態及び湿潤状態のいずれにおいても良好な感触を示すことから、表面の滑らかさを有する成分(B)が皮膜の最表面に偏在していることが推測された。また、摩擦に対する耐久性、洗髪に対する耐久性を示すことから、ケラチン物質との高い接着性を有する成分(C)がケラチン物質側に偏在していることが推測された。
また、弾性率解析画像の皮膜中間部分の弾性率は、皮膜の厚さ方向に緩やかに変化していることから、各成分を含む層が明確に分離しているのではなく、層間において、異なる成分の高分子鎖が相互に侵入することにより、厚みを持ち、濃度が連続的に変化している界面相を形成していることが推測された。
このように実施例1の毛髪化粧料組成物は、ケラチン物質表面に適用した後、成分(A)〜(C)が相分離してケラチン物質表面に多層状構造を形成していることが確認された。
〔測定試料の調製〕
実施例1の毛髪化粧料組成物を均一に混合し、前記評価用毛束に、0.3g塗布し、次いでドライヤー乾燥させて、毛髪処理を行った。処理後の毛髪を、液状の光硬化性樹脂組成物(アロニックス LCR D−800、東亞合成(株)製)に浸漬させ、1分間の紫外線照射(LEDのファイバー光源(LUXSPOT II)、JEOL製)を行うことで1本ずつ樹脂中に包埋した。処理後の毛髪が包埋された樹脂を、接着剤を用いて12mmΦのAFM試料台座(AFM Specimen disc、TED PELLA社製)に固定した。片刃トリミングカミソリ(T568、GEM社製)を用いて測定試料面を出した後、ウルトラミクロトーム (EM UC7i、Hitachi High Tech社製)により測定試料面を面出しした。
〔測定方法〕
原子間力顕微鏡(MFP−3D、Oxford Instrument社製)のAMFMモードを用いて測定した。カンチレバーにはAC−160TS(バネ定数29.4N/m、Olympus社製)を用いた。測定環境は、温度:25.5℃、湿度:34〜39%で行った。
実施例1の毛髪化粧料組成物を均一に混合し、前記評価用毛束に、0.3g塗布し、次いでドライヤー乾燥させて、毛髪処理を行った。処理後の毛髪を、液状の光硬化性樹脂組成物(アロニックス LCR D−800、東亞合成(株)製)に浸漬させ、1分間の紫外線照射(LEDのファイバー光源(LUXSPOT II)、JEOL製)を行うことで1本ずつ樹脂中に包埋した。処理後の毛髪が包埋された樹脂を、接着剤を用いて12mmΦのAFM試料台座(AFM Specimen disc、TED PELLA社製)に固定した。片刃トリミングカミソリ(T568、GEM社製)を用いて測定試料面を出した後、ウルトラミクロトーム (EM UC7i、Hitachi High Tech社製)により測定試料面を面出しした。
〔測定方法〕
原子間力顕微鏡(MFP−3D、Oxford Instrument社製)のAMFMモードを用いて測定した。カンチレバーにはAC−160TS(バネ定数29.4N/m、Olympus社製)を用いた。測定環境は、温度:25.5℃、湿度:34〜39%で行った。
実施例21〜24(染毛剤組成物の調製及び評価)
表7に示す各成分を、表に記載の配合割合にて配合し、均一になるまで混合して、染毛剤組成物を調製した。得られた染毛剤組成物を用いて、前記方法で各種評価を行った。結果を表7に示す。
なお、表に記載の配合量(質量%)は、いずれも有効成分量である。
表7に示す各成分を、表に記載の配合割合にて配合し、均一になるまで混合して、染毛剤組成物を調製した。得られた染毛剤組成物を用いて、前記方法で各種評価を行った。結果を表7に示す。
なお、表に記載の配合量(質量%)は、いずれも有効成分量である。
*15:BC赤色202号K、癸巳化成(株)製
*16:COLORONA BORDEAUX、EMD Chemicals Inc.製
*17:DK BLACK No.2、大東化成工業(株)製
*16:COLORONA BORDEAUX、EMD Chemicals Inc.製
*17:DK BLACK No.2、大東化成工業(株)製
表7より、本発明の染毛剤組成物を毛髪に適用すると、乾燥状態及び湿潤状態のいずれにおいても良好な感触を付与することができ、摩擦に対する耐久性に優れ、且つ、7回洗浄後にもこれら効果が持続した。
実施例25(染毛剤組成物の調製及び評価)
表8に示す各成分を、表に記載の配合割合にて配合し、均一になるまで混合して、染毛剤組成物を調製した。得られた染毛剤組成物を用いて、前記方法で耐擦過性、乾燥状態での感触、洗髪時の感触、耐洗髪性について評価を行った。
更に本組成物の毛髪上における効果の持続性を確認するため、下記の耐洗髪性(28回洗髪による色抜けのし難さ)、28回洗髪後の耐擦過性、及び、28回洗髪後の乾燥状態での感触を評価した。結果を表8に示す。
なお、表に記載の配合量(質量%)は、いずれも有効成分量である。
表8に示す各成分を、表に記載の配合割合にて配合し、均一になるまで混合して、染毛剤組成物を調製した。得られた染毛剤組成物を用いて、前記方法で耐擦過性、乾燥状態での感触、洗髪時の感触、耐洗髪性について評価を行った。
更に本組成物の毛髪上における効果の持続性を確認するため、下記の耐洗髪性(28回洗髪による色抜けのし難さ)、28回洗髪後の耐擦過性、及び、28回洗髪後の乾燥状態での感触を評価した。結果を表8に示す。
なお、表に記載の配合量(質量%)は、いずれも有効成分量である。
<耐洗髪性(28回洗髪による色抜けのし難さ)>
前記「耐洗髪性(7回洗髪による色抜けのし難さ)」と同様に毛髪処理を行った毛束を、前記色彩色差計を用いてCIE表色系(L*,a*,b*)で計測した後、前記組成のモデルシャンプーを用いて洗浄し、40℃の温水ですすぎ、乾燥する工程を計28回行った。28回洗髪し、乾燥した後の毛束を同様に色彩色差計で計測し、上記と同様に洗髪前の毛束との色差(ΔE*)を算出した。
前記「耐洗髪性(7回洗髪による色抜けのし難さ)」と同様に毛髪処理を行った毛束を、前記色彩色差計を用いてCIE表色系(L*,a*,b*)で計測した後、前記組成のモデルシャンプーを用いて洗浄し、40℃の温水ですすぎ、乾燥する工程を計28回行った。28回洗髪し、乾燥した後の毛束を同様に色彩色差計で計測し、上記と同様に洗髪前の毛束との色差(ΔE*)を算出した。
<28回洗髪後の耐擦過性>
前記「耐擦過性(色移りのし難さ)」と同様に毛髪処理を行った毛束を、前記組成のモデルシャンプーを用いて洗浄し、40℃の温水ですすぎ、乾燥する工程を計28回行った。28回洗髪し、乾燥した後の毛束について、上記と同様の方法で耐擦過性を評価した。
前記「耐擦過性(色移りのし難さ)」と同様に毛髪処理を行った毛束を、前記組成のモデルシャンプーを用いて洗浄し、40℃の温水ですすぎ、乾燥する工程を計28回行った。28回洗髪し、乾燥した後の毛束について、上記と同様の方法で耐擦過性を評価した。
<28回洗髪後の乾燥状態での感触>
前記「乾燥状態での感触」と同様に処理を行った毛束を、前記組成のモデルシャンプーを用いて洗浄し、40℃の温水ですすぎ、乾燥する工程を計28回行った。28回洗髪し、乾燥した後の毛束について、前記と同様の方法で感触を評価した。
前記「乾燥状態での感触」と同様に処理を行った毛束を、前記組成のモデルシャンプーを用いて洗浄し、40℃の温水ですすぎ、乾燥する工程を計28回行った。28回洗髪し、乾燥した後の毛束について、前記と同様の方法で感触を評価した。
表8より、本発明の染毛剤組成物を毛髪に適用すると、乾燥状態及び湿潤状態のいずれにおいても良好な感触を付与することができ、摩擦に対する耐久性に優れ、且つ、28回洗浄後にもこれら効果が持続した。これにより、1日1回毛髪を洗浄した場合には、約1ヶ月間染毛効果が持続すると考えられる。
本発明によれば、皮膚又は毛髪等のケラチン物質に適用すると、乾燥状態及び湿潤状態のいずれにおいても良好な感触を付与することができ、摩擦に対する耐久性に優れ、且つ、洗浄後にもこれら効果が持続する化粧料組成物を提供できる。該化粧料組成物を染毛剤組成物として用いた場合は、乾燥状態及び湿潤状態のいずれの毛髪に対しても良好な感触を付与できるとともに、染毛後にも摩擦による着色皮膜の剥離が少なく、衣服や枕への二次付着を抑制できる。また、洗髪後の色落ちが少なく色持続性が良好であり、さらに、洗髪後にも良好な感触及び二次付着抑制効果を維持することができる。
Claims (17)
- 下記成分(A)〜(C)を含有する化粧料組成物。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン - 成分(A)が下記成分(A1)及び(A2)からなる群から選ばれる1種以上である、請求項1に記載の化粧料組成物。
(A1)平均式(R1)mSiO(4−m)/2
(式中、R1はフッ素置換されていてもよい炭素数1以上12以下の炭化水素基又はヒドロキシ基を示す。複数のR1は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。mは平均数であって0超3未満の数である。)
で表され、R1SiO3/2で表されるT単位及びSiO4/2で表されるQ単位からなる群から選ばれる1種以上の単位を含むシリコーン樹脂
(A2)ポリシロキサン部分と、非シリコーン有機鎖からなる部分とを含むシリコーンポリマー - 前記成分(A2)が、アクリルシリコーンポリマー(A2−1)を含む、請求項2に記載の化粧料組成物。
- 成分(B)の重合度が650以上である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の化粧料組成物。
- 成分(C)のポリアルキレンオキシド部位を構成するアルキレンオキシドが、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドからなる群から選ばれる1種以上である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の化粧料組成物。
- 化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量に対する成分(C)の含有質量の割合〔(C)/((A)+(B)+(C))〕が0.1%以上75%以下である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の化粧料組成物。
- 化粧料組成物中の成分(A)〜(C)の合計含有質量が0.1質量%以上50質量%以下である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の化粧料組成物。
- さらに成分(D)として機能性粉体を含有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の化粧料組成物。
- 毛髪化粧料組成物である、請求項1〜9のいずれか1項に記載の化粧料組成物。
- 染毛剤組成物である、請求項1〜9のいずれか1項に記載の化粧料組成物。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載の化粧料組成物をケラチン物質に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、ケラチン物質の処理方法。
- 請求項10に記載の毛髪化粧料組成物を毛髪に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、毛髪の処理方法。
- 請求項11に記載の染毛剤組成物を毛髪に適用し、次いで乾燥させる工程を有する、毛髪の染色方法。
- 2以上の組成物を備えた化粧料キットであって、
前記化粧料キットを構成する全組成物を混合して得られる化粧料組成物中に下記成分(A)〜(C)が含まれる、化粧料キット。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン - 下記工程(I)〜工程(III)を順に有する、ケラチン物質表面に皮膜を形成する方法。
工程(I):下記成分(A)〜(C)を含有する組成物を一時的に相溶又は分散させる工程
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
工程(II):工程(I)で調製した組成物をケラチン物質表面に適用する工程
工程(III):工程(II)でケラチン物質表面に適用した組成物を乾燥させる工程 - ケラチン物質表面を被覆する皮膜であって、
該皮膜は、下記成分(A)〜(C)を含有し、該皮膜の最表面に成分(B)を含む層を有し、ケラチン物質との界面側に成分(C)を含む層を有する、多層状構造の皮膜。
(A)シリコーン皮膜形成剤
(B)高分子量オルガノポリシロキサン
(C)ポリアルキレンオキシド部位及びカチオン性基を有する、成分(A)及び成分(B)以外のオルガノポリシロキサン
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