JP2021155708A - （メタ）アクリル樹脂組成物、無機微粒子分散用ビヒクル組成物、無機微粒子分散スラリー組成物、及び、無機微粒子分散シート - Google Patents

Abstract

【課題】（メタ）アクリル樹脂組成物、無機微粒子分散用ビヒクル組成物、無機微粒子分散スラリー組成物、及び、無機微粒子分散シートを提供する。【解決手段】（メタ）アクリル樹脂を含有する組成物であって、前記（メタ）アクリル樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万以上であり、かつ、硫酸基、アミノ基、カルボキシル基、アミジン基、水酸基及びアミド基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有し、陽イオン界面活性剤を、前記（メタ）アクリル樹脂１００重量部に対して１×１０−６〜１００００×１０−６重量部含有する、（メタ）アクリル樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、（メタ）アクリル樹脂組成物、無機微粒子分散用ビヒクル組成物、無機微粒子分散スラリー組成物、及び、無機微粒子分散シートに関する。

近年、セラミック粉末、ガラス粒子等の無機微粒子をバインダー樹脂に分散させた組成物が、セラミックコンデンサー等の積層電子部品の生産に用いられている。
このようなセラミックコンデンサーは、一般に、次のような方法を用いて製造される。まず、バインダー樹脂を有機溶剤に溶解した溶液に、可塑剤、分散剤等の添加剤を添加した後、セラミック原料粉末を加え、ボールミル等を用いて均一に混合して無機微粒子分散組成物を得る。
得られた無機微粒子分散組成物を、ドクターブレード、リバースロールコーター等を用いて、離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム、ＳＵＳプレート等の支持体表面に流延成形し、有機溶剤等の揮発分を溜去させた後、支持体から剥離してセラミックグリーンシートを得る。
次に、得られたセラミックグリーンシート上に内部電極となる導電ペーストをスクリーン印刷等により塗工し、これを複数枚積み重ね、加熱及び圧着して積層体を得る。得られた積層体を加熱して、バインダー樹脂等の成分を熱分解して除去する処理、いわゆる脱脂処理を行った後、焼成することによって、内部電極を備えたセラミック焼成体を得る。更に、得られたセラミック焼成体の端面に外部電極を塗布し、焼成することによって、積層セラミックコンデンサーが完成する。

例えば、特許文献１には、メタクリル酸イソブチル６０〜９９重量％、メタクリル酸２−エチルヘキシル１〜３９重量％、及び、β位もしくはω位に水酸基を有するメタクリル酸エステル１〜１５重量％からなる分子量１６万〜１８万のセラミックス成形用バインダー組成物が記載されている。
特許文献２には、シード粒子を起点に、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、架橋性二官能メタクリレートを乳化重合させて、スクリーン印刷適性を満足する程度の高粘度を発現可能な焼成ペースト用アクリル樹脂を得ること、及び、該アクリル樹脂を含む焼成ペースト組成物が記載されている。
特許文献３には、ポリエチレンオキシド（Ａ）及びポリオキシアルキレンエーテル型界面活性剤（ｂ）の存在下でアクリル系モノマー（Ｄ１）を乳化重合させて生成された重合反応生成物（Ｅ）を含む水系焼成用バインダー樹脂組成物が記載されている。

特開平１０−１６７８３６号公報 特許第５５９４５０８号公報 特開２０１８−２９９１号公報

ここで、セラミックグリーンシートを作製するための無機微粒子分散スラリー組成物では、ポリビニルアルコール樹脂やポリビニルアセタール樹脂をバインダーとして用いることが一般的である。しかしながら、これらの樹脂は分解温度が高いため、低温焼成が望ましい用途、例えば、酸化しやすい銅等の金属や低融点ガラス等と併用することができないという問題がある。
また、無機微粒子分散シートには、焼成した際に、中心部も残留炭素が無く脱脂することができること、焼成前のシートが高い降伏応力及び破断伸度を有することが要求される。通常、ポリビニルアルコール樹脂やポリビニルブチラール樹脂、セルロース樹脂等の一般的なバインダーを用いた場合、それらのバインダー樹脂を脱脂にするために酸素を必要とし、酸素が行き届かない成形体の中心部は残留炭素が多く残り、焼成時の割れ、膨れが発生し、歩留まり低下の原因となる
そこで、低温焼成が可能であり、焼成後の残留炭素成分が少ない（メタ）アクリル樹脂を用いることが検討されている。

特許文献１に記載のバインダー樹脂は、溶液重合により作製されており、分子量が２０万未満であるため、全体的に脆く、充分なシート強度が得られないという問題がある。
特許文献２に記載の焼成ペースト用アクリル樹脂では、乳化重合の際に焼結性に劣る分散剤を添加するため、焼成時に煤が形成しやすいという問題がある。また、このようにして得られたアクリル樹脂を有機溶剤に溶解させて無機微粒子分散スラリー組成物を作製すると、乳化剤が異物として残り白濁したり、シートを作製した際にも充分なシート強度が得られなかったりするという問題がある。
特許文献３では、乳化剤として焼結性が良好なエーテル系材料を用いることで、得られる重合反応生成物の分解性を向上させているが、乳化重合により得られるものであり、乳化剤が異物として残ったり、得られる重合反応生成物の分子量が低く、充分なシート強度が得られなかったりするという問題がある。

更に、セラミックグリーンシートの作製では、裁断時に生じる余剰物中の無機微粒子を再利用するため、余剰物を溶媒に溶解させて無機微粒子を回収するが、特許文献１〜３で得られるシートは溶剤に対する溶解性が不充分であり、無機微粒子を充分に回収し再利用できないという問題がある。

本発明は、低温で優れた分解性を有するとともに、高い強度の成形品が得られ、更なる多層化及び薄膜化を実現して、優れた特性を有するセラミックス積層体を製造することが可能であり、再溶解性にも優れた（メタ）アクリル樹脂組成物を提供することを目的とする。また、該（メタ）アクリル樹脂組成物を含む無機微粒子分散用ビヒクル組成物、無機微粒子分散スラリー組成物、該無機微粒子分散スラリー組成物を用いてなる無機微粒子分散シートを提供することを目的とする。

本発明は、（メタ）アクリル樹脂を含有する組成物であって、前記（メタ）アクリル樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万以上であり、かつ、硫酸基、アミノ基、カルボキシル基、アミジン基、水酸基及びアミド基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有し、陽イオン界面活性剤を、前記（メタ）アクリル樹脂１００重量部に対して１×１０^−６〜１００００×１０^−６重量部含有する（メタ）アクリル樹脂組成物である。
以下に本発明を詳述する。

本発明者らは、特定の置換基を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万以上である（メタ）アクリル樹脂を含有し、陽イオン界面活性剤を所定量含む（メタ）アクリル樹脂組成物を用いることで、焼結性とシート強度を両立できることを見出した。また、このような（メタ）アクリル樹脂は高分子量であっても溶剤への再溶解性が高く、溶剤溶解性とシート強度とを両立できることを見出した。更に、このような（メタ）アクリル樹脂組成物を無機微粒子分散シートの製造に用いた場合、薄膜の成形加工が容易であり、脱脂性に優れ、歩留まり良く薄膜の成形体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物は、（メタ）アクリル樹脂を含有する。
上記（メタ）アクリル樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万以上であり、かつ、硫酸基、アミノ基、カルボキシル基、アミジン基、水酸基及びアミド基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する。なお、上記アミジン基は、環状アミジン基を含むものである。

上記（メタ）アクリル樹脂は、硫酸基、アミノ基、カルボキシル基、アミジン基、水酸基及びアミド基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する。
上記特定の官能基を有する（メタ）アクリル樹脂とすることで、焼結性とシート強度とを両立することが可能となる。
上記硫酸基は、塩、エステルであってもよい。上記塩としては、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。上記エステルとしては、炭素数１〜１２の脂肪族基、炭素数６〜１２の芳香族基を有するエステル等が挙げられ、アルキルエステルがより好ましい。
また、上記官能基は、末端の水素原子の一部が他の基によって置換されたものであってもよい。
例えば、上記アミノ基は、第１アミノ基であってもよく、第２級アミノ基であってもよく、第３級アミノ基であってもよい。具体的には、アミノ基としては、−ＮＲ^１Ｒ^２で表される官能基を含む。上記Ｒ^１及びＲ^２としては、水素原子、炭素数１〜１０（好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１〜３）のカルボキシアルキル基等、炭素数１〜１０（好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１〜３）のヒドロキシアルキル基等が挙げられる。より具体的には、上記アミノ基としては、アミノ基の他、カルボキシエチルアミノ基等のカルボキシアルキルアミノ基、ヒドロキシエチルアミノ基等のヒドロキシアルキルアミノ基等が挙げられる。
また、例えば、上記アミジン基としては、−Ｃ（ＮＲ^３）−ＮＲ^４Ｒ^５で表される官能基を含む。Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５としては、水素原子、炭素数１〜１０（好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１〜３）のカルボキシアルキル基等、炭素数１〜１０（好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１〜３）のヒドロキシアルキル基等が挙げられる。より具体的には、アミジン基の他、カルボキシエチルアミジン基等のカルボキシアルキルアミジン基、ヒドロキシエチルアミジン基等のヒドロキシアルキルアミジン基等が挙げられる。更に、上記アミジン基は、イミダゾリン基等の環状アミジン基を含む。
上記（メタ）アクリル樹脂は、なかでも、少なくとも一方の分子末端に上記官能基を有することが好ましい。
本発明の好適な実施態様においては、上記（メタ）アクリル樹脂の官能基は、好ましくは重合開始剤由来である。また、上記（メタ）アクリル樹脂は、主鎖の少なくとも一方の分子末端のみに硫酸基、アミノ基、カルボキシル基、アミジン基、水酸基及びアミド基からなる群から選択される少なくとも１種を有し、分子末端以外には上記官能基を有さないことが好ましい。

上記（メタ）アクリル樹脂は、エステル置換基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸エステルに由来するセグメントを有することが好ましい。
なお、上記エステル置換基の炭素数が１〜４であるとは、（メタ）アクリル酸エステルにおける（メタ）アクリロイル基を構成する炭素以外の炭素数の合計が１〜４であることを示す。
具体的には、例えば、炭素数が１のものとしてはメチル（メタ）アクリレートが挙げられる。炭素数が２のものとしてはエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。炭素数３〜４のものとしては、直鎖状のものであってもよく、分岐鎖状のものであってもよく、具体的には、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

上記（メタ）アクリル樹脂における上記エステル置換基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸エステルに由来するセグメントの含有量は、好ましい下限が４０重量％、より好ましい下限が５０重量％、好ましい上限が１００重量％、より好ましい上限が９５重量％、更に好ましい上限が９０重量％、更により好ましい上限が８５重量％、特に好ましい上限が８０重量％である。
上記範囲であると、低温分解性をより向上させることができる。

上記（メタ）アクリル樹脂は、イソブチルメタクリレートに由来するセグメントを有することが好ましい。
（メタ）アクリル樹脂は、熱によって解重合しモノマーに分解されるため、残留炭素が残りにくいが、イソブチルメタクリレートに由来するセグメントを有することで、更に低温分解性にも優れたものとすることができる。

上記（メタ）アクリル樹脂における上記イソブチルメタクリレートに由来するセグメントの含有量は、好ましい下限が４０重量％、好ましい上限が７０重量％である。
上記イソブチルメタクリレートに由来するセグメントの含有量が上記好ましい範囲内であると、低温分解性により優れたものとすることができる。
上記イソブチルメタクリレートに由来するセグメントの含有量は、より好ましい下限が５０重量％、より好ましい上限が６０重量％である。

上記（メタ）アクリル樹脂は、更に、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート及びエチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種に由来するセグメントを有することが好ましい。
高い降伏応力を持続させるためには、（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度が４０℃以上であることが好ましく、メタクリル酸イソブチルよりもホモポリマーのガラス転移温度が高いメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルと共重合することにより、得られるシートの降伏応力を高くなる。
一方、無機微粒子分散シートの脆性を改善するためには可塑剤の添加が望ましいが、エステル置換基の短いイソブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートは可塑剤の保持性が悪く、無機微粒子分散シートに加工した際に可塑剤のブリード等を起こしやすい。このため、高いガラス転移温度を維持しながら、可塑剤の保持性を高めるためにｎ−ブチルメタクリレートを共重合させることが望ましい。

上記（メタ）アクリル樹脂における、上記メチルメタクリレートからなるセグメント、上記ｎ−ブチルメタクリレートからなるセグメント及び上記エチルメタクリレートからなるセグメントの合計含有量は、好ましい下限が２０重量％、より好ましい下限が３０重量％、更に好ましい下限が４０重量％、好ましい上限が６０重量％、より好ましい上限が５０重量％である。
上記範囲とすることで、低温分解性を発現することができる。

上記（メタ）アクリル樹脂における、上記イソブチルメタクリレートに由来するセグメント、上記メチルメタクリレートからなるセグメント、上記ｎ−ブチルメタクリレートからなるセグメント及び上記エチルメタクリレートからなるセグメントの合計含有量は、好ましい下限が５０重量％、好ましい上限が１００重量％である。
上記合計含有量が５０重量％以上であると、降伏応力を高め、腰のある無機微粒子分散シートを得ることができる。上記合計含有量が１００重量％以下であると、低温分解性とシート強度とを両立することができる。
上記合計含有量は、より好ましい下限が５５重量％、更に好ましい下限が６０重量％、更により好ましい下限が６５重量％、特に好ましい下限が７０重量％、特により好ましい下限が８０重量％、とりわけ好ましい下限が８５重量％、非常に好ましい下限が９０重量％、より好ましい上限が９７重量％、更に好ましい上限が９５重量％である。

上記（メタ）アクリル樹脂は、エステル置換基の炭素数が８以上である（メタ）アクリル酸エステルに由来するセグメントを有していてもよい。なお、上記エステル置換基の炭素数が８以上であるとは、（メタ）アクリル酸エステルにおける（メタ）アクリロイル基を構成する炭素以外の炭素数の合計が８以上であることを示す。
上記エステル置換基の炭素数が８以上である（メタ）アクリル酸エステルに由来するセグメントを有することにより、（メタ）アクリル樹脂の分解終了温度を充分に低下させることができるとともに、得られる無機微粒子分散シートを強靭にすることができる。
上記エステル置換基の炭素数が８以上である（メタ）アクリル酸エステルは、上記エステル置換基が分岐鎖構造を有することが好ましい。
上記エステル置換基の炭素数の好ましい上限は３０、より好ましい上限が２０、更に好ましい上限は１０である。

上記直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、イソラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なかでも、分岐鎖状の炭素数８以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートがより好ましい。
上記２−エチルヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレートは、他の長鎖アルキルメタクリレートと比較して特に分解性に優れる。

上記（メタ）アクリル樹脂における上記エステル置換基の炭素数が８以上である（メタ）アクリル酸エステルに由来するセグメントの含有量は、好ましい下限が１重量％、より好ましい下限が５重量％、好ましい上限が１５重量％、より好ましい上限が１２重量％、更により好ましい上限が１０重量％である。

上記（メタ）アクリル樹脂は、更に、上記エステル置換基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸エステルに由来するセグメント、上記エステル置換基の炭素数が８以上の（メタ）アクリル酸エステルに由来するセグメントに加えて、他の（メタ）アクリル酸エステルに由来するセグメントを有していてもよい。
上記他の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、エステル置換基の炭素数が５〜７である（メタ）アクリル酸エステル、エステル置換基にポリアルキレンエーテル鎖を有するグラフトモノマー、多官能（メタ）アクリル酸エステル、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
カルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（メタ）アクリル樹脂はシート強度を向上させることができるが、分解性が悪くなるため、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを共重合させることは望ましくない。

上記エステル置換基の炭素数が５〜７である（メタ）アクリル酸エステルとしては、炭素数５〜７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられ、具体的にはｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記エステル置換基にポリアルキレンエーテル鎖を有するグラフトモノマーとしては、例えば、ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート等が挙げられる。また、ポリ（エチレングリコール・ポリテトラメチレングリコール）モノメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール・テトラメチレングリコール）モノメタクリレート、プロピレングリコール・ポリブチレングリコールモノメタクリレート等が挙げられる。更に、メトキシポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリ（エチレングリコール・ポリテトラメチレングリコール）モノメタクリレート、メトキシポリ（プロピレングリコール・テトラメチレングリコール）モノメタクリレート、メトキシプロピレングリコール・ポリブチレングリコールモノメタクリレート等が挙げられる。
上記水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

上記（メタ）アクリル樹脂における上記水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来するセグメントの含有量は、好ましい下限が０．５重量％、より好ましい下限が１重量％、好ましい上限が１０重量％、より好ましい上限が５重量％である。
上記範囲であると、シート強度をより高めることができる。また、焼成残渣をより低減することができる。

エステル置換基にポリアルキレンエーテル鎖を有するグラフトモノマーは樹脂の分解性を促進するため、共重合成分として含まれていてもよいが、末端が水酸基のグラフトモノマーはメタクリレート化された２官能モノマーを含むため好ましくない。
上記エステル置換基にポリアルキレンエーテル鎖を有するグラフトモノマーとしては、グリコール鎖の末端がエトキシ化、メトキシ化されたエステル置換基にポリアルキレンエーテル鎖を有するグラフトモノマーが好ましい。
なお、架橋性多官能（メタ）アクリル酸エステルを共重合成分として含むと、（メタ）アクリル樹脂の重合が不均一となるため、上記（メタ）アクリル樹脂は、多官能（メタ）アクリル酸エステルに由来するセグメントを含まないことが好ましい。

上記（メタ）アクリル樹脂は、シート強度をより高めることができるため、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０〜２０℃である（メタ）アクリル酸エステルに由来するセグメントを１０重量％以上４０重量％以下含有することが好ましく、２０重量％以上３０重量％以下含有することがより好ましい。

本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物における上記（メタ）アクリル樹脂の含有量は、９０重量％以上であることが好ましく、１００重量％以下であることが好ましい。

上記（メタ）アクリル樹脂は重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万以上である。
上記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万以上であることにより、得られるシートの破断伸度を高めることができる。
上記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましい下限が１００万、より好ましい下限が１５０万、更に好ましい下限が２００万、好ましい上限が７００万、より好ましい上限が６００万、更に好ましい上限が５００万である。
上記重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万〜５００万であると、残留炭素が少なく、薄膜加工が容易な無機微粒子分散シートが得られるため好ましい。

また、上記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０以上であることが好ましく、１．３以上であることがより好ましく、３．０以下であることが好ましく、２．８以下であることがより好ましい。
このような範囲とすることで、無機微粒子分散スラリー組成物の粘度を好適なものとして、生産性を高めることができる。また、得られるシートの強度を適度なものとすることができる。
なお、上記重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、カラムとして、例えば、カラムＬＦ−８０４（昭和電工社製）を用いてＧＰＣ測定を行うことで測定することができる。

上記（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ガラス転移温度が４０℃以上であることが好ましい。
ガラス転移温度が上記範囲であると、可塑剤の添加量を少なくすることができ、（メタ）アクリル樹脂の低温分解性を向上させることができる。
上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、より好ましい下限が４０℃、更に好ましい下限が４５℃、好ましい上限が６０℃、より好ましい上限が５５℃、更に好ましい上限が５０℃である。
上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）等を用いて測定することができる。

上記（メタ）アクリル樹脂は、１０℃／分で加熱した場合の９０重量％分解温度の好ましい上限が２８０℃である。
上記９０重量％分解温度が２８０℃以下であることにより、極めて高い低温分解性を実現して脱脂に要する時間を短縮することができる。
上記９０重量％分解温度の好ましい下限は２３０℃、より好ましい下限は２５０℃、より好ましい上限は２７０℃である。
なお、上記９０重量％分解温度は、例えば、ＴＧ−ＤＴＡ等を用いて測定することができる。

上記（メタ）アクリル樹脂は、厚み２０μｍのシート状に成形した場合の引張試験における最大応力が３０Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましい。
また、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、厚み２０μｍのシート状に成形した場合、降伏応力を示し、破断伸度が５０％以上であることが好ましく、１００％以上であることがより好ましい。
なお、上記最大応力は、オートグラフによる引張試験によって測定することができる。
通常、（メタ）アクリル樹脂は硬くて脆いため、シート状に成形して引っ張ると、歪みが５％未満で破断し、降伏応力を示さない。一方、（メタ）アクリル樹脂の組成を調整することで、上記（メタ）アクリル樹脂はシート状に成形して引っ張った際にも降伏応力を示すものとなる。

上記（メタ）アクリル樹脂は、微粒子形状であることが好ましい。
また、上記（メタ）アクリル樹脂の平均粒子径は、０．１〜１．０μｍであることが好ましい。
上記平均粒子径は、例えば、動的光散乱法を利用して測定することができる。

上記（メタ）アクリル樹脂を製造する方法としては、イソブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、エチルメタクリレート等の原料モノマー混合物を水に分散させたモノマー混合液に、特定の重合開始剤及び必要に応じて添加される陰イオン界面活性剤を添加して重合させる方法が挙げられる。
従来の（メタ）アクリル樹脂の製造では、乳化重合により分散剤ミセル中でモノマーの重合を進行させるが、高分子量の樹脂を得るためには巨大なミセルを形成する必要があり、多量の分散剤を添加する必要がある。このため、得られた（メタ）アクリル樹脂は、多量の分散剤を含み、その結果、焼結性が悪く、また、シート強度も不充分となるという問題がある。
本発明では、特定の重合開始剤を用いて水中に分散させた原料モノマーを重合させることにより、分散剤を用いなくても粒子状の（メタ）アクリル樹脂を製造することができ、更に、通常の乳化重合以上の高い分子量を有する（メタ）アクリル樹脂を作製することができる。

上記重合開始剤は、硫酸基、アミノ基、カルボキシル基、アミジン基、水酸基及びアミド基からなる群から選択される少なくとも１種を有する水溶性ラジカル重合開始剤である。
上記重合開始剤を用いた重合では、上記水溶性ラジカル重合開始剤を用いることで、通常の乳化重合に用いられる分散剤を添加することなく、高分子量の（メタ）アクリル樹脂を作製することができる。
上記重合反応では、水中に分散させたモノマーを上記水溶性ラジカル重合開始剤を起点に重合させ、この際、それぞれのモノマーが衝突、合着しないように低濃度で分散重合させる。このように反応させることで、成分が均一で粒子径のそろった重合体を得ることができる。上記方法では、上記水溶性ラジカル重合開始剤を用いて、低濃度で重合させることにより、水素引き抜き等の不均一化の原因となる反応を最低限に抑えることができ、反応系内で複数のポリマーが成長し難いためである。

上記水溶性ラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］スルファトハイドレイト、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等のイミダゾール系アゾ化合物の酸混合物、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］テトラハイドレート、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリックアシッド等の水溶性アゾ化合物、過硫酸カリウム（ペルオキソ二硫酸カリウム）、過硫酸アンモニウム（ペルオキソ二硫酸アンモニウム）、過硫酸ナトリウム（ペルオキソ二硫酸ナトリウム）等のオキソ酸類、過酸化水素、過酢酸、過ギ酸、過プロピオン酸等の過酸化物等が挙げられる。なかでも、イミダゾール系アゾ化合物の酸混合物、水溶性アゾ化合物、オキソ酸類が好ましい。また、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］テトラハイドレート、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムがより好ましい。更に、残渣を少なくできることから、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムが更に好ましい。
これらの水溶性ラジカル重合開始剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記水溶性ラジカル重合開始剤の添加量は、原料モノマー１００重量部に対して、０．０２〜０．２重量部とすることが好ましく、０．０３〜０．１５重量部とすることがより好ましい。
上記添加量を０．０２重量部以上とすることで、原料モノマーの反応率を充分に高めることができる。上記添加量を０．２重量部以下とすることで、（メタ）アクリル樹脂の分子量を充分に高めることができる。
また、上記範囲とすることで、分子末端（ω位）に硫酸基、アミノ基、カルボキシル基、アミジン基、水酸基及びアミド基から選択される少なくとも１種を有する（メタ）アクリル樹脂が水中に低濃度で分散して均一な粒径の樹脂を得ることができる。
更に、上記範囲とすることで、乳化剤を用いなくても高い分子量を有する（メタ）アクリル樹脂を作製することができる。

上記陰イオン界面活性剤は、乳化重合の際に添加される分散剤として用いられるものが挙げられ、例えば、アルキルスルホン酸塩等が挙げられる。
上記アルキルスルホン酸塩としては、オクチルスルホン酸、デシルスルホン酸、ドデシルスルホン酸等のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
上記陰イオン界面活性剤の添加量は、原料モノマー１００重量部に対して、０〜０．０３重量部とすることが好ましく、０．００２〜０．０１重量部とすることがより好ましい。

また、原料モノマーの添加量は、水１０００重量部に対して５０〜３００重量部とすることが好ましい。
上記範囲とすることで、重合途中での凝集や反応容器への樹脂の付着を防止することができる。
また、原料モノマーの添加量は、水１０００重量部に対して７０〜２００重量部とすることがより好ましい。
上記範囲とすることで、残留モノマーを少なくして、均一に重合することが可能となる。

上記原料モノマー混合物を水に分散させる方法としては、攪拌翼を用いて１００〜２５０ｒｐｍの条件で攪拌する方法が挙げられる。

上記重合させる際の温度は、５０〜１００℃であることが好ましい。
上記温度を５０℃以上とすることで重合反応を良好に進行させることができる。上記温度が８０℃以下であると、樹脂の合着を防止して、均一な樹脂粒子を得ることができる。
また、上記重合においては、数時間所定温度を保持することでモノマー末端の極性官能基を基点に水中に分散して、より均一な樹脂粒子を形成することができる。

また、上記方法により得られる（メタ）アクリル樹脂は、平均粒子径が０．１〜１．０μｍと極めて小さいため、濾布等の濾過材による回収は難しく、遠心分離、凍結乾燥、噴霧乾燥等により回収することが好ましい。また、樹脂粒子を含む反応後の溶液にブラノール、ヘキサノール等のアルコールや酢酸メチル等の有機溶剤を添加して樹脂を膨潤、凝集させて回収する方法、酢酸ナトリウム、スルホン酸ナトリウム等の有機塩を添加し、樹脂を沈殿させる方法、反応後の溶液を減圧脱水させ、樹脂濃度を高めて樹脂を沈殿、乾燥させる方法等を用いることもできる。

本発明に係る（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリル樹脂全体として重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万以上であればよく、重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万未満である（メタ）アクリル樹脂（以下、「低分子量（メタ）アクリル樹脂」ともいう）を含有していてもよい。
上記低分子量（メタ）アクリル樹脂を含有することで、シート物性の調整が容易になるという利点がある。
上記低分子量（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、７０万未満であることが好ましく、５０万以下であることがより好ましく、３０万以下であることが更に好ましく、１０万以下であることが更により好ましい。

上記低分子量（メタ）アクリル樹脂を構成するモノマー成分としては、上記（メタ）アクリル樹脂と同様のものが挙げられる。

本発明に係る（メタ）アクリル樹脂における上記低分子量（メタ）アクリル樹脂の含有量は、１重量％以上であることが好ましく、５０重量％以下であることが好ましい。
上記範囲とすることで、高降伏応力と高破断伸度の両立がしやすくなるという利点がある。
上記低分子量（メタ）アクリル樹脂の含有量は、３０重量％以上であることがより好ましい。

本発明の（メタ）アクリル樹脂は、上記（メタ）アクリル樹脂１００重量部に対して、陽イオン界面活性剤を１×１０^−６〜１００００×１０^−６重量部含有する。
上記（メタ）アクリル樹脂に対して、所定量の陽イオン界面活性剤を加えることで、上記（メタ）アクリル樹脂が有する特定の置換基に対して、陽イオン界面活性剤が吸着して、（メタ）アクリル樹脂を有機溶剤との親和性が高い陽イオン界面活性剤で覆うことができる。このため、（メタ）アクリル樹脂が溶媒和しやすくなり、有機溶剤への再溶解性を高めることができる。

上記陽イオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩、脂肪族アミン塩、芳香族アミン塩、複素環式アミン塩等のアミン塩、ホスホニウム塩等が挙げられる。
上記第４級アンモニウム塩としては、例えば、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、ヘキシルトリメチルアンモニウムブロミド、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウムブロミド、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、ノニルトリメチルアンモニウムブロミド、デシルトリメチルアンモニウムクロリド、デシルトリメチルアンモニウムブロミド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムテトラフルオロボラート、過塩素酸ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム硫酸水素塩、ヘプタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ベンジルドデシルジメチルアンモニウムブロミド、ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロリド、ベンジルヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムクロリド、塩化ベンザルコニウム、ベンゼトニウムクロリド、ドデカン−１−イル（エチル）（ジメチル）アンモニウム＝エチル＝スルファート、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ドコシルトリメチルアンモニウムクロライド、１−ドデシルピリジニウムクロリド、ヘキサデシルピリジニウムクロリド、ヘキサデシルピリジニウムブロミド、１−ヘキサデシル−４−メチルピリジニウムクロリド、塩化１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
上記アミン塩としては、ｎ−オクチルアンモニウムクロリド、ｎ−オクチルアンモニウムブロミド、ドデシルアミン塩酸塩、ドデシルアンモニウムブロミド、オクタデシルアミン塩酸塩等が挙げられる
上記ホスホニウム塩としては、例えば、ｔｒａｎｓ−２−ブテン−１，４−ビス（トリフェニルホスホニウムクロリド）、トリブチル（シアノメチル）ホスホニウムクロリド、（２−カルボキシエチル）トリフェニルホスホニウムブロミド、トリブチルドデシルホスホニウムブロミド、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミド、トリブチル−ｎ−オクチルホスホニウムブロミド、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルファート、テトラブチルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムクロリド、テトラエチルホスホニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラ−ｎ−オクチルホスホニウムブロミド、テトラエチルホスホニウムヘキサフルオロホスファート、テトラエチルホスホニウムテトラフルオロボラート、テトラブチルホスホニウムテトラフルオロボラート、テトラブチルホスホニウムヘキサフルオロホスファート、テトラブチルホスホニウムテトラフェニルボラート、トリブチルヘキシルホスホニウムブロミド等が挙げられる。
なかでも、第４級アンモニウム塩、複素環式アミン塩、ホスホニウム塩が好ましく、第４級アンモニウム塩がより好ましく、塩化１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、塩化セチルピリジニウム、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、ヘキシルトリメチルアンモニウムブロミド、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウムブロミド、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、ノニルトリメチルアンモニウムブロミド、デシルトリメチルアンモニウムクロリド、デシルトリメチルアンモニウムブロミド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ドデカン−１−イル（エチル）（ジメチル）アンモニウム＝エチル＝スルファート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムブロミド、塩化ベンゼトニウムが更に好ましい。

上記陽イオン界面活性剤は、酢酸ブチルへの溶解度が０．００５ｇ／１００ｇ以上であることが好ましい。
酢酸ブチルは（メタ）アクリル樹脂と同様にエステル構造を持っており、酢酸ブチルへの溶解度が高い陽イオン界面活性剤は（メタ）アクリル樹脂との親和性がよいため、（メタ）アクリル樹脂に充分に吸着する。そのため、酢酸ブチルに対する溶解度が０．００５ｇ／１００ｇ以上である陽イオン界面活性剤を用いることで、（メタ）アクリル樹脂に充分に吸着して、（メタ）アクリル樹脂組成物の再溶解性をより向上させることができる。
上記酢酸ブチルへの溶解度は、２５℃での溶解度を用いることができる。

本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物は、上記（メタ）アクリル樹脂１００重量部に対して、上記陽イオン界面活性剤を１×１０^−６〜１００００×１０^−６重量部含有する。
上記範囲とすることで、（メタ）アクリル樹脂に充分に吸着して、（メタ）アクリル樹脂組成物の再溶解性を向上させることができる。
上記陽イオン界面活性剤の含有量は、上記（メタ）アクリル樹脂１００重量部に対して、１×１０^−６重量部以上であることが好ましく、２５００×１０^−６重量部以下であることが好ましい。

本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物は、陰イオン界面活性剤を含有していてもよい。
陰イオン界面活性剤としては、上述した（メタ）アクリル樹脂の製造の際に用いられる陰イオン界面活性剤が挙げられる。
本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物における上記陰イオン界面活性剤の含有量は、上記（メタ）アクリル樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０重量部、より好ましい下限が０．０００２重量部、好ましい上限が０．０３重量部、より好ましい上限が０．０１重量部である。

本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物を作製する方法としては、例えば、上記（メタ）アクリル樹脂を調整して得られた（メタ）アクリル樹脂を含む水溶液に所定量の陽イオン界面活性剤を添加して混合して乾燥する方法が挙げられる。また、上記（メタ）アクリル樹脂を調製するためのモノマー水溶液に所定量の陽イオン界面活性剤を添加した後、モノマーを重合させて（メタ）アクリル樹脂を調製し乾燥する方法等が挙げられる。

本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物、及び、有機溶剤を用いて、無機微粒子分散用ビヒクル組成物を作製することができる。
本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物及び有機溶剤を含有する無機微粒子分散用ビヒクル組成物もまた本発明の１つである。

本発明の無機微粒子分散用ビヒクル組成物は、上記（メタ）アクリル樹脂を含有する。
本発明の無機微粒子分散用ビヒクル組成物における上記（メタ）アクリル樹脂の含有量は、５重量％以上であることが好ましく、６０重量％以下であることが好ましい。

本発明の無機微粒子分散用ビヒクル組成物は、陽イオン界面活性剤を含有する。
本発明の無機微粒子分散用ビヒクル組成物における上記陽イオン界面活性剤の含有量は、上記（メタ）アクリル樹脂１００重量部に対して、１×１０^−６重量部以上であることが好ましく、１０×１０^−６重量部以上であることがより好ましく、１００００×１０^−６重量部以下であることが好ましく、２５００×１０^−６重量部以下であることがより好ましい。

本発明の無機微粒子分散用ビヒクル組成物は、有機溶剤を含有する。
上記有機溶剤は特に限定されないが、例えば、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸ペンチル、酪酸ヘキシル、イソプロパノール、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、テルピネオール、テルピネオールアセテート、ジヒドロテルピネオール、ジヒドロテルピネオールアセテート、テキサノール、イソホロン、乳酸ブチル、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ベンジルアルコール、フェニルプロピレングリコール、クレゾール等が挙げられる。なかでも、酢酸ブチル、テルピネオール、テルピネオールアセテート、ジヒドロテルピネオール、ジヒドロテルピネオールアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、テキサノールが好ましい。また、酢酸ブチル、テルピネオール、テルピネオールアセテート、ジヒドロテルピネオール、ジヒドロテルピネオールアセテートがより好ましい。なお、これらの有機溶剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記有機溶剤の沸点は７０℃以上であることが好ましい。
上記沸点が７０℃以上であると、蒸発が早くなりすぎず、取り扱い性に優れたものとすることができる。
また、上記沸点は、９０〜２３０℃であることがより好ましい。
上記範囲とすることで、得られるシートの強度を向上させることができる。

上記無機微粒子分散用ビヒクル組成物における上記有機溶剤の含有量は、４０重量％以上であることが好ましく、９５重量％以下であることが好ましい。

本発明の無機微粒子分散用ビヒクル組成物は、（メタ）アクリル樹脂の含有量を１０重量％に調整した際のヘイズが１０％以下であることが好ましい。
上記範囲とすることで、シート強度が高くなるという利点がある。
上記ヘイズは、０％以上であることが好ましく、９％以下であることがより好ましく、７％以下であることが更に好ましく、５％以下であることが更により好ましい。

また、本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物及び有機溶剤を含有する本発明の無機微粒子分散用ビヒクル組成物、無機微粒子、及び、可塑剤を用いて無機微粒子分散スラリー組成物を作製することができる。
本発明の無機微粒子分散用ビヒクル組成物、無機微粒子、及び、可塑剤を含有する無機微粒子分散スラリー組成物もまた本発明の１つである。

本発明の無機微粒子分散スラリー組成物における上記（メタ）アクリル樹脂の含有量は特に限定されないが、好ましい下限は２重量％、好ましい上限は３０重量％である。
上記（メタ）アクリル樹脂の含有量を上記範囲内とすることで、低温で焼成しても脱脂可能な無機微粒子分散スラリー組成物とすることができる。
上記（メタ）アクリル樹脂の含有量は、より好ましい下限が３重量％、より好ましい上限が１２重量％である。

本発明の無機微粒子分散スラリー組成物は、陽イオン界面活性剤を含有する。
本発明の無機微粒子分散スラリー組成物における陽イオン界面活性剤の含有量は、上記（メタ）アクリル樹脂１００重量部に対して、１×１０^−６重量部以上であることが好ましく、１０×１０^−６重量部以上であることがより好ましく、１００００×１０^−６重量部以下であることが好ましく、２５００×１０^−６重量部以下であることがより好ましい。

本発明の無機微粒子分散スラリー組成物は、上記有機溶剤を含有する。
本発明の無機微粒子分散スラリー組成物における上記有機溶剤の含有量としては特に限定されないが、好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は６０重量％である。上記範囲内とすることで、塗工性、無機微粒子の分散性を向上させることができる。

本発明の無機微粒子分散スラリー組成物は、無機微粒子を含有する。
上記無機微粒子は特に限定されず、例えば、ガラス粉末、セラミック粉末、蛍光体微粒子、珪素酸化物等、金属微粒子等が挙げられる。

上記ガラス粉末は特に限定されず、例えば、酸化ビスマスガラス、ケイ酸塩ガラス、鉛ガラス、亜鉛ガラス、ボロンガラス等のガラス粉末や、ＣａＯ−Ａｌ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２系、ＭｇＯ−Ａｌ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２系、ＬｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２系等の各種ケイ素酸化物のガラス粉末等が挙げられる。
また、上記ガラス粉末として、ＳｎＯ−Ｂ_２Ｏ_３−Ｐ_２Ｏ_５−Ａｌ_２Ｏ_３混合物、ＰｂＯ−Ｂ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２混合物、ＢａＯ−ＺｎＯ−Ｂ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２混合物、ＺｎＯ−Ｂｉ_２Ｏ_３−Ｂ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２混合物、Ｂｉ_２Ｏ_３−Ｂ_２Ｏ_３−ＢａＯ−ＣｕＯ混合物、Ｂｉ_２Ｏ_３−ＺｎＯ−Ｂ_２Ｏ_３−Ａｌ_２Ｏ_３−ＳｒＯ混合物、ＺｎＯ−Ｂｉ_２Ｏ_３−Ｂ_２Ｏ_３混合物、Ｂｉ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２混合物、Ｐ_２Ｏ_５−Ｎａ_２Ｏ−ＣａＯ−ＢａＯ−Ａｌ_２Ｏ_３−Ｂ_２Ｏ_３混合物、Ｐ_２Ｏ_５−ＳｎＯ混合物、Ｐ_２Ｏ_５−ＳｎＯ−Ｂ_２Ｏ_３混合物、Ｐ_２Ｏ_５−ＳｎＯ−ＳｉＯ_２混合物、ＣｕＯ−Ｐ_２Ｏ_５−ＲＯ混合物、ＳｉＯ_２−Ｂ_２Ｏ_３−ＺｎＯ−Ｎａ_２Ｏ−Ｌｉ_２Ｏ−ＮａＦ−Ｖ_２Ｏ_５混合物、Ｐ_２Ｏ_５−ＺｎＯ−ＳｎＯ−Ｒ_２Ｏ−ＲＯ混合物、Ｂ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２−ＺｎＯ混合物、Ｂ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３−ＺｒＯ_２混合物、ＳｉＯ_２−Ｂ_２Ｏ_３−ＺｎＯ−Ｒ_２Ｏ−ＲＯ混合物、ＳｉＯ_２−Ｂ_２Ｏ_３−Ａｌ_２Ｏ_３−ＲＯ−Ｒ_２Ｏ混合物、ＳｒＯ−ＺｎＯ−Ｐ_２Ｏ_５混合物、ＳｒＯ−ＺｎＯ−Ｐ_２Ｏ_５混合物、ＢａＯ−ＺｎＯ−Ｂ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２混合物等も用いることができる。なお、Ｒは、Ｚｎ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｆｅ及びＭｎからなる群より選択される元素である。
特に、ＰｂＯ−Ｂ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２混合物のガラス粉末や、鉛を含有しないＢａＯ−ＺｎＯ−Ｂ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２混合物又はＺｎＯ−Ｂｉ_２Ｏ_３−Ｂ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２混合物等の無鉛ガラス粉末が好ましい。

上記セラミック粉末は特に限定されず、例えば、アルミナ、フェライト、ジルコニア、ジルコン、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸亜鉛、チタン酸ランタン、チタン酸ネオジウム、チタン酸ジルコン鉛、窒化アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ホウ素、錫酸バリウム、錫酸カルシウム、珪酸マグネシウム、ムライト、ステアタイト、コーディエライト、フォルステライト等が挙げられる。
また、ＩＴＯ、ＦＴＯ、酸化ニオブ、酸化バナジウム、酸化タングステン、ランタンストロンチウムマンガナイト、ランタンストロンチウムコバルトフェライト、イットリウム安定化ジルコニア、ガドリニウムドープセリア、酸化ニッケル、ランタンクロマイト等も使用することができる。
上記蛍光体微粒子は特に限定されず、例えば、蛍光体物質としては、ディスプレイ用の蛍光体物質として従来知られている青色蛍光体物質、赤色蛍光体物質、緑色蛍光体物質などが用いられる。青色蛍光体物質としては、例えば、ＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ、Ｙ_２ＳｉＯ_５：Ｃｅ系、ＣａＷＯ_４：Ｐｂ系、ＢａＭｇＡｌ_１４Ｏ_２３：Ｅｕ系、ＢａＭｇＡｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ系、ＢａＭｇ_２Ａｌ_１４Ｏ_２３：Ｅｕ系、ＢａＭｇ_２Ａｌ_１４Ｏ_２７：Ｅｕ系、ＺｎＳ：（Ａｇ，Ｃｄ）系のものが用いられる。赤色蛍光体物質としては、例えば、Ｙ_２Ｏ_３：Ｅｕ系、Ｙ_２ＳｉＯ_５：Ｅｕ系、Ｙ_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｅｕ系、Ｚｎ_３（ＰＯ_４）_２：Ｍｎ系、ＹＢＯ_３：Ｅｕ系、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ_３：Ｅｕ系、ＧｄＢＯ_３：Ｅｕ系、ＳｃＢＯ_３：Ｅｕ系、ＬｕＢＯ_３：Ｅｕ系のものが用いられる。緑色蛍光体物質としては、例えば、Ｚｎ_２ＳｉＯ_４：Ｍｎ系、ＢａＡｌ_１２Ｏ_１９：Ｍｎ系、ＳｒＡｌ_１３Ｏ_１９：Ｍｎ系、ＣａＡｌ_１２Ｏ_１９：Ｍｎ系、ＹＢＯ_３：Ｔｂ系、ＢａＭｇＡｌ_１４Ｏ_２３：Ｍｎ系、ＬｕＢＯ_３：Ｔｂ系、ＧｄＢＯ_３：Ｔｂ系、ＳｃＢＯ_３：Ｔｂ系、Ｓｒ_６Ｓｉ_３Ｏ_３Ｃｌ_４：Ｅｕ系のものが用いられる。その他、ＺｎＯ：Ｚｎ系、ＺｎＳ：（Ｃｕ，Ａｌ）系、ＺｎＳ：Ａｇ系、Ｙ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ系、ＺｎＳ：Ｚｎ系、（Ｙ，Ｃｄ）ＢＯ_３：Ｅｕ系、ＢａＭｇＡｌ_１２Ｏ_２３：Ｅｕ系のものも用いることができる。

上記金属微粒子は特に限定されず、例えば、銅、ニッケル、パラジウム、白金、金、銀、アルミニウム、タングステンやこれらの合金等からなる粉末等が挙げられる。
また、カルボキシル基、アミノ基、アミド基等との吸着特性が良好で酸化されやすい銅や鉄等の金属も好適に用いることができる。これらの金属粉末は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、金属錯体のほか、種々のカーボンブラック、カーボンナノチューブ等を使用してもよい。

上記無機微粒子は、リチウム又はチタンを含有することが好ましい。具体的には例えば、ＬｉＯ_２・Ａｌ_２Ｏ_３・ＳｉＯ_２系無機ガラス等の低融点ガラス、Ｌｉ_２Ｓ−Ｍ_ｘＳ_ｙ（Ｍ＝Ｂ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｐ）等のリチウム硫黄系ガラス、ＬｉＣｏＯ_２等のリチウムコバルト複合酸化物、ＬｉＭｎＯ_４等のリチウムマンガン複合酸化物、リチウムニッケル複合酸化物、リチウムバナジウム複合酸化物、リチウムジルコニウム複合酸化物、リチウムハフニウム複合酸化物、ケイリン酸リチウム（Ｌｉ_３．５Ｓｉ_０．５Ｐ_０．５Ｏ_４）、リン酸チタンリチウム（ＬｉＴｉ_２（ＰＯ_４）_３）、チタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）、Ｌｉ_４／３Ｔｉ_５／３Ｏ_４、リン酸ゲルマニウムリチウム（ＬｉＧｅ_２（ＰＯ_４）_３）、Ｌｉ_２−ＳｉＳ系ガラス、Ｌｉ_４ＧｅＳ_４−Ｌｉ_３ＰＳ_４系ガラス、ＬｉＳｉＯ_３、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、Ｌｉ_２Ｓ−Ｐ_２Ｓ_５系ガラス・セラミックス、Ｌｉ_２Ｏ−ＳｉＯ_２、Ｌｉ_２Ｏ−Ｖ_２Ｏ_５−ＳｉＯ_２、ＬｉＳ−ＳｉＳ_２−Ｌｉ_４ＳｉＯ_４系ガラス、ＬｉＰＯＮ等のイオン導電性酸化物、Ｌｉ_２Ｏ−Ｐ_２Ｏ_５−Ｂ_２Ｏ_３、Ｌｉ_２Ｏ−ＧｅＯ_２Ｂａ等の酸化リチウム化合物、Ｌｉ_ｘＡｌ_ｙＴｉ_ｚ（ＰＯ_４）_３系ガラス、Ｌａ_ｘＬｉ_ｙＴｉＯ_ｚ系ガラス、Ｌｉ_ｘＧｅ_ｙＰ_ｚＯ_４系ガラス、Ｌｉ_７Ｌａ_３Ｚｒ_２Ｏ_１２系ガラス、Ｌｉ_ｖＳｉ_ｗＰ_ｘＳ_ｙＣｌ_ｚ系ガラス、ＬｉＮｂＯ_３等のリチウムニオブ酸化物、Ｌｉ−β−アルミナ等のリチウムアルミナ化合物、Ｌｉ_１４Ｚｎ（ＧｅＯ_４）_４等のリチウム亜鉛酸化物等が挙げられる。

本発明の無機微粒子分散スラリー組成物における上記無機微粒子の含有量としては特に限定されないが、好ましい下限が１０重量％、好ましい上限が９０重量％である。１０重量％以上とすることで、充分な粘度を有し、優れた塗工性を有するものとすることができ、９０重量％以下とすることで、無機微粒子の分散性に優れるものとすることができる。

本発明の無機微粒子分散スラリー組成物は、可塑剤を含有する。
上記可塑剤としては、例えば、例えば、アジピン酸モノメチル、ジピン酸ジ（ブトキシエチル）、アジピン酸ジブトキシエトキシエチル、トリエチレングリコールビス（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールジヘキサノエート、アセチルクエン酸トリエチル、セチルクエン酸トリブチル、セバシン酸ジブチル等が挙げられる。
これらの可塑剤を用いることで、通常の可塑剤を使用する場合と比較して可塑剤添加量を低減することが可能となる（バインダーに対して３０重量％程度添加されるところ、２５重量％以下、更に２０重量％以下に低減可能）。
なかでも、非芳香族の可塑剤を使用することが好ましく、アジピン酸、トリエチレングリコール又はクエン酸に由来する成分を含有することがより好ましい。なお、芳香環を有する可塑剤は、燃焼して煤になりやすいため好ましくない。

上記可塑剤の沸点は２４０℃以上３９０℃未満であることが好ましい。上記沸点を２４０℃以上とすることで、乾燥工程で蒸発しやすくなり、成形体への残留を防止できる。また、３９０℃未満とすることで、残留炭素が生じることを防止できる。なお、上記沸点は、常圧での沸点をいう。

本発明の無機微粒子分散スラリー組成物における上記可塑剤の含有量としては特に限定されないが、好ましい下限は０．１重量％、好ましい上限は３．０重量％である。上記範囲内とすることで、可塑剤の焼成残渣を少なくすることができる。

本発明の無機微粒子分散スラリー組成物の粘度は特に限定されないが、２０℃においてＢ型粘度計を用いプローブ回転数を５ｒｐｍに設定して測定した場合の粘度の好ましい下限が０．１Ｐａ・ｓ、好ましい上限が１００Ｐａ・ｓである。
上記粘度を０．１Ｐａ・ｓ以上とすることで、ダイコート印刷法等により塗工した後、得られる無機微粒子分散シートが所定の形状を維持することが可能となる。また、上記粘度を１００Ｐａ・ｓ以下とすることで、ダイの塗出痕が消えない等の不具合を防止して、印刷性に優れるものとすることができる。

本発明の無機微粒子分散スラリー組成物を作製する方法は特に限定されず、従来公知の攪拌方法が挙げられ、具体的には、例えば、本発明の焼結用樹脂組成物、上記無機微粒子、必要に応じて添加される有機溶剤、可塑剤及びその他の成分を３本ロール等で攪拌する方法等が挙げられる。

本発明の無機微粒子分散スラリー組成物を、片面離型処理を施した支持フィルム上に塗工し、有機溶剤を乾燥させ、シート状に成形することで、無機微粒子分散シートを製造することができる。このような無機微粒子分散シートもまた本発明の１つである。
本発明の無機微粒子分散シートは、厚みが１〜２０μｍであることが好ましい。

本発明の無機微粒子分散シートを製造する際に用いる支持フィルムは、耐熱性及び耐溶剤性を有すると共に可撓性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。支持フィルムが可撓性を有することにより、ロールコーター、ブレードコーターなどによって支持フィルムの表面に無機微粒子分散スラリー組成物を塗布することができ、得られる無機微粒子分散シート形成フィルムをロール状に巻回した状態で保存し、供給することができる。

上記支持フィルムを形成する樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリフロロエチレン等の含フッ素樹脂、ナイロン、セルロース等が挙げられる。
上記支持フィルムの厚みは、例えば、２０〜１００μｍが好ましい。
また、支持フィルムの表面には離型処理が施されていることが好ましく、これにより、転写工程において、支持フィルムの剥離操作を容易に行うことができる。

本発明の無機微粒子分散スラリー組成物、無機微粒子分散シートを、全固体電池の正極、固体電解質、負極の材料として使用することで全固体電池を製造することができる。また、本発明の無機微粒子分散スラリー組成物、無機微粒子分散シートを、誘電体グリーンシート、電極ペーストに用いることで積層セラミックスコンデンサを製造することができる。

上記全固体電池の製造方法は、電極活物質及び電極活物質層用バインダーを含有する電極活物質層用スラリーを成形して電極活物質シートを作製する工程、前記電極活物質シートと本発明の無機微粒子分散シートとを積層して積層体を作製する工程、及び、前記積層体を焼成する工程とを有することが好ましい。

上記電極活物質としては特に限定されず、例えば、上記無機微粒子と同様のものを用いることができる。

上記電極活物質層用バインダーとしては、上記（メタ）アクリル樹脂を用いることができる。

上記電極活物質シートと本発明の無機微粒子分散シートとを積層する方法としては、それぞれシート化した後、熱プレスによる熱圧着、熱ラミネート等を行う方法等が挙げられる。

上記焼成する工程において、加熱温度の好ましい下限は２５０℃、好ましい上限は３５０℃である。

上記製造方法により、全固体電池を得ることができる。
上記全固体電池としては、正極活物質を含有する正極層、負極活物質を含有する負極層、及び、正極層と負極層との間に形成された固体電解質層を積層した構造を有することが好ましい。

上記積層セラミックスコンデンサの製造方法は、本発明の無機微粒子分散シートに導電ペーストを印刷、乾燥して、誘電体シートを作製する工程、及び、前記誘電体シートを積層する工程を有することが好ましい。

上記導電ペーストは、導電粉末を含有するものである。
上記導電粉末の材質は、導電性を有する材質であれば特に限定されず、例えば、ニッケル、パラジウム、白金、金、銀、銅及びこれらの合金等が挙げられる。これらの導電粉末は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記導電ペーストに使用されるバインダー樹脂、有機溶剤としては、本発明の無機微粒子分散スラリー組成物と同様のものを用いることができる。

上記導電ペーストを印刷する方法は特に限定されず、例えば、スクリーン印刷法、ダイコート印刷法、オフセット印刷法、グラビア印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。

上記積層セラミックスコンデンサの製造方法では、上記導電ペーストを印刷した誘電体シートを積層することで、積層セラミックスコンデンサが得られる。

本発明によれば、低温で優れた分解性を有するとともに、高い強度の成形品が得られ、更なる多層化及び薄膜化を実現して、優れた特性を有するセラミックス積層体を製造することが可能であり、再溶解性にも優れた（メタ）アクリル樹脂組成物を提供することができる。また、該（メタ）アクリル樹脂組成物を含む無機微粒子分散用ビヒクル組成物、無機微粒子分散スラリー組成物、該無機微粒子分散スラリー組成物を用いてなる無機微粒子分散シートを提供することができる。

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。

（実施例１）
（１）（メタ）アクリル樹脂組成物の調製
撹拌機、冷却器、温度計、湯浴及び窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコを用意した。２Ｌセパラブルフラスコに、水９００重量部、モノマーとして、イソブチルメタクリレート（ｉＢＭＡ ホモポリマーのＴｇ：４８℃）４０重量部及びエチルメタクリレート（ＥＭＡ ホモポリマーのＴｇ：６５℃）６０重量部を投入した。その後、攪拌翼により１５０ｒｐｍの条件で攪拌し、モノマーを水中に分散させてモノマー混合液を得た。

得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、攪拌しながら湯浴が８０℃になるまで昇温した。その後、水２０重量部に対して、陰イオン界面活性剤としてドデシルスルホン酸アンモニウム（ＤＳＡ）０．０３重量部、重合開始剤として過硫酸アンモニウム（ＰＩ−１）０．１２重量部を溶解した溶液を添加し重合を開始した。重合開始から７時間後、室温まで冷却し重合を終了させて、主鎖の一方の分子末端に硫酸基を有する（メタ）アクリル樹脂を含む水溶液を得た。得られた水溶液２ｇを１５０℃オーブンで乾燥させ、樹脂固形分を評価したところ、水溶液中の樹脂固形分濃度は１０重量％であり、用いたモノマーがすべて反応したことを確認した。
更に、陽イオン界面活性剤としてｎ−オクチルアンモニウムブロミド（ＣＳ−１、東京化成工業社製、酢酸ブチルへの溶解度０．００１ｇ／１００ｇ）１００００×１０^−６重量部を加えて樹脂水溶液を得た。
得られた樹脂水溶液を噴霧乾燥機を用いて乾燥し、（メタ）アクリル樹脂組成物を得た。

（２）無機微粒子分散用ビヒクル組成物の調製
得られた（メタ）アクリル樹脂組成物に対して、有機溶剤として酢酸ブチルを（メタ）アクリル樹脂６重量部に対して５４重量部添加し、均一になるまで攪拌して、無機微粒子分散用ビヒクル組成物を得た。

（３）無機微粒子分散スラリー組成物の調製
得られた無機微粒子分散用ビヒクル組成物に対して、無機微粒子としてチタン酸バリウム（「ＢＴ−０２」、堺化学工業社製、平均粒子径０．２μｍ）３０重量部、可塑剤としてアジピン酸ジ（ブトキシエチル）１．２重量部、有機溶剤として酢酸ブチル８．８重量部を添加して、無機微粒子分散スラリー組成物を得た。

（４）無機微粒子分散シートの作製
得られた無機微粒子分散スラリー組成物を、支持フィルムとしての離型処理されたポリエステルフィルム上に乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、常温で１時間乾燥後、熱風乾燥機を用いて８０℃で３時間、次いで１２０℃で２時間乾燥させて無機微粒子分散シートを支持フィルム上に形成した。

（実施例２〜３２、比較例１〜３、６〜１２）
モノマー、陰イオン界面活性剤、重合開始剤、陽イオン界面活性剤の種類及び添加量を表１及び２に示す通りとした以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリル樹脂組成物、無機微粒子分散用ビヒクル組成物、無機微粒子分散スラリー組成物及び無機微粒子分散シートを得た。
なお、モノマー、陰イオン界面活性剤、重合開始剤、陽イオン界面活性剤として以下のものを用いた。
＜モノマー＞
ＭＭＡ：メチルメタクリレート（ホモポリマーのＴｇ：１０５℃）
ｎＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート（ホモポリマーのＴｇ：２０℃）
２ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート（ホモポリマーのＴｇ：−１０℃）
ｉＤＭＡ：イソデシルメタクリレート（ホモポリマーのＴｇ：−４１℃）
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ホモポリマーのＴｇ：５５℃）
ＭＰＯＭＡ：メトキシポリプロピレングリコールメタクリレート
＜陰イオン界面活性剤＞
ＤＳＮ：ドデシルスルホン酸ナトリウム
＜重合開始剤＞
ＰＩ−２：過硫酸カリウム（富士フイルム和光純薬社製）
ＰＩ−３：過硫酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬社製）
ＰＩ−４：２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド（富士フイルム和光純薬社製、ＶＡ−０４４）
ＰＩ−５：２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド（富士フイルム和光純薬社製、Ｖ−５０）
ＰＩ−６：２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］テトラハイドレート（富士フイルム和光純薬社製、ＶＡ−０５７）
ＰＩ−７：２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（富士フイルム和光純薬社製、ＶＡ−０８６）
ＰＩ−８：２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（東京化成工業社製）
＜陽イオン界面活性剤＞
ＣＳ−２：ドデシルアンモニウムブロミド（東京化成工業社製、酢酸ブチルへの溶解度０．００２ｇ／１００ｇ）
ＣＳ−３：トリブチルドデシルホスホニウムブロミド（東京化成工業社製、酢酸ブチルへの溶解度０．００１ｇ／１００ｇ）
ＣＳ−４：（２−カルボキシエチル）トリフェニルホスホニウムブロミド（東京化成工業社製、酢酸ブチルへの溶解度０．００１ｇ／１００ｇ）
ＣＳ−５：ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド（東京化成工業社製、酢酸ブチルへの溶解度０．００４ｇ／１００ｇ）
ＣＳ−６：テトラエチルアンモニウムブロミド（東京化成工業社製、酢酸ブチルへの溶解度０．００２ｇ／１００ｇ）
ＣＳ−７：塩化１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（東京化成工業社製、酢酸ブチルへの溶解度０．００５ｇ／１００ｇ）
ＣＳ−８：塩化セチルピリジニウム（東京化成工業社製、酢酸ブチルへの溶解度０．００６ｇ／１００ｇ）
ＣＳ−９：ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド（東京化成工業社製、酢酸ブチルへの溶解度０．００６ｇ／１００ｇ）
ＣＳ−１０：塩化ベンゼトニウム（東京化成工業社製、酢酸ブチルへの溶解度０．００５ｇ／１００ｇ）
ＣＳ−１１：テトラブチルアンモニウムブロミド（東京化成工業社製、酢酸ブチルへの溶解度０．０２６ｇ／１００ｇ）
ＣＳ−１２：テトラブチルアンモニウムクロリド（東京化成工業社製、酢酸ブチルへの溶解度３．５ｇ／１００ｇ）
ＣＳ−１３：ドデカン−１−イル（エチル）（ジメチル）アンモニウム＝エチル＝スルファート（第一工業製薬社製、酢酸ブチルへの溶解度０．５ｇ／１００ｇ）

（実施例３３）
モノマー、陰イオン界面活性剤、重合開始剤、陽イオン界面活性剤の種類及び添加量を表２に示す通りとした以外は実施例１と同様にして（メタ）アクリル樹脂組成物を得た。なお、後述する方法により得られた（メタ）アクリル樹脂の平均分子量を測定したところ、重量平均分子量は０．７×１０^６であった。得られた（メタ）アクリル樹脂組成物５０重量部に対して、実施例１９で得られた（メタ）アクリル樹脂組成物５０重量部加えることで重量平均分子量が異なる複数の（メタ）アクリル樹脂の混合樹脂を含む（メタ）アクリル樹脂組成物を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂組成物を用いた以外は実施例１と同様にして無機微粒子分散用ビヒクル組成物、無機微粒子分散スラリー組成物及び無機微粒子分散シートを得た。

（比較例４及び５）
重合開始剤の添加量を表２の通りに変更し、陽イオン界面活性剤に代えて、表２に示す陰イオン界面活性剤ＡＳ−１、非イオン性界面活性剤ＮＳ−１を２５００×１０^−６重量部用いた以外は比較例３と同様にして（メタ）アクリル樹脂組成物、無機微粒子分散用ビヒクル組成物、無機微粒子分散スラリー組成物、無機微粒子分散シートを得た。
なお、陰イオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤として以下のものを用いた。
＜陰イオン界面活性剤＞
ＡＳ−１：ラウレス硫酸アンモニウム（第一工業製薬社製、ハイテノールＬＡ−１２）
＜非イオン性界面活性剤＞
ＮＳ−１：ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル（第一工業製薬社製、ノイゲンＸＬ−１６０）

＜評価＞
実施例及び比較例で得られた（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル樹脂組成物、無機微粒子分散用ビヒクル組成物、無機微粒子分散スラリー組成物、無機微粒子分散シートについて、以下の評価を行った。結果を表３及び４に示した。

（１）末端基
得られた（メタ）アクリル樹脂について、各サンプルを空の熱脱着用チューブに入れ、下記条件による熱脱着ＧＣ−ＭＳ測定を行った。
・機種：ＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘ６５０（パーキンエルマー）
・サンプル量：０．５ｍｇ
・ＧＣ／ＭＳ装置：ＪＭＳＱ１０００（日本電子）
・カラム：ＥＱＵＩＴＹ−１（無極性）０．３２ｍｍ×６０ｍ×０．２５μｍ
・ＧＣ昇温：４０℃（４ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→３００℃（１０ｍｉｎ）
・Ｈｅ流量：１．５ｍＬ／ｍｉｎ
測定の結果、得られたピークから末端基を同定した。

（２）平均分子量
得られた（メタ）アクリル樹脂について、カラムとしてＬＦ−８０４（ＳＨＯＫＯ社製）を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。
なお、実施例３３については、混合樹脂に対する測定結果を示した。

（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
得られた（メタ）アクリル樹脂について、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いてガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
なお、実施例３３については、混合樹脂に対する測定結果を示した。

（４）平均粒子径（μｍ）
（メタ）アクリル樹脂を含む水溶液を、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（堀場製作所社製、ＬＡ−９５０）に供給して平均粒子径を測定した。
なお、実施例３３については、混合樹脂に対する測定結果を示した。

（５）引張試験
得られた（メタ）アクリル樹脂組成物を酢酸ブチルに溶解して得られた樹脂溶液を離型処理したＰＥＴフィルムにアプリケーターを用いて塗工し、１００℃送風オーブンで１０分間乾燥させることで、厚み２０μｍの樹脂シートを作製した。方眼紙をカバーフィルムとして用い、はさみで幅１ｃｍの短冊状の試験片を作製した。
得られた試験片について、２３℃、５０ＲＨ条件下でオートグラフＡＧ−ＩＳ（島津製作所社製）を用いてチャック間距離３ｃｍ、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎにて引張試験を行い、応力−ひずみ特性（降伏応力の有無、最大応力、破断伸度測定）を確認した。

（６）ＴＧＤＴＡ
得られた無機微粒子分散スラリー組成物をＴＧ−ＤＴＡのプラチナパンに詰め、３０℃から５℃／ｍｉｎにて昇温し、溶剤を蒸発、樹脂、可塑剤を熱分解させた。その後、重量が３０．６重量％を示した（９０重量％脱脂が終了した）時間を測定し、分解終了時間とした。
また、ＴＧ−ＤＴＡのプラチナパンの重量を測定し、得られた（メタ）アクリル樹脂をプラチナパンに５ｍｇ詰め、３０℃から５００℃まで５℃／ｍｉｎにて昇温し熱分解させた後、プラチナパンの重量を測定した。熱分解前後の重量の差とプラチナパンに詰めた（メタ）アクリル樹脂の重量の比率から残留炭素の割合（重量％）を算出した。

（７）再溶解性
支持フィルムから無機微粒子分散シートを剥がし、縦１ｃｍ×横１ｃｍに切り取ってサンプルを作製した。
容量５０ｍＬのサンプル瓶に得られたサンプルを入れ、更にトルエン７０重量％、酢酸エチル３０重量％の混合溶媒４０ｍＬを加えて、室温で６時間静置した。
６時間経過後、無機微粒子分散シートを目視にて観察し、以下の基準で再溶解性を評価した。
◎：シートが完全に溶解していた。
〇：シートが部分的に溶解していた。
×：シートが溶解していなかった。

本発明によれば、低温で優れた分解性を有するとともに、高い強度の成形品が得られ、更なる多層化及び薄膜化を実現して、優れた特性を有するセラミックス積層体を製造することが可能であり、再溶解性にも優れた（メタ）アクリル樹脂組成物を提供することができる。また、該（メタ）アクリル樹脂組成物を含む無機微粒子分散用ビヒクル組成物、無機微粒子分散スラリー組成物、該無機微粒子分散スラリー組成物を用いてなる無機微粒子分散シートを提供することができる。

Claims (7)

1. （メタ）アクリル樹脂を含有する組成物であって、
   前記（メタ）アクリル樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万以上であり、かつ、硫酸基、アミノ基、カルボキシル基、アミジン基、水酸基及びアミド基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有し、
   陽イオン界面活性剤を、前記（メタ）アクリル樹脂１００重量部に対して１×１０^−６〜１００００×１０^−６重量部含有する、（メタ）アクリル樹脂組成物。
2. （メタ）アクリル樹脂は、主鎖の少なくとも一方の分子末端に硫酸基、アミノ基、カルボキシル基、アミジン基、水酸基及びアミド基からなる群から選択される少なくとも１種を有する、請求項１に記載の（メタ）アクリル樹脂組成物。
3. 陽イオン界面活性剤は、酢酸ブチルへの溶解度が０．００５ｇ／１００ｇ以上である、請求項１又は２に記載の（メタ）アクリル樹脂組成物。
4. （メタ）アクリル樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．０である、請求項１〜３のいずれかに記載の（メタ）アクリル樹脂組成物。
5. 請求項１〜４のいずれかに記載の（メタ）アクリル樹脂組成物、及び、有機溶剤を含有する、無機微粒子分散用ビヒクル組成物。
6. 請求項５に記載の無機微粒子分散用ビヒクル組成物、無機微粒子、及び、可塑剤を含有する、無機微粒子分散スラリー組成物。
7. 請求項６に記載の無機微粒子分散スラリー組成物を用いてなる、無機微粒子分散シート。