JP2021155316A - 誘電体組成物および電子部品 - Google Patents

Abstract

【課題】高温度域において、良好な高温負荷寿命を示す誘電体組成物を提供すること。【解決手段】化学式Ｂａ２ＬａＺｒ２（Ｎｂ１−ｘＴａｘ）３Ｏ１５+σで表され、０．３５≦ｘ≦０．６５であるタングステンブロンズ型複合酸化物から構成される結晶粒子を主相として有し、結晶粒子の少なくとも一部は、ニオブの含有率が異なる第１領域と第２領域とを有する結晶粒子であり、第１領域におけるニオブの含有率をＣ１Ｎｂ（ａｔ．％）とし、第２領域におけるニオブの含有率をＣ２Ｎｂ（ａｔ．％）としたとき、１．２≦Ｃ１Ｎｂ／Ｃ２Ｎｂ≦２．０であり、Ｃｅを除く希土類元素から選ばれる少なくとも１種と、Ｓｉ、ＧｅおよびＣｅから選ばれる少なくとも１種と、Ｗおよび／またはＭｏを含む複合酸化物から構成され２次相を有する誘電体組成物である。【選択図】図４

Description

本発明は、誘電体組成物、および、当該誘電体組成物から構成される誘電体層を備える電子部品に関する。

積層セラミックコンデンサは、その信頼性の高さやコストの安さから多くの電子機器に搭載されている。

具体的な電子機器としては、携帯電話等の情報端末、家電、自動車電装品が挙げられる。この中でも車載用として使用される積層セラミックコンデンサは、家電や情報端末等に使用されている積層セラミックコンデンサに比べて、より高温域までの動作保証が求められている。さらに、１５０℃以上の高温域で使用が考えられているＳｉＣまたはＧａＮ等パワー半導体を用いたインバータ回路に搭載されるサージ電圧除去用の積層セラミックコンデンサは、２００℃付近においても、良好な高温負荷寿命が求められる。

特許文献１は、組成式（１−ａ）（Ｋ_１−ｘＮａ_ｘ）（Ｓｒ_{１−ｙ−ｚ}Ｂａ_ｙＣａ_ｚ）_２Ｎｂ_５Ｏ_１５−ａ（Ｂａ_１−ｂＣａ_ｂ）ＴｉＯ_３で表されるタングステンブロンズ構造系化合物とペロブスカイト構造系化合物との混晶系を主成分として含み、かつ、主成分１００ｍｏｌ部に対して０．１〜４０ｍｏｌ部の副成分Ｍを含有する誘電体セラミック組成物を開示している。また、特許文献１は、当該誘電体セラミック組成物の１７５℃における抵抗率のｌｏｇが８．０以上であることを開示している。

特許文献２は、組成式（Ｎａ_ｘＫ_１−ｘ）（Ｎｂ_ｙＴａ_１−ｙ）Ｏ_３で表される主成分１００モルに対して、ＬｉおよびＦをＬｉＦ換算で０．１〜１０．０モル含むセラミック粒子が、コアシェル構造を有していることを開示している。また、特許文献２は、当該誘電体磁器組成物の２００℃における絶縁抵抗が１０^９Ω程度であることを開示している。

国際公開第２００８／１５５９４５号 特開２０１３−３５７４６号公報

しかしながら、特許文献１に記載の誘電体組成物は、２００℃以上の高温度域において、誘電特性、特に高温負荷寿命については評価されていない。

また、特許文献２に記載の誘電体磁器組成物は、２００℃以上の高温度域において、誘電特性、特に高温負荷寿命については評価されていない。

本発明は、このような実状に鑑みてなされ、高温度域において、良好な高温負荷寿命を示す誘電体組成物と、その誘電体組成物から構成される誘電体層を備える電子部品を提供することを目的とする。

上記目的を達成するため、本発明の態様は以下の通りである。
［１］化学式Ｂａ_２ＬａＺｒ_２（Ｎｂ_１−ｘＴａ_ｘ）_３Ｏ_１５+σで表され、ｘが、０．３５≦ｘ≦０．６５である関係を満足するタングステンブロンズ型複合酸化物を主成分として含む誘電体組成物であって、
誘電体組成物は、主成分から構成される結晶粒子を主相として有し、
結晶粒子の少なくとも一部は、ニオブの含有率が異なる第１領域と第２領域とを有する結晶粒子であり、
第１領域におけるニオブの含有率をＣ１_Ｎｂ（ａｔ．％）とし、第２領域におけるニオブの含有率をＣ２_Ｎｂ（ａｔ．％）としたとき、Ｃ１_ＮｂおよびＣ２_Ｎｂが、１．２≦Ｃ１_Ｎｂ／Ｃ２_Ｎｂ≦２．０である関係を満足し、
誘電体組成物は、主相とは異なる組成を有する２次相を有しており、
２次相は、Ａ元素、Ｂ元素およびＣ元素を含む複合酸化物から構成されており、
Ａ元素は、セリウムを除く希土類元素から選ばれる少なくとも１種であり、
Ｂ元素は、シリコン、ゲルマニウムおよびセリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
Ｃ元素は、タングステンおよびモリブデンからなる群から選ばれる少なくとも１種である誘電体組成物である。

［２］誘電体組成物に含まれる結晶粒子の全個数に対する、第１領域および第２領域を有する結晶粒子の個数割合をαとしたとき、αが、１５％≦α≦４０％である関係を満足する［１］に記載の誘電体組成物である。

［３］第１領域におけるタンタルの含有率をＣ１_Ｔａ（ａｔ．％）としたとき、Ｃ１_ＮｂおよびＣ１_Ｔａが、０．９８≦Ｃ１_Ｎｂ／Ｃ１_Ｔａ≦２．５７である関係を満足し、
第２領域におけるタンタルの含有率をＣ２_Ｔａ（ａｔ．％）としたとき、Ｃ２_ＮｂおよびＣ２_Ｔａが、０．３９≦Ｃ１_Ｎｂ／Ｃ２_Ｎｂ≦１．０２である関係を満足する［１］または［２］に記載の誘電体組成物である。

［４］複合酸化物において、Ａ元素の含有率をＡ_２Ｏ_３換算でＣ_Ａ（ｍｏｌ％）とし、Ｂ元素の含有率をＢＯ_２換算でＣ_Ｂ（ｍｏｌ％）とし、Ｃ元素の含有率をＣＯ_３換算でＣ_Ｃ（ｍｏｌ％）としたとき、Ｃ_Ａ、Ｃ_ＢおよびＣ_Ｃが、１５≦Ｃ_Ａ≦２０、６０≦Ｃ_Ｂ≦８０、５≦Ｃ_Ｃ≦２０、Ｃ_Ａ＋Ｃ_Ｂ＋Ｃ_Ｃ＝１００である関係を満足する［１］から［３］のいずれかに記載の誘電体組成物である。

［５］誘電体組成物の断面において、２次相が占める面積割合が２％以上１０％以下である［１］から［４］のいずれかに記載の誘電体組成物である。

［６］［１］から［５］のいずれかに記載の誘電体組成物を含む誘電体層と、電極と、を備える電子部品である。

本発明によれば、高温度域において、良好な高温負荷寿命を示す誘電体組成物と、その誘電体組成物から構成される誘電体層を備える電子部品を提供することができる。

図１は、本発明の一実施形態に係る積層セラミックコンデンサの断面図である。 図２は、誘電体組成物において、主相および２次相の存在状態を示す模式図である。 図３は、Ｃ１_Ｎｂ、Ｃ２_Ｎｂ、Ｃ１_ＴａおよびＣ２_Ｔａを算出する方法と説明するための模式図である。 図４は、本発明の実施例において、第１領域および第２領域を有する結晶粒子についてニオブおよびタンタルのマッピング分析結果を示す。 図５は、図４に示す線分上におけるニオブおよびタンタルの点分析結果を示す。 図６は、本発明の実施例において、Ａ元素、Ｂ元素およびＣ元素のマッピング分析結果を示す。

以下、本発明を、具体的な実施形態に基づき、以下の順序で詳細に説明する。
１．積層セラミックコンデンサ
１．１．積層セラミックコンデンサの全体構成
１．２．誘電体層
１．３．内部電極層
１．４．外部電極
２．誘電体組成物
２．１．複合酸化物
２．２．主相
２．３．２次相
３．積層セラミックコンデンサの製造方法
４．本実施形態のまとめ
５．変形例

（１．積層セラミックコンデンサ）
（１．１．積層セラミックコンデンサの全体構成）
本実施形態に係る電子部品の一例としての積層セラミックコンデンサ１が図１に示される。積層セラミックコンデンサ１は、誘電体層２と、内部電極層３と、が交互に積層された構成の素子本体１０を有する。この素子本体１０の両端部には、素子本体１０の内部で交互に配置された内部電極層３と各々導通する一対の外部電極４が形成してある。素子本体１０の形状に特に制限はないが、通常、直方体状とされる。また、素子本体１０の寸法にも特に制限はなく、用途に応じて適当な寸法とすればよい。

（１．２．誘電体層）
誘電体層２は、後述する本実施形態に係る誘電体組成物から構成されている。その結果、誘電体層２を有する積層セラミックコンデンサは、高温度域においても、高い電界強度下で高い比抵抗を示し、かつ高い絶縁破壊電圧を示すことができる。

誘電体層２の１層あたりの厚み（層間厚み）は特に限定されず、所望の特性や用途等に応じて任意に設定することができる。通常は、層間厚みは１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以下である。本実施形態では、層間厚みの下限は、特に制限されないが、たとえば０．５μｍ程度である。また、誘電体層２の積層数は特に限定されないが、本実施形態では、たとえば２０以上であることが好ましく、５０以上であることがより好ましい。

（１．３．内部電極層）
本実施形態では、内部電極層３は、各端面が素子本体１０の対向する２端部の表面に交互に露出するように積層してある。

内部電極層３に含有される導電材としては特に限定されない。本実施形態では、Ｎｉ、Ｎｉ系合金、ＣｕまたはＣｕ系合金が好ましい。より好ましくは、ＮｉまたはＮｉ系合金である。さらに好ましくは、内部電極層３の主成分をＮｉまたはＮｉ系合金とし、副成分としてＡｌ、Ｓｉ、Ｌｉ、ＣｒおよびＦｅから選択される１種以上を含有する導電材である。なお、内部電極層３の主成分とは、内部電極層３全体に対して８５質量％以上含有される成分を指す。

内部電極層３が、主成分としてＮｉまたはＮｉ系合金を含有し、副成分としてＡｌ、Ｓｉ、Ｌｉ、ＣｒおよびＦｅから選択される１種以上を含有することで、内部電極層３に含まれるＮｉが酸化されにくくなる。そして、２５０℃程度の高温下で積層セラミックコンデンサ１を連続使用しても内部電極層３の酸化による内部電極層３の連続性および導電性の劣化が起こりにくくなる。

内部電極層３が副成分としてＡｌ、Ｓｉ、Ｌｉ、ＣｒおよびＦｅから選択される１種以上を含有することで、内部電極層３に含まれるＮｉが酸化されにくくなる理由は下記の通りである。内部電極層３がＡｌ、Ｓｉ、Ｌｉ、ＣｒおよびＦｅから選択される１種以上を含有する場合には、Ｎｉが大気中の酸素と反応しＮｉＯになる前に、上記副成分と酸素とが反応し、内部電極３に含まれるＮｉの表面に上記副成分の酸化膜を形成する。これにより、大気中の酸素は酸化膜を通過しないとＮｉと反応できなくなるため、Ｎｉが酸化され難くなる。

なお、内部電極層３には、Ｐ等の各種微量成分が０．１質量％程度以下含まれていてもよい。また、内部電極層３は、市販の電極用ペーストを使用して形成してもよい。内部電極層３の厚さは用途等に応じて適宜決定すればよい。

（１．４．外部電極）
外部電極４に含有される導電材は特に限定されない。たとえばＮｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕあるいはこれらの合金、導電性樹脂など公知の導電材を用いればよい。外部電極４の厚さは用途等に応じて適宜決定すればよい。

（２．誘電体組成物）
本実施形態に係る誘電体組成物は、タングステンブロンズ型結晶構造を有する複合酸化物を主成分として含有している。具体的には、複合酸化物は、本実施形態に係る誘電体組成物１００ｍｏｌ中に、５０ｍｏｌよりも多く含有され、７５ｍｏｌ以上含まれることが好ましい。

（２．１．複合酸化物）
当該複合酸化物は、化学式Ｂａ_２ＬａＺｒ_２（Ｎｂ_１−ｘＴａ_ｘ）_３Ｏ_１５+σで表される。ニオブ（Ｎｂ）およびタンタル（Ｔａ）は、タングステンブロンズ型結晶構造のＢサイトを占める５価の元素である。ニオブおよびタンタルは所定の割合でＢサイトを占めており、Ｂサイトに存在するニオブおよびタンタルの総数を１としたとき、タンタルが占める割合がｘである。

本実施形態では、ｘは、０．３５≦ｘ≦０．６５である関係を満足する。すなわち、ニオブとタンタルとが同数含まれる組成（ｘ＝０．５）を基準として、若干ニオブリッチな組成範囲と、若干タンタルリッチな組成範囲とを含む。

タングステンブロンズ型結晶構造では、Ｂサイトを占める４価の元素（ジルコニウム）に酸素が６配位して形成される酸素八面体と、Ｂサイトを占める５価の元素（ニオブおよびタンタル）に酸素が６配位して形成される酸素八面体と、が互いの頂点を共有した３次元ネットワークを形成している。さらに、これらの酸素八面体の間隙にＡサイトを占める２価の元素（バリウム）および３価の元素（ランタン）が位置している。

（２．２．主相）
本実施形態に係る誘電体組成物は、多結晶体であり、上記の複合酸化物から構成される多数の結晶粒子が粒界を介して結合している。したがって、上記の複合酸化物から構成される結晶粒子が、本実施形態に係る誘電体組成物の主相を構成する。

主相を構成する結晶粒子は、通常、粒子内のどの領域においてもほぼ同じ組成を有している。しかしながら、本実施形態では、主相を構成する結晶粒子の少なくとも一部は、粒子内において、ニオブの含有率が異なる第１領域と第２領域とを有する結晶粒子である。

すなわち、粒子全体としては、上記の化学式で表される組成を有しているが、第１領域と第２領域とにおいてニオブの含有率が化学式で表されるニオブの組成比から偏倚している。具体的には、第１領域は、ニオブの含有率が、上記の化学式におけるニオブの組成比（１−ｘ）と同じまたは高い領域である。一方、第２領域は、上記の化学式におけるニオブの組成比（１−ｘ）よりも、ニオブの含有率が低い領域である。

本実施形態では、結晶粒子における第１領域および第２領域の存在状態は特に制限されない。たとえば、図２に示すように、第１領域と第２領域とを有する結晶粒子２１は、第１領域２１ａの周囲の一部または全部を第２領域２１ｂが取り囲む構造を有していてもよいし、第２領域２１ｂの周囲の一部または全部を第１領域２１ａが取り囲む構造を有していてもよい。また、第１領域２１ａおよび／または第２領域２１ｂが複数存在していてもよい。

本実施形態では、第１領域におけるニオブの含有率をＣ１_Ｎｂ（ａｔ．％）とし、第２領域におけるニオブの含有率をＣ２_Ｎｂ（ａｔ．％）としたとき、Ｃ１_ＮｂおよびＣ２_Ｎｂが、１．２≦Ｃ１_Ｎｂ／Ｃ２_Ｎｂ≦２．０である関係を満足する。

上記の関係を満足することにより、結晶粒子内部での酸素欠陥の移動が抑制されると考えられる。その結果、高電界強度下における高温負荷寿命が向上する傾向にある。

また、本実施形態では、第１領域におけるタンタルの含有率をＣ１_Ｔａ（ａｔ．％）とし、第２領域におけるタンタルの含有率をＣ２_Ｔａ（ａｔ．％）としたとき、第１領域においては、Ｃ１_ＮｂおよびＣ１_Ｔａが、０．９８≦Ｃ１_Ｎｂ／Ｃ１_Ｔａ≦２．５７である関係を満足することが好ましく、第２領域においては、０．３９≦Ｃ２_Ｎｂ／Ｃ２_Ｔａ≦１．０２である関係を満足することが好ましい。すなわち、化学式におけるニオブとタンタルとの含有比（Ｎｂ／Ｔａ＝０．３５／０．６５〜０．６５／０．３５）よりも、Ｃ１_ＮｂとＣ１_Ｔａとの含有比は大きく、Ｃ２_ＮｂとＣ２_Ｔａとの含有比は小さい方が好ましい。第１領域および第２領域におけるニオブとタンタルとの濃度差を、ニオブとタンタルとの組成比から大きくずらすことにより、高電界強度下における高温負荷寿命がさらに向上する傾向にある。

本実施形態では、誘電体組成物に含まれる結晶粒子の全個数に対する、第１領域および第２領域を有する結晶粒子の個数割合をαとしたとき、αが、１５％≦α≦４０％である関係を満足することが好ましい。αを上記の範囲内にすることにより、高電界強度下における高温負荷寿命がさらに向上する傾向にある。

誘電体組成物において、第１領域と第２領域とを有する結晶粒子を特定する方法、および、第１領域におけるＣ１_ＮｂおよびＣ１_Ｔａと、第２領域におけるＣ２_ＮｂおよびＣ２_Ｔａとを測定する方法としては、たとえば、以下のような方法が例示される。

誘電体組成物の任意の断面について、走査型透過電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）を用いて、誘電体組成物の主相を構成する結晶粒子と結晶粒子間の粒界とを区別でき、各結晶粒子を判別可能な倍率で観察し、観察視野内に存在する結晶粒子を特定し、その個数を算出する。倍率は、結晶粒子径に応じて適宜決定すればよいが、たとえば、１万倍〜１００万倍程度である。

次に、同一観察視野において、ＳＴＥＭに付属のエネルギー分散型Ｘ線分光装置（ＥＤＳ）を用いて、ニオブおよびタンタルについてマッピング分析を行う。マッピング分析結果から、複合酸化物におけるニオブの組成比よりも高いニオブ濃度を有する領域と、複合酸化物におけるニオブの組成比よりも低いニオブ濃度を有する領域とを同一粒子内に有する結晶粒子を、第１領域および第２領域を有する結晶粒子として特定し、その個数を算出する。観察視野内に存在する結晶粒子の個数と、第１領域および第２領域を有する結晶粒子に個数とから、第１領域および第２領域を有する結晶粒子の個数割合を算出し、その値をαとする。観察視野の倍率は１万倍〜２０万倍程度であり、観察視野数は３〜５程度であることが好ましい。

次に、所定の個数の第１領域および第２領域を有する結晶粒子を抽出する。抽出する個数は、たとえば、５〜２００個程度である。

図３に示すように、抽出した第１領域および第２領域を有する結晶粒子２１に対して、結晶粒子を横断し、かつ第１領域２１ａまたは第２領域２１ｂの重心を通り、粒界３０と共有点Ｐを有する線分のうち、最長の線分ＬＳを設定する。設定した線分の長さに対して、十分密な間隔でＥＤＳを用いて点分析を行う。本実施形態では、たとえば、設定した線分を１００等分する間隔で点分析を行えばよい。

点分析結果から、第１領域２１ａに属する点におけるニオブ濃度の平均値を第１領域のニオブ濃度とし、各結晶粒子について算出された第１領域のニオブ濃度の平均値をＣ１_Ｎｂとする。同様にして、Ｃ１_Ｔａ、Ｃ２_ＮｂおよびＣ２_Ｔａも算出できる。算出したＣ１_Ｎｂ、Ｃ１_Ｔａ、Ｃ２_ＮｂおよびＣ２_Ｔａから、Ｃ１_Ｎｂ／Ｃ２_Ｎｂ、Ｃ１_Ｎｂ／Ｃ１_ＴａおよびＣ２_Ｎｂ／Ｃ２_Ｔａが算出される。

（２．３．２次相）
本実施形態では、誘電体組成物は、主相以外に、主相と異なる組成を有する２次相を有している。本実施形態では、２次相は、Ａ元素、Ｂ元素およびＣ元素を含む複合酸化物から構成されている。

Ａ元素は、３価の元素であり、セリウム（Ｃｅ）を除く希土類元素から選ばれる少なくとも１種である。具体的には、スカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）および原子番号５７、５９〜７１までの元素（ランタノイド）である。Ｂ元素は、４価の元素であり、シリコン（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）およびセリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である。Ｃ元素は、６価の元素であり、タングステン（Ｗ）およびモリブデン（Ｍｏ）からなる群から選ばれる少なくとも１種である。

２次相の存在状態は特に制限されない。本実施形態では、図２に示すように、２次相２５は、主相を構成するタングステンブロンズ型結晶構造を有する結晶粒子２０、２１間に分散していることが好ましい。上記の複合酸化物は絶縁性が高く、しかも高電界強度下および高温においても、絶縁性を維持し、高い比抵抗を示すことができる。

したがって、このような２次相が、主相であるタングステンブロンズ型結晶構造を有する結晶粒子間に存在することにより、結晶粒子間の酸素欠陥の移動を抑制できると考えられる。その結果、高電界強度下における電子部品の高温負荷寿命が向上する傾向にある。

本実施形態では、２次相を構成する複合酸化物におけるＡ元素、Ｂ元素およびＣ元素の含有率が所定の範囲内であることが好ましい。具体的には、Ａ元素の含有率をＡ_２Ｏ_３換算でＣ_Ａ（ｍｏｌ％）とし、Ｂ元素の含有率をＢＯ_２換算でＣ_Ｂ（ｍｏｌ％）とし、Ｃ元素の含有率をＣＯ_３換算でＣ_Ｃ（ｍｏｌ％）としたとき、Ｃ_Ａ、Ｃ_ＢおよびＣ_Ｃが、１５≦Ｃ_Ａ≦２０、６０≦Ｃ_Ｂ≦８０、５≦Ｃ_Ｃ≦２０、Ｃ_Ａ＋Ｃ_Ｂ＋Ｃ_Ｃ＝１００である関係を満足することが好ましい。

上記の関係を満足することにより、高電界強度下における高温負荷寿命がさらに向上する傾向にある。

また、本実施形態では、誘電体組成物の断面において、２次相が占める面積割合が２％以上１０％以下であることが好ましい。２次相の面積割合が上記の範囲内であることにより、高電界強度下における高温負荷寿命がさらに向上する傾向にある。

誘電体組成物において、２次相を特定して面積割合を算出する方法、および、２次相におけるＣ_Ａ、Ｃ_ＢおよびＣ_Ｃを測定する方法としては、たとえば、以下のような方法が例示される。

２次相を特定する方法としては、電子顕微鏡による反射電子像におけるコントラストの差を利用して、主相と２次相とを判別してもよいが、本実施形態では、ＥＤＳを用いてマッピング分析を行うことにより、誘電体組成物の任意の断面について、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、主相と２次相とを判別する。具体的には、Ａ元素、Ｂ元素およびＣ元素についてマッピング分析を行う。マッピング分析結果から、Ａ元素、Ｂ元素およびＣ元素が共通して存在する領域を２次相として特定する。

２次相の面積割合は、観察視野において、特定した２次相の面積を合計して、当該視野における２次相の面積割合を算出し、各視野における２次相の面積割合の平均値を、誘電体組成物の断面における２次相の面積割合とする。

観察視野は、本実施形態では、５μｍ〜２０μｍ×５μｍ〜２０μｍの領域とし、観察視野数は５以上であることが好ましい。

２次相におけるＡ元素、Ｂ元素およびＣ元素の含有率は、特定した２次相に対してＥＤＳによる点分析を行い、当該２次相におけるＡ元素、Ｂ元素およびＣ元素の濃度を算出し、各２次相における濃度の平均値を、Ａ元素、Ｂ元素およびＣ元素の含有率とする。

（３．積層セラミックコンデンサの製造方法）
次に、図１に示す積層セラミックコンデンサ１の製造方法の一例について以下に説明する。

本実施形態に係る積層セラミックコンデンサ１は、従来の積層セラミックコンデンサと同様の公知の方法で製造することができる。公知の方法としては、たとえば、誘電体組成物の原料を含むペーストを用いてグリーンチップを作製し、これを焼成して積層セラミックコンデンサを製造する方法が例示される。以下、製造方法について具体的に説明する。

まず、誘電体組成物の出発原料を準備する。本実施形態では、当該出発原料は粉末であることが好ましい。誘電体組成物の出発原料として、主相を構成する主成分の仮焼き粉末と、２次相を構成する複合酸化物の仮焼き粉末と、を準備する。

主成分の仮焼き粉末の出発原料としては、主成分である上述した複合酸化物に含まれる各金属の酸化物、または、焼成により当該複合酸化物を構成する成分となる各種化合物を用いることができる。各種化合物としては、たとえば炭酸塩、シュウ酸塩、硝酸塩、水酸化物、有機金属化合物等が例示される。

たとえば、バリウムの炭酸塩粉末、ランタンの水酸化物粉末、ジルコニウム、ニオブおよびタンタルの酸化物粉末を準備する。なお、各粉末の平均粒子径は、たとえば、０．１〜１．０μｍの範囲内である。

まず、バリウムの原料とニオブの原料またはタンタルの原料とをモル比で５：４となるように秤量して混合する。混合した粉末を、６００〜８００℃、（１）〜（１０）ｈ、大気中の条件で熱処理を行い、バリウムとニオブまたはタンタルとの複合酸化物を得る。バリウムとニオブとの複合酸化物の場合、この複合酸化物は、たとえば、化学式Ｂａ_５Ｎｂ_４Ｏ_１５で表される。

得られるバリウムとニオブまたはタンタルとの複合酸化物を粉砕し、粉砕後の粉末に、上述した組成となるようにバリウム、ランタン、ジルコニウム、タンタルおよびニオブの原料を添加して、混合する。混合した粉末を、８００〜１２００℃、２〜１０ｈ、還元雰囲気の条件で熱処理を行い、主成分の仮焼き粉末を得る。還元雰囲気としては、酸素分圧ＰＯ_２が１．０×１０^−８〜１．０×１０^−１５ＭＰａの範囲内である雰囲気が好ましい。

上記のように２段階の熱処理を行って、主成分の仮焼き粉末を得ることにより、第１領域および第２領域を有し、各領域におけるニオブ濃度とタンタル濃度とが上述した関係を満足する結晶粒子が得られやすい。

２次相を構成する複合酸化物の仮焼き粉末の出発原料としては、主成分の仮焼き粉末の出発原料の原料と同様に、酸化物、各種化合物等を用いることができる。たとえば、Ａ元素の酸化物または水酸化物粉末、Ｂ元素の酸化物粉末およびＣ元素の酸化物粉末を準備する。比表面積の大きい微粒子を用いて出発原料同士の反応性を高める観点から、出発原料粉末の平均粒子径は２５０ｎｍ以下であることが好ましい。

続いて、準備した出発原料を所定の割合に秤量した後、ボールミル等を用いて所定の時間、湿式混合を行う。混合粉末を乾燥後、大気中において１１００℃〜１４００℃で１〜１０時間熱処理を行い、２次相を構成する複合酸化物を得る。後述する焼成における焼成温度に近い温度で熱処理することにより、２次相の高温安定性を高めることができる。得られる２次相を構成する複合酸化物をボールミル等を用いて粉砕し、平均粒子径が１μｍ以下である仮焼き粉末を得る。

その後、得られた主成分の仮焼き粉末と、２次相を構成する複合酸化物の仮焼き粉末と、を混合および解砕し、誘電体組成物の原料粉末を得る。誘電体組成物原料粉末の平均粒子径は、たとえば、０．５μｍ〜２．０μｍである。

続いて、グリーンチップを作製するためのペーストを調製する。得られた誘電体組成物原料粉末と、バインダと、溶剤と、を混練し塗料化して誘電体層用ペーストを調製する。バインダおよび溶剤は、公知のものを用いればよい。また、誘電体層用ペーストは、必要に応じて、可塑剤等の添加物を含んでもよい。

内部電極層用ペーストは、上述した導電材の原料と、バインダと、溶剤と、を混練して得られる。バインダおよび溶剤は、公知のものを用いればよい。内部電極層用ペーストは、必要に応じて、共材や可塑剤等の添加物を含んでもよい。

外部電極用ペーストは、内部電極層用ペーストと同様にして調製することができる。

上記した各ペースト中のバインダおよび溶剤の含有量は特に制限はされず、通常の含有量であればよい。たとえば、バインダは１質量％〜５質量％程度、溶剤は１０質量％〜５０質量％程度であればよい。また、各ペースト中には、必要に応じて各種分散剤、可塑剤、誘電体材料、絶縁体材料等から選択される添加物が含有されていてもよい。これらの総含有量は１０質量％以下とすることが好ましい。

分散剤の種類は任意である。たとえば、界面活性剤型分散剤、高分子型分散剤を用いることができる。可塑剤の種類は任意である。たとえば、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチルを用いることができる。誘電体材料の種類は任意である。たとえば、Ｂａ_３ＺｒＮｂ_４Ｏ_１５系、Ｃａ_３ＴｉＴａ_４Ｏ_１５系を用いることができる。絶縁体材料の種類は任意である。たとえば、Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２を用いることができる。

得られた各ペーストを用いて、グリーンシートおよび内部電極パターンを形成し、これらを積層してグリーンチップを得る。

焼成前に、グリーンチップに脱バインダ処理を施す。脱バインダ条件としては、昇温速度を好ましくは５℃／時間〜３００℃／時間、保持温度を好ましくは４００℃〜８００℃、温度保持時間を好ましくは０．５時間〜２４時間とする。また、雰囲気は、空気もしくは還元雰囲気とする。また、上記した脱バインダ処理において、脱バインダ処理の雰囲気は加湿してもよい。加湿する方法は任意である。たとえばウェッター等を使用すればよい。この場合、水温は５℃〜７５℃程度が好ましい。

脱バインダ処理後、グリーンチップの焼成を行い、素子本体を得る。焼成条件としては、以下のような条件が例示される。焼成温度は、好ましくは１１００℃〜１４００℃である。焼成温度が低すぎると、素子本体の緻密化が不十分となる。焼成温度が高すぎると、内部電極層の異常焼結による電極の途切れ、および、内部電極層を構成する材料の拡散による容量変化率の悪化が生じやすくなる。さらに、主成分から構成される粒子が粗大化して、高温負荷寿命を低下させてしまうおそれがある。

また、昇温速度は好ましくは７０００℃／時間〜２００００℃／時間である。昇温速度を上記の範囲内とすることにより、第１領域および第２領域を有し、各領域におけるニオブ濃度とタンタル濃度とが上述した関係を満足する結晶粒子が得られやすく、焼成後の誘電体組成物（焼結体）において２次相を維持することが容易となる。また、焼成時の温度保持時間、および、焼成後の冷却速度は任意である。焼成後の主成分から構成される主相粒子の粒度分布を０．５μｍ〜５．０μｍの範囲内に制御し、主相粒子同士の体積拡散を抑制するために、温度保持時間は好ましくは０．１時間〜１．０時間であり、冷却速度は好ましくは１００℃／時間〜５００℃／時間である。

また、焼成雰囲気としては、加湿したＮ_２とＨ_２との混合ガスを用い、酸素分圧が１０^−２〜１０^−６Ｐａであることが好ましい。内部電極層がＮｉを含む場合、酸素分圧が高い状態で焼成を行うと、Ｎｉが酸化してしまい、導電性が低下してしまう場合がある。しかしながら、Ｎｉを主成分とする導電材に対し、Ａｌ、Ｓｉ、Ｌｉ、Ｃｒ、Ｆｅから選択された１種類以上の内部電極用副成分を含有させることで、Ｎｉの耐酸化性が向上し、酸素分圧が高い雰囲気で焼成する場合でも、内部電極層の導電性を確保することが容易となる。

焼成後、得られた素子本体に対し、必要に応じてアニール処理を行う。アニール処理条件は、公知の条件とすればよく、たとえば、アニール処理時の酸素分圧を焼成時の酸素分圧よりも高い酸素分圧とし、保持温度を１１００℃以下とすることが好ましい。

また、上記の脱バインダ処理、焼成およびアニール処理は、独立して行ってもよく、連続して行ってもよい。

上記のようにして得られた素子本体の誘電体層を構成する誘電体組成物は、上述した誘電体組成物である。この素子本体に端面研磨を施し、外部電極用ペーストを塗布して焼き付けし、外部電極４を形成する。そして、必要に応じて、外部電極４の表面に、めっき等により被覆層を形成する。

このようにして、本実施形態に係る積層セラミックコンデンサが製造される。

（４．本実施形態のまとめ）
本実施形態では、タングステンブロンズ型結晶構造を有する複合酸化物を主相として有する誘電体組成物において、複合酸化物に含まれるニオブおよびタンタルの組成比を上述した範囲内とし、かつ同一結晶粒子内において、ニオブの濃度がニオブの組成比と同じまたは高い領域（第１領域）と低い領域（第２領域）とを有する結晶粒子を形成している。さらに、上述した特定の価数を有する元素を含む複合酸化物から構成される２次相を、主相を構成する結晶粒子間に形成している。

このようにすることにより、第１領域と第２領域とを有する結晶粒子内において、酸素欠陥の移動が阻害されるとともに、絶縁性の高い２次相により結晶粒子間の酸素欠陥の移動も阻害される。したがって、このような誘電体組成物から構成される誘電体層を有する電子部品において、カソード電極に蓄積される酸素欠陥が低減され、電極界面付近における局所的な電界集中が軽減されると考えられる。その結果、誘電体層と電極層との界面における障壁を高く維持できるので、カソード側からの電子の流入が抑制され、高温負荷寿命が向上すると考えられる。

第１領域および第２領域を有する結晶粒子の割合、第１領域および第２領域におけるニオブ濃度とタンタル濃度との比、２次相を構成する複合酸化物中の構成元素の割合、２次相の面積割合が上述した関係を満足することにより、上記の効果はさらに向上する。

（５．変形例）
上述した実施形態では、本実施形態に係る電子部品が積層セラミックコンデンサである場合について説明したが、本実施形態に係る電子部品は、積層セラミックコンデンサに限定されず、上述した誘電体組成物を有する電子部品であれば何でもよい。

以上、本発明の実施形態について説明してきたが、本発明は上記の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の範囲内において種々の態様で改変してもよい。

以下、実施例および比較例を用いて、本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

（実験１）
まず、主成分の出発原料として平均粒径１．０μｍ以下のＢａＣＯ_３、Ｌａ（ＯＨ）_３、ＺｒＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５およびＴａ_２Ｏ_５の各粉末を準備した。ＢａＣＯ_３とＮｂ_２Ｏ_５とをバリウムおよびニオブのモル比で５：４となるように秤量して混合した。混合した粉末を、７００℃、４ｈ、大気中の条件で熱処理を行い、化学式Ｂａ_５Ｎｂ_４Ｏ_１５で表される複合酸化物を得た。

得られた複合酸化物を粉砕し、粉砕後の粉末に、表１および２に示す組成となるようにＢａＣＯ_３、Ｌａ（ＯＨ）_３、ＺｒＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５およびＴａ_２Ｏ_５を添加して、混合した。混合した粉末を、１１５０℃、５ｈ、酸素分圧ＰＯ_２が１．０×１０^−１０ＭＰａの条件で熱処理を行い、主成分の仮焼き粉末を得た。

次に、２次相を構成する複合酸化物の出発原料として、平均粒径が５０〜２００ｎｍであるＡ元素の酸化物または水酸化物、Ｂ元素の酸化物およびＣ元素の酸化物の各粉末を準備した。

これらの原料を所定の割合で秤量し、分散媒としてエタノールを用いてボールミルにより２４時間湿式混合した。その後、得られた混合物を乾燥して混合原料粉末を得た。その後、大気中で保持温度１２５０℃、保持時間４時間の条件で熱処理を行い、２次相を構成する複合酸化物の仮焼き粉末を得た。

上記の方法で得られた主成分の仮焼き粉末および２次相を構成する複合酸化物の仮焼き粉末を混合および解砕し、誘電体組成物原料粉末を得た。次に、誘電体組成物原料粉末１０００ｇに対して、トルエン＋エタノール溶液（トルエン：エタノール＝５０：５０（重量比））、可塑剤（フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）（ジェイ・プラス製））および分散剤（マリアリムＡＫＭ−０５３１（日油製））を９０：６：４（重量比）で混合した溶剤を７００ｇ添加し、混合物を得た。次に、得られた混合物を、バスケットミルを用いて２時間分散させ、誘電体層用ペーストを作製した。なお、全ての試料において、誘電体層用ペーストの粘性が約２００ｃｐｓになるように調整した。具体的には、トルエン＋エタノール溶液を微量添加することで粘度の調整を行った。

内部電極層の原料として、平均粒径が０．２μｍのＮｉ粉末、平均粒径が０．１μｍ以下のＡｌの酸化物粉末、および、平均粒径が０．１μｍ以下のＳｉの酸化物粉末を準備した。ＡｌおよびＳｉの合計がＮｉに対して５質量％となるように、これらの粉末を秤量し、混合した。その後、加湿したＮ_２とＨ_２との混合ガス中において１２００℃以上で熱処理した。熱処理後の粉末をボールミル等により解砕することで、平均粒径０．２０μｍの内部電極層の原料粉末を準備した。

準備した内部電極層の原料粉末１００質量％、有機ビヒクル（エチルセルロース樹脂８質量％をブチルカルビトール９２質量％に溶解したもの）３０質量％、およびブチルカルビトール８質量％を、３本ロールにより混練、ペースト化し、内部電極層用ペーストを得た。

そして、作製した誘電体層用ペーストをＰＥＴフィルム上に塗布してグリーンシートを形成した。この際に、乾燥後のグリーンシートの厚みが１０μｍとなるようにした。次いで、内部電極層用ペーストを用いて、所定パターンの内部電極層をグリーンシート上に印刷した。その後、ＰＥＴフィルムからグリーンシートを剥離することで、内部電極層が所定パターンで印刷されたグリーンシートを作製した。次いで、内部電極層が所定パターンで印刷されたグリーンシートを複数枚積層し、加圧接着することによりグリーン積層体とした。さらに、グリーン積層体を所定の形状に切断することにより、グリーンチップを得た。

次いで、得られたグリーンチップについて、脱バインダ処理、焼成およびアニール処理を行うことで積層セラミック焼成体を得た。脱バインダ処理、焼成およびアニールの条件は以下に示す通りである。また、脱バインダ処理、焼成およびアニール処理において、雰囲気ガスの加湿にはウェッターを用いた。

（脱バインダ処理）
昇温速度：１００℃／時間
保持温度：４００℃
温度保持時間：８．０時間
雰囲気ガス：加湿したＮ_２とＨ_２との混合ガス

（焼成）
昇温速度：１８０００℃／時間
焼成温度：１２５０℃〜１４００℃
温度保持時間：０．２時間
冷却速度：１００℃／時間
雰囲気ガス：加湿したＮ_２とＨ_２との混合ガス
酸素分圧：１０^−５〜１０^−９Ｐａ

（アニール処理）
保持温度：８００℃〜１０００℃
温度保持時間：２．０時間
昇温、降温速度：２００℃／時間
雰囲気ガス：加湿したＮ_２ガス

得られた各積層セラミック焼成体の誘電体層（誘電体組成物）についてＩＣＰ発光分光分析法を用いて組成分析を行った結果、分析後の組成は、表１および２に記載されている組成と実質的に同組成であることが確認できた。また、誘電体組成物に対してＸ線回折測定を行った結果、得られたＸ線回析パターンより、誘電体組成物がタングステンブロンズ型の結晶構造を有していることが確認できた。

得られた積層セラミック焼成体の端面をサンドブラストにて研磨した後、外部電極としてＩｎ−Ｇａ共晶合金を塗布し、図１に示す積層セラミックコンデンサと同形状の各積層セラミックコンデンサ試料を得た。得られた積層セラミックコンデンサ試料のサイズは、いずれも３．２ｍｍ×１．６ｍｍ×１．２ｍｍであり、誘電体層の厚み７μｍ、内部電極層の厚み２μｍ、内部電極層に挟まれた誘電体層の数は５０層とした。

得られた各積層セラミックコンデンサ試料の積層方向に沿った誘電体層（誘電体組成物）の断面を研磨し、走査型透過電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）を用いて、研磨断面を倍率１０万倍で観察し、主相を構成する結晶粒子を特定した。次に、ＳＴＥＭに付属のエネルギー分散型Ｘ線分光装置（ＥＤＳ）を用いて、ニオブおよびタンタルについてマッピング分析を行った。マッピング分析結果から、ニオブ濃度がニオブの組成比と同じまたは高い領域と低い領域とを有する結晶粒子を、第１領域および第２領域を有する結晶粒子とした。観察視野中に存在する全結晶粒子の個数と、第１領域および第２領域を有する結晶粒子の個数とから、第１領域および第２領域を有する結晶粒子の個数割合（α）を算出した。結果を表１および２に示す。

続いて、第１領域および第２領域を有する結晶粒子を１０個抽出し、当該結晶粒子上に、当該結晶粒子を横断し、かつ第１領域の重心を通り、端点が粒界と共有点を有する直線を設定し、設定した直線を１００等分する間隔でＥＤＳを用いて点分析を行った。１０個の粒子に対する点分析結果から、第１の領域に属する点のニオブ濃度の平均値を算出し、Ｃ１_Ｎｂとした。同様の手法により、Ｃ２_Ｎｂ、Ｃ１_ＴａおよびＣ２_Ｔａを算出した。また、得られたＣ１_Ｎｂ、Ｃ２_Ｎｂ、Ｃ１_ＴａおよびＣ２_Ｔａから、Ｃ１_Ｎｂ／Ｃ２_Ｎｂ、Ｃ１_Ｎｂ／Ｃ１_ＴａおよびＣ２_Ｎｂ／Ｃ２_Ｔａを算出した。結果を表１および２に示す。

図４に、試料番号１６２に存在する第１領域および第２領域を有する結晶粒子についてニオブおよびタンタルのマッピング分析結果を示す。図４より、試料番号１６２に存在する第１領域および第２領域を有する結晶粒子において、第１領域が第２領域に取り囲まれていることが確認できた。

また、図５に、図４に示す線分上におけるニオブおよびタンタルの点分析結果を示す。試料番号１６２については、図５に示す結果に基づき、Ｃ１_Ｎｂ、Ｃ２_Ｎｂ、Ｃ１_ＴａおよびＣ２_Ｔａを算出した。

次に、研磨断面において、１０μｍ×１０μｍの視野を５視野分に対して走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察し、２次相を特定した。ＳＥＭに付属のエネルギー分散型Ｘ線分光装置（ＥＤＳ）を用いて、２次相に対して点分析を行い、Ａ元素、Ｂ元素およびＣ元素の含有割合を算出して、Ｃ_Ａ、Ｃ_ＢおよびＣ_Ｃを算出した。結果を表１および２に示す。

また、研磨断面において、１０μｍ×１０μｍの視野を５視野分に対して、電子プローブマイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）を用いて、マッピング分析を行った。マッピング分析結果から、Ａ元素、Ｂ元素およびＣ元素が同時に検出されたピクセル数を算出して、２次相の面積割合を算出した。各視野の２次相の面積割合の平均値を算出し、２次相の面積割合とした。結果を表１および２に示す。また、図６に、試料番号１６２について、Ａ元素、Ｂ元素およびＣ元素のマッピング分析結果を示す。図６より、Ａ元素（Ｙ）、Ｂ元素（Ｓｉ）およびＣ元素（Ｗ）の濃度が共通して高い領域（２次相）が存在することが確認できた。

得られた積層セラミックコンデンサ試料について、２５０℃において、比誘電率、直流電圧印加時の比抵抗、絶縁破壊電圧および高温負荷寿命を下記に示す方法により測定した。

（２５０℃での比誘電率）
積層セラミックコンデンサ試料に対し、２５０℃において、デジタルＬＣＲメータ（ＹＨＰ社製４２８４Ａ）にて、周波数１ｋＨｚ、入力信号レベル（測定電圧）１Ｖｒｍｓの信号を入力し、静電容量を測定した。そして、比誘電率（単位なし）を、誘電体層の厚みと、有効電極面積と、測定の結果得られた静電容量とに基づき算出した。比誘電率は高い方が好ましい。本実施例では、比誘電率が２００以上である試料を良好であると判断した。結果を表３および４に示す。

（２５０℃での直流電圧印加時の比抵抗）
積層セラミックコンデンサ試料に対し、２５０℃において、デジタル抵抗メータ（ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ社製Ｒ８３４０）にて、測定電圧２８０Ｖ（電界強度４０Ｖ／μｍ）、測定時間６０秒の条件で絶縁抵抗を測定した。得られた絶縁抵抗の測定値、積層セラミックコンデンサ試料の電極面積および誘電体層の厚みから比抵抗を算出した。比抵抗は高いほうが好ましい。本実施例では、測定電圧２８０Ｖ（電界強度４０Ｖ／μｍ）において、１．００×１０^１０Ωｃｍ以上である試料を良好であると判断した。結果を表３および４に示す。

（２５０℃での絶縁破壊電圧（ＢＤＶ））
積層セラミックコンデンサ試料を、２５０℃のオイルバス中に載置し、昇圧速度１００Ｖ／ｓｅｃの条件で直流電圧を印加し、漏れ電流が１０ｍＡを超えた時点での電圧値を耐電圧とした。得られた耐電圧を誘電体層の厚みで割ることにより、単位厚みあたりの耐電圧（絶縁破壊電圧）を算出した。絶縁破壊電圧は高いほうが好ましい。本実施例では、絶縁破壊電圧が２５０Ｖ／μｍ以上である試料を良好であると判断した。絶縁破壊電圧が２８０Ｖ／μｍ以上である試料がより好ましい。結果を表３および４に示す。

（高温負荷寿命）
２５０℃において、積層セラミックコンデンサ試料の誘電体層に対し電界強度４０Ｖ／μｍが印加されるように直流電圧を印加しながら、絶縁抵抗の経時変化を測定した。直流電圧を印加直後の絶縁抵抗値から１桁低下するまでの時間を故障時間とした。故障時間のワイブル解析から５０％の平均故障時間（ＭＴＴＦ）を算出した。各試料番号において、２００個の試料について平均故障時間を測定し、その平均値を高温負荷寿命とした。高温負荷寿命は長いほど好ましい。本実施例では、高温負荷寿命が１０時間以上である試料を良好と判断した。高温負荷寿命が１３時間以上である試料がより好ましく、１６時間以上である試料がさらに好ましい。結果を表３および４に示す。

表１から４より、第１領域および第２領域を有し、第１領域および第２領域におけるニオブの含有率およびタンタルの含有率が上述した範囲内にある結晶粒子と有し、所定の組成を有する２次相を含む誘電体組成物を誘電体層とする積層セラミックコンデンサ試料は、２５０℃においても、良好な高温負荷寿命を示すことが確認できた。

これに対し、第１領域および第２領域を有する結晶粒子が存在しない場合、ニオブの含有率およびタンタルの含有率が上述した範囲外である場合、２次相が存在しない場合、２次相の組成が所定の組成ではない場合には、高温負荷寿命が低いことが確認できた。

（実験２）
焼成後の誘電体組成物が表５、７および９に示す組成を有するように、準備した出発原料を秤量した以外は、実験１と同じ方法により、コンデンサ試料を作製した。また、作製したコンデンサ試料に対して、実験１と同じ方法により、２５０℃における特性を評価した。結果を表６、８および１０に示す。

表５から１０より、第１領域および第２領域におけるニオブの含有率およびタンタルの含有率が上述した範囲内にある場合、２次相の組成が所定の組成である場合、２次相の面積割合が上述した範囲内である場合には、高温負荷寿命がさらに向上することが確認できた。

本実施形態に係る誘電体組成物は、高温度域において、高い電界強度下においても高い比抵抗を示し、かつ高い絶縁破壊電圧を示すことができる。したがって、１５０℃程度の高温領域での使用が求められる車載用途の電子部品に好適に用いることができる。また、２５０℃程度の高温領域での使用が求められるＳｉＣやＧａＮ系の半導体を用いたパワーデバイス用のスナバコンデンサに好適に用いることができる。さらには、２５０℃程度の高温領域での使用が求められる自動車のエンジンルーム内のノイズ除去に用いるコンデンサ等に好適に用いることができる。

１… 積層セラミックコンデンサ
１０… 素子本体
２… 誘電体層
３… 内部電極層
４… 外部電極

Claims (6)

1. 化学式Ｂａ_２ＬａＺｒ_２（Ｎｂ_１−ｘＴａ_ｘ）_３Ｏ_１５+σで表され、ｘが、０．３５≦ｘ≦０．６５である関係を満足するタングステンブロンズ型複合酸化物を主成分として含む誘電体組成物であって、
   前記誘電体組成物は、前記主成分から構成される結晶粒子を主相として有し、
   前記結晶粒子の少なくとも一部は、ニオブの含有率が異なる第１領域と第２領域とを有する結晶粒子であり、
   前記第１領域におけるニオブの含有率をＣ１_Ｎｂ（ａｔ．％）とし、前記第２領域におけるニオブの含有率をＣ２_Ｎｂ（ａｔ．％）としたとき、Ｃ１_ＮｂおよびＣ２_Ｎｂが、１．２≦Ｃ１_Ｎｂ／Ｃ２_Ｎｂ≦２．０である関係を満足し、
   前記誘電体組成物は、前記主相とは異なる組成を有する２次相を有しており、
   前記２次相は、Ａ元素、Ｂ元素およびＣ元素を含む複合酸化物から構成されており、
   前記Ａ元素は、セリウムを除く希土類元素から選ばれる少なくとも１種であり、
   前記Ｂ元素は、シリコン、ゲルマニウムおよびセリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
   前記Ｃ元素は、タングステンおよびモリブデンからなる群から選ばれる少なくとも１種である誘電体組成物。
2. 前記誘電体組成物に含まれる結晶粒子の全個数に対する、前記第１領域および前記第２領域を有する結晶粒子の個数割合をαとしたとき、αが、１５％≦α≦４０％である関係を満足する請求項１に記載の誘電体組成物。
3. 前記第１領域におけるタンタルの含有率をＣ１_Ｔａ（ａｔ．％）としたとき、Ｃ１_ＮｂおよびＣ１_Ｔａが、０．９８≦Ｃ１_Ｎｂ／Ｃ１_Ｔａ≦２．５７である関係を満足し、
   前記第２領域におけるタンタルの含有率をＣ２_Ｔａ（ａｔ．％）としたとき、Ｃ２_ＮｂおよびＣ２_Ｔａが、０．３９≦Ｃ１_Ｎｂ／Ｃ２_Ｎｂ≦１．０２である関係を満足する請求項１または２に記載の誘電体組成物。
4. 前記複合酸化物において、前記Ａ元素の含有率をＡ_２Ｏ_３換算でＣ_Ａ（ｍｏｌ％）とし、前記Ｂ元素の含有率をＢＯ_２換算でＣ_Ｂ（ｍｏｌ％）とし、前記Ｃ元素の含有率をＣＯ_３換算でＣ_Ｃ（ｍｏｌ％）としたとき、Ｃ_Ａ、Ｃ_ＢおよびＣ_Ｃが、１５≦Ｃ_Ａ≦２０、６０≦Ｃ_Ｂ≦８０、５≦Ｃ_Ｃ≦２０、Ｃ_Ａ＋Ｃ_Ｂ＋Ｃ_Ｃ＝１００である関係を満足する請求項１から３のいずれかに記載の誘電体組成物。
5. 前記誘電体組成物の断面において、前記２次相が占める面積割合が２％以上１０％以下である請求項１から４のいずれかに記載の誘電体組成物。
6. 請求項１から５のいずれかに記載の誘電体組成物を含む誘電体層と、電極と、を備える電子部品。

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