JP2021152637A - トナーバインダー - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の課題は、低温定着性及び耐ホットオフセット性を維持しつつ、耐熱保存性、帯電維持率、画像強度、耐久性及び巻き付き性のすべてを満足する優れたトナーバインダーを提供することを目的とする。【解決手段】非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を含有するトナーバインダーであって、（Ｂ）が単量体（ａ）及び単量体（ｂ）を含む単量体組成物（Ｂ０）の重合体であり、単量体（ａ）が鎖状炭化水素基を有する炭素数２１〜４０の（メタ）アクリレートであり、単量体（ｂ）がビニル基を有する炭素数６以下の単量体であり、前記単量体組成物（Ｂ０）中の単量体（ｂ）の重量割合が前記単量体組成物（Ｂ０）の重量を基準として７重量％以上であり、（Ａ）がトナーバインダー中に粒子として分散しており、トナーバインダー中の（Ａ）の個数平均粒子径が０．０２〜０．５μｍであるトナーバインダーである。【選択図】なし

Description

本発明はトナーバインダーに関する。

近年、電子写真システムの発展に伴い、複写機やレーザープリンター等の電子写真装置の需要は急速に増加しており、それらの性能に対するトナーへの要求も高度化している。また、トナー中の主成分であるトナーバインダーへの要求も同様に高度化している。

従来、フルカラー電子写真用においては、電子写真感光体等の潜像坦持体に色画像情報に基づく潜像を形成し、該潜像を対応する色のトナーにより現像し、次いで該トナー像を転写材上に転写するといった画像形成工程を繰り返した後、転写材上のトナー像を加熱定着して多色画像を得る方法や装置が知られている。これらのプロセスを問題なく通過するためには、トナーはまず安定した帯電量を保持することが必要であり、次に紙への定着性が良好であることが必要とされる。

また、電子写真装置の小型化、高速化、高画質化の促進とともに、定着工程における消費エネルギーを低減するという省エネルギーの観点から、トナーの低温定着性の向上が強く求められている。
最近では、表面凹凸の大きい再生紙や、表面が平滑なコート紙など多くの種類の紙が転写材として用いられる。これらの転写材の表面性状に対応するために、ソフトローラーやベルトローラーなどのニップ幅の広い定着器が好ましく用いられている。しかし、ニップ幅を広くすると、トナーと定着ローラーとの接触面積が増え、定着ローラーに溶融トナーが付着する、いわゆる高温オフセット現象が発生しやすくなるため、耐ホットオフセット性が要求されるのが前提である。

トナーバインダーは、上述のようなトナー特性に大きな影響を与えるものであり、ビニル樹脂（ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂等）、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等が知られているが、最近では、帯電維持率と定着性のバランスを取りやすいことから、ビニル樹脂及びポリエステル樹脂が特に注目されている。

帯電維持率と定着性のバランスをさらに向上させる方法として、長鎖アルキルアクリレートを重合させた結晶性ビニル樹脂と、不飽和カルボン酸を構成成分とするポリエステル樹脂を組み合わせたトナーバインダーが提案されている（特許文献１及び２）。これらは結晶性ビニル樹脂による低温定着性の向上と、ポリエステル樹脂による耐ホットオフセット性の両立を狙っている。結晶性ビニル樹脂とポリエステル樹脂を併用して用いることで、トナーバインダー中に海島構造を有しているが、その混ざり性の悪さから分散径が大きく、定着性や画像強度および耐久性などのトナー性能が悪化してしまう。

また、結晶性ビニル樹脂と非晶性ビニル樹脂を併用することで分散径を改良することにより、定着性を維持しつつ、こすりや引っ掻きなどの外力に強いトナーが提案されている（特許文献３）。しかし、結晶性ビニル樹脂の構成成分として長鎖アルキルアクリレートを多量（例えば９３重量％以上）に用いると、混ざり性や耐久性が不充分である。
以上、述べたように、低温定着性、耐熱保存性、耐ホットオフセット性、定着幅、帯電維持率、画像強度、耐久性及び巻き付き性のすべてを満足する優れたトナーバインダーは、これまでなかった。

国際公開第２０１８／１１０５９３号 国際公開第２０１９／０７３７３１号 特開２０１４−１４２６３２号公報

本発明は、低温定着性及び耐熱保存性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、定着幅、帯電維持率、画像強度、耐久性及び巻き付き性に優れたトナーに用いるトナーバインダーを提供することを目的とする。

本発明者は、鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を含有するトナーバインダーであって、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）が単量体（ａ）及び単量体（ｂ）を含む単量体組成物（Ｂ０）の重合体であり、単量体（ａ）が鎖状炭化水素基を有する炭素数２１〜４０の（メタ）アクリレートであり、単量体（ｂ）がビニル基を有する炭素数６以下の単量体であり、前記単量体組成物（Ｂ０）中の単量体（ｂ）の重量割合が前記単量体組成物（Ｂ０）の重量を基準として７重量％以上であり、非晶性ビニル樹脂（Ａ）がトナーバインダー中に粒子として分散しており、トナーバインダー中の非晶性ビニル樹脂（Ａ）の個数平均粒子径が０．０２〜０．５μｍであるトナーバインダーである。

本発明により、低温定着性及び耐熱保存性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、定着幅、帯電維持率、画像強度、耐久性及び巻き付き性に優れたトナーに用いるトナーバインダーを提供することができる。

本発明のトナーバインダーは、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を含有するトナーバインダーであって、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）が単量体（ａ）及び単量体（ｂ）を含む単量体組成物（Ｂ０）の重合体であり、単量体（ａ）が鎖状炭化水素基を有する炭素数２１〜４０の（メタ）アクリレートであり、単量体（ｂ）がビニル基を有する炭素数６以下の単量体であり、前記単量体組成物（Ｂ０）中の単量体（ｂ）の重量割合が前記単量体組成物（Ｂ０）の重量を基準として７重量％以上であり、非晶性ビニル樹脂（Ａ）がトナーバインダー中に粒子として分散しており、トナーバインダー中の非晶性ビニル樹脂（Ａ）の個数平均粒子径が０．０２〜０．５μｍである。
以下に、本発明のトナーバインダーを順次、説明する。

本発明のトナーバインダーは、非晶性ビニル樹脂（Ａ）を必須成分として含む。非晶性ビニル樹脂（Ａ）は非晶性のビニル樹脂であればその樹脂の組成は特に限定されないが、耐熱保存性、帯電維持率および粉砕性の観点から、スチレンを含む単量体組成物（Ａ０）の重合体であることが好ましい。
本発明において、「非晶性」とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて試料の転移温度測定を行った場合に、吸熱ピークのピークトップ温度が存在しないことを意味する。

スチレンを含む単量体組成物（Ａ０）は、必要により他の単量体を併用してもよく、例えば、スチレン以外のスチレン系モノマー、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステルモノマー、脂肪族炭化水素系ビニルモノマー及びニトリル基含有モノマー等が挙げられる。これらの単量体は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

スチレン以外のスチレン系モノマーとしてはアルキル基の炭素数が１〜３のアルキルスチレン（例えばα−メチルスチレン、及びｐ−メチルスチレン）等が挙げられる。これらの単量体は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が１〜１６のアルキルエステル類、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数１〜１６のヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数１〜１６のアミノ基含有（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。なお、本発明において「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び／又は「メタクリレート」を意味する。

ビニルエステルモノマーとしては脂肪族ビニルエステル（炭素数４〜１５、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びイソプロペニルアセテート等）等が挙げられる。

脂肪族炭化水素系ビニルモノマーとしてはオレフィン（炭素数２〜１０、例えばエチレン、プロピレン、ブテン及びオクテン等）、ジエン（炭素数４〜１０、例えばブタジエン、イソプレン及び１，６−ヘキサジエン等）等が挙げられる。

ニトリル基含有モノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリロニトリルのメチル基が炭素数２〜１６のアルキル基に置き換えられたニトリル基含有モノマー等が挙げられる。

スチレン以外の単量体のうち、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーであり、より好ましくはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸である。

上記単量体組成物（Ａ０）中のスチレンの重量割合は、耐熱保存性、帯電維持率および粉砕性の観点から、上記単量体組成物（Ａ０）の重量を基準として好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは５０〜１００重量％であり、さらに好ましくは５０〜８０重量％である。

本発明における非晶性ビニル樹脂（Ａ）は、単量体組成物を公知の方法（例えば、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、リビングラジカル重合、リビングアニオン重合及びリビングカチオン重合等）で重合することで製造できる。ラジカル重合の場合は、例えば、前記単量体を溶媒（トルエン等）中でラジカル反応開始剤（ｃ）とともに反応させる溶液重合法（特開平５−１１７３３０号公報等）により合成することが出来る。
また、ラジカル反応開始剤は公知のラジカル反応開始剤（ｃ）を用いてもよい。ラジカル反応開始剤（ｃ）としては、特に制限されず、無機過酸化物（ｃ１）、有機過酸化物（ｃ２）及びアゾ化合物（ｃ３）等が挙げられる。また、これらのラジカル反応開始剤は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

無機過酸化物（ｃ１）としては、特に限定されないが、例えば過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等が挙げられる。

有機過酸化物（ｃ２）としては、特に制限されないが、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、α、α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）へキサン、ジ−ｔ−へキシルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシへキシン−３、アセチルパーオキシド、イソブチリルパーオキシド、オクタニノルパーオキシド、デカノリルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ｍ−トルイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート及びｔ−ブチルパーオキシアセテート等が挙げられる。

アゾ化合物（ｃ３）としては、特に制限されないが、例えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）及びアゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。

ラジカル反応開始剤（ｃ）の使用量は、特に制限されないが、単量体組成物（Ａ０）１００重量部に対して、０．０１〜１重量部であることが好ましい。

非晶性ビニル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、低温定着性と耐熱保存性の観点から、２５〜８０℃であることが好ましく、さらに好ましくは４０〜６５℃である。
Ｔｇが８０℃以下であると低温定着性が良好になり、２５℃以上であると耐熱保存性が良好になる。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えばＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製、ＤＳＣＱ２０を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に規定の方法（ＤＳＣ法）で測定することができる。

本発明のトナーバインダーにおいて、非晶性ビニル樹脂（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）における重量平均分子量は、低温定着性と耐ホットオフセット性の観点から２，０００〜２００，０００であることが好ましく、より好ましくは５，０００〜１５０，０００であり、さらに好ましくは５０，０００〜１１０，０００である。

本発明において、非晶性ビニル樹脂（Ａ）の数平均分子量（以下、Ｍｎと略称することがある。）、重量平均分子量（以下、Ｍｗと略称することがある。）は、ＧＰＣを用いて以下の条件で測定することができる。
装置（一例） ： ＨＬＣ−８１２０ ［東ソー（株）製］
カラム（一例）： ＴＳＫ ＧＥＬ ＧＭＨ６ ２本 ［東ソー（株）製］
測定温度 ： ４０℃
試料溶液 ： ０．２５重量％のＴＨＦ溶液
移動相 ： テトラヒドロフラン（重合禁止剤を含まない）
溶液注入量 ： １００μＬ
検出装置 ： 屈折率検出器
基準物質 ： 標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量 ５００ １，０５０ ２，８００ ５，９７０ ９，１００ １８，１００ ３７，９００ ９６，４００ １９０，０００ ３５５，０００ １，０９０，０００ ２，８９０，０００）
分子量の測定は、０．２５重量％になるように試料をＴＨＦに溶解し、不溶解分を口径１μｍのＰＴＦＥフィルターでろ別したものを試料溶液とする。

本発明における非晶性ビニル樹脂（Ａ）の酸価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると吸熱ピークのピークトップ温度Ｔｍが上がることや吸湿性が下がることで耐熱保存性が良好になる。非晶性ビニル樹脂（Ａ）の酸価は、より好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは１９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは０〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
非晶性ビニル樹脂（Ａ）の酸価は、単量体の酸価及び酸価を有する単量体の含有量で調整できる。（Ａ）の酸価は、例えばＪＩＳＫ００７０などの方法で測定される。

本発明のトナーバインダーは、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を必須成分として含む。結晶性ビニル樹脂（Ｂ）は結晶性のビニル樹脂であり、鎖状炭化水素基を有する炭素数２１〜４０の（メタ）アクリレートである単量体（ａ）と、ビニル基を有する炭素数６以下の単量体である単量体（ｂ）を含む単量体組成物（Ｂ０）の重合体である。結晶性ビニル樹脂（Ｂ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよく、巻き付き性の観点から吸熱ピークのピークトップ温度の異なる２種の結晶性ビニル樹脂を含むことが好ましい。なお、本発明における「結晶性」とは下記に記載の示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定ともいう）において、ＤＳＣ曲線が吸熱ピークのピークトップ温度を有することを意味する。

結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度の測定方法を記載する。
示差走査熱量計｛例えば「ＤＳＣＱ２０」［ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製］｝を用いて測定する。結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を２０℃から１０℃／分の条件で１５０℃まで第１回目の昇温を行い、続いて１５０℃から１０℃／分の条件で０℃まで冷却し、続いて０℃から１０℃／分の条件で１５０℃まで第２回目の昇温をした際の第２回目の昇温過程の吸熱ピークのトップを示す温度を結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度とする。

単量体（ａ）は、鎖状炭化水素基を有する炭素数２１〜４０の（メタ）アクリレートである。単量体（ａ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
単量体（ａ）としては直鎖のアルキル基（炭素数１８〜３６）を有する（メタ）アクリレート［オクタデシル（メタ）アクリレート（ステアリル（メタ）アクリレート）、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ヘンエイコサニル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、リグノセリル（メタ）アクリレート、セリル（メタ）アクリレート、モンタニル（メタ）アクリレート、トリアコンチル（メタ）アクリレート（ミリシル（メタ）アクリレート）及びドドリアコンチル（メタ）アクリレート等］及び分岐のアルキル基（炭素数１８〜３６）を有する（メタ）アクリレート［２−デシルテトラデシル（メタ）アクリレート等］が挙げられる。
これらの内、低温定着性および耐熱保存性の観点から、直鎖のアルキル基（炭素数１８〜３６）を有する（メタ）アクリレートが好ましく、より好ましくは直鎖のアルキル基（炭素数１８〜３０）を有する（メタ）アクリレートであり、さらに好ましいのはオクタデシル（メタ）アクリレート、アラキジル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、リグノセリル（メタ）アクリレート、セリル（メタ）アクリレート、及びトリアコンチル（メタ）アクリレートであり、特に好ましくはオクタデシルアクリレート、アラキジルアクリレート、ベヘニルアクリレート及びリグノセリルアクリレートである。

単量体（ｂ）は、ビニル基を有する炭素数６以下の単量体である。単量体（ｂ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
単量体（ｂ）としては炭素数６以下の（メタ）アクリル系モノマー［（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びエチル−２−（ヒドロキシメチル）アクリラート等］、炭素数６以下のビニルエステルモノマー［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び酢酸イソプロペニル等］、炭素数６以下の脂肪族炭化水素系ビニルモノマー［エチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン及び１，５−ヘキサジエン等］、及びニトリル基を有する炭素数６以下の単量体［（メタ）アクリロニトリル等］等が挙げられる。
これらの内、耐ホットオフセット性、画像強度および耐久性の観点から、炭素数６以下の（メタ）アクリル系モノマー、炭素数６以下のビニルエステルモノマー及びニトリル基を有する炭素数６以下の単量体が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル及び２−ヒドロキシプロピルアクリレートであり、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリロニトリルである。

単量体（ａ）及び単量体（ｂ）を含む単量体組成物（Ｂ０）は、必要により単量体（ａ）及び単量体（ｂ）以外の他の単量体（単量体（ｄ））を併用してもよい。単量体（ｄ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
単量体（ｄ）としては、スチレン系モノマー（ｄ１）、炭素数が６を超える（メタ）アクリル系モノマーのうち（ａ）を除く（メタ）アクリル系モノマー（ｄ２）及び炭素数が６を超えるビニルエステルモノマー（ｄ３）等が挙げられる。

スチレン系モノマー（ｄ１）としては、スチレン、アルキル基の炭素数が１〜３のアルキルスチレン（例えばα−メチルスチレン及びｐ−メチルスチレン等）などが挙げられる。
これらのうち好ましくはスチレンである。

（メタ）アクリル系モノマー（ｄ２）としては、アルキル基の炭素数が４〜１７のアルキル（メタ）アクリレート［ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及びラウリル（メタ）アクリレート等］、アルキル基の炭素数が４〜１７のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アルキル基の炭素数が４〜１７のアミノアルキル基含有（メタ）アクリレート［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数８〜２０の不飽和カルボン酸と多価アルコールとのエステル［エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等］等が挙げられる。

ビニルエステルモノマー（ｄ３）としては、炭素数７〜１５の脂肪族ビニルエステル及び炭素数９〜１５の芳香族ビニルエステル（例えばメチル−４−ビニルベンゾエート等）等が挙げられる。

これらの単量体（ｄ）のうち、帯電維持率および粉砕性の観点から、スチレン系モノマー（ｄ１）及び炭素数が６を超える（メタ）アクリル系モノマーのうち（ａ）を除く（メタ）アクリル系モノマー（ｄ２）が好ましく、より好ましくはスチレン、アルキル基の炭素数が４〜１７のアルキル（メタ）アクリレート及び炭素数８〜２０の不飽和カルボン酸と多価アルコールとのエステルであり、さらに好ましくはスチレン、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートである。

単量体組成物（Ｂ０）中の単量体（ａ）の重量割合は、低温定着性および耐熱保存性の観点から、単量体組成物（Ｂ０）の重量を基準として１５〜９３重量％であることが好ましく、より好ましくは３０〜９０重量％であり、さらに好ましくは３５〜８５重量％であり、特に好ましくは４０〜８０重量％である。

結晶性ビニル樹脂（Ｂ）における単量体組成物（Ｂ０）中の単量体（ｂ）の重量割合は、前記単量体組成物（Ｂ０）の重量を基準として７重量％以上であり、耐ホットオフセット性、画像強度および耐久性の観点から、７〜７５重量％であることが好ましく、より好ましくは７〜５０重量％であり、さらに好ましくは８〜３０重量％である。

結晶性ビニル樹脂（Ｂ）における単量体組成物（Ｂ０）に単量体（ｄ）を含む場合は、帯電維持率および粉砕性の観点から、単量体組成物（Ｂ０）中の単量体（ｄ）の重量割合は単量体組成物（Ｂ０）の重量を基準として９〜３２重量％であることが好ましい。

本発明における結晶性ビニル樹脂（Ｂ）は、非晶性ビニル樹脂（Ａ）と同様の方法で製造できる。ラジカル重合の場合のラジカル反応開始剤（ｃ）も同様のものが挙げられる。

ラジカル反応開始剤（ｃ）の使用量は、特に制限されないが、単量体組成物（Ｂ０）１００重量部に対して、０．０１〜２重量部であることが好ましい。

本発明における結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ_Ｂ）は耐熱保存性、耐久性、低温定着性及び光沢性の観点から、４０〜１００℃であることが好ましい。Ｔｍ_Ｂが４０℃以上であると耐熱保存性および耐久性が良好となり、１００℃以下であると低温定着性および光沢性が良好となる。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ_Ｂ）は、より好ましくは４５〜９５℃であり、さらに好ましくは５０〜９０℃であり、特に好ましくは５３〜７５℃である。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ_Ｂ）は、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を構成する単量体の種類や構成比率（例えば、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を構成する単量体（ａ）の炭素数を調整すること及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を構成する単量体（ａ）の重量比率を調整すること等）、重量平均分子量などで調整することができる。例えば単量体（ａ）の炭素数を増やす、単量体（ａ）の重量比率を増やす、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の重量平均分子量を増やす等の方法により結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度を上げることができる。
なお、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ_Ｂ）は、トナーバインダーの吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）と同様の方法で測定することができる。

本発明における結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の前記ピークトップ温度（Ｔｍ_Ｂ）を示す吸熱ピークの半値幅は、低温定着性および耐熱保存性の観点から、６℃以下であることが好ましい。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の前記ピークトップ温度（Ｔｍ_Ｂ）を示す吸熱ピークの半値幅とは、吸熱ピークのピークトップ温度の測定によって得られるＤＳＣ曲線に基づいて、吸熱ピークのベースラインからピーク最大高さにおける２分の１高さにおけるピークの温度幅をいう。

本発明における結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の酸価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると吸熱ピークのピークトップ温度Ｔｍが上がることや吸湿性が下がることで耐熱保存性が良好になる。結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の酸価は、より好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の酸価は、単量体の酸価及び酸価を有する単量体の含有量で調整できる。（Ｂ）の酸価は、例えばＪＩＳＫ００７０などの方法で測定される。

本発明における結晶性ビニル樹脂（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）における重量平均分子量は、低温定着性と耐ホットオフセット性の観点から２，０００〜２００，０００であることが好ましく、より好ましくは５，０００〜１００，０００であり、さらに好ましくは１０，０００〜７０，０００である。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は非晶性ビニル樹脂（Ａ）と同様の条件で測定することができる。

本発明のトナーバインダーは、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）以外のトナーバインダー用樹脂として公知であるその他の樹脂（Ｃ）（特許第４４９３０８０号公報及び特開平０６−１９４８７６号公報に記載の重合体等）を含有しても良い。（Ｃ）は１種類の樹脂でもよく、２種類以上の樹脂の混合物であってもよい。

本発明において、非晶性ビニル樹脂（Ａ）の含有割合は、耐ホットオフセット性、帯電維持率、画像強度、耐久性および粉砕性の観点から、トナーバインダーの重量を基準として５〜６５重量％であることが好ましい。より好ましくは８〜６５重量％であり、さらに好ましくは１０〜６５重量％であり、特に好ましくは１５〜６５重量％であり、最も好ましくは２０〜６５重量％である。

本発明において、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の含有割合は、低温定着性および耐熱保存性の観点から、トナーバインダーの重量を基準として好ましくは３５〜９５重量％であり、より好ましくは３５〜９２重量％であり、さらに好ましくは３５〜９０重量％であり、特に好ましくは３５〜８５重量％であり、最も好ましくは３５〜８０重量％である。

非晶性ビニル樹脂（Ａ）と結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の重量比［（Ａ）：（Ｂ）］は、低温定着性、画像強度及び耐久性の観点から、［２０：８０］〜［６５：３５］であることが好ましく、［５０：５０］〜［６５：３５］であることがより好ましい。

本発明のトナーバインダーは、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を含有し、非晶性ビニル樹脂（Ａ）がトナーバインダー中に粒子として分散しており、トナーバインダー中の非晶性ビニル樹脂（Ａ）の個数平均粒子径が０．０２〜０．５μｍである。非晶性ビニル樹脂（Ａ）がトナーバインダー中に粒子として分散していることで海が結晶性ビニル樹脂（Ｂ）となりシャープメルト性に優れるトナーを得ることができ低温定着性が向上する。非晶性ビニル樹脂（Ａ）の個数平均粒子径が本範囲にあると結晶性ビニル樹脂（Ｂ）との相溶性が向上し低温定着性に優れ、またトナー粒子間での組成分布が小さくなり定着性分布や帯電量分布を狭い範囲でコントロールでき耐ホットオフセット性や定着幅や帯電維持率が向上する。
トナーバインダー中の非晶性ビニル樹脂（Ａ）の個数平均粒子径は、好ましくは０．０５〜０．５μｍであり、より好ましくは、０．１〜０．５μｍである。
トナーバインダー中の非晶性ビニル樹脂（Ａ）の個数平均粒子径は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によりトナーバインダー又はトナー中のトナーバインダーの断面を観察することで測定することができる。また、トナーバインダー中の非晶性ビニル樹脂（Ａ）の個数平均粒子径は、非晶性ビニル樹脂（Ａ）と結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の重量比、非晶性ビニル樹脂（Ａ）と結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の組成比、結非晶性ビニル樹脂（Ａ）と結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の粘度比、非晶性ビニル樹脂（Ａ）と結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の混錬条件または結晶性ビニル樹脂（Ｂ）存在下で非晶性ビニル樹脂（Ａ）を重合する場合は結晶性ビニル樹脂（Ｂ）存在下での非晶性ビニル樹脂（Ａ）の重合条件等により調整することができる。

本発明のトナーバインダーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、低温定着性と耐熱保存性の観点から、２５〜８０℃であることが好ましく、さらに好ましくは４０〜６５℃である。
Ｔｇが８０℃以下であると低温定着性が良好になり、２５℃以上であると耐熱保存性が良好になる。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えばＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製、ＤＳＣＱ２０を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に規定の方法（ＤＳＣ法）で測定することができる。

本発明のトナーバインダーは、吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）を４０〜１００℃の範囲に少なくとも１個有する。（Ｔｍ）が本範囲にあると、トナーバインダーの低温定着性及び耐熱保存性のバランスが良い。（Ｔｍ）は好ましくは４３〜９５℃であり、より好ましくは４５〜９０℃であり、さらに好ましくは５０〜９０℃であり、特に好ましくは５１〜８８℃である。吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）は示差走査熱量計｛例えば「ＤＳＣＱ２０」［ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製］｝を用いて測定され、トナーバインダーを２０℃から１０℃／分の条件で１５０℃まで第１回目の昇温を行い、続いて１５０℃から１０℃／分の条件で０℃まで冷却し、続いて０℃から１０℃／分の条件で１５０℃まで第２回目の昇温をした際の第２回目の昇温過程での吸熱ピークのトップを示す温度である。
本発明においては、上記吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）は、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）に由来する吸熱ピークのピークトップ温度であることが好ましい。一態様において、本発明のトナーバインダーは、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）に由来する吸熱ピークのピークトップ温度が、好ましくは４３〜９５℃であり、より好ましくは４５〜９０℃であり、さらに好ましくは５０〜９０℃であり、特に好ましくは５１〜８８℃である。結晶性ビニル樹脂（Ｂ）に由来する吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）が上記範囲にあると、トナーバインダーの低温定着性及び耐熱保存性のバランスがより良好になる。これはトナーバインダーを用いたトナーを熱定着する際に（Ｔｍ）を示す温度で結晶性ビニル樹脂（Ｂ）がシャープメルト化してトナーバインダーが低粘度化するためであり、またトナーを保管する際に結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の溶融によるトナー粒子同士の融着を防ぎ、保管安定性を満足するためである。
但し、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）に由来する吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）は示差走査熱量計を用いて測定され、トナーバインダーを２０℃から１０℃／分の条件で１５０℃まで第１回目の昇温を行い、続いて１５０℃から１０℃／分の条件で０℃まで冷却し、続いて０℃から１０℃／分の条件で１５０℃まで第２回目の昇温をした際の第２回目の昇温過程の結晶性ビニル樹脂（Ｂ）由来の吸熱ピークのピークトップを示す温度である。
トナーバインダーの吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）は、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を構成する単量体（ａ）の炭素数を調整すること及び（Ｂ）を構成する単量体（ａ）の重量比率を調整することにより、上記の好ましい範囲に調整することができる。例えば（ａ）の炭素数を増やす、（ａ）の重量比率を増やす、（Ｂ）の重量平均分子量を増やす等の方法により吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）を上げることができる。

本発明のトナーバインダーは、前記ピークトップ温度（Ｔｍ）を示す吸熱ピークの半値幅が６℃以下であることが、低温定着性、定着幅及び耐熱保温性の観点で好ましく、より好ましくは５℃以下であり、特に好ましくは２〜５℃である。

半値幅の調整方法は、例えば半値幅を小さくしたい場合は、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の結晶性を上げる、（Ｂ）を構成する単量体（ａ）の炭素数を増やす、（ａ）の重量比率を増やす、（Ａ）の重量平均分子量を増やす等の方法が挙げられる。
トナーバインダーの吸熱ピークの半値幅は、吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）の測定によって得られるＤＳＣ曲線に基づいて、吸熱ピークのベースラインからピーク最大高さにおける２分の１高さにおけるピークの温度幅とする。

本発明のトナーバインダーの酸価は、耐熱保存性および帯電維持率の観点から、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると吸熱ピークのピークトップ温度Ｔｍが上がることや吸湿性が下がることで耐熱保存性が良好になる。トナーバインダーの酸価は、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは３〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
トナーバインダーの酸価は、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を構成する単量体の酸価や酸価を有する単量体の含有量で調整できる。トナーバインダーの酸価は、例えばＪＩＳＫ００７０などの方法で測定される。

本発明のトナーバインダーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、トナーの耐ホットオフセット性と低温定着性との両立の観点から、５，０００〜２００，０００が好ましく、より好ましくは１０，０００〜１８０，０００、さらに好ましくは５０，０００〜１８０，０００であり、特に好ましくは６９，０００〜１８０，０００である。
トナーバインダーの重量平均分子量は非晶性ビニル樹脂（Ａ）と同様の条件で測定することができる。

トナーバインダーの製造方法について説明する。
トナーバインダーは非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を含有していれば特に限定されない。一態様において、例えば、非晶性ビニル樹脂（Ａ）と結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を公知の混合方法で混合してトナーバインダーを製造することができる。公知の混合方法としては、例えば、粉体混合、溶融混合及び溶剤混合等が挙げられる。また、非晶性ビニル樹脂（Ａ）、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の混合は、トナーを製造するときに他の必要なトナー原料と共に同時に混合してもよい。

粉体混合する場合の混合装置としては、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー及びバンバリーミキサー等が挙げられる。好ましくはヘンシェルミキサーである。
溶融混合する場合の混合装置としては、反応槽等のバッチ式混合装置及び連続式混合装置が挙げられる。適正な温度で短時間で均一に混合するためには、連続式混合装置が好ましい。連続式混合装置としては、スタティックミキサー、エクストルーダー、コンティニアスニーダー及び３本ロール等が挙げられる。
溶剤混合の方法としては、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を溶剤（酢酸エチル、ＴＨＦ及びアセトン等）に溶解し、均一化させた後、脱溶剤及び粉砕する方法や、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を溶剤（酢酸エチル、ＴＨＦ及びアセトン等）に溶解し、水中に分散させた後、造粒及び脱溶剤する方法等が挙げられる。

また、本発明のさらに好適なトナーバインダーの製造方法としては、低温定着性、耐ホットオフセット性、定着幅の観点から結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の存在下、非晶性ビニル樹脂（Ａ）の単量体組成物（Ａ０）を重合させ、非晶性ビニル樹脂（Ａ）と結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を含有するトナーバインダーを得る製造方法が挙げられる。

本発明のトナーバインダーを含有するトナーは、必要により着色剤、離型剤、荷電制御剤及び流動化剤等を含有してもよい。

着色剤としては、トナー用着色剤として使用されている染料及び顔料等のすべてを使用することができる。例えば、カーボンブラック、鉄黒、スーダンブラックＳＭ、ファーストイエローＧ、ベンジジンイエロー、ピグメントイエロー、インドファーストオレンジ、イルガシンレッド、パラニトロアニリンレッド、トルイジンレッド、カーミンＦＢ、ピグメントオレンジＲ、レーキレッド２Ｇ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレットＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリリアントグリーン、フタロシアニングリーン、オイルイエローＧＧ、カヤセットＹＧ、オラゾールブラウンＢ及びオイルピンクＯＰ等が挙げられ、着色剤は、これらは単独であってもよく、２種以上が混合されたものであってもよい。また、必要により磁性粉（鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属の粉末若しくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の化合物）を着色剤としての機能を兼ねて含有させることができる。
着色剤の含有量は、本発明のトナーバインダー１００重量部に対して、好ましくは１〜４０重量部、より好ましくは３〜１０重量部である。着色剤として磁性粉を用いる場合は、好ましくは２０〜１５０重量部、より好ましくは４０〜１２０重量部である。

離型剤としては、定試験力押出形細管式レオメータフローテスタによるフロー軟化点〔Ｔ_１／２〕が５０〜１７０℃のものが好ましく、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス及びそれらの酸化物、カルナバワックス、モンタンワックス及びそれらの脱酸ワックス、エステルワックス、脂肪酸アミド類、脂肪酸類、高級アルコール類、脂肪酸金属塩及びこれらの混合物等が挙げられる。

フロー軟化点〔Ｔ_１／２〕の測定方法を記載する。
定試験力押出形細管式レオメータフローテスタ｛たとえば、（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ｝を用いて、１ｇの測定試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出して、「プランジャー降下量（流れ値）」と「温度」とのグラフを描き、プランジャーの降下量の最大値の１／２に対応する温度をフロー軟化点〔Ｔ_１／２〕とする。

ポリオレフィンワックスとしては、オレフィン（例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ヘキセン、１−ドデセン、１−オクタデセン及びこれらの混合物等）の（共）重合体［（共）重合により得られるもの及びそれをさらに熱減成して得られるものを含む］、（例えば低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンポリエチレン共重合体）、オレフィンの（共）重合体の酸素及び／又はオゾンによる酸化物、オレフィンの（共）重合体のマレイン酸変性物［例えばマレイン酸及びその誘導体（無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル及びマレイン酸ジメチル等）変性物］、オレフィンと不飽和カルボン酸［（メタ）アクリル酸、イタコン酸及び無水マレイン酸等］及び／又は不飽和カルボン酸アルキルエステル［（メタ）アクリル酸アルキル（アルキルの炭素数１〜１８）エステル及びマレイン酸アルキル（アルキルの炭素数１〜１８）エステル等］等との共重合体等が挙げられる。

マイクロクリスタリンワックスとしては、例えば、日本精蝋（株）製のＨｉ−Ｍｉｃ−２０９５、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０９０、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０８０、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０６５、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０４５等が挙げられる。

パラフィンワックスとしては、例えば、日本精蝋（株）製のＰａｒａｆｆｉｎ ＷＡＸ−１５５、Ｐａｒａｆｆｉｎ ＷＡＸ−１５０、Ｐａｒａｆｆｉｎ ＷＡＸ−１４５、Ｐａｒａｆｆｉｎ ＷＡＸ−１４０、Ｐａｒａｆｆｉｎ ＷＡＸ−１３５、ＨＮＰ−３、ＨＮＰ−５、ＨＮＰ−９、ＨＮＰ−１０、ＨＮＰ−１１、ＨＮＰ−１２、ＨＮＰ−５１等が挙げられる。

フィッシャートロプシュワックスとしては、サゾール社製のＳａｓｏｌｗａｘ Ｃ８０、日本精蝋（株）製のＦＴ−００７０等が挙げられる。

カルナバワックスとしては、株式会社加藤洋行社製の精製カルナウバワックス 特製１号等が挙げられる。

エステルワックスとしては、脂肪酸エステルワックス（例えば、日油社製のニッサンエレクトールＷＥＰ−２、ＷＥＰ−３、ＷＥＰ−４、ＷＥＰ−５及びＷＥＰ−８等）等が挙げられる。

高級アルコール類としては、炭素数３０〜５０の脂肪族アルコールなどであり、例えばトリアコンタノールが挙げられる。脂肪酸類としては、炭素数３０〜５０の脂肪酸などであり、例えばトリアコンタンカルボン酸が挙げられる。

脂肪酸アミドとしては、三菱ケミカル社製のダイヤミッドＹ、ダイヤミッド２００等が挙げられる。

荷電制御剤としては、正帯電性荷電制御剤及び負帯電性荷電制御剤のいずれを含有していてもよく、ニグロシン染料、３級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン染料、４級アンモニウム塩、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体、４級アンモニウム塩基含有ポリマー、含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸金属塩、ベンジル酸のホウ素錯体、スルホン酸基含有ポリマー、含フッ素ポリマー及びハロゲン置換芳香環含有ポリマー等が挙げられる。

流動化剤としては、シリカ、チタニア、アルミナ、炭酸カルシウム、脂肪酸金属塩、シリコーン樹脂粒子及びフッ素樹脂粒子等が挙げられ、２種以上を併用してもよい。トナーの帯電性の観点からシリカが好ましい。また、シリカは、トナーの転写性の観点から疎水性シリカであることが好ましい。また、シリカは、トナーの転写性の観点から疎水性シリカであることが好ましい。

トナー中のトナーバインダーの含有量は、トナーの重量に基づき、好ましくは３０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％、さらに好ましくは４５〜９２重量％である。
着色剤の含有量はトナー重量に基づき、好ましくは０．０５〜６０重量％、より好ましくは０．１〜５５重量％、さらに好ましくは０．５〜５０重量％である。
離型剤の含有量はトナー重量に基づき、好ましくは０〜３０重量％、より好ましくは０．５〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％である。
荷電制御剤の含有量はトナーの重量に基づき、好ましくは０〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜７．５重量％である。
流動化剤の含有量はトナー重量に基づき、好ましくは０〜１０重量％、より好ましくは０〜５重量％、さらに好ましくは０．１〜４重量％である。
また、添加剤（着色剤、離型剤、荷電制御剤及び流動化剤等）の含有量の合計量はトナー重量に基づき、好ましくは３〜７０重量％、より好ましくは４〜５８重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％である。

本発明のトナーバインダーを含有するトナーの製造方法は特に限定されず、混練粉砕法、乳化転相法、乳化重合法、懸濁重合法、溶解懸濁法及び乳化凝集法等の公知のいずれの方法により得られたものであってもよい。
例えば、混練粉砕法によりトナーを得る場合、流動化剤を除くトナーを構成する成分をヘンシェルミキサー、ナウターミキサー及びバンバリーミキサー等で乾式ブレンドした後、二軸混練機、エクストルーダー、コンティニアスニーダー及び３本ロール等の連続式の混合装置で溶融混練し、その後ミル機等粗粉砕し、最終的に気流式微粉砕機等を用いて微粒化して、さらにエルボージェット等の分級機で粒度分布を調整することにより、トナー粒子［好ましくは体積平均粒径（Ｄ５０）が５〜２０μｍの粒子］とした後、流動化剤を混合して製造することができる。

なお、トナー粒子（トナー）の体積平均粒径（Ｄ５０）はコールターカウンター［例えば、商品名：マルチサイザーＩＩＩ（ベックマン・コールター（株）製）］を用いて測定することができる。
具体的には、電解水溶液であるＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン・コールター社製）１００〜１５０ｍＬ中に分散剤として界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍＬ加える。さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加え、試料を懸濁した電解液を、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパチャーとして５０μｍアパチャーを用いて、トナー粒子の体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）（μｍ）、個数平均粒径（μｍ）、粒度分布（体積平均粒径／個数平均粒径）を求める。

また、乳化転相法によりトナーを得る場合、流動化剤を除くトナーを構成する成分を有機溶剤に溶解又は分散後、水を添加する等によりエマルジョン化し、次いで分離、分級して製造することができる。トナーの体積平均粒径は、３〜１５μｍが好ましい。

本発明のトナーバインダーを含有するトナーは、必要に応じて鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライト、マグネタイト及び樹脂（アクリル樹脂、シリコーン樹脂等）により表面をコーティングしたフェライト等のキャリア粒子と混合されて電気的潜像の現像剤として用いられる。キャリア粒子を用いる場合、トナーとキャリア粒子との重量比は、１／９９〜９９／１が好ましい。また、キャリア粒子の代わりに帯電ブレード等の部材と摩擦し、電気的潜像を形成することもできる。
なお、本発明のトナーバインダーを含有するトナーは、キャリア粒子を含まなくてもよい。

本発明のトナーバインダーを含有するトナーは、複写機、プリンター等により支持体（紙、及びポリエステルフィルム等）に定着して記録材料とされる。支持体に定着する方法としては、公知の熱ロール定着方法及びフラッシュ定着方法等が適用できる。

本発明のトナーバインダーを用いて作製したトナー組成物は、電子写真法、静電記録法や静電印刷法等において、静電荷像または磁気潜像の現像に用いられる。さらに詳しくは、特にフルカラー用に好適な静電荷像または磁気潜像の現像に用いられる。

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り「部」は重量部を示す。

非晶性ビニル樹脂（Ａ）等の各物性値については次の方法により測定した。

［酸価］
樹脂の酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に規定の方法で測定した。ただし、測定溶媒はアセトン、メタノール及びトルエンの混合溶媒（アセトン：メタノール：トルエン＝１２．５：１２．５：７５）とした。

［重量平均分子量］
重量平均分子量は、下記の条件でＧＰＣを用いて測定した。
装置：ＨＬＣ−８１２０ ［東ソー（株）製］
カラム：ＴＳＫ ＧＥＬ ＧＭＨ６ ２本 ［東ソー（株）製］
測定温度：４０℃
試料溶液：０．２５重量％のＴＨＦ溶液
移動相： テトラヒドロフラン（重合禁止剤を含まない）
試料溶液注入量：１００μＬ
検出装置：屈折率検出器
基準物質：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量 ５００ １，０５０ ２，８００ ５，９７０ ９，１００ １８，１００ ３７，９００ ９６，４００ １９０，０００ ３５５，０００ １，０９０，０００ ２，８９０，０００）［東ソー（株）製］
重量平均分子量の測定では、０．２５重量％になるように試料をＴＨＦに溶解し、不溶解分をアパチャー１μｍのＰＴＦＥフィルターでろ別したものを試料溶液とした。

［ガラス転移温度］
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製ＤＳＣ Ｑ２０を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に規定の方法（ＤＳＣ法）で測定した。ガラス転移温度の測定条件を記載する。
＜測定条件＞
（１）３０℃から２０℃／分で１５０℃まで昇温
（２）１５０℃で１０分間保持
（３）２０℃／分で−３５℃まで冷却
（４）−３５℃で１０分間保持
（５）２０℃／分で１５０℃まで昇温
（６）（５）の過程にて測定される示差走査熱量曲線を解析した。

［吸熱ピークのピークトップ温度および半値幅］
吸熱ピークのピークトップ温度及びピークトップ温度を示す吸熱ピークの半値幅は示差走査熱量計｛「ＤＳＣＱ２０」［ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製］｝を用いて以下の測定条件で測定した。
（測定条件）
（１）２０℃から１０℃／分で１５０℃まで昇温
（２）１５０℃から１０℃／分で０℃まで冷却
（３）０℃から１０℃／分で１５０℃まで昇温
（４）（３）の過程にて測定される示差走査熱量曲線を解析した。
なお、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の前記ピークトップ温度を示す吸熱ピークの半値幅は、吸熱ピーク温度の測定によって得られるＤＳＣ曲線に基づいて、吸熱ピークのベースラインからピーク最大高さにおける２分の１高さにおけるピークの温度幅とする。

＜製造例１＞ ［非晶性ビニル樹脂（Ａ−１）の製造］
オートクレーブにキシレン１７５部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、密閉にした。スチレン［出光興産（株）製、以下同様］５３６部、ブチルアクリレート［三菱ケミカル（株）製、以下同様］２０３部、アクリル酸［三菱ケミカル（株）製、以下同様］１１部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド［パーブチルＤ、日油（株）製、以下同様］１．１部、及びキシレン６５部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン１０部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、非晶性ビニル樹脂（Ａ−１）を得た。（Ａ−１）のガラス転移温度は５５℃、酸価は１１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

＜製造例２＞ ［非晶性ビニル樹脂（Ａ−２）の製造］
オートクレーブにキシレン１０５部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、密閉にした。スチレン５５３部、ブチルアクリレート２８７部、アクリル酸１０部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド１．７部、及びキシレン３９部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン６部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、非晶性ビニル樹脂（Ａ−２）を得た。（Ａ−２）のガラス転移温度は４６℃、酸価は９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

＜製造例３＞ ［非晶性ビニル樹脂（Ａ−３）の製造］
オートクレーブにキシレン１０５部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、密閉にし、更に１７０℃まで昇温した。スチレン４２５部、ブチルアクリレート２２１部、メチルメタクリレート［三菱ガス化学（株）製、以下同様］１８７部、アクリル酸１７部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．９部、及びキシレン３９部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン６部で洗浄した。更に１７０℃で０．５時間保持させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、非晶性ビニル樹脂（Ａ−３）を得た。（Ａ−３）のガラス転移温度は５９℃、酸価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

スチレンの反応率（％）は以下の方法で算出した。
装置 ：（株）島津製作所製ＧＣ−１４Ａ
カラム ：ＰＥＧ２０Ｍ２０％ クロモソルブＷ担持 ２ｍガラスカラム（ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ社製）
内部標準 ：アミルアルコール
検出器 ：ＦＩＤ検出器
カラム温度：１００℃
試料濃度 ：５％ＤＭＦ溶液
スチレンとアミルアルコールの検量線を予め作成しておき、この検量線をもとに試料中のスチレンモノマーの含有量を求め、仕込量に対するスチレンモノマーの残存量から重合率を算出した。また、５重量％になるように試料をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解し、１０分間静置した上澄み液を試料溶液とした。

＜製造例４＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ−１）の製造］
オートクレーブにベヘニルアクリレート［日触テクノファインケミカル（株）製、以下同様］２６０部、キシレン１４０部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温し、１７０℃で２時間温調した。スチレン２３４部、メチルアクリレート１３０部、アクリル酸２６部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド１．３部、及びキシレン２０３部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、１．５時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン７部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、７０℃まで冷却後に単量体（ａ）の反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ−１）を得た。

＜製造例５＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ−２）の製造］
オートクレーブにベヘニルアクリレート３２５部、キシレン１７５部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温し、１７０℃で２時間温調した。スチレン１３０部、メチルメタクリレート１３０部、アクリロニトリル［ナカライテスク（株）製、以下同様］６５部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド２．６部、及びキシレン１６８部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、２時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン７部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、７０℃まで冷却後に単量体（ａ）の反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ−２）を得た。

＜製造例６＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ−３）の製造］
オートクレーブにキシレン１３８部を仕込み、窒素で置換した後、撹拌下密閉状態で１６５℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート４５０部、スチレン７５部、アクリロニトリル２２５部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド３．７部、及びキシレン１００部の混合溶液を６０℃に温調し、オートクレーブ内温度を１６５℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン１２部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、７０℃まで冷却後に単量体（ａ）の反応率を確認した。単量体（ａ）の反応率が９５％未満であったため、さらにジ−ｔ−ブチルパーオキシドを２．０部投入し、反応率が９５％以上まで反応させた。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ−３）を得た。

＜製造例７＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ−４）の製造］
オートクレーブにベヘニルアクリレート４５０部、キシレン１５０部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温し、１７０℃で２時間温調した。スチレン２４０部、メチルアクリレート３８部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート［共栄社化学（株）製、以下同様］３．８部、メタクリル酸１９部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド１．５部、及びキシレン９３部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、２時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン７部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、７０℃まで冷却後に単量体（ａ）の反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ−４）を得た。

＜製造例８＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ−５）の製造］
オートクレーブにステアリルアクリレート［共栄社化学（株）製、以下同様］６００部、キシレン１５０部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温し、１７０℃で２時間温調した。スチレン６５部、メチルメタクリレート７５部、アクリル酸１０部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．８部、及びキシレン９３部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、２時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン７部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、７０℃まで冷却後に単量体（ａ）の反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ−５）を得た。

＜製造例９＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ−６）の製造］
オートクレーブにベヘニルアクリレート３３５部、酢酸エチル［三協化学（株）製、以下同様］３６３部を仕込み、窒素で置換した後、撹拌下密閉状態で７８℃まで昇温した。アクリロニトリル５０部、スチレン７９部、メチルアクリレート１５部、メタクリル酸２１部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）［富士フイルム和光純薬（株）製、以下同様］１０部、酢酸エチル１１２部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を７８℃にコントロールしながら、２時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインを酢酸エチル２５部で洗浄した。同温度で５時間保った後、１時間かけてオートクレーブ内温度を９２℃まで昇温した。更に同温度で２時間保持した後、６０℃まで冷却後に単量体（ａ）の反応率を確認した。単量体（ａ）の反応率が９５％未満であったため、８０℃まで昇温し、２，２’−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）［富士フイルム和光純薬（株）製、以下同様］２．０部と酢酸エチル３８部の混合溶液を１時間かけて滴下した。滴下後８０℃で２時間保持し、反応率が９５％以上まで反応させた。１１０℃で６時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ−６）を得た。

＜製造例１０＞ ［トリアコンチルアクリレートの合成］
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、空気導入管、減圧装置、減水装置を備えた反応容器に、１−トリアコンタノール５０部、トルエン５０部、アクリル酸１２部、ハイドロキノン０．０５部を投入し、撹拌して均一化した。その後、パラトルエンスルホン酸２部を加え、３０分撹拌した後、空気を３０ｍＬ／分の流量で吹き込みながら１００℃で生成する水を除去しながら５時間反応させた。その後、反応容器内の圧力を３００ｍｍＨｇに調整し、生成する水を除去しながらさらに３時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却後、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液３０部を加えて１時間撹拌したのち静置して有機相と水相を分離させた。有機相を分液及び遠心分離操作で採取し、ハイドロキノン０．０１部を投入し、空気を吹き込みながら減圧で溶媒を除去し、トリアコンチルアクリレートを得た。

＜製造例１１＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ−７）の製造］
オートクレーブに製造例１０で得られたトリアコンチルアクリレートを３７５部、キシレン１２５部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温し、１７０℃で２時間温調した。スチレン１６３部、ブチルアクリレート９７部、メチルメタクリレート１００部、アクリル酸１５部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド３．０部、及びキシレン１１８部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、２時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン７部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、７０℃まで冷却後に単量体（ａ）の反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ−７）を得た。

＜製造例１２＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ−８）の製造］
オートクレーブにベヘニルアクリレート６７５部、キシレン１３８部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。スチレン２３部、メチルメタクリレート５３部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド１．５部、及びキシレン９５部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、１．５時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン１８部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、７０℃まで冷却後に単量体（ａ）の反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ−８）を得た。

＜比較製造例１＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ’−１）の製造］
オートクレーブにベヘニルアクリレートを７２０部、キシレン１７５部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温し、１７０℃で２時間温調した。アクリル酸３０部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド１．１部、及びキシレン６５部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、２時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン１０部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、７０℃まで冷却後に単量体（ａ）の反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ’−１）を得た。

単量体（ａ）の反応率（％）はＮＭＲで、残存する単量体量を同定する方法で算出した。
＜測定条件＞
装置：ブルカーバイオスピン社製「ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ＨＤ４００」
積算回数：４回
緩和時間：１秒
＜サンプル調製＞
ＮＭＲチューブにサンプルを１００ｍｇ、重水素化溶媒（例えば重クロロホルム）を０．８ｍＬ加え樹脂を溶解させた。
＜解析及び計算＞
反応前の単量体（ａ）のプロトンの面積、残存する単量体（ａ）のプロトンの面積並びに単量体（ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ａ）の鎖状炭化水素基の末端メチル基のプロトンの面積に基づき、下記の式により反応率を算出した。
反応率：１００×［｛反応前の単量体（ａ）の二重結合炭素に結合しているプロトンの面積／単量体（ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ａ）の鎖状炭化水素基の末端メチル基のプロトンの面積｝−｛残存する単量体（ａ）の二重結合炭素に結合しているプロトンの面積／単量体（ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ａ）の鎖状炭化水素基の末端メチル基のプロトンの面積｝］／｛反応前の単量体（ａ）の二重結合炭素に結合しているプロトンの面積／単量体（ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ａ）の鎖状炭化水素基の末端メチル基のプロトンの面積｝
例えば単量体（ａ）がベヘニルアクリレートであれば、二重結合炭素に結合しているプロトン（約６．４ｐｐｍ）と、鎖状炭化水素基の末端メチル基のプロトン（約０．９ｐｐｍ）を使用した。

結晶性ビニル樹脂（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）及び（Ｂ’−１）の組成と物性値を表１に示す。

＜実施例１＞ ［トナーバインダー（Ｃ−１）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ−１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ−１）６０部を混合し、二軸混練機［（株）池貝製、ＰＣＭ−３０］に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例１に係るトナーバインダー（Ｃ−１）を得た。

＜実施例２＞ ［トナーバインダー（Ｃ−２）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ−２）３０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ−２）７０部を混合し、二軸混練機に供給し、１３０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例２に係るトナーバインダー（Ｃ−２）を得た。

＜実施例３＞ ［トナーバインダー（Ｃ−３）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ−３）２０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ−３）８０部を混合し、二軸混練機に供給し、１２０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例３に係るトナーバインダー（Ｃ−３）を得た。

＜実施例４＞ ［トナーバインダー（Ｃ−４）の製造］
オートクレーブに製造例４で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−１）を６０．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−１）と同様の構成成分であるスチレン２８．６部、ブチルアクリレート１０．８部、アクリル酸０．６部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．０６部、及びキシレン９．４部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．６部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例４に係るトナーバインダー（Ｃ−４）を得た。

＜実施例５＞ ［トナーバインダー（Ｃ−５）の製造］
オートクレーブに製造例５で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−２）を５０．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−１）と同様の構成成分であるスチレン３５．８部、ブチルアクリレート１３．５部、アクリル酸０．７５部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．０８部、及びキシレン１０．４部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．７部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例５に係るトナーバインダー（Ｃ−５）を得た。

＜実施例６＞ ［トナーバインダー（Ｃ−６）の製造］
オートクレーブに製造例６で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−３）を４０．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−１）と同様の構成成分であるスチレン４２．９部、ブチルアクリレート１６．２部、アクリル酸０．９部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．０９部、及びキシレン９．９部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．６部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例６に係るトナーバインダー（Ｃ−６）を得た。

＜実施例７＞ ［トナーバインダー（Ｃ−７）の製造］
オートクレーブに製造例７で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−４）を３５．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−１）と同様の構成成分であるスチレン４６．５部、ブチルアクリレート１７．６部、アクリル酸０．９８部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１部、及びキシレン６．５部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．４部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例７に係るトナーバインダー（Ｃ−７）を得た。

＜実施例８＞ ［トナーバインダー（Ｃ−８）の製造］
オートクレーブに製造例８で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−５）を４５．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−１）と同様の構成成分であるスチレン３９．３部、ブチルアクリレート１４．９部、アクリル酸０．８３部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１１部、及びキシレン５．５部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．３部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例８に係るトナーバインダー（Ｃ−８）を得た。

＜実施例９＞ ［トナーバインダー（Ｃ−９）の製造］
オートクレーブに製造例９で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−６）を７０．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−１）と同様の構成成分であるスチレン２１．５部、ブチルアクリレート８．１部、アクリル酸０．４５部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．０６部、及びキシレン１０．４部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．７部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例９に係るトナーバインダー（Ｃ−９）を得た。

＜実施例１０＞ ［トナーバインダー（Ｃ−１０）の製造］
オートクレーブに製造例１１で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−７）を８０．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−１）と同様の構成成分であるスチレン１４．３部、ブチルアクリレート５．４部、アクリル酸０．３部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．０４部、及びキシレン４．７部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．３部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例１０に係るトナーバインダー（Ｃ−１０）を得た。

＜実施例１１＞ ［トナーバインダー（Ｃ−１１）の製造］
オートクレーブに製造例５で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−２）を４０．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−２）と同様の構成成分であるスチレン３９．０部、ブチルアクリレート２０．３部、アクリル酸０．７２部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１２部、及びキシレン１４．１部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．９部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例１１に係るトナーバインダー（Ｃ−１１）を得た。

＜実施例１２＞ ［トナーバインダー（Ｃ−１２）の製造］
オートクレーブに製造例６で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−３）を４０．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−２）と同様の構成成分であるスチレン３９．０部、ブチルアクリレート２０．３部、アクリル酸０．７２部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１２部、及びキシレン１４．１部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．９部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例１２に係るトナーバインダー（Ｃ−１２）を得た。

＜実施例１３＞ ［トナーバインダー（Ｃ−１３）の製造］
オートクレーブに製造例７で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−４）を４０．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−２）と同様の構成成分であるスチレン３９．０部、ブチルアクリレート２０．３部、アクリル酸０．７２部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１２部、及びキシレン１４．１部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．９部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例１３に係るトナーバインダー（Ｃ−１３）を得た。

＜実施例１４＞ ［トナーバインダー（Ｃ−１４）の製造］
オートクレーブに製造例８で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−５）を４０．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−２）と同様の構成成分であるスチレン３９．０部、ブチルアクリレート２０．３部、アクリル酸０．７２部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１２部、及びキシレン１４．１部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．９部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例１４に係るトナーバインダー（Ｃ−１４）を得た。

＜実施例１５＞ ［トナーバインダー（Ｃ−１５）の製造］
オートクレーブに製造例９で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−６）を４０．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−２）と同様の構成成分であるスチレン３９．０部、ブチルアクリレート２０．３部、アクリル酸０．７２部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１２部、及びキシレン１４．１部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．９部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例１５に係るトナーバインダー（Ｃ−１５）を得た。

＜実施例１６＞ ［トナーバインダー（Ｃ−１６）の製造］
オートクレーブに製造例１１で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−７）を４０．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−２）と同様の構成成分であるスチレン３９．０部、ブチルアクリレート２０．３部、アクリル酸０．７２部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１２部、及びキシレン１４．１部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．９部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例１６に係るトナーバインダー（Ｃ−１６）を得た。

＜実施例１７＞ ［トナーバインダー（Ｃ−１７）の製造］
オートクレーブに製造例５で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−２）を４０．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−３）と同様の構成成分であるスチレン３０．０部、ブチルアクリレート１５．６部、メチルメタクリレート１３．２部、アクリル酸１．２部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１２部、及びキシレン１４．１部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．９部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例１７に係るトナーバインダー（Ｃ−１７）を得た。

＜実施例１８＞ ［トナーバインダー（Ｃ−１８）の製造］
オートクレーブに製造例６で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−３）を４０．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−３）と同様の構成成分であるスチレン３０．０部、ブチルアクリレート１５．６部、メチルメタクリレート１３．２部、アクリル酸１．２部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１２部、及びキシレン１４．１部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．９部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例１８に係るトナーバインダー（Ｃ−１８）を得た。

＜実施例１９＞ ［トナーバインダー（Ｃ−１９）の製造］
オートクレーブに製造例７で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−４）を４０．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−３）と同様の構成成分であるスチレン３０．０部、ブチルアクリレート１５．６部、メチルメタクリレート１３．２部、アクリル酸１．２部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１２部、及びキシレン１４．１部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．９部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例１９に係るトナーバインダー（Ｃ−１９）を得た。

＜実施例２０＞ ［トナーバインダー（Ｃ−２０）の製造］
オートクレーブに製造例６で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−３）を３９．６部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−２）と同様の構成成分であるスチレン３８．６部、ブチルアクリレート２０．１部、アクリル酸０．７１部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１２部、及びキシレン１４．０部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．９部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。更に、脱溶剤を行ったものに製造例１２で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−８）を１．０部混合し、１７０℃で３０分間均一化した後、室温まで冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例２０に係るトナーバインダー（Ｃ−２０）を得た。

＜実施例２１＞ ［トナーバインダー（Ｃ−２１）の製造］
オートクレーブに製造例６で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−３）を３９．０部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−２）と同様の構成成分であるスチレン３８．０部、ブチルアクリレート１９．８部、アクリル酸０．７０部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１２部、及びキシレン１３．８部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．９部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。更に、脱溶剤を行ったものに製造例１２で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−８）を２．４部混合し、１７０℃で３０分間均一化した後、室温まで冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例２１に係るトナーバインダー（Ｃ−２１）を得た。

＜実施例２２＞ ［トナーバインダー（Ｃ−２２）の製造］
オートクレーブに製造例６で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−３）を３６．４部仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態にした。非晶性ビニル樹脂（Ａ−２）と同様の構成成分であるスチレン３５．５部、ブチルアクリレート１８．４部、アクリル酸０．６５部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１１部、及びキシレン１２．８部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン０．８部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１２０℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５〜２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行った。更に、脱溶剤を行ったものに製造例１２で得られた結晶性ビニル樹脂（Ｂ−８）を９．１部混合し、１７０℃で３０分間均一化した後、室温まで冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した実施例２２に係るトナーバインダー（Ｃ−２２）を得た。

＜比較例１＞ ［トナーバインダー（Ｃ’−１）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ−１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ’−１）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に非晶性ビニル樹脂（Ａ）が分散した比較例１に係るトナーバインダー（Ｃ’−１）を得た。

＜比較例２＞ ［トナーバインダー（Ｃ’−２）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ−１）６０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ’−１）４０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、非晶性ビニル樹脂（Ａ）中に結晶性ビニル樹脂（Ｂ）が分散した比較例２に係るトナーバインダー（Ｃ’−２）を得た。

＜比較例３＞ ［トナーバインダー（Ｃ’−３）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ−１）をそのまま用い、トナーバインダー（Ｃ’−３）とした。

＜比較例４＞ ［トナーバインダー（Ｃ’−４）の製造］
結晶性ビニル樹脂（Ｂ−１）をそのまま用い、トナーバインダー（Ｃ’−４）とした。

トナーバインダー中の非晶性ビニル樹脂（Ａ）の個数平均粒子径は、得られたトナーバインダーを用いて下記測定方法により測定した。
実施例及び比較例で得られたトナーバインダーを約１００μｍに超薄切片化し、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）中に分散した非晶性ビニル樹脂（Ａ）を四酸化ルテニウムにより真空電子染色装置（フィルジェン株式会社製 ＶＳＣ１Ｒ１Ｈ）を使用し、濃度１で３分間染色した後、四酸化ルテニウム染色により灰色もしくは黒色に表示された非晶性ビニル樹脂（Ａ）の分散状態を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により倍率１０，０００倍でトナーバインダーの断面を観察し、トナーバインダー中の非晶性ビニル樹脂（Ａ）の粒子径を画像処理装置（キーエンス社製のデジタルマイクロスコープＶＨＸ−７００Ｆ）を用いて画像解析することにより、計算した。計測は２点間距離で行い、非晶性ビニル樹脂（Ａ）が真円状の場合は直径を、楕円状の場合は長径で計測し、ランダムに３０点計測した結果を個数平均で計算することにより、トナーバインダー中の非晶性ビニル樹脂（Ａ）の個数平均分散粒子径を算出した。

トナーバインダー（Ｃ−１）〜（Ｃ−２２）及び（Ｃ’−１）〜（Ｃ’−４）の組成と物性値を表２及び表３に示す。

＜実施例２３＞ ［トナー（Ｔ−１）の製造］
実施例１に係るトナーバインダー（Ｃ−１）８６部に対して、顔料のカーボンブラック［三菱ケミカル（株）製、ＭＡ−１００］７部、離型剤のフィッシャー・トロプッシュワックス［日本精蝋（株）製、ＦＴ−００７０］５部、荷電制御剤［保土谷化学工業（株）製、Ｔ−７７］１部を加え下記の方法でトナー化した。
まず、ヘンシェルミキサー［日本コークス工業（株）製、ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、二軸混練機［（株）池貝製、ＰＣＭ−３０］で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［（株）栗本鐵工所製、ＫＪ−２５］を用いて微粉砕した後、エルボージェット分級機［（株）マツボー製、ＥＪ−Ｌ−３（ＬＡＢＯ）型］で分級し、体積平均粒径Ｄ５０が７μｍのトナー粒子を得た。
ついで、トナー粒子１００部に流動化剤として疎水性シリカ［日本アエロジル（株）製、アエロジルＲ９７２］１部をサンプルミルにて混合して、実施例２０に係るトナー（Ｔ−１）を得た。

＜実施例２４〜４４＞ ［トナー（Ｔ−２）〜（Ｔ−２２）の製造］
表４及び表５に記載した原料の配合部数で、実施例２３と同様にトナーを製造し、実施例２４〜４４に係るトナー（Ｔ−２）〜（Ｔ−２２）を得た。

＜比較例５〜８＞ ［トナー（Ｔ’−１）〜（Ｔ’−４）の製造］
表５に記載した原料の配合部数で、実施例２３と同様にトナーを製造し、比較例５〜８に係るトナー（Ｔ’−１）〜（Ｔ’−４）を得た。

各実施例及び比較例で得られたトナーバインダーを使用したトナーの組成と評価結果を表４及び表５に示す。

［評価方法］
以下に、得られたトナー（Ｔ−１）〜（Ｔ−２２）及び（Ｔ’−１）〜（Ｔ’−４）の低温定着性、耐ホットオフセット性、定着幅、耐熱保存性、帯電維持率、画像強度、耐久性及び巻き付き性の測定方法と評価方法を、判定基準を含めて説明する。

＜低温定着性＞
トナーを紙面上に１．００ｍｇ／ｃｍ^２となるよう均一に載せた。このとき粉体を紙面に載せる方法は、熱定着機を外したプリンターを用いた。この紙をソフトローラーに定着速度（加熱ローラーの周速）２１３ｍｍ／秒、加熱ローラーの温度９０〜２３０℃の範囲を５℃刻みで通した。次に定着画像へのコールドオフセットの有無を目視し、コールドオフセットの発生温度（ＭＦＴ）を測定した。
コールドオフセットの発生温度が低いほど、低温定着性に優れることを意味し、この評価条件では、ＭＦＴは一般には１２５℃以下であることが好ましい。

＜耐ホットオフセット性＞
上記低温定着性に記載した方法と同じ方法で、トナーを紙面上に載せ、この紙をソフトローラーに定着速度（加熱ローラーの周速）２１３ｍｍ／秒、加熱ローラーの温度９０〜２３０℃の範囲を５℃刻みで通した。次に定着画像へのホットオフセットの有無を目視し、ホットオフセットの発生温度を測定した。
ホットオフセットの発生温度が高いほど、耐ホットオフセット性に優れることを意味する。この評価条件では、１８０℃以上であることが好ましい。

＜定着幅＞
上記低温定着温度と耐ホットオフセット温度の差を定着幅とした。
定着幅が広いほど優れることを意味する。この評価条件では、７０℃以上であることが好ましい。

＜耐熱保存性＞
トナー１ｇとアエロジルＲ８２００（エボニックジャパン（株）製）０．０１ｇをシェイカーで１時間混合する。混合物を密閉容器に入れ、温度４０℃、湿度８０％の雰囲気で４８時間静置し、ブロッキングの程度を目視で判断し、下記判定基準で耐熱保存性を評価した。

［判定基準］
◎：ブロッキングが全く発生しておらず、耐熱保存性に優れる。
○：一部にブロッキングが発生しているが、触れると容易に崩れる。
△：一部にブロッキングが発生しており、触れても容易には崩れない。
×：全体にブロッキングが発生しており、耐熱保存性が大きく劣る。

＜帯電維持率＞
（１）トナー０．５ｇとフェライトキャリア（パウダーテック（株）製、Ｆ−１５０）２０ｇとを５０ｍＬのガラス瓶に入れ、これを２３℃、相対湿度５０％で８時間以上調湿した。
（２）ターブラーシェーカーミキサーにて５０ｒｐｍで１０分間及び６０分間摩擦撹拌し、それぞれの時間での帯電量をブローオフ帯電量測定装置［京セラケミカル（株）製］を用いて測定した。
得られた値を用いて「摩擦時間６０分後の帯電量／摩擦時間１０分後の帯電量」を計算し、これを帯電安定性指数とした。
本帯電安定性指数が大きいほど帯電維持率に優れることを意味する。この評価条件では０．８以上であると好ましい。

＜画像強度＞
上記の低温定着性の評価で定着した画像を、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（１９９９）に準じて、斜め４５度に固定した鉛筆の真上から１０ｇの荷重が加わる様にして手かき法によりかけ引っ掻き硬度試験を行い、傷のつかない鉛筆硬度から画像強度を評価した。
鉛筆硬度が高いほど画像強度に優れることを意味する。一般にはＨＢ以上であることが好ましい。

＜耐久性＞
トナーを二成分現像剤として、市販モノクロ複写機［シャープ（株）製、ＡＲ５０３０］を用いて連続コピーを行い、以下の基準で耐久性を評価した。

［判定基準］
◎：１万枚コピー後も画質に変化なく、カブリの発生もない。
○：１万枚コピー後でカブリが発生している。
△：６千枚コピー後でカブリが発生している。
×：２千枚コピー後でカブリが発生している。

＜巻き付き性＞
上記低温定着性に記載した方法と同じ方法で、トナーを紙面上に載せた。この紙をベルト定着機に定着速度（加熱ローラーの周速）３２０ｍｍ／秒、加熱ローラーの温度１５０〜１８０℃の範囲を１０℃刻みで通した（計４回確認）。次にベルト定着機への定着紙の巻き付きの有無を目視により確認し、定着紙への巻き付きが認められない場合は定着紙にシワが発生しているか否かを目視により確認し、以下の基準により評価した。下記基準は、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの順に優れており、評価結果がＡまたはＢであれば、巻き付き性に優れている。

［判定基準］
Ａ：巻き付きが認められず、定着紙にシワが認められない。
Ｂ：巻き付きは認められないが、定着紙にシワが認められる。
Ｃ：巻き付きが１回見られた。
Ｄ：巻き付きが２回以上見られた。

表４及び表５の評価結果から明らかなように、実施例２３〜４４に係るトナー（Ｔ−１）〜（Ｔ−２２）はいずれもすべての性能評価において優れた結果が得られた。一方、比較例５〜８に係るトナー（Ｔ’−１）〜（Ｔ’−４）は、いくつかの性能項目が不良であった。

本発明のトナーバインダーは、低温定着性及び耐ホットオフセット性を維持しつつ、耐熱保存性、定着幅、帯電維持率、画像強度、耐久性及び巻き付き性に優れ、電子写真、静電記録や静電印刷等に用いる、静電荷像現像用トナーバインダーとして好適に使用できる。
さらに、塗料用添加剤、接着剤用添加剤、電子ペーパー用粒子などの用途として好適である。

Claims (6)

1. 非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を含有するトナーバインダーであって、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）が単量体（ａ）及び単量体（ｂ）を含む単量体組成物（Ｂ０）の重合体であり、単量体（ａ）が鎖状炭化水素基を有する炭素数２１〜４０の（メタ）アクリレートであり、単量体（ｂ）がビニル基を有する炭素数６以下の単量体であり、前記単量体組成物（Ｂ０）中の単量体（ｂ）の重量割合が前記単量体組成物（Ｂ０）の重量を基準として７重量％以上であり、非晶性ビニル樹脂（Ａ）がトナーバインダー中に粒子として分散しており、トナーバインダー中の非晶性ビニル樹脂（Ａ）の個数平均粒子径が０．０２〜０．５μｍであるトナーバインダー。
2. 前記単量体組成物（Ｂ０）中の単量体（ａ）の重量割合が、単量体組成物（Ｂ０）の重量を基準として１５〜９３重量％である請求項１に記載のトナーバインダー。
3. 非晶性ビニル樹脂（Ａ）が、スチレンを含む単量体組成物（Ａ０）の重合体であり、前記単量体組成物（Ａ０）中のスチレンの重量割合が、前記単量体組成物（Ａ０）の重量を基準として５０重量％以上である請求項１又は２に記載のトナーバインダー。
4. 非晶性ビニル樹脂（Ａ）と結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の重量比［（Ａ）：（Ｂ）］が、［２０：８０］〜［６５：３５］である請求項１〜３のいずれか１項に記載のトナーバインダー。
5. トナーバインダーが、吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）を４０〜１００℃の範囲に少なくとも１個有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のトナーバインダー。
   但し、（Ｔｍ）は、示差走査熱量計を用いて測定され、トナーバインダーを３０℃で１０分間保持し、３０℃から１０℃／分の条件で１５０℃まで第１回目の昇温を行い、続いて１５０℃で１０分間保持し、続いて１０℃／分の条件で０℃まで冷却し、続いて０℃で１０分間保持し、続いて０℃から１０℃／分の条件で１５０℃まで第２回目の昇温をした際の第２回目の昇温過程での吸熱ピークのピークトップ温度である。
6. 前記ピークトップ温度（Ｔｍ）を示す吸熱ピークの半値幅が６℃以下である請求項５に記載のトナーバインダー。