JP2021105112A - インサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びインサート成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】耐ヒートショック性に優れたインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を提供する。【解決手段】塩素含有量が１６００ｐｐｍ以上、かつ、窒素含有量が１００〜４５０ｐｐｍであり、温度３１０℃、せん断速度１２００ｓｅｃ−１で測定した溶融粘度が８０〜２１０Ｐａ・ｓのポリアリーレンサルファイド樹脂を含む、インサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物である。【選択図】なし

Description

本発明は、インサート成形品の樹脂部材として好適に使用し得るポリアリーレンサルファイド樹脂組成物に関する。

ポリフェニレンサルファイド樹脂（以下「ＰＰＳ樹脂」と呼ぶ場合がある）に代表されるポリアリーレンサルファイド樹脂（以下「ＰＡＳ樹脂」と呼ぶ場合がある）は、高い耐熱性、機械的物性、耐化学薬品性、寸法安定性、難燃性を有していることから、電気・電子機器部品材料、自動車機器部品材料、化学機器部品材料等に広く使用されている。

ところが、ＰＡＳ樹脂単独では靱性に乏しく脆弱であり、例えばインサート成形品の高温と低温とに交互に晒される場合の耐久性、いわゆる耐ヒートショック性（耐高低温衝撃性）に劣ることが知られている。耐ヒートショック性の向上を図るために、ＰＡＳ樹脂に限らずエラストマー（エポキシ基含有オレフィン系重合体）を添加することが一般的に行われている（例えば、特許文献１〜２参照）。

特開２００２−１２９０１４号公報 特開２００８−２１４３８３号公報

上記の通り、ＰＡＳ樹脂組成物において、耐ヒートショック性を向上させるにはエラストマーを添加することが有効である。しかし、エラストマーの添加量が多いと、金型表面に析出するモールドデポジットと呼ばれる析出物の発生の原因となることがある。従って、エラストマーの添加以外の手段により耐ヒートショック性の向上を図ることが可能であれば有用である。

本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、その課題は、耐ヒートショック性に優れたインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を提供することにある。

前記課題を解決する本発明の一態様は以下の通りである。
（１）塩素含有量が１６００ｐｐｍ以上、かつ、窒素含有量が１００〜４５０ｐｐｍであり、温度３１０℃、せん断速度１２００ｓｅｃ^−１で測定した溶融粘度が８０〜２１０Ｐａ・ｓのポリアリーレンサルファイド樹脂を含む、インサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。

（２）温度３１０℃、せん断速度１０００ｓｅｃ^−１で測定した溶融粘度が８０〜５００Ｐａ・ｓである、前記（１）に記載のインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。

（３）前記ポリアリーレンサルファイド樹脂１００質量部に対して、１０〜１９０質量部の無機充填剤をさらに含む、前記（１）又は（２）に記載のインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。

（４）前記無機充填剤が、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム及びタルクからなる群より選ばれる１種又は２種以上である、前記（３）に記載のインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。

（５）前記ポリアリーレンサルファイド樹脂１００質量部に対して、０．１〜２．０質量部のアルコキシシラン化合物をさらに含む、前記（１）〜（４）のいずれかに記載のインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。

（６）前記アルコキシシラン化合物が、エポキシアルコキシシラン、アミノアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラン、及びメルカプトアルコキシシランからなる群より選ばれる１種又は２種以上である、前記（５）に記載のインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。

（７）前記（１）〜（６）のいずれかに記載のインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を含む樹脂部材と、金属、合金又は無機固体物を含むインサート部材とを有する、インサート成形品。

本発明によれば、耐ヒートショック性に優れたインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を提供することができる。

耐ヒートショック性試験で用いた試験片を示す図であって、（ａ）は斜視図であり、（ｂ）は平面図である。 図１に示す試験片のインサート部材を示す図であって、（ａ）は斜視図であり、（ｂ）は鋭角形状部分の拡大平面図である。 図１に示す試験片の寸法についての説明図であって、（ａ）は平面図、（ｂ）は側面図である。

本実施形態のインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物（以下、「ＰＡＳ樹脂組成物」とも呼ぶ。）は、塩素含有量が１６００ｐｐｍ以上、かつ、窒素含有量が１００〜４５０ｐｐｍであり、温度３１０℃、せん断速度１２００ｓｅｃ^−１で測定した溶融粘度が８０〜２１０Ｐａ・ｓのポリアリーレンサルファイド樹脂を含むことを特徴としている。

本実施形態のＰＡＳ樹脂組成物において使用するＰＡＳ樹脂は所定量の塩素及び所定量の窒素を含む。そのようなＰＡＳ樹脂を用いることにより、耐ヒートショック性の向上を図ることができる。耐ヒートショック性が向上するメカニズムは必ずしも明らかではないが、ＰＡＳ樹脂の末端の塩素が寄与していると推察される。そして、本実施形態のＰＡＳ樹脂成形品は、耐ヒートショック性に優れるため、インサート成形品の樹脂部材としての使用に適している。
以下に、本実施形態のＰＡＳ樹脂組成物の各成分について説明する。

［ポリアリーレンサルファイド樹脂］
ＰＡＳ樹脂は、機械的性質、電気的性質、耐熱性その他物理的・化学的特性に優れ、且つ加工性が良好であるという特徴を有する。
ＰＡＳ樹脂は、主として、繰返し単位として−（Ａｒ−Ｓ）−（但しＡｒはアリーレン基）で構成された高分子化合物であり、本実施形態では一般的に知られている分子構造のＰＡＳ樹脂を使用することができる。

上記アリーレン基としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェニレン基、置換フェニレン基、ｐ，ｐ’−ジフェニレンスルフォン基、ｐ，ｐ’−ビフェニレン基、ｐ，ｐ’−ジフェニレンエーテル基、ｐ，ｐ’−ジフェニレンカルボニル基、ナフタレン基等が挙げられる。ＰＡＳ樹脂は、上記繰返し単位のみからなるホモポリマーでもよいし、下記の異種繰返し単位を含んだコポリマーが加工性等の点から好ましい場合もある。

ホモポリマーとしては、アリーレン基としてｐ−フェニレン基を用いた、ｐ−フェニレンサルファイド基を繰返し単位とするポリフェニレンサルファイド樹脂が好ましく用いられる。また、コポリマーとしては、前記のアリーレン基からなるアリーレンサルファイド基の中で、相異なる２種以上の組み合わせが使用できるが、中でもｐ−フェニレンサルファイド基とｍ−フェニレンサルファイド基を含む組み合わせが特に好ましく用いられる。この中で、ｐ−フェニレンサルファイド基を７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上含むものが、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から適当である。また、これらのＰＡＳ樹脂の中で、２官能性ハロゲン芳香族化合物を主体とするモノマーから縮重合によって得られる実質的に直鎖状構造の高分子量ポリマーが、特に好ましく使用できる。尚、本実施形態に用いるＰＡＳ樹脂は、異なる２種類以上の分子量のＰＡＳ樹脂を混合して用いてもよい。

尚、直鎖状構造のＰＡＳ樹脂以外にも、縮重合させるときに、３個以上のハロゲン置換基を有するポリハロ芳香族化合物等のモノマーを少量用いて、部分的に分岐構造又は架橋構造を形成させたポリマーや、低分子量の直鎖状構造ポリマーを酸素等の存在下、高温で加熱して酸化架橋又は熱架橋により溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーも挙げられる。

本実施形態に使用する基体樹脂としてのＰＡＳ樹脂の溶融粘度（３１０℃・せん断速度１２００ｓｅｃ^−１）は、上記混合系の場合も含め、機械的物性と流動性のバランスの観点から、８０〜２１０Ｐａ・ｓのものを用いる。ＰＡＳ樹脂は、９０〜２００Ｐａ・ｓが好ましく、１００〜１９０Ｐａ・ｓがより好ましく、１００〜１８０Ｐａ・ｓが特に好ましい。

一方、本実施形態において使用するＰＡＳ樹脂は、塩素含有量が１６００ｐｐｍ以上であるが、塩素含有量が１６００ｐｐｍ未満であると、耐ヒートショック性の向上を図ることができない。当該塩素含有量は、１６５０ｐｐｍ以上が好ましく、１７００ｐｐｍ以上がより好ましい。また、塩素含有量が５０００ｐｐｍを超えると、射出成形時に用いる金型の腐食が懸念されるため、塩素含有量の上限は５０００ｐｐｍであることが好ましく、４０００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、３０００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。
また、本実施形態において使用するＰＡＳ樹脂は、窒素含有量が１００〜４５０ｐｐｍであるが、１００ｐｐｍ未満であるとバリが発生しやすく、４５０ｐｐｍを超えると耐ヒートショック性の向上を図ることができない。なお、ＰＡＳ樹脂の窒素含有量が１００ｐｐｍ以上であると、無機充填剤を使用する場合において、無機充填剤との密着性が高まり、機械的物性が向上するため好ましい。
なお、ＰＡＳ樹脂中の塩素含有量は、例えば、縮重合時に用いるモノマー比率を制御することによって調整することができる。
また、ＰＡＳ樹脂中の窒素含有量は、例えば、ＰＡＳ樹脂の重合時において重合系内のｐＨを制御することによって調整することができる（特開２００６−４５４５１号公報参照）。

尚、本実施形態のＰＡＳ樹脂組成物は、その効果を損なわない範囲で、上述の所定のＰＡＳ樹脂に加えて、当該所定のＰＡＳ樹脂以外の一般のＰＡＳ樹脂を含有してもよい。また、本実施形態のＰＡＳ樹脂組成物は、その効果を損なわない範囲で、樹脂成分として、上述の所定のＰＡＳ樹脂（一般のＰＡＳ樹脂を含有する場合も含む）に加えて、その他の樹脂成分を含有してもよい。その他の樹脂成分としては、特に限定はなく、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、液晶樹脂、弗素樹脂、環状オレフィン系樹脂（環状オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマー等）、熱可塑性エラストマー、シリコーン系ポリマー、各種の生分解性樹脂等が挙げられる。また、２種類以上の樹脂成分を併用してもよい。その中でも、機械的性質、電気的性質、物理的・化学的特性、加工性等の観点から、ポリアミド樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、液晶樹脂等が好ましく用いられる。

［無機充填剤］
本実施形態においては、耐ヒートショック性及び機械的物性の向上を図る観点から、ＰＡＳ樹脂組成物中に無機充填剤を含むことが好ましい。無機充填剤としては、繊維状無機充填剤、板状無機充填剤、粉粒状無機充填剤が挙げられ、これらのうち１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

繊維状無機充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、酸化亜鉛繊維、酸化チタン繊維、ウォラストナイト、シリカ繊維、シリカ−アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化ケイ素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、等の鉱物繊維、ステンレス繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、銅繊維、真鍮繊維等の金属繊維状物質が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。中でも、ガラス繊維が好ましい。

ガラス繊維の上市品の例としては、日本電気硝子（株）製、チョップドガラス繊維（ＥＣＳ０３Ｔ−７９０ＤＥ、平均繊維径：６μｍ）、オーウェンスコーニング製造（株）製、チョップドガラス繊維(ＣＳ０３ＤＥ ４１６Ａ、平均繊維径：６μｍ)、日本電気硝子（株）製、チョップドガラス繊維（ＥＣＳ０３Ｔ−７４７Ｈ、平均繊維径：１０．５μｍ）、日本電気硝子（株）製、チョップドガラス繊維（ＥＣＳ０３Ｔ−７４７、平均繊維径：１３μｍ）、日東紡績（株）製、異形断面チョップドストランド ＣＳＧ ３ＰＡ−８３０（長径２８μｍ、短径７μｍ）、日東紡績（株）製、異形断面チョップドストランド ＣＳＧ ３ＰＬ−９６２（長径２０μｍ、短径１０μｍ）等が挙げられる。

繊維状無機充填剤は、一般的に知られているエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物、脂肪酸等の各種表面処理剤により表面処理されていてもよい。表面処理により、ＰＡＳ樹脂との密着性を向上させることができる。表面処理剤は、材料調製の前に予め繊維状無機フィラーに適用して表面処理又は収束処理を施しておくか、又は材料調製の際に同時に添加してもよい。

繊維状無機フィラーの繊維径は、特に限定されないが、初期形状（溶融混練前の形状）において、例えば５μｍ以上３０μｍ以下とすることができる。ここで、繊維状無機フィラーの繊維径とは、繊維状無機フィラーの繊維断面の長径をいう。

粉粒状無機充填剤としては、タルク（粒状）、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、珪藻土等のケイ酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ（粒状）等の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の金属硫酸塩、その他炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、各種金属粉末等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。中でも、ガラスビーズ、炭酸カルシウムが好ましい。
炭酸カルシウムの上市品の例としては、東洋ファインケミカル（株）製、ホワイトンＰ−３０（平均粒子径（５０％ｄ）：５μｍ）等が挙げられる。また、ガラスビーズの上市品の例としては、ポッターズ・バロティーニ（株）製、ＥＧＢ７３１Ａ（平均粒子径（５０％ｄ）：２０μｍ）、ポッターズ・バロティーニ（株）製、ＥＭＢ−１０（平均粒子径（５０％ｄ）：５μｍ）等が挙げられる。
粉粒状無機充填剤も、繊維状無機充填剤と同様に表面処理されていてもよい。

板状無機充填剤としては、例えば、ガラスフレーク、タルク（板状）、マイカ、カオリン、クレイ、アルミナ（板状）、各種の金属箔等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。中でも、ガラスフレーク、タルクが好ましい。
ガラスフレークの上市品の例としては、日本板硝子（株）製、ＲＥＦＧ−１０８（平均粒子径（５０％ｄ）：６２３μｍ）、(日本板硝子（株）製、ファインフレーク（平均粒子径（５０％ｄ）：１６９μｍ）、日本板硝子（株）製、ＲＥＦＧ−３０１（平均粒子径（５０％ｄ）：１５５μｍ）、日本板硝子（株）製、ＲＥＦＧ−４０１（平均粒子径（５０％ｄ）：３１０μｍ）等が挙げられる。
タルクの上市品の例としては、松村産業(株)製 クラウンタルクＰＰ、林化成(株)製 タルカンパウダーＰＫＮＮ等が挙げられる。
板状無機フィラーも、繊維状無機充填剤と同様に表面処理されていてもよい。

本実施形態においては、以上の無機充填剤の中でも、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム及びタルクからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることが好ましい。また、耐ヒートショック性及び機械的物性の向上の観点から、無機充填剤は、ＰＡＳ樹脂１００質量部に対して２０〜１５０質量部含むことが好ましく、３０〜１１０質量部含むことがより好ましく、３５〜９０質量部含むことが更に好ましい。

［アルコキシシラン化合物］
本実施形態において、アルコキシシラン化合物は、バリの発生を抑制する目的で用いられる。

アルコキシシラン化合物としては、特に限定されるものではなく、例えば、エポキシアルコキシシラン、アミノアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラン、メルカプトアルコキシシラン等のアルコキシシランが挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。尚、アルコキシ基の炭素数は１〜１０が好ましく、特に好ましくは１〜４である。

エポキシアルコキシシランの例としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

アミノアルコキシシランの例としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ジアリルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ジアリルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

ビニルアルコキシシランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等が挙げられる。

メルカプトアルコキシシランの例としては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

これらの中でも、エポキシアルコキシシランとアミノアルコキシシランが好ましく、特に好ましいものはγ−アミノプロピルトリエトキシシランである。

本実施形態において、バリの発生を十分に抑制する観点から、アルコキシシラン化合物は、ＰＡＳ樹脂１００質量部に対して０．１〜２．０質量部含有することが好ましく、０．２〜１．８質量部含有することがより好ましく、０．３〜１．６質量部含有することがさらに好ましく、０．４〜１．５質量部含有することが特に好ましい。

以上の通り、本実施形態のＰＡＳ樹脂組成物は、所定のＰＡＳ樹脂を含むことにより耐ヒートショック性が高いが、耐ヒートショック性をより向上させるには、エラストマー（オレフィン系共重合体）を添加してもよい。

［他の成分］
本実施形態においては、その効果を害さない範囲で、上記各成分の他、その目的に応じた所望の特性を付与するために、一般に熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される公知の添加剤、即ちバリ抑制剤（但し、アルコキシシラン化合物を除く）、離型剤、潤滑剤、可塑剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、結晶化促進剤、結晶核剤、各種酸化防止剤、熱安定剤、耐候性安定剤、腐食防止剤等を配合してもよい。バリ抑制剤（但し、アルコキシシランを除く）としては、例えば、国際公開第２００６／０６８１６１号や国際公開第２００６／０６８１５９号等に記載されているような、溶融粘度が非常に高い分岐型ポリフェニレンサルファイド系樹脂等を挙げることができる。

本実施形態のＰＡＳ樹脂組成物は、インサート成形品の樹脂部分に用いられ、インサート成形品は薄肉部分が存在する傾向にある。従って、薄肉部分においても良好な成形性を確保するため、成形時において高い流動性を有することが好ましい。そのような観点から、本実施形態のＰＡＳ樹脂組成物は、温度３１０℃、せん断速度１０００ｓｅｃ^−１で測定した溶融粘度が８０〜５００Ｐａ・ｓであることが好ましく、１００〜４９０Ｐａ・ｓであることがより好ましく、１５０〜４８０Ｐａ・ｓであることが更に好ましく、２００〜４７０Ｐａ・ｓであることが特に好ましい。

＜インサート成形品＞
インサート成形により、以上の本実施形態のＰＡＳ樹脂組成物を含む樹脂部材と、金属、合金又は無機固体物とを含むインサート部材とを有するインサート成形品とすることができる。
本実施形態のインサート成形品は、以上の本実施形態のインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を含む樹脂部材と、金属、合金又は無機固体物を含むインサート部材とを有する。本実施形態のインサート成形品は、耐ヒートショック性に優れたＰＡＳ樹脂を含むため、耐ヒートショック性に優れる。

本実施形態のインサート成形品は、成形用金型に金属等をあらかじめ装着し、その外側に上記配合のＰＡＳ樹脂組成物を充填して複合成形品としたものである。樹脂を金型に充填するための成形法としては射出、押出圧縮成形法等があるが、射出成形法が一般的である。また、樹脂にインサートする素材は、その特性を生かし且つ樹脂の欠点を補う目的で使用されるため、成形時に樹脂と接触したとき、形が変化したり溶融したりしないものが使用される。このため、主としてアルミニウム、マグネシウム、銅、鉄、真鍮及びそれらの合金等の金属類やガラス、セラミックスのような無機固体物であらかじめ平板状、棒、ピン、ネジ等に成形されているものが使用される。

本実施形態のインサート成形品は、耐ヒートショック性が要求される部材に適用することができる。このような部材としては、例えば、自動車の各種冷却系部品、イグニッション関連部品、ディストリビューター部品、各種センサー部品、各種アクチュエーター部品、スロットル部品、パワーモジュール部品、ＥＣＵ部品、各種コネクタ部品等が挙げられる。

以下に、実施例により本実施形態をさらに具体的に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りがない限り、原料は市販品を用いた。

［実施例１〜２、比較例１〜６］
各実施例・比較例において、表１に示す各原料成分をドライブレンドした後、シリンダー温度３２０℃の二軸押出機に投入して（ガラス繊維は押出機のサイドフィード部より別添加）、溶融混練し、ペレット化した。尚、表１において、各成分の数値は質量部を示す。
また、使用した各原料成分の詳細を以下に示す。

（１）ＰＡＳ樹脂
・ＰＰＳ樹脂１：溶融粘度１３０Ｐａ・ｓ（せん断速度：１２００ｓｅｃ^−１、３１０℃）、塩素量：１９００ｐｐｍ、窒素量：４００ｐｐｍ
・ＰＰＳ樹脂２：溶融粘度３０Ｐａ・ｓ（せん断速度：１２００ｓｅｃ^−１、３１０℃）、塩素量：３８００ｐｐｍ、窒素量：５５０ｐｐｍ
・ＰＰＳ樹脂３：溶融粘度１３０Ｐａ・ｓ（せん断速度：１２００ｓｅｃ^−１、３１０℃）、塩素量：１４００ｐｐｍ、窒素量：５１０ｐｐｍ
・ＰＰＳ樹脂４：溶融粘度２２０Ｐａ・ｓ（せん断速度：１２００ｓｅｃ^−１、３１０℃）、塩素量：１７００ｐｐｍ、窒素量：３００ｐｐｍ

（ＰＰＳ樹脂の塩素量の測定）
粒状ＰＡＳ樹脂中のハロゲン含有量として、塩素含有量を燃焼イオンクロマト法により測定した。
（測定条件）
イオンクロマトグラフ： ＤＩＯＮＥＸ製 ＤＸ３２０
燃焼用前処理装置： 三菱化学（株）製 ＡＱＦ-１００， ＡＢＣ， ＷＳ-１００， ＧＡ-１００
試料： １０ｍｇ
ヒーター： Ｉｎｌｅｔ Ｔｅｍｐ／ ９００℃ ， Ｏｕｔｌｅｔ Ｔｅｍｐ／ １０００℃
吸収液： Ｈ_２Ｏ_２９００ｐｐｍ， 内標準ＰＯ_４ ^３− ２５ｐｐｍ

（ＰＰＳ樹脂の窒素量の測定）
上記ＰＰＳ樹脂の窒素量は以下のようにして測定した。
微量窒素硫黄分析計（（株）三菱ケミカルアナリテック製、ＴＳ−１００）を用いてＰＰＳ樹脂中の窒素含有量を測定した（窒素量の検量線はピリジンのトルエン溶液を用いて作成した）。

（ＰＰＳ樹脂の溶融粘度の測定）
上記ＰＰＳ樹脂の溶融粘度は以下のようにして測定した。
（株）東洋精機製作所製キャピログラフを用い、キャピラリーとして１ｍｍφ×２０ｍｍＬのフラットダイを使用し、バレル温度３１０℃、せん断速度１２００ｓｅｃ^−１での溶融粘度を測定した。

（２）アルコキシシラン化合物
アミノシラン化合物：信越化学工業（株）製、ＫＢＥ−９０３Ｐ

（３）無機充填剤
・ガラス繊維：日本電気硝子（株）製、チョップドストランドＥＣＳ ０３ Ｔ−７１７、直径１３μｍ、長さ３ｍｍ

［評価］
得られた各実施例・比較例のペレットを用いて以下の評価を行った。
（１）流動性（樹脂組成物の溶融粘度）
（株）東洋精機製作所製キャピログラフを用い、キャピラリーとして１ｍｍφ×２０ｍｍＬのフラットダイを使用し、バレル温度３１０℃、せん断速度１０００ｓｅｃ^−１での溶融粘度（ＭＶ）を測定した。測定結果を表１に示す。溶融粘度が５００Ｐａ・ｓ以下の場合に流動性が優れていると言える。
（２）耐ヒートショック性の評価
まず、各実施例・比較例で得たペレットと金属製のインサート部材を用い、図１〜図３に示す試験片をインサート成形した。図１は、インサート成形した試験片１を示す図であり、図２は、インサート部材１１を示す図であり、図３は試験片１の寸法を示す図である。試験片１は、図１に示すように、樹脂組成物からなる円柱形の樹脂部材１０に金属製のインサート部材１１が埋入した状態で成形されている。円柱形の樹脂部材１０は、上記のようにして得られたペレットを用いて成形されたものである。インサート部材１１は、図２に示すように、柱状であって、その上面及び底面の形状が一側が円弧形状、他側が鋭角形状の涙型の形状をなす。鋭角形状部分は部分拡大図である図１（ｂ）に示すように、先端が円弧状になっており、その曲率半径ｒは０．２ｍｍである。また、インサート部材１１は、円柱形の樹脂部材１０の高さより高く、その一部が突出している（図１（ａ）参照）。さらに、図３（ａ）に示すように、インサート部材１１の円弧を一部とする円の中心Ｏ_１と、樹脂部材１０の円の中心Ｏ_２とは一致せず、インサート部材１１の鋭角形状側が樹脂部材１０の側面に近接するように配置されている。そして、インサート部材１１の鋭角形状の先端と、樹脂部材１０の側面との距離ｄｗは１ｍｍであり、樹脂部材１０において、インサート部材１１の鋭角形状の先端近傍が肉厚の薄いウェルド部（薄肉部）となっている。なお、図３に試験片の寸法を示しているが、その単位はｍｍである。

上記試験片に対し、冷熱衝撃試験機（エスペック（株）製）を用い、−４０℃にて１．５時間冷却後、１８０℃にて１．５時間加熱するというサイクルを繰り返し、２０サイクル毎にウェルド部を観察した。ウェルド部にクラックが発生したときのサイクル数を耐ヒートショック性の指標として評価した。評価結果を表１、２に示す。サイクル数が１４０以上である場合に耐ヒートショック性が優れており、１５０以上である場合に耐ヒートショック性が特に優れている。１６０以上ある場合に耐ヒートショック性が顕著に優れている。

表１より、所定のＰＡＳ樹脂を用いた実施例１及び２においては、耐ヒートショック性に優れることが分かる。これに対して、実施例１及び２において用いたＰＡＳ樹脂とは異なるＰＡＳ樹脂を用いた比較例１〜４は耐ヒートショック性に劣っていた。なお、比較例５及び６においては、耐ヒートショック性こそ優れているが、溶融粘度が高く流動性に劣る。従って、比較例５及び６は、薄肉部分が存在する傾向にあるインサート成形品には適していないと考えられる。

１ 試験片
１０ 樹脂部材
１１ インサート部

Claims (7)

1. 塩素含有量が１６００ｐｐｍ以上、かつ、窒素含有量が１００〜４５０ｐｐｍであり、温度３１０℃、せん断速度１２００ｓｅｃ^−１で測定した溶融粘度が８０〜２１０Ｐａ・ｓのポリアリーレンサルファイド樹脂を含む、インサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
2. 温度３１０℃、せん断速度１０００ｓｅｃ^−１で測定した溶融粘度が８０〜５００Ｐａ・ｓである、請求項１に記載のインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
3. 前記ポリアリーレンサルファイド樹脂１００質量部に対して、１０〜１９０質量部の無機充填剤をさらに含む、請求項１又は２に記載のインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
4. 前記無機充填剤が、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム及びタルクからなる群より選ばれる１種又は２種以上である、請求項３に記載のインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
5. 前記ポリアリーレンサルファイド樹脂１００質量部に対して、０．１〜２．０質量部のアルコキシシラン化合物をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
6. 前記アルコキシシラン化合物が、エポキシアルコキシシラン、アミノアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラン、及びメルカプトアルコキシシランからなる群より選ばれる１種又は２種以上である、請求項５に記載のインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
7. 請求項１〜６のいずれか１項に記載のインサート成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を含む樹脂部材と、金属、合金又は無機固体物を含むインサート部材とを有する、インサート成形品。

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