JP2021098758A - ゴム組成物及びタイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】タイヤのウェット性能と低転がり抵抗性とを高いレベルで両立できるゴム組成物を提供することを目的とする。【解決手段】前記課題を解決するべく、本発明は、ゴム成分（Ａ）と、充填剤（Ｂ）と、熱可塑性樹脂（Ｃ）と、低温軟化剤（Ｄ）と、を含むゴム組成物であって、前記ゴム成分（Ａ）は、少なくとも変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を含有し、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）に添加されている伸展油の量が、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）１００質量部に対して、１０質量部以下であり、前記充填剤（Ｂ）は、少なくとも、シリカ（Ｂ１）及びカーボンブラック（Ｂ２）を含有し、前記熱可塑性樹脂（Ｃ）は、水添Ｃ９系樹脂及び水添Ｃ５−Ｃ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種（Ｃ１）を、前記ゴム成分１００質量部に対して３〜５０質量部含有し、前記低温軟化剤（Ｄ）を、前記ゴム成分１００質量部に対して０〜３０質量部含有することを特徴とする。【選択図】なし

Description

本発明は、ゴム組成物及びタイヤに関するものである。

従来、車両の安全性を向上させる観点から、乾燥路面のみならず、湿潤路面上でのタイヤの制動性や駆動性を向上させるために、種々の検討がなされている。例えば、湿潤路面での性能を向上させるために、天然ゴム（ＮＲ）やブタジエンゴム（ＢＲ）等のゴム成分と共にアロマオイルを配合したゴム組成物をトレッドゴムに用いる技術が知られている（特許文献１）。
また、湿潤路面でのグリップ性能を向上させるために、天然ゴム及び／又はポリイソプレンゴムを合計３０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、Ｃ５系樹脂を５〜５０質量部配合してなるゴム組成物を、トレッドゴムに用いる手法も知られている（特許文献２）。

しかしながら、特許文献１のアロマオイルを配合する技術については、アロマオイルとＮＲやＢＲとの相溶性が高くないため、湿潤路面での性能を向上させる効果が小さく、また、アロマオイルを配合すると、転がり抵抗が上昇する等の課題があった。
また、特許文献２のＣ５系樹脂を配合する技術については、乾燥路面における制動性が十分ではなく、また、転がり抵抗が上昇する等の課題があった。

特開平５−２６９８８４号公報 特開２００９−２５６５４０号公報

そのため、本発明は、タイヤのウェット性能と低転がり抵抗性とを高いレベルで両立できるゴム組成物を提供することを課題とし、また、本発明は、ウェット性能と低転がり抵抗性とを高いレベルで両立できるタイヤを提供することをさらなる課題とする。

上記課題を解決する本発明の要旨構成は、以下の通りである。
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、充填剤（Ｂ）と、熱可塑性樹脂（Ｃ）と、低温軟化剤（Ｄ）と、を含むゴム組成物であって、
前記ゴム成分（Ａ）は、少なくとも変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を含有し、該変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、重量平均分子量が２０×１０⁴以上３００×１０⁴以下であって、該変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の総量に対して、分子量が２００×１０⁴以上５００×１０⁴以下である変性共役ジエン系重合体を、０．２５質量％以上３０質量％以下含有し、収縮因子（ｇ’）が０．６４未満であり、
前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）に添加されている伸展油の量が、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）１００質量部に対して、１０質量部以下であり、
前記充填剤（Ｂ）は、少なくとも、シリカ（Ｂ１）及びカーボンブラック（Ｂ２）を含有し、
前記熱可塑性樹脂（Ｃ）は、水添Ｃ９系樹脂及び水添Ｃ５−Ｃ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種（Ｃ１）を、前記ゴム成分１００質量部に対して３〜５０質量部含有し、
前記低温軟化剤（Ｄ）を、前記ゴム成分１００質量部に対して０〜３０質量部含有することを特徴とする。
上記構成を具えることによって、タイヤのウェット性能と低転がり抵抗性とを、高いレベルで両立できる。

また、本発明のゴム組成物では、無変性ポリブテン（Ｅ）を、さらに含むことが好ましい。タイヤのウェット性能と低転がり抵抗性とを、より高いレベルで両立できるためである。

さらに、本発明のゴム組成物では、前記無変性ポリブテン（Ｅ）の重量平均分子量が、５５００〜１８０００であることがより好ましい。他の悪影響を発生させることなく、タイヤのウェット性能をより向上できるためである。

また、本発明のゴム組成物では、前記シリカ（Ｂ１）及び前記カーボンブラック（Ｂ２）の合計含有量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して５０〜１１０質量部であり、且つ、前記充填剤（Ｂ）における前記シリカ（Ｂ１）の含有比率が、７５質量％以上であることが好ましい。タイヤの低転がり抵抗性の悪化を抑えつつ、ウェット性能をより向上できるためである。

さらに、本発明のゴム組成物では、前記充填剤（Ｂ）は、粒子径が０．４μｍ以上の無機充填剤（Ｂ３）をさらに含有し、該無機充填剤（Ｂ３）の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して２〜２５質量部であることが好ましい。タイヤのウェット性能をより向上できるためである。

また、本発明のゴム組成物では、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、分岐を有し、分岐度が５以上であり、且つ、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合する共役ジエン系重合体鎖とを有し、前記分岐は、１の前記カップリング残基に対して５以上の前記共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むことが好ましい。タイヤの乾燥路面における操縦安定性と、ウェット性能と、低転がり抵抗性とを、より高いレベルで両立できるためである。

さらにまた、本発明のゴム組成物では、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、下記一般式（Ｉ）：

［式中、Ｄは、共役ジエン系重合体鎖を示し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ⁴及びＲ⁷は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁵、Ｒ⁸、及びＲ⁹は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶及びＲ¹⁰は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ¹¹は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｍ及びｘは、それぞれ独立して１〜３の整数を示し、ｘ≦ｍであり、ｐは、１又は２の整数を示し、ｙは、１〜３の整数を示し、ｙ≦（ｐ＋１）であり、ｚは、１又は２の整数を示し、それぞれ複数存在する場合のＤ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹、ｍ、ｐ、ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ独立しており、ｉは、０〜６の整数を示し、ｊは、０〜６の整数を示し、ｋは、０〜６の整数を示し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３〜１０の整数であり、（（ｘ×ｉ）＋（ｙ×ｊ）＋（ｚ×ｋ））は、５〜３０の整数であり、Ａは、炭素数１〜２０の、炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す］で表されることが好ましく、
前記一般式（Ｉ）において、Ａは、下記一般式（ＩＩ）：

［式中、Ｂ¹は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ¹は、各々独立している］、
下記一般式（ＩＩＩ）：

［式中、Ｂ²は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｂ³は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、それぞれ複数存在する場合のＢ²及びＢ³は、各々独立している］、
下記一般式（ＩＶ）：

［式中、Ｂ⁴は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ⁴は、各々独立している］、
下記一般式（Ｖ）：

［式中、Ｂ⁵は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ⁵は、各々独立している］のいずれかで表されることがより好ましい。
タイヤの乾燥路面における操縦安定性と、ウェット性能と、低転がり抵抗性とを、より高いレベルで両立できるためである。

さらにまた、本発明のゴム組成物では、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、共役ジエン系重合体を、下記一般式（ＶＩ）：

［式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ²⁰は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ¹⁹及びＲ²²は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ²¹は、炭素数１〜２０の、アルキル基又はトリアルキルシリル基を示し、ｍは、１〜３の整数を示し、ｐは、１又は２の整数を示し、Ｒ¹²〜Ｒ²²、ｍ及びｐは、複数存在する場合、それぞれ独立しており、ｉ、ｊ及びｋは、それぞれ独立して０〜６の整数を示し、但し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３〜１０の整数であり、Ａは、炭素数１〜２０の、炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群から選択される少なくとも一種の原子を有し、活性水素を有しない有機基を示す］で表されるカップリング剤と反応させてなることが好ましく、前記一般式（ＶＩ）で表されるカップリング剤が、テトラキス［３−（２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン）プロピル］−１，３−プロパンジアミン、テトラキス（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−プロパンジアミン、及びテトラキス（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンからなる群から選択される少なくとも一種であることがより好ましい。
タイヤの転がり抵抗をさらに低減できるためである。

本発明のタイヤは、上述した本発明のゴム組成物を、トレッドゴムに用いたことを特徴とする。
上記構成を具えることによって、ウェット性能と低転がり抵抗性とを、高いレベルで両立できる。

本発明によれば、タイヤのウェット性能と低転がり抵抗性とを高いレベルで両立できるゴム組成物を提供することができ、また、本発明によれば、ウェット性能と低転がり抵抗性とを高いレベルで両立できるタイヤを提供することができる。

以下に、本発明のゴム組成物及びタイヤについて、その実施形態に基づいて詳細に説明する。
（ゴム組成物）
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、充填剤（Ｂ）と、熱可塑性樹脂（Ｃ）と、低温軟化剤（Ｄ）と、を含む。

本発明のゴム組成物のゴム成分（Ａ）については、少なくとも変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を含有し、必要に応じて、その他のゴム成分を含むことができる。
そして、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０×１０⁴以上３００×１０⁴以下であって、該変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の総量に対して、分子量が２００×１０⁴以上５００×１０⁴以下である変性共役ジエン系重合体を、０．２５質量％以上３０質量％以下含有し、収縮因子（ｇ’）が０．６４未満である。

一般に、分岐を有する重合体は、同一の絶対分子量である直鎖状の重合体と比較した場合に、分子の大きさが小さくなる傾向にあり、前記収縮因子（ｇ’）は、想定上同一の絶対分子量である直鎖状重合体に対する、分子の占める大きさの比率の指標である。即ち、重合体の分岐度が大きくなれば、収縮因子（ｇ’）は小さくなる傾向にある。本実施形態では、分子の大きさの指標として固有粘度を用い、直鎖状の重合体は、固有粘度［η］＝−３．８８３Ｍ^0.771の関係式に従うものとして用いる。変性共役ジエン系重合体の各絶対分子量のときの収縮因子（ｇ’）を算出し、絶対分子量が１００×１０⁴〜２００×１０⁴のときの収縮因子（ｇ’）の平均値を、その変性共役ジエン系重合体の収縮因子（ｇ’）とする。ここで、「分岐」とは、１つの重合体に対して、他の重合体が直接的又は間接的に結合することにより形成されるものである。また、「分岐度」は、１の分岐に対して、直接的又は間接的に互いに結合している重合体の数である。例えば、後述するカップリング残基を介して間接的に、後述の５つの共役ジエン系重合体鎖が互いに結合している場合には、分岐度は５である。なお、カップリング残基とは、共役ジエン系重合体鎖に結合される、変性共役ジエン系重合体の構成単位であり、例えば、後述する共役ジエン系重合体とカップリング剤とを反応させることによって生じる、カップリング剤由来の構造単位である。また、共役ジエン系重合体鎖は、変性共役ジエン系重合体の構成単位であり、例えば、後述する共役ジエン系重合体とカップリング剤とを反応させることによって生じる、共役ジエン系重合体由来の構造単位である。

前記収縮因子（ｇ’）は、０．６４未満であり、好ましくは０．６３以下であり、より好ましくは０．６０以下であり、さらに好ましくは０．５９以下であり、より一層好ましくは０．５７以下である。また、収縮因子（ｇ’）の下限は特に限定されず、検出限界値以下であってもよいが、好ましくは０．３０以上であり、より好ましくは０．３３以上であり、さらに好ましくは０．３５以上であり、より一層好ましくは０．４５以上である。収縮因子（ｇ’）がこの範囲である変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を使用することで、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を配合した前記キャップゴムを構成するゴム組成物（以下、単に「ゴム組成物」ということがある。）の加工性が向上する。
収縮因子（ｇ’）は分岐度に依存する傾向にあるため、例えば、分岐度を指標として収縮因子（ｇ’）を制御することができる。具体的には、分岐度が６である変性共役ジエン系重合体とした場合には、その収縮因子（ｇ’）は０．５９以上０．６３以下となる傾向にあり、分岐度が８である変性共役ジエン系重合体とした場合には、その収縮因子（ｇ’）は０．４５以上０．５９以下となる傾向にある。収縮因子（ｇ’）は、後述する実施例に記載の方法により測定する。

前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、分岐を有し、分岐度が５以上であることが好ましい。また、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合する共役ジエン系重合体鎖とを有し、さらに、上記分岐が、１の当該カップリング残基に対して５以上の当該共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むことがより好ましい。分岐度が５以上であること、及び、分岐が、１のカップリング残基に対して５以上の共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むよう、変性共役ジエン系重合体の構造を特定することにより、より確実に収縮因子（ｇ’）を０．６４未満にすることができる。なお、１のカップリング残基に対して結合している共役ジエン系重合体鎖の数は、収縮因子（ｇ’）の値から確認することができる。

また、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、分岐を有し、分岐度が６以上であることがより好ましい。また、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合する共役ジエン系重合体鎖とを有し、さらに、上記分岐が、１の当該カップリング残基に対して６以上の当該共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むことが、さらに好ましい。分岐度が６以上であること、及び、分岐が、１のカップリング残基に対して６以上の共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むよう、変性共役ジエン系重合体の構造を特定することにより、収縮因子（ｇ’）を０．６３以下にすることができる。
さらに、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、分岐を有し、分岐度が７以上であることがさらに好ましく、分岐度が８以上であることがより一層好ましい。分岐度の上限は特に限定されないが、１８以下であることが好ましい。また、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合する共役ジエン系重合体鎖とを有し、さらに、上記分岐が、１の当該カップリング残基に対して７以上の当該共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むことが、より一層好ましく、１の当該カップリング残基に対して８以上の当該共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むことが、特に好ましい。分岐度が８以上であること、及び、分岐が、１のカップリング残基に対して８以上の共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むよう、変性共役ジエン系重合体の構造を特定することにより、収縮因子（ｇ’）を０．５９以下にすることができる。

前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、窒素原子と、ケイ素原子とを有することが好ましい。この場合、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を配合したゴム組成物の加工性が良好となり、タイヤの氷雪路面及び湿潤路面でのグリップ性能、並びに、耐摩耗性を向上させつつ、転がり抵抗をより低減できる。なお、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）が窒素原子を有することは、後述する実施例記載の方法で、特定のカラムへの吸着の有無によって確認することができる。また、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）がケイ素原子を有することは、後述する実施例に記載の方法で金属分析によって確認することができる。

前記共役ジエン系重合体鎖は、少なくともその１つの末端が、それぞれカップリング残基が有するケイ素原子と結合していることが好ましい。この場合、複数の共役ジエン系重合体鎖の末端が、１のケイ素原子と結合していてもよい。また、共役ジエン系重合体鎖の末端と炭素数１〜２０のアルコキシ基又は水酸基とが、一つのケイ素原子に結合し、その結果として、その１つのケイ素原子が炭素数１〜２０のアルコキシシリル基又はシラノール基を構成していてもよい。

前記変性共役ジエン系共重合体（Ａ１）は、加工性の観点から、伸展油を加えた油展重合体とすることができる。該変性共役ジエン系共重合体（Ａ１）は、非油展であっても、油展であってもよいが、ドライハンドリング性向上の観点から、伸展油の含有量は、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）１００質量部に対して１０質量部以下である。伸展油を変性共役ジエン系重合体に添加する方法としては、以下のものに限定されないが、伸展油を該重合体溶液に加え、混合して、油展共重合体溶液としたものを脱溶媒する方法が好ましい。伸展油としては、例えば、アロマ油、ナフテン油、パラフィン油等が挙げられる。これらの中でも、環境安全上の観点、並びにオイルブリード防止及びウェット性能の観点から、ＩＰ３４６法による多環芳香族（ＰＣＡ）成分が３質量％以下であるアロマ代替油が好ましい。アロマ代替油としては、Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ Ｇｕｍｍｉ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ５２（１２）７９９（１９９９）に示されるＴＤＡＥ（Ｔｒｅａｔｅｄ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔｓ）、ＭＥＳ（Ｍｉｌｄ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ Ｓｏｌｖａｔｅ）等の他、ＲＡＥ（Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔｓ）が挙げられる。

また、前記変性共役ジエン系共重合体（Ａ１）は、１００℃で測定されるムーニー粘度が、２０以上１００以下であることが好ましく、３０以上８０以下であることがより好ましい。なお、ムーニー粘度は、後述する実施例に記載の方法により測定する。

前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０×１０⁴以上３００×１０⁴以下であり、好ましくは５０×１０⁴以上であり、より好ましくは６４×１０⁴以上であり、さらに好ましくは８０×１０⁴以上である。また、上記重量平均分子量は、好ましくは２５０×１０⁴以下であり、更に好ましくは１８０×１０⁴以下であり、より好ましくは１５０×１０⁴以下である。重量平均分子量が２０×１０⁴未満では、タイヤの氷雪路面及び湿潤路面でのグリップ性能と転がり抵抗の低減とを、高いレベルで両立することができない。また、重量平均分子量が３００×１０⁴を超えると、前記変性共役ジエン系共重合体（Ａ１）を含むゴム組成物の加工性が悪化する。変性共役ジエン系重合体（Ａ１）及び後述する共役ジエン系重合体の重量平均分子量は、後述する実施例に記載の方法により測定する。

前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、該変性共役ジエン系重合体の総量（１００質量％）に対して、分子量が２００×１０⁴以上５００×１０⁴以下である変性共役ジエン系重合体（以下、「特定の高分子量成分」ともいう。）を、０．２５質量％以上３０質量％以下含む。該特定の高分子量成分の含有量が０．２５質量％未満でも、３０質量％を超えても、タイヤの氷雪路面及び湿潤路面でのグリップ性能と転がり抵抗の低減とを、高いレベルで両立することができない。
前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、特定の高分子量成分を、好ましくは１．０質量％以上含み、より好ましくは１．４質量％以上含み、さらに好ましくは１．７５質量％以上含み、より一層好ましくは２．０質量％以上含み、特に好ましくは２．１５質量％以上含み、極めて好ましくは２．５質量％以上含む。また、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、特定の高分子量成分を、好ましくは２８質量％以下含み、より好ましくは２５質量％以下含み、さらに好ましくは２０質量％以下含み、より一層好ましくは１８質量％以下含む。
なお、本明細書において「分子量」とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって得られる、標準ポリスチレン換算分子量である。特定の高分子量成分の含有量がこのような範囲にある変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を得るためには、後述する重合工程と反応工程とにおける反応条件を制御することが好ましい。例えば、重合工程においては、後述する有機モノリチウム化合物の重合開始剤としての使用量を調整すればよい。また、重合工程において、連続式、及び回分式のいずれの重合様式においても、滞留時間分布を有する方法を用いる、すなわち、成長反応の時間分布を広げるとよい。

前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）においては、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．６以上３．０以下が好ましい。変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の分子量分布がこの範囲であれば、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を含むゴム組成物の加工性が良好となる。
なお、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）及び後述する共役ジエン系重合体に対する、数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、特定の高分子量成分の含有量は、後述する実施例に記載の方法により測定する。

前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の製造方法は、特に限定されるものではないが、有機モノリチウム化合物を重合開始剤として用い、少なくとも共役ジエン化合物を重合し、共役ジエン系重合体を得る重合工程と、該共役ジエン系重合体の活性末端に対して、５官能以上の反応性化合物（以下、「カップリング剤」ともいう。）を反応させる反応工程と、を有することが好ましい。カップリング剤としては、窒素原子とケイ素原子とを有する５官能以上の反応性化合物を反応させるのが好ましい。

前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、共役ジエン系重合体を、一般式（ＶＩ）で表されるカップリング剤と反応させてなることが好ましい。該カップリング剤と反応させてなる変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を含むゴム組成物をタイヤに使用することで、タイヤの耐摩耗性を向上させ、転がり抵抗の低減が可能となる。

なお、一般式（ＶＩ）中、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ²⁰は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ¹⁹及びＲ²²は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ²¹は、炭素数１〜２０の、アルキル基又はトリアルキルシリル基を示し、ｍは、１〜３の整数を示し、ｐは、１又は２の整数を示し、Ｒ¹¹〜Ｒ²²、ｍ及びｐは、複数存在する場合、それぞれ独立しており、ｉ、ｊ及びｋは、それぞれ独立して０〜６の整数を示し、但し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３〜１０の整数であり、Ａは、炭素数１〜２０の、炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群から選択される少なくとも一種の原子を有し、活性水素を有しない有機基を示す。
ここで、一般式（ＶＩ）中、Ａが示す炭化水素基は、飽和、不飽和、脂肪族、及び芳香族の炭化水素基を包含する。活性水素を有しない有機基としては、例えば、水酸基（−ＯＨ）、第２級アミノ基（＞ＮＨ）、第１級アミノ基（−ＮＨ₂）、スルフヒドリル基（−ＳＨ）等の活性水素を有する官能基、を有しない有機基が挙げられる。

前記重合工程は、リビングアニオン重合反応による成長反応による重合が好ましく、これにより、活性末端を有する共役ジエン系重合体を得ることができ、高変性率の変性ジエン系重合体（Ａ１）を得ることができる。

前記共役ジエン系重合体は、少なくとも共役ジエン化合物を重合して得られ、必要に応じて共役ジエン化合物とビニル置換芳香族化合物との両方を共重合して得られる。
前記共役ジエン化合物としては、炭素数４〜１２の共役ジエン化合物が好ましく、より好ましくは炭素数４〜８の共役ジエン化合物である。このような共役ジエン化合物としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、及び１，３−ヘプタジエンが挙げられる。これらの中でも、工業的入手の容易さの観点から、１，３−ブタジエン、及びイソプレンが好ましい。これら共役ジエン化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、前記ビニル置換芳香族化合物としては、モノビニル芳香族化合物が好ましい。該モノビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルエチルベンゼン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、及びジフェニルエチレンが挙げられる。これらの中でも、工業的入手の容易さの観点から、スチレンが好ましい。これらビニル置換芳香族化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。さらに、前記芳香族化合物としてスチレンを用いる場合、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）における結合スチレン含有量が３５質量％以上であることが好ましく、３８％以上であることがより好ましく、３９質量％以上であることがさらに好ましく、４０質量％以上であることが特に好ましい。

前記有機モノリチウム化合物の重合開始剤としての使用量は、目標とする共役ジエン系重合体又は変性共役ジエン系重合体の分子量によって決めることが好ましい。重合開始剤の使用量に対する、共役ジエン化合物等の単量体の使用量が重合度に関係し、すなわち、数平均分子量及び／又は重量平均分子量に関係する。従って、分子量を増大させるためには、重合開始剤を減らす方向に調整するとよく、分子量を低下させるためには、重合開始剤量を増やす方向に調整するとよい。
前記有機モノリチウム化合物は、工業的入手の容易さ及び重合反応のコントロールの容易さの観点から、好ましくは、アルキルリチウム化合物である。この場合、重合開始末端にアルキル基を有する、共役ジエン系重合体が得られる。アルキルリチウム化合物としては、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、ベンジルリチウム、フェニルリチウム、及びスチルベンリチウムが挙げられる。アルキルリチウム化合物としては、工業的入手の容易さ及び重合反応のコントロールの容易さの観点から、ｎ−ブチルリチウム、及びｓｅｃ−ブチルリチウムが好ましい。これらの有機モノリチウム化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記重合工程において、重合反応様式としては、例えば、回分式、連続式の重合反応様式が挙げられる。連続式においては、１個又は２個以上の連結された反応器を用いることができる。連続式の反応器は、例えば、撹拌機付きの槽型、管型のものが用いられる。連続式においては、好ましくは、連続的に単量体、不活性溶媒、及び重合開始剤が反応器にフィードされ、該反応器内で重合体を含む重合体溶液が得られ、連続的に重合体溶液が排出される。回分式の反応器は、例えば、攪拌機付の槽型のものが用いられる。回分式においては、好ましくは、単量体、不活性溶媒、及び重合開始剤がフィードされ、必要により単量体が重合中に連続的又は断続的に追加され、該反応器内で重合体を含む重合体溶液が得られ、重合終了後に重合体溶液が排出される。本実施形態において、高い割合で活性末端を有する共役ジエン系重合体を得るには、重合体を連続的に排出し、短時間で次の反応に供することが可能な、連続式が好ましい。

前記重合工程は、不活性溶媒中で重合することが好ましい。溶媒としては、例えば、飽和炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素系溶媒が挙げられる。具体的な炭化水素系溶媒としては、以下のものに限定されないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素及びそれらの混合物からなる炭化水素が挙げられる。重合反応に供する前に、不純物であるアレン類、及びアセチレン類を有機金属化合物で処理することで、高濃度の活性末端を有する共役ジエン系重合体が得られる傾向にあり、高い変性率の変性共役ジエン系重合体が得られる傾向にあるため好ましい。

前記重合工程においては、極性化合物を添加してもよい。極性化合物を添加することで、芳香族ビニル化合物を共役ジエン化合物とランダムに共重合させることができ、また、極性化合物は、共役ジエン部のミクロ構造を制御するためのビニル化剤としても用いることができる傾向にある。
前記極性化合物としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジメトキシベンゼン、２，２−ビス（２−オキソラニル）プロパン等のエーテル類；テトラメチルエチレンジアミン、ジピペリジノエタン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、キヌクリジン等の第３級アミン化合物；カリウム−ｔｅｒｔ−アミラート、カリウム−ｔｅｒｔ−ブチラート、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブチラート、ナトリウムアミラート等のアルカリ金属アルコキシド化合物；トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物等を用いることができる。これらの極性化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記重合工程において、重合温度は、生産性の観点から、０℃以上であることが好ましく、１２０℃以下であることがさらに好ましく、５０℃以上１００℃以下であることが特に好ましい。このような範囲にあることで、重合終了後の活性末端に対するカップリング剤の反応量を充分に確保することができる傾向にある。

前記共役ジエン系重合体又は変性共役ジエン系重合体（Ａ１）中の結合共役ジエン量は、特に限定されないが、４０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
また、前記共役ジエン系重合体又は変性共役ジエン系重合体（Ａ１）中の結合芳香族ビニル量は、特に限定されないが、０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上４５質量％以下であることがより好ましい。
前記結合共役ジエン量及び結合芳香族ビニル量が上記範囲であると、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、低転がり抵抗性と、ウェット性能と、耐摩耗性とを、高度にバランスすることが可能となる。
なお、結合芳香族ビニル量は、フェニル基の紫外吸光によって測定でき、ここから結合共役ジエン量も求めることができる。具体的には、後述する実施例に記載の方法に準じて測定する。

前記共役ジエン系重合体又は変性共役ジエン系重合体（Ａ１）において、共役ジエン結合単位中のビニル結合量は、特に限定されないが、１０モル％以上７５モル％以下であることが好ましく、２０モル％以上６５モル％以下であることがより好ましい。ビニル結合量が上記範囲であると、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、低転がり抵抗性と、ウェット性能と、耐摩耗性とを、高度にバランスすることが可能となる。
なお、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）がブタジエンとスチレンとの共重合体である場合には、ハンプトンの方法［Ｒ．Ｒ．Ｈａｍｐｔｏｎ，Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２１，９２３（１９４９）］により、ブタジエン結合単位中のビニル結合量（１，２−結合量）を求めることができる。具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定する。

前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃を超えることが好ましく、−４５℃以上−１５℃以下であることが更に好ましい。変性共役ジエン系重合体（Ａ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）が−４５℃以上−１５℃以下の範囲にあると、タイヤの氷雪路面及び湿潤路面でのグリップ性能と転がり抵抗の低減とを、より高いレベルで両立することができる。
なお、ガラス転移温度については、ＩＳＯ ２２７６８：２００６に従い、所定の温度範囲で昇温しながらＤＳＣ曲線を記録し、ＤＳＣ微分曲線のピークトップ（Ｉｎｆｌｅｃｔｉｏｎ ｐｏｉｎｔ）をガラス転移温度とする。具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定する。

前記反応性化合物（カップリング剤）は、好ましくは、窒素原子とケイ素原子とを有する５官能以上の反応性化合物であることが好ましく、少なくとも３個のケイ素含有官能基を有していることが好ましい。さらに好ましいカップリング剤は、少なくとも１のケイ素原子が、炭素数１〜２０のアルコキシシリル基又はシラノール基を構成するものであり、より好ましくは上記一般式（ＶＩ）で表される化合物である。
カップリング剤が有するアルコキシシリル基は、例えば、共役ジエン系重合体が有する活性末端と反応して、アルコキシリチウムが解離し、共役ジエン系重合体鎖の末端とカップリング残基のケイ素との結合を形成する傾向にある。カップリング剤１分子が有するＳｉＯＲの総数から、反応により減じたＳｉＯＲ数を差し引いた値が、カップリング残基が有するアルコキシシリル基の数となる。また、カップリング剤が有するアザシラサイクル基は、＞Ｎ−Ｌｉ結合及び共役ジエン系重合体末端とカップリング残基のケイ素との結合を形成する。なお、＞Ｎ−Ｌｉ結合は、仕上げ時の水等により容易に＞ＮＨ及びＬｉＯＨとなる傾向にある。また、カップリング剤において、未反応で残存したアルコキシシリル基は、仕上げ時の水等により容易にシラノール（Ｓｉ−ＯＨ基）となり得る傾向にある。

前記反応工程における反応温度は、好ましくは共役ジエン系重合体の重合温度と同様の温度であり、より好ましくは０℃以上１２０℃以下であり、さらに好ましくは５０℃以上１００℃以下である。また、重合工程後からカップリング剤が添加されるまでの温度変化は、好ましくは１０℃以下であり、より好ましくは５℃以下である。
前記反応工程における反応時間は、好ましくは１０秒以上であり、より好ましくは３０秒以上である。重合工程の終了時から反応工程の開始時までの時間は、カップリング率の観点から、より短い方が好ましいが、より好ましくは５分以内である。
反応工程における混合は、機械的な攪拌、スタティックミキサーによる攪拌等のいずれでもよい。重合工程が連続式である場合は、反応工程も連続式であることが好ましい。反応工程における反応器は、例えば、撹拌機付きの槽型、管型のものが用いられる。カップリング剤は、不活性溶媒により希釈して反応器に連続的に供給してもよい。重合工程が回分式の場合は、重合反応器にカップリング剤を投入する方法でも、別の反応器に移送して反応工程を行ってもよい。

前記一般式（ＶＩ）において、Ａは、好ましくは一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）のいずれかで表される。Ａが一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）のいずれかで表されるものであることにより、より優れた性能を有する変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を得ることができる。

前記一般式（ＩＩ）中、Ｂ¹は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示す。複数存在する場合のＢ¹は、各々独立している。
前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｂ²は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｂ³は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ａは、１〜１０の整数を示す。それぞれ複数存在する場合のＢ²及びＢ³は、各々独立している。
前記一般式（ＩＶ）中、Ｂ⁴は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示す。複数存在する場合のＢ⁴は、各々独立している。
前記一般式（Ｖ）中、Ｂ⁵は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示す。複数存在する場合のＢ⁵は、各々独立している。
なお、前記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）中のＢ¹、Ｂ²、Ｂ⁴、Ｂ⁵に関して、炭素数１〜２０の炭化水素基としては、炭素数１〜２０のアルキレン基等が挙げられる。

好ましくは、前記一般式（ＶＩ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表され、ｋは、０を示す。
より好ましくは、前記一般式（ＶＩ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表され、ｋは、０を示し、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）において、ａは、２〜１０の整数を示す。
より一層好ましくは、前記一般式（ＶＩ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）で表され、ｋは、０を示し、前記一般式（ＩＩ）において、ａは、２〜１０の整数を示す。
かかるカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）−［３−（２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン）プロピル］アミン、トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、トリス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）−［３−（２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン）プロピル］−１，３−プロパンジアミン、テトラキス［３−（２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン）プロピル］−１，３−プロパンジアミン、テトラキス（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−プロパンジアミン、テトラキス（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）−メチル−１，３−プロパンジアミン、ビス［３−（２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン）プロピル］−（３−トリスメトキシシリルプロピル）−メチル−１，３−プロパンジアミン等が挙げられ、これらの中でも、テトラキス［３−（２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン）プロピル］−１，３−プロパンジアミン、テトラキス（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−プロパンジアミン、テトラキス（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンが特に好ましい。

前記カップリング剤としての一般式（ＶＩ）で表される化合物の添加量は、共役ジエン系重合体のモル数対カップリング剤のモル数が、所望の化学量論的比率で反応させるよう調整することができ、そのことにより所望の分岐度が達成される傾向にある。具体的な重合開始剤のモル数は、カップリング剤のモル数に対して、好ましくは５．０倍モル以上、より好ましくは６．０倍モル以上であることが好ましい。この場合、一般式（ＶＩ）において、カップリング剤の官能基数（（ｍ−１）×ｉ＋ｐ×ｊ＋ｋ）は、５〜１０の整数であることが好ましく、６〜１０の整数であることがより好ましい。

前記特定の高分子成分を有する変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を得るためには、共役ジエン系重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、好ましくは１．５以上２．５以下、より好ましくは１．８以上２．２以下とするとよい。また、得られる変性共役ジエン系重合体（Ａ２）は、ＧＰＣによる分子量曲線が一山のピークが検出されるものであることが好ましい。
前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）のＧＰＣによるピーク分子量をＭｐ₁、共役ジエン系重合体のピーク分子量をＭｐ₂とした場合、以下の式が成り立つことが好ましい。
（Ｍｐ₁／Ｍｐ₂）＜１．８×１０−１２×（Ｍｐ₂−１２０×１０⁴）²＋２
Ｍｐ₂は、２０×１０⁴以上８０×１０⁴以下、Ｍｐ₁は３０×１０⁴以上１５０×１０⁴以下がより好ましい。Ｍｐ₁及びＭｐ₂は、後述する実施例に記載の方法により求める。

前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の変性率は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。変性率が３０質量％以上であることで、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、タイヤの耐摩耗性を向上させつつ、転がり抵抗をさらに低減できる。なお、変性率は、後述する実施例に記載の方法により測定する。

前記反応工程の後、共重合体溶液に、必要に応じて、失活剤、中和剤等を添加してもよい。失活剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール等が挙げられる。中和剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、バーサチック酸（炭素数９〜１１個で、１０個を中心とする、分岐の多いカルボン酸混合物）等のカルボン酸；無機酸の水溶液、炭酸ガス等が挙げられる。
また、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、重合後のゲル生成を防止する観点及び加工時の安定性を向上させる観点から、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）プロピネート、２−メチル−４，６−ビス［（オクチルチオ）メチル］フェノール等の酸化防止剤を添加することが好ましい。

前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の加工性をより改善するために、必要に応じて、伸展油を変性共役ジエン系共重合体に添加することができる。伸展油を変性共役ジエン系重合体に添加する方法としては、以下のものに限定されないが、伸展油を該重合体溶液に加え、混合して、油展共重合体溶液としたものを脱溶媒する方法が好ましい。伸展油としては、例えば、アロマ油、ナフテン油、パラフィン油等が挙げられる。これらの中でも、環境安全上の観点、並びにオイルブリード防止及びウェット性能の観点から、ＩＰ３４６法による多環芳香族（ＰＣＡ）成分が３質量％以下であるアロマ代替油が好ましい。アロマ代替油としては、Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ Ｇｕｍｍｉ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ５２（１２）７９９（１９９９）に示されるＴＤＡＥ（Ｔｒｅａｔｅｄ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔｓ）、ＭＥＳ（Ｍｉｌｄ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ Ｓｏｌｖａｔｅ）等の他、ＲＡＥ（Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔｓ）が挙げられる。伸展油の添加量は、特に限定されないが、変性共役ジエン系重合体（Ａ２）１００質量部に対し、１０〜６０質量部が好ましく、２０〜３７．５質量部がより好ましい。

前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を、重合体溶液から取得する方法としては、公知の方法を用いることができる。その方法として、例えば、スチームストリッピング等で溶媒を分離した後、重合体を濾別し、さらにそれを脱水及び乾燥して重合体を取得する方法、フラッシングタンクで濃縮し、さらにベント押出し機等で脱揮する方法、ドラムドライヤー等で直接脱揮する方法が挙げられる。

上記一般式（ＶＩ）で表されるカップリング剤と、共役ジエン系重合体とを反応させてなる変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、例えば、一般式（Ｉ）で表される。

一般式（Ｉ）中、Ｄは、共役ジエン系重合体鎖を示し、該共役ジエン系重合体鎖の重量平均分子量は、１０×１０⁴〜１００×１０⁴であることが好ましい。該共役ジエン系重合体鎖は、変性共役ジエン系重合体の構成単位であり、例えば、共役ジエン系重合体とカップリング剤とを反応させることによって生じる、共役ジエン系重合体由来の構造単位である。
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、各々独立に、単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ⁴及びＲ⁷は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁵、Ｒ⁸、及びＲ⁹は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶及びＲ¹⁰は、各々独立に、炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ¹¹は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。ｍ及びｘは、１〜３の整数を示し、ｘ≦ｍであり、ｐは、１又は２の整数を示し、ｙは１〜３の整数を示し、ｙ≦（ｐ＋１）であり、ｚは、１又は２の整数を示す。それぞれ複数存在する場合のＤ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹、ｍ、ｐ、ｘ、ｙ、及びｚは、各々独立しており、同じであっても異なっていてもよい。また、ｉは、０〜６の整数を示し、ｊは０〜６の整数を示し、ｋは０〜６の整数を示し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は３〜１０の整数であり、（（ｘ×ｉ）＋（ｙ×ｊ）＋（ｚ×ｋ））は、５〜３０の整数である。Ａは、炭素数１〜２０の炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びリン原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す。Ａが示す炭化水素基は、飽和、不飽和、脂肪族、及び芳香族の炭化水素基を包含する。上記活性水素を有しない有機基としては、例えば、水酸基（−ＯＨ）、第２級アミノ基（＞ＮＨ）、第１級アミノ基（−ＮＨ₂）、スルフヒドリル基（−ＳＨ）等の活性水素を有する官能基、を有しない有機基が挙げられる。

上記一般式（Ｉ）において、Ａは、上記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）のいずれかで表されることが好ましい。Ａが一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）のいずれかで表されることにより、ゴム組成物をキャップゴムに適用した際に、タイヤの低転がり抵抗性と、氷雪路面及び湿潤路面でのグリップ性能と、耐摩耗性とを、高度にバランスさせることが可能となる。
また、好ましくは、前記一般式（Ｉ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表され、ｋは、０を示す。
より好ましくは、前記一般式（Ｉ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表され、ｋは、０を示し、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）において、ａは、２〜１０の整数を示す。
より一層好ましくは、前記一般式（Ｉ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）で表され、ｋは、０を示し、前記一般式（ＩＩ）において、ａは、２〜１０の整数を示す。

また、前記ゴム成分（Ａ）における、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の含有率は、１０〜１００質量％が好ましく、１０〜７０質量％がより好ましく、１５〜６０質量％がさらに好ましい。前記ゴム成分（Ａ）中の変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の含有率が１０質量％以上の場合、タイヤに適用した際に、タイヤのウェット性能を更に向上させることができる。また、ゴム成分（Ａ）中の変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の含有率が７０質量％以下の場合、ゴム組成物の加工性が向上する。

さらに、前記ゴム成分（Ａ）は、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）以外のゴム成分（その他のゴム成分）を含有することができる。その他のゴム成分としては、特に限定はされず、例えば、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴム（合成イソプレンゴム）等を含有することができる。これらのゴム成分を含有することで、タイヤのウェット性能と、転がり抵抗の低減とを、高いレベルで両立できる。
なお、上述した、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム及びイソプレンゴム（合成イソプレンゴム）については、未変性のゴムであっても、変性されたゴムであってもよい。

また、本発明のゴム組成物は、上述したゴム成分（Ａ）に加えて、充填剤（Ｂ）を含み、該充填剤が、少なくとも、シリカ（Ｂ１）及びカーボンブラック（Ｂ２）を含有する。
本発明のゴム組成物をタイヤに適用した際、タイヤのウェット性能を高めることができ、さらに、ゴム組成物の低ロス性の悪化を抑えるため、良好なタイヤの低転がり抵抗性を実現できる。

前記シリカとしては、特に限定されるものではなく、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられ、これらの中でも、湿式シリカが好ましい。これらシリカは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

また、前記シリカ（Ｂ１）は、セチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積（ＣＴＡＢ）が、５０〜３００ｍ²／ｇであることが好ましく、７０〜２５０であることがより好ましく、９０〜２２０であることがさらに好ましく、１５０〜２００ｍ²／ｇであることが特に好ましい。前記シリカ（Ｂ１）のＣＴＡＢが５０ｍ²／ｇ以上であれば、タイヤの耐摩耗性をより向上でき、前記シリカ（Ｂ１）のＣＴＡＢが３００ｍ²／ｇ以下であれば、転がり抵抗やゴム組成物の加工性の悪化を抑制することができる。

なお、前記セチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積（ＣＴＡＢ）（ｍ²／ｇ）については、ＡＳＴＭ Ｄ３７６５−９２に準拠して測定された値を意味する。ただし、ＡＳＴＭ Ｄ３７６５−９２はカーボンブラックのＣＴＡＢを測定する方法であるため、本発明では、標準品であるＩＲＢ＃３（８３．０ｍ²／ｇ）の代わりに、別途セチルトリメチルアンモニウムブロミド（以下、ＣＥ−ＴＲＡＢと略記する）標準液を調製し、これによってシリカＯＴ（ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム）溶液の標定を行い、上記シリカ表面に対するＣＥ−ＴＲＡＢ１分子当たりの吸着断面積を０．３５ｎｍ²として、ＣＥ−ＴＲＡＢの吸着量から算出される比表面積（ｍ²／ｇ）をＣＴＡＢの値とする。これは、カーボンブラックとシリカとでは表面が異なるので、同一表面積でもＣＥ−ＴＲＡＢの吸着量に違いがあると考えられるためである。

前記カーボンブラックとしては、特に限定されるものではなく、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦグレードのカーボンブラックが挙げられる。この中から、タイヤのウェット性能を向上する観点から、ＩＳＡＦ、ＳＡＦグレードのカーボンブラックが好ましい。これらカーボンブラックは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ここで、前記シリカ（Ｂ１）及び前記カーボンブラック（Ｂ２）については、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して５０〜１１０質量部であることが好ましく、５０〜１００質量部であることが好ましく、５０〜８０質量部であることがより好ましい。本発明のゴム組成物をタイヤに適用した際、タイヤの低転がり抵抗性の悪化を抑えつつ、ウェット性能をより向上できるためである。

さらに、前記充填剤（Ｂ）における前記シリカ（Ｂ１）の含有比率が、７５質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましい。前記シリカ（Ｂ１）の含有比率を７５質量％以上とすることで、充填剤（Ｂ）を含んだゴム組成物をタイヤに適用した際、タイヤの低転がり抵抗性の悪化を抑えつつ、ウェット性能をより向上できるためである。
また、前記充填剤（Ｂ）における前記シリカ（Ｂ１）の含有比率は、９５質量％以下であることが好ましい。

また、前記充填剤（Ｂ）は、上述したシリカ（Ｂ１）、カーボンブラック（Ｂ２）の他にも、無機充填剤（Ｂ３）を含むことができ、該無機充填剤（Ｂ３）の平均粒径は、０．０５〜５μｍであることが好ましく、０．１〜３．０μｍであることがより好ましい。

さらに、前記粒子径が０．４μｍ以上の無機充填剤（Ｂ３）の含有量は、耐摩耗性とウェット性能のバランスの観点から、前記ゴム成分１００質量部に対して２〜２５質量部であることが好ましく、５〜２０質量部であることがより好ましい。

なお、前記無機充填剤（Ｂ３）の種類については特に限定はされず、例えば、下記一般式（ＸＸ）：
ｎＭ・ｘＳｉＯ_y・ｚＨ₂Ｏ ・・・ （ＸＸ）
［式中、Ｍは、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、これらの金属の酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、またはこれらの金属の炭酸塩から選ばれる少なくとも一種であり；ｎ、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ１〜５の整数、０〜１０の整数、２〜５の整数、及び０〜１０の整数である］で表される無機化合物が挙げられる。
前記一般式（ＸＸ）の無機化合物としては、γ−アルミナ、α−アルミナ等のアルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）、ベーマイト、ダイアスポア等のアルミナ一水和物（Ａｌ₂Ｏ₃・Ｈ₂Ｏ）、ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）₃］、炭酸アルミニウム［Ａｌ₂（ＣＯ₃）₃］、水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）₂］、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ₃）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ₂・Ｈ₂Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ₂・９Ｈ₂Ｏ）、チタン白（ＴｉＯ₂）、チタン黒（ＴｉＯ_2n-1）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム［Ｃａ（ＯＨ）₂］、酸化アルミニウムマグネシウム（ＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃）、クレー（Ａｌ₂Ｏ₃・２ＳｉＯ₂）、カオリン（Ａｌ₂Ｏ₃・２ＳｉＯ₂・２Ｈ₂Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ₂Ｏ₃・４ＳｉＯ₂・Ｈ₂Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ₂Ｏ₃・４ＳｉＯ₂・２Ｈ₂Ｏ）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ₂ＳｉＯ₅、Ａｌ₄・３ＳｉＯ₄・５Ｈ₂Ｏ等）、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ₂ＳｉＯ₄、ＭｇＳｉＯ₃等）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ₂ＳｉＯ₄等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ₂Ｏ₃・ＣａＯ・２ＳｉＯ₂等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ₄）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂）、水酸化ジルコニウム［ＺｒＯ（ＯＨ）₂・ｎＨ₂Ｏ］、炭酸ジルコニウム［Ｚｒ（ＣＯ₃）₂］、各種ゼオライトのように、電荷を補正する水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む結晶性アルミノケイ酸塩等を挙げることができる。

また、前記キャップゴム中の前記充填剤（Ｂ）の合計含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、４０質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることがより好ましい。ゴム組成物中の充填剤（Ｂ）の配合量が前記範囲内であれば、タイヤのウェット性をより向上させることができる。また、前記充填剤（Ｂ）の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１２０質量部以下であることが好ましく、１００質量部以下であることがより好ましい。ゴム組成物中の充填剤（Ｂ）の配合量が前記範囲内であれば、タイヤの転がり抵抗の悪化を抑えることができる。

本発明のゴム組成物は、上述したゴム成分（Ａ）及び充填剤（Ｂ）に加えて、熱可塑性樹脂（Ｃ）を含む。
そして、前記熱可塑性樹脂（Ｃ）は、水添Ｃ９系樹脂及び水添Ｃ５−Ｃ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種（Ｃ１）を、前記ゴム成分１００質量部に対して３〜５０質量部含有する。

前記水添Ｃ９系樹脂及び水添Ｃ５−Ｃ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種（Ｃ１）を一定量含有することによって、本発明のゴム組成物をタイヤに適用した際、優れたウェット性能を実現できる。

前記水添Ｃ９系樹脂及び水添Ｃ５−Ｃ９系樹脂については、分子内の不飽和結合が部分的に又は完全に水素添加されたＣ９系樹脂及びＣ５−Ｃ９系樹脂のことである。
例えば、主鎖又は側鎖にベンゼン環等の芳香族環を有する樹脂が水素化される場合においては、該芳香族環が飽和した環に還元されることになる（芳香族環がベンゼン環であれば、シクロへキサン環に還元される）。分子内の不飽和結合が部分的に又は完全に水添されている場合、ゴム組成物の低温での貯蔵弾性率（Ｅ’）が低下し、前記ゴム成分（Ａ）との相溶性が向上するため、ｔａｎδを上昇させる効果が大きくなり、優れたウェット性能の実現が可能となる。

ここで、前記前記水添Ｃ９系樹脂及び水添Ｃ５−Ｃ９系樹脂については、分子内の不飽和結合の６０％以上が水素添加されていることが好ましい。前記前記水添Ｃ９系樹脂及び水添Ｃ５−Ｃ９系樹脂の分子内の不飽和結合の水添率が６０％以上の場合には、ゴム成分（Ａ）との相溶性が高まるため、低温でのｔａｎδが向上し、ウェット性能を高めることができる。
ここで、前記水素添加は、例えば、分子内に不飽和結合を有する樹脂を、有機カルボン酸ニッケル、有機カルボン酸コバルト、１〜３族の有機金属化合物からなる水素化触媒；カーボン、シリカ、珪藻土等に担持したニッケル、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム金属触媒；コバルト、ニッケル、ロジウム、ルテニウム錯体等から選択される一種を触媒として、１〜１００気圧の加圧水素下で水素化することで実施できる。

水素添加される前記Ｃ９系樹脂は、例えば、石油化学工業のナフサの熱分解により、エチレン、プロピレン等の石油化学基礎原料と共に副生するＣ９留分である、ビニルトルエン、アルキルスチレン、インデンを主要なモノマーとする炭素数９の芳香族を重合した樹脂である。ここで、ナフサの熱分解によって得られるＣ９留分の具体例としては、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、γ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、インデン等が挙げられる。該Ｃ９系樹脂は、Ｃ９留分と共に、Ｃ₈留分であるスチレン等、Ｃ₁₀留分であるメチルインデン、１，３−ジメチルスチレン等、更にはナフタレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等をも原料として用い、これらのＣ₈〜Ｃ₁₀留分等を混合物のまま、例えばフリーデルクラフツ型触媒により共重合して得ることができる。また、前記Ｃ９系樹脂は、水酸基を有する化合物、不飽和カルボン酸化合物等で変性された変性石油樹脂であってもよい。なお、前記Ｃ９系樹脂としては、市販品を利用することができ、例えば、未変性Ｃ９系石油樹脂としては、商品名「日石ネオポリマー（登録商標）Ｌ−９０」、「日石ネオポリマー（登録商標）１２０」、「日石ネオポリマー（登録商標）１３０」、「日石ネオポリマー（登録商標）１４０」（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）等が挙げられる。

水素添加される前記Ｃ５−Ｃ９系樹脂は、Ｃ５−Ｃ９系合成石油樹脂のことであり、Ｃ₅−Ｃ₁₁留分を、ＡｌＣｌ₃やＢＦ₃などのフリーデルクラフツ型触媒を用いて重合して得られる樹脂を意味する。例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、インデン等を主成分とする共重合体などが挙げられる。これらの中でも、Ｃ₉以上の成分の少ないＣ₅−Ｃ₉系樹脂は、前記ゴム成分との相溶性が優れるため好ましい。より具体的には、Ｃ₅−Ｃ₉系樹脂におけるＣ₉以上の成分の割合が５０質量％未満である樹脂が好ましく、４０質量％以下である樹脂がより好ましい。

前記水添Ｃ９系樹脂及び水添Ｃ５−Ｃ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種（Ｃ１）の含有量については、前記ゴム成分１００質量部に対して、３〜５０質量部であることを要し、５〜４０質量部であることが好ましい。
前記水添Ｃ９系樹脂及び水添Ｃ５−Ｃ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種（Ｃ１）の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して３質量部以上であることによって、タイヤに適用した際、より優れたウェット性能を実現でき、前記含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して５０質量部以下であることによって、タイヤに適用した際の耐摩耗性や補強性の低下を抑えることができる。

また、前記熱可塑性樹脂（Ｃ）は、上述した水添Ｃ９系樹脂及び水添Ｃ５−Ｃ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種（Ｃ１）以外の熱可塑性樹脂を含むことができ、スチレン・ジアルキレンブロック共重合体（Ｃ２）を、さらに含有することが好ましい。
前記熱可塑性樹脂（Ｃ）として、前記スチレン・ジアルキレンブロック共重合体（Ｃ２）をさらに含有することによって、タイヤの優れた低転がり抵抗性を維持しつつ、架橋後のゴム組成物の弾性率をコントロールできるため、乾燥路面での操縦安定性を実現できる。

前記スチレン・ジアルキレンブロック共重合体（Ｃ２）は、スチレン系モノマー由来のブロックと、ジアルキレンブロックとを有する共重合体である。
ここで、前記スチレン・ジアルキレンブロック共重合体（Ｃ２）については、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位（ａ）と−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（ｂ）を有し、単位（ａ）の合計含量が、単位（ａ）及び＋単位（ｂ）の総質量（単位（ａ）＋単位（ａ））に対して、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましく、６５質量％以上であることが特に好ましい。また９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。ゴム組成物をタイヤに適用した際、乾燥路面での操縦安定性をより向上できるためである。
なお、前記スチレン・ジアルキレンブロック共重合体（Ｃ２）のスチレン含量と、後述するジアルキレン単位の含量は、¹Ｈ−ＮＭＲの積分比により求めることができる。

また、前記スチレン・ジアルキレンブロック共重合体（Ｃ２）のスチレンブロックは、スチレン系モノマーに由来する（スチレン系モノマーを重合した）単位を有する。このようなスチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。この中でも、スチレン系モノマーとしては、スチレンが好ましい。

前記スチレン・ジアルキレンブロック共重合体（Ｃ２）のジアルキレンブロックは、ジアルキレン（２つの二価の飽和炭化水素基）単位を有する。ジアルキレン中のアルキレン単位としては、例えば、炭素数１〜２０のアルキレン基が挙げられる。アルキレン単位は、直鎖構造でもよいし、分岐構造でもよいし、これらの組み合わせでもよい。直鎖構造のアルキレン単位としては、例えば、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（エチレン単位）、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（ブチレン単位）などが挙げられる。分岐構造のアルキレン単位としては、例えば、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位（ブチレン単位）などが挙げられる。これらのうち、アルキレン単位としては、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位を有することが好ましい。

ここで、前記スチレン・ジアルキレンブロック共重合体（Ｃ２）については、例えば、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレンプロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）及びスチレン・エチレン−エチレンプロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）からなる群より選択される１種が挙げられ、好ましくは、少なくともスチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）を含むことが好ましい。
乾燥路面での操縦安定性に優れながら、ウェット性能と低ロス性とを両立できるためである。このスチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体のエチレンブチレンブロックは、上述したエチレン単位とブチレン単位を有するブロックである。

なお、前記スチレン・ジアルキレンブロック共重合体（Ｃ２）は、上記スチレンブロックとジアルキレンブロック以外のその他の構成単位を含んでいてもよい。このようなその他の構成単位としては、例えば、−（ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ₂））−単位などの不飽和結合を有する構成単位などが挙げられる。

前記スチレン・ジアルキレンブロック共重合体（Ｃ２）の調製方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、スチレンなどのスチレン系モノマーと、１，３−ブタジエンなどの共役ジエン化合物やオレフィン等とを共重合させ、前駆共重合体を得て、この前駆共重合体を水素添加することによって、スチレン・ジアルキレンブロック共重合体を得ることができる。
また、前記スチレン・ジアルキレンブロック共重合体（Ｃ２）は、市販品を用いてもよい。このような市販品としては、例えば、ＪＳＲ社のＪＳＲ ＤＹＮＡＲＯＮ（登録商標）８９０３Ｐ、９９０１Ｐなどが挙げられる。

本発明のゴム組成物におけるスチレン・ジアルキレンブロック共重合体（Ｃ２）の含有量は、特に限定されず、適宜調節すればよい。例えば、スチレン・ジアルキレンブロック共重合体（Ｃ２）の含有量を、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０〜４０質量部とすることができ、５〜４０質量部とすることが好ましい。乾燥路面における操縦安定性に優れながら、ウェット性能と低ロス性とを両立できるためである。

なお、前記熱可塑性樹脂（Ｃ）については、上述した、水添Ｃ９系樹脂及び水添Ｃ５−Ｃ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種（Ｃ１）、並びに、スチレン・ジアルキレンブロック共重合体（Ｃ２）以外の熱可塑性樹脂を含むこともできる。例えば、水素添加のないＣ５系樹脂、水素添加のないＣ５−Ｃ９系樹脂、水素添加のないＣ９系樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂、及びアルキルフェノール樹脂等が挙げられる。

本発明のゴム組成物は、上述したゴム成分（Ａ）、充填剤（Ｂ）及び熱可塑性樹脂（Ｃ）に加えて、低温軟化剤（Ｄ）を含む。
そして、前記低温軟化剤（Ｄ）は、軟化点が０℃以下、または−１０℃以下の低温軟化剤を用いてもよい。低温軟化剤としては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどのプロセス油、重合した高沸点強芳香族系オイル、流動パラフィン、ホワイトオイルなどの鉱物系軟化剤、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、やし油、落花生油、トール油などの植物系軟化剤などからなる群より選択される少なくとも一種を、前記ゴム成分１００質量部に対して０〜３０質量部含有する。

前記低温軟化剤を含むことによって、本発明のゴム組成物をタイヤに適用した際、ウェット性能を発揮できる温度領域が広がり、広い温度範囲及び季節において、優れたウェット性能を得ることが可能となる。また、前記低温軟化剤の含有量を、前記ゴム成分１００質量部に対して３０質量部以下とすることで、耐摩耗性の低下を抑えることができる。

また、本発明のゴム組成物は、上述したゴム成分（Ａ）、充填剤（Ｂ）、熱可塑性樹脂（Ｃ）及び低温軟化剤（Ｄ）に加えて、無変性ポリブテン（Ｅ）をさらに含むことが好ましい。
無変性ポリブテン（Ｅ）を含むことによって、本発明のゴム組成物をタイヤに適用した際、タイヤのウェット性能と低転がり抵抗性とを、より高いレベルで両立できる。

ここで、前記無変性ポリブテン（Ｅ）とは、１−ブテンを重合することによって得られる合成樹脂であり、その重量平均分子量（Ｍｗ）については、５５００〜１８０００であることが好ましい。前記無変性ポリブテン（Ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５５００以上であることによって、タイヤに適用した後の無変性ポリブテン（Ｅ）のブリード発生を防ぐことができ、１８０００以下であることによって、高いウェット性能を得ることができる。
また、前記無変性ポリブテン（Ｅ）は単独重合ポリブテンであることが望ましい。

なお、前記無変性ポリブテン（Ｅ）の含有量については、特に限定はされないが、前記ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましい。前記無変性ポリブテン（Ｅ）の含有量を前記ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上とすることで、確実にタイヤのウェット性能と低転がり抵抗性とを、より高いレベルで両立できる。

なお、本発明のゴム組成物は、上述したゴム成分（Ａ）、充填剤（Ｂ）、熱可塑性樹脂（Ｃ）、低温軟化剤（Ｄ）及び無変性ポリブテン（Ｅ）に加えて、シランカップリング剤（Ｆ）を含むこともできる。前記シリカ（Ｂ１）の配合効果を向上させることができ、ゴム組成物の低ロス性を向上できる。
前記シランカップリング剤（Ｆ）としては、下記式（ＶＩＩ）：
Ａ_mＢ_3-mＳｉ−（ＣＨ₂）_a−Ｓ_b−（ＣＨ₂）_a−ＳｉＡ_mＢ_3-m ・・・ （ＶＩＩ）
[式（ＶＩＩ）中、ＡはＣ_nＨ_2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩素原子であり、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基であり、ｍは１〜３の整数、ａは１〜９の整数、ｂは１以上の整数である。但し、ｍが１の時、Ｂは互いに同一であっても異なっていてもよく、ｍが２又は３の時、Ａは互いに同一であっても異なっていてもよい。]で表される化合物、下記式（ＶＩＩＩ）：
Ａ_mＢ_3-mＳｉ−（ＣＨ₂）_c−Ｙ ・・・ （ＶＩＩＩ）
［式（ＶＩＩＩ）中、ＡはＣ_nＨ_2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩素原子であり、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｙはメルカプト基、ビニル基、アミノ基、グリシドキシ基又はエポキシ基であり、ｍは１〜３の整数、ｃは０〜９の整数である。但し、ｍが１の時、Ｂは互いに同一であっても異なっていてもよく、ｍが２又は３の時、Ａは互いに同一であっても異なっていてもよい。］で表される化合物、下記式（ＩＸ）：
Ａ_mＢ_3-mＳｉ−（ＣＨ₂）_a−Ｓ_b−Ｚ ・・・ （ＩＸ）
［式（ＩＸ）中、ＡはＣ_nＨ_2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩素原子であり、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｚはベンゾチアゾリル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル基又はメタクリロイル基であり、ｍは１〜３の整数、ａは１〜９の整数、ｂは１以上の整数で分布を有していてもよい。但し、ｍが１の時、Ｂは互いに同一であっても異なっていてもよく、ｍが２又は３の時、Ａは互いに同一であっても異なっていてもよい。］で表される化合物、及び下記式（Ｘ）：
Ｒ³¹ _xＲ³² _yＲ³³ _zＳｉ−Ｒ³⁴−Ｓ−ＣＯ−Ｒ³⁵ ・・・ （Ｘ）
［式（Ｘ）中、Ｒ³¹は、Ｒ³⁶Ｏ−、Ｒ³⁶Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ³⁶Ｒ³⁷Ｃ＝ＮＯ−、Ｒ³⁶Ｒ³⁷ＮＯ−、Ｒ³⁶Ｒ³⁷Ｎ−及び−（ＯＳｉＲ³⁶Ｒ³⁷）_n（ＯＳｉＲ³⁵Ｒ³⁶Ｒ³⁷）から選択され、かつ炭素数が１〜１８であり（但し、Ｒ³⁶及びＲ³⁷は、それぞれ独立してアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基及びアリール基から選択され、かつ炭素数が１〜１８であり、ｎは０〜１０である）；
Ｒ³²は、水素、又は炭素数１〜１８のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基及びアリール基から選択され；
Ｒ³³は、−［Ｏ（Ｒ³⁸Ｏ）_m］_0.5−（但し、Ｒ³⁸は、アルキレン基及びシクロアルキレン基から選択され、かつ炭素数が１〜１８であり、ｍは１〜４である）であり；
ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たし；
Ｒ³⁴は、アルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基及びアラルキレン基から選択され、かつ炭素数が１〜１８であり；
Ｒ³⁵は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基及びアラルキル基から選択され、かつ炭素数が１〜１８である。］で表される化合物が好ましい。これらシランカップリング剤（Ｆ）（Ｃ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

上記式（ＶＩＩ）で表される化合物としては、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド等が挙げられる。

また、上記式（ＶＩＩＩ）で表される化合物としては、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピル−ジ（トリデカン−１−オキシ−１３−ペンタ（エチレンオキシド））エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。これらの市販品としては、例えば、エボニック・デグッサ社製の商品名「ＶＰ Ｓｉ３６３」が挙げられる。

さらに、上記式（ＩＸ）で表される化合物としては、３-トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリロイルモノスルフィド等が挙げられる。

また、上記式（Ｘ）で表される化合物については、式（Ｘ）中、Ｒ³²、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷において、アルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、該アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。また、アルケニル基も、直鎖状でも分岐状でもよく、該アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、メタニル基等が挙げられる。さらに、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等が、シクロアルケニル基としては、シクロヘキセニル基、エチルシクロヘキセニル基等が、アリール基としては、フェニル基、トリル基等が挙げられる。またさらに、Ｒ⁵において、アラルキル基としては、フェネチル基等が挙げられる。

上記式（Ｘ）中、Ｒ³⁴及びＲ³⁸において、アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でもよく、該アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基等が挙げられる。また、シクロアルキレン基としては、シクロヘキシレン基等が挙げられる。またさらに、Ｒ³⁴において、アルケニレン基は、直鎖状でも分岐状でもよく、該アルケニレン基としては、ビニレン基、プロペニレン基等が挙げられる。また、シクロアルキルアルキレン基としては、シクロヘキシルメチレン基等が、アリーレン基としては、フェニレン基等が、アラルキレン基としては、キシリレン基等が挙げられる。
上記式（Ｘ）中、Ｒ³³において、−［Ｏ（Ｒ³⁸Ｏ）_m］_0.5−基としては、１，２−エタンジオキシ基、１，３−プロパンジオキシ基、１，４−ブタンジオキシ基、１，５−ペンタンジオキシ基、１，６−ヘキサンジオキシ基等が挙げられる。
上記式（Ｘ）で表される化合物は、特表２００１−５０５２２５号に記載の方法と同様に合成することができ、また、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の商品名「ＮＸＴ」（式（Ｘ）のＲ³¹＝Ｃ₂Ｈ₅Ｏ、Ｒ³⁴＝Ｃ₃Ｈ₆、Ｒ³⁵＝Ｃ₇Ｈ₁₅、ｘ＝３、ｙ＝０、ｚ＝０：３−オクタノイルチオ−プロピルトリエトキシシラン）等の市販品を利用することもできる。

また、上記式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）又は（Ｘ）で表される化合物の中でも、上記式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、上記式（Ｘ）で表される化合物が好ましい。

前記シランカップリング剤（Ｆ）の配合量については、シリカ（Ｂ１）の分散性を向上させる観点から、前記シリカ（Ｂ１）１００質量部に対して１質量部以上が好ましく、４質量部以上がより好ましく、また、２０質量部以下が好ましく、１２質量部以下が更に好ましい。

なお、本発明のゴム組成物は、上述した、ゴム成分（Ａ）、充填剤（Ｂ）、低温軟化剤（Ｃ）、熱可塑性樹脂（Ｄ）及び無変性ポリブテン（Ｅ）や、必要に応じて含有するシランカップリング剤に加えて、ゴム工業界で通常使用される配合剤、例えば、ステアリン酸、老化防止剤、酸化亜鉛（亜鉛華）、加硫促進剤、加硫剤等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して含むことができる。

（タイヤ）
本発明のタイヤは、上述した本発明のゴム組成物をトレッドゴムに用いたことを特徴とする。本発明のタイヤは、前記ゴム組成物がトレッドゴムに用いられているため、ウェット性能と低転がり抵抗性とを高度に両立することができる。また、本発明のタイヤは、各種車輌向けのタイヤとして利用できるが、乗用車用タイヤとして好ましい。

本発明のタイヤは、適用するタイヤの種類に応じ、未加硫のゴム組成物を用いて成形後に加硫して得てもよく、又は予備加硫工程等を経た半加硫ゴムを用いて成形後、さらに本加硫して得てもよい。なお、本発明のタイヤは、好ましくは空気入りタイヤであり、空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、下記の実施例に何ら限定されるものではない。

合成した変性共役ジエン系重合体の、結合スチレン量、ブタジエン部分のミクロ構造、分子量、収縮因子（ｇ’）、ムーニー粘度、ガラス転移温度（Ｔｇ）、変性率、窒素原子の有無、ケイ素原子の有無は以下の方法で分析する。

＜分析方法＞
（１）結合スチレン量
変性共役ジエン系重合体を試料として、試料１００ｍｇを、クロロホルムで１００ｍＬにメスアップし、溶解して測定サンプルとする。スチレンのフェニル基による紫外線吸収波長（２５４ｎｍ付近）の吸収量により、試料１００質量％に対しての結合スチレン量（質量％）を測定する（島津製作所社製の分光光度計「ＵＶ−２４５０」）。

（２）ブタジエン部分のミクロ構造（１，２−ビニル結合量）
変性共役ジエン系重合体を試料として、試料５０ｍｇを、１０ｍＬの二硫化炭素に溶解して測定サンプルとした。溶液セルを用いて、赤外線スペクトルを６００〜１０００ｃｍ^-1の範囲で測定して、所定の波数における吸光度によりハンプトンの方法（Ｒ．Ｒ．Ｈａｍｐｔｏｎ，Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２１，９２３（１９４９）に記載の方法）の計算式に従い、ブタジエン部分のミクロ構造、すなわち、１，２−ビニル結合量（ｍｏｌ％）を求める（日本分光社製のフーリエ変換赤外分光光度計「ＦＴ−ＩＲ２３０」）。

（３）分子量
共役ジエン系重合体又は変性共役ジエン系重合体を試料として、ポリスチレン系ゲルを充填剤としたカラムを３本連結したＧＰＣ測定装置（東ソー社製の商品名「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」）を使用して、ＲＩ検出器（東ソー社製の商品名「ＨＬＣ８０２０」）を用いてクロマトグラムを測定し、標準ポリスチレンを使用して得られる検量線に基づいて、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と、変性共役ジエン系重合体のピークトップ分子量（Ｍｐ₁）と共役ジエン系重合体のピークトップ分子量（Ｍｐ₂）とその比率（Ｍｐ₁／Ｍｐ₂）と、分子量２００×１０⁴以上５００×１０⁴以下の割合と、を求める。溶離液は５ｍｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン入りＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を使用する。カラムは、東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｈ」を３本接続し、その前段にガードカラムとして東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＭＰ（ＨＺ）−Ｈ」を接続して使用する。測定用の試料１０ｍｇを１０ｍＬのＴＨＦに溶解して測定溶液とし、測定溶液１０μＬをＧＰＣ測定装置に注入して、オーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量０．３５ｍＬ／分の条件で測定する。
上記のピークトップ分子量（Ｍｐ₁及びＭｐ₂）は、次のようにして求めた。測定して得られるＧＰＣ曲線において、最も高分子量の成分として検出されるピークを選択した。その選択したピークについて、そのピークの極大値に相当する分子量を算出し、ピークトップ分子量とする。
また、上記の分子量２００×１０⁴以上５００×１０⁴以下の割合は、積分分子量分布曲線から分子量５００×１０⁴以下が全体に占める割合から分子量２００×１０⁴未満が占める割合を差し引くことで算出する。

（４）収縮因子（ｇ’）
変性共役ジエン系重合体を試料として、ポリスチレン系ゲルを充填剤としたカラムを３本連結したＧＰＣ測定装置（Ｍａｌｖｅｒｎ社製の商品名「ＧＰＣｍａｘ ＶＥ−２００１」）を使用して、光散乱検出器、ＲＩ検出器、粘度検出器（Ｍａｌｖｅｒｎ社製の商品名「ＴＤＡ３０５」）の順番に接続されている３つの検出器を用いて測定し、標準ポリスチレンに基づいて、光散乱検出器とＲＩ検出器結果から絶対分子量を、ＲＩ検出器と粘度検出器の結果から固有粘度を求める。直鎖ポリマーは、固有粘度［η］＝−３．８８３Ｍ^0.771に従うものとして用い、各分子量に対応する固有粘度の比としての収縮因子（ｇ’）を算出する。溶離液は５ｍｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン入りＴＨＦを使用した。カラムは、東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００ＨＸＬ」、及び「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ６０００ＨＸＬ」を接続して使用する。測定用の試料２０ｍｇを１０ｍＬのＴＨＦに溶解して測定溶液とし、測定溶液１００μＬをＧＰＣ測定装置に注入して、オーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量１ｍＬ／分の条件で測定する。

（５）ムーニー粘度
共役ジエン系重合体又は変性共役ジエン系重合体を試料として、ムーニー粘度計（上島製作所社製の商品名「ＶＲ１１３２」）を用い、ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠し、Ｌ形ローターを用いてムーニー粘度を測定する。測定温度は、共役ジエン系重合体を試料とする場合には１１０℃とし、変性共役ジエン系重合体を試料とする場合には１００℃とする。まず、試料を１分間試験温度で予熱した後、ローターを２ｒｐｍで回転させ、４分後のトルクを測定してムーニー粘度（ＭＬ₍₁₊₄₎）とする。

（６）ガラス転移温度（Ｔｇ）
変性共役ジエン系重合体を試料として、ＩＳＯ ２２７６８：２００６に準拠して、マックサイエンス社製の示差走査熱量計「ＤＳＣ３２００Ｓ」を用い、ヘリウム５０ｍＬ／分の流通下、−１００℃から２０℃／分で昇温しながらＤＳＣ曲線を記録し、ＤＳＣ微分曲線のピークトップ（Ｉｎｆｌｅｃｔｉｏｎ ｐｏｉｎｔ）をガラス転移温度とする。

（７）変性率
変性共役ジエン系重合体を試料として、シリカ系ゲルを充填剤としたＧＰＣカラムに、変性した塩基性重合体成分が吸着する特性を応用することにより測定する。試料及び低分子量内部標準ポリスチレンを含む試料溶液を、ポリスチレン系カラムで測定したクロマトグラムと、シリカ系カラムで測定したクロマトグラムと、の差分よりシリカ系カラムへの吸着量を測定し、変性率を求める。具体的には、以下に示すとおりである。
試料溶液の調製：試料１０ｍｇ及び標準ポリスチレン５ｍｇを２０ｍＬのＴＨＦに溶解させて、試料溶液とする。
ポリスチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定条件：東ソー社製の商品名「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」を使用して、５ｍｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン入りＴＨＦを溶離液として用い、試料溶液１０μＬを装置に注入し、カラムオーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量０．３５ｍＬ／分の条件で、ＲＩ検出器を用いてクロマトグラムを得る。カラムは、東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｈ」を３本接続し、その前段にガードカラムとして東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＭＰ（ＨＺ）−Ｈ」を接続して使用する。
シリカ系カラムを用いたＧＰＣ測定条件：東ソー社製の商品名「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」を使用して、ＴＨＦを溶離液として用い、試料溶液５０μＬを装置に注入し、カラムオーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量０．５ｍｌ／分の条件で、ＲＩ検出器を用いてクロマトグラムを得る。カラムは、商品名「Ｚｏｒｂａｘ ＰＳＭ−１０００Ｓ」、「ＰＳＭ−３００Ｓ」、「ＰＳＭ−６０Ｓ」を接続して使用し、その前段にガードカラムとして商品名「ＤＩＯＬ ４．６×１２．５ｍｍ ５ｍｉｃｒｏｎ」を接続して使用する。
変性率の計算方法：ポリスチレン系カラムを用いたクロマトグラムのピーク面積の全体を１００として、試料のピーク面積をＰ１、標準ポリスチレンのピーク面積をＰ２、シリカ系カラムを用いたクロマトグラムのピーク面積の全体を１００として、試料のピーク面積をＰ３、標準ポリスチレンのピーク面積をＰ４として、下記式より変性率（％）を求める。
変性率（％）＝［１−（Ｐ２×Ｐ３）／（Ｐ１×Ｐ４）］×１００
（ただし、Ｐ１＋Ｐ２＝Ｐ３＋Ｐ４＝１００）

（８）窒素原子の有無
前記（７）と同様の測定を行い、算出された変性率が１０％以上であった場合、窒素原子を有していると判断する。

（９）ケイ素原子の有無
変性共役ジエン系重合体０．５ｇを試料として、ＪＩＳ Ｋ ０１０１ ４４．３．１に準拠して、紫外可視分光光度計（島津製作所社製の商品名「ＵＶ−１８００」）を用いて測定し、モリブデン青吸光光度法により定量する。これにより、ケイ素原子が検出された場合（検出下限１０質量ｐｐｍ）、ケイ素原子を有していると判断する。

（高Ｔｇ変性ＳＢＲの合成）
内容積が１０Ｌで、内部の高さ（Ｌ）と直径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）が４．０であり、底部に入口、頂部に出口を有し、攪拌機付槽型反応器である攪拌機及び温度制御用のジャケットを有する槽型圧力容器を重合反応器とした。予め水分除去した、１，３−ブタジエンを１７．２ｇ／分、スチレンを１０．５ｇ／分、ｎ−ヘキサンを１４５．３ｇ／分の条件で混合した。この混合溶液を反応基の入口に供給する配管の途中に設けたスタティックミキサーにおいて、残存不純物不活性処理用のｎ−ブチルリチウムを０．１１７ｍｍｏｌ／分で添加、混合した後、反応基の底部に連続的に供給する。更に、極性物質として２，２−ビス（２−オキソラニル）プロパンを０．０１９ｇ／分の速度で、重合開始剤としてｎ−ブチルリチウムを０．２４２ｍｍｏｌ／分の速度で、攪拌機で激しく混合する重合反応器の底部へ供給し、連続的に重合反応を継続させた。反応器頂部出口における重合溶液の温度が７５℃となるように温度を制御する。重合が十分に安定したところで、反応器頂部出口より、カップリング剤添加前の重合体溶液を少量抜出し、酸化防止剤（ＢＨＴ）を重合体１００ｇあたり０．２ｇとなるように添加した後に溶媒を除去し、１１０℃のムーニー粘度及び各種の分子量を測定する。
次に、反応器の出口より流出した重合体溶液に、カップリング剤として２．７４ｍｍｏｌ／Ｌに希釈したテトラキス（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−プロパンジアミンを０．０３０２ｍｍｏｌ／分（水分５．２ｐｐｍ含有ｎ−ヘキサン溶液）の速度で連続的に添加し、カップリング剤を添加された重合体溶液はスタティックミキサーを通ることで混合されカップリング反応する。このとき、反応器の出口より流出した重合溶液にカップリング剤が添加されるまでの時間は４．８分、温度は６８℃であり、重合工程における温度と、変性剤を添加するまでの温度との差は７℃である。カップリング反応した重合体溶液に、酸化防止剤（ＢＨＴ）を重合体１００ｇあたり０．２ｇとなるように０．０５５ｇ／分（ｎ−ヘキサン溶液）で連続的に添加し、カップリング反応を終了した。酸化防止剤と同時に、重合体１００ｇに対してオイル（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製 ＪＯＭＯプロセスＮＣ１４０）が１０．０ｇとなるように連続的に添加し、スタティックミキサーで混合した。スチームストリッピングにより溶媒を除去して、変性スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（高Ｔｇ変性ＳＢＲ）を得る。

カップリング剤添加前の重合体溶液から得た高Ｔｇ変性ＳＢＲ（共役ジエン系重合体）上記の方法で分析したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が３５．８×１０⁴ｇ／ｍｏｌであり、数平均分子量（Ｍｎ）が１６．６×１０⁴ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．１６であり、ピークトップ分子量（Ｍｐ₂）が３０．９×１０⁴ｇ／ｍｏｌであり、ムーニー粘度（１１０℃）が４７であることがわかる。
また、得られた高Ｔｇ変性ＳＢＲを上記の方法で分析したところ、結合スチレン量が３５質量％であり、ビニル結合量（１，２−結合量）が４２ｍｏｌ％であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が８５．２×１０⁴ｇ／ｍｏｌであり、数平均分子量（Ｍｎ）が３８．２×１０⁴ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．２３であり、ピークトップ分子量（Ｍｐ₁）が９６．８×１０⁴ｇ／ｍｏｌであり、ピークトップ分子量の比率（Ｍｐ₁／Ｍｐ₂）が３．１３であり、分子量２００×１０⁴以上５００×１０⁴以下の割合が４．６％であり、収縮因子（ｇ’）が０．５７であり、ムーニー粘度（１００℃）が６５であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２４℃であり、変性率が８０％であることがわかる。また、得られた高Ｔｇ変性ＳＢＲが窒素原子を有すること、ケイ素原子を有することも確認する。
なお、前記高Ｔｇ変性ＳＢＲは、カップリング剤の官能基数と添加量から想定される分岐数に相当する「分岐度」は８であり（収縮因子の値からも確認できる）、カップリング剤１分子が有するＳｉＯＲの総数から反応により減じたＳｉＯＲ数を引いた値に相当する「ＳｉＯＲ残基数」は４である。

＜実施例１、比較例１＞
表１に示す配合処方に従い、通常のバンバリーミキサーを用いて、実施例及び比較例のゴム組成物のサンプルを製造する。また、得られたゴム組成物のサンプルをトレッドゴムに用いて、サイズ１９５／６５Ｒ１５の乗用車用空気入りラジアルタイヤを作製する。
得られたタイヤに対して、下記の方法で、ウェット性能及び低転がり抵抗性を評価する。結果を表１に示す。

＜評価＞
（１）ウェット性能
供試タイヤを試験車に装着し、湿潤路面での実車試験にて、操縦安定性をドライバーのフィーリング評点で表し、実施例１のタイヤのフィーリング評点を１００として指数表示する。指数値が大きい程、ウェット性能に優れることを示す。

（２）低転がり抵抗性
供試タイヤを、回転ドラムにより８０ｋｍ／ｈｒの速度で回転させ、荷重を４．８２ｋＮとして、転がり抵抗を測定し、実施例１のタイヤの転がり抵抗の逆数を１００として指数表示する。指数値が大きい程、転がり抵抗が低く、良好であることを示す。

＊１ 天然ゴム： インドネシア製「ＳＩＲ２０」
＊２ 高Ｔｇ変性ＳＢＲ： 上記の方法で合成した高Ｔｇ変性ＳＢＲ、ゴム成分１００質量部に対してオイル分１０．０質量部を含む、重量平均分子量（Ｍｗ）＝８５．２×１０⁴、分子量２００×１０⁴以上５００×１０⁴以下の割合＝４．６％、収縮因子（ｇ’）＝０．５７、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝−２４℃
＊８ シリカ： 東ソー・シリカ工業株式会社製、商品名「ニプシルＡＱ」、ＣＴＡＢ＝１６５ｍ²／ｇ
＊１０ カーボンブラック： ＩＳＡＦ−ＨＳ、三菱化学株式会社製、商品名「ダイヤブラックＮ２３４」
＊１１ シランカップリング剤（１）： ビス(３−トリエトシキシリルプロピル）テトラスルフィド（平均硫黄鎖長：３．７）、Ｅｖｏｎｉｋ社製、商品名「Ｓｉ６９」（登録商標）
＊１３ 無機充填剤（１）： 水酸化アルミニウム、昭和電工株式会社製、商品名「ハイジライト」（登録商標）、粒子径０．５〜１．０μｍ
＊１５ Ｃ５系樹脂： 東燃化学合同会社製、商品名「Ｔ−ＲＥＺ ＲＡ１００」
＊１７ 水添Ｃ９系樹脂： 荒川化学工業株式会社製、商品名「アルコンＭ１００」、軟化点１００℃
＊１９ 低温軟化剤（１）：プロセスオイル
＊２０ 低温軟化剤（２）：オクチルオレート
＊２１ ワックス： マイクロクリスタリンワックス、日本精蝋（株）製「オゾエース０７０１」
＊２２ 老化防止剤６ＰＰＤ： ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクラック２２４」
＊２３ 老化防止剤ＴＭＱ： Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、三新化学工業株式会社製、商品名「サンセラーＮＳ」
＊２４ 加硫促進剤ＤＰＧ： １，３−ジフェニルグアニジン、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラーＤ」
＊２５ 加硫促進剤ＭＢＴＳ： ジベンゾチアゾリルジスルフィド、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラー（登録商標）ＤＭ−Ｐ」
＊２６ 加硫促進剤ＣＢＳ： Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラー（登録商標）ＣＺ−Ｇ」

表１の結果から、実施例１のサンプルについては、比較１のサンプルに比べて、ウェット性能及び転がり抵抗について、バランス良く優れた効果を示すことがわかった。
なお、比較例１のサンプルは、少ウェット性能で、指標値よりも劣る値を示していた。

本発明によれば、タイヤのウェット性能と低転がり抵抗性とを高いレベルで両立できるゴム組成物を提供することができ、また、本発明によれば、ウェット性能と低転がり抵抗性とを高いレベルで両立できるタイヤを提供することができる。

Claims (10)

1. ゴム成分（Ａ）と、充填剤（Ｂ）と、熱可塑性樹脂（Ｃ）と、低温軟化剤（Ｄ）と、を含むゴム組成物であって、
   前記ゴム成分（Ａ）は、少なくとも変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を含有し、該変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、重量平均分子量が２０×１０⁴以上３００×１０⁴以下であって、該変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の総量に対して、分子量が２００×１０⁴以上５００×１０⁴以下である変性共役ジエン系重合体を、０．２５質量％以上３０質量％以下含有し、収縮因子（ｇ’）が０．６４未満であり、
   前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）に添加されている伸展油の量が、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）１００質量部に対して、１０質量部以下であり、
   前記充填剤（Ｂ）は、少なくとも、シリカ（Ｂ１）及びカーボンブラック（Ｂ２）を含有し、
   前記熱可塑性樹脂（Ｃ）は、水添Ｃ９系樹脂及び水添Ｃ５−Ｃ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種（Ｃ１）を、前記ゴム成分１００質量部に対して３〜５０質量部含有し、
   前記低温軟化剤（Ｄ）を、前記ゴム成分１００質量部に対して０〜３０質量部含有することを特徴とする、ゴム組成物。
2. 無変性ポリブテン（Ｅ）を、さらに含むことを特徴とする、請求項１に記載のゴム組成物。
3. 前記無変性ポリブテン（Ｅ）の重量平均分子量が、５５００〜１８０００であることを特徴とする、請求項２に記載のゴム組成物。
4. 前記シリカ（Ｂ１）及び前記カーボンブラック（Ｂ２）の合計含有量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して５０〜１１０質量部であり、且つ、前記充填剤（Ｂ）における前記シリカ（Ｂ１）の含有比率が、７５質量％以上であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
5. 前記充填剤（Ｂ）は、粒子径が０．４μｍ以上の無機充填剤（Ｂ３）をさらに含有し、該無機充填剤（Ｂ３）の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して２〜２５質量部であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
6. 前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、分岐を有し、分岐度が５以上であり、且つ、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合する共役ジエン系重合体鎖とを有し、
   前記分岐は、１の前記カップリング残基に対して５以上の前記共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物。
7. 前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、下記一般式（Ｉ）：
   

   

   ［式中、Ｄは、共役ジエン系重合体鎖を示し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ⁴及びＲ⁷は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁵、Ｒ⁸、及びＲ⁹は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶及びＲ¹⁰は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ¹¹は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｍ及びｘは、それぞれ独立して１〜３の整数を示し、ｘ≦ｍであり、ｐは、１又は２の整数を示し、ｙは、１〜３の整数を示し、ｙ≦（ｐ＋１）であり、ｚは、１又は２の整数を示し、それぞれ複数存在する場合のＤ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹、ｍ、ｐ、ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ独立しており、ｉは、０〜６の整数を示し、ｊは、０〜６の整数を示し、ｋは、０〜６の整数を示し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３〜１０の整数であり、（（ｘ×ｉ）＋（ｙ×ｊ）＋（ｚ×ｋ））は、５〜３０の整数であり、Ａは、炭素数１〜２０の、炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す］で表されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のゴム組成物。
8. 前記一般式（Ｉ）において、Ａは、下記一般式（ＩＩ）：
   

   

   ［式中、Ｂ¹は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ¹は、各々独立している］、
   下記一般式（ＩＩＩ）：
   

   

   ［式中、Ｂ²は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｂ³は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、それぞれ複数存在する場合のＢ²及びＢ³は、各々独立している］、
   下記一般式（ＩＶ）：
   

   

   ［式中、Ｂ⁴は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ⁴は、各々独立している］、
   下記一般式（Ｖ）：
   

   

   ［式中、Ｂ⁵は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ⁵は、各々独立している］のいずれかで表されることを特徴とする、請求項７に記載のゴム組成物。
9. 前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、共役ジエン系重合体を、下記一般式（ＶＩ）：
   

   

   ［式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ²⁰は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ¹⁹及びＲ²²は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ²¹は、炭素数１〜２０の、アルキル基又はトリアルキルシリル基を示し、ｍは、１〜３の整数を示し、ｐは、１又は２の整数を示し、Ｒ¹²〜Ｒ²²、ｍ及びｐは、複数存在する場合、それぞれ独立しており、ｉ、ｊ及びｋは、それぞれ独立して０〜６の整数を示し、但し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３〜１０の整数であり、Ａは、炭素数１〜２０の、炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群から選択される少なくとも一種の原子を有し、活性水素を有しない有機基を示す］で表されるカップリング剤と反応させてなることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載のゴム組成物。
10. 請求項１〜９のいずれか１項に記載のゴム組成物を、トレッドゴムに用いたことを特徴とする、タイヤ。