JPWO2019117093A1 - ゴム組成物及びタイヤ - Google Patents

ゴム組成物及びタイヤ Download PDF

Info

Publication number
JPWO2019117093A1
JPWO2019117093A1 JP2019559631A JP2019559631A JPWO2019117093A1 JP WO2019117093 A1 JPWO2019117093 A1 JP WO2019117093A1 JP 2019559631 A JP2019559631 A JP 2019559631A JP 2019559631 A JP2019559631 A JP 2019559631A JP WO2019117093 A1 JPWO2019117093 A1 JP WO2019117093A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
styrene
mass
rubber composition
resin
rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2019559631A
Other languages
English (en)
Inventor
崇浩 齊藤
崇浩 齊藤
光彩 青木
光彩 青木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Publication of JPWO2019117093A1 publication Critical patent/JPWO2019117093A1/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
    • Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

タイヤの低ロス性と、ウェット性能と、ドライハンドリング性とを高度にバランスさせることが可能なゴム組成物を提供する。ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）と、カーボンブラック及びシリカから選択される充填剤（Ｃ）とを含み、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）は、スチレン単位の総含有量が３０質量％以上であり、前記充填剤（Ｃ）は、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積が１１０ｍ2／ｇ以下である、ことを特徴とする。

Description

本発明は、ゴム組成物及びタイヤに関する。
近年、環境問題への関心の高まりに伴う世界的な二酸化炭素排出規制の動きに関連して、自動車の低燃費化に対する要求が強まりつつある。このような要求に対応するため、タイヤ性能についても転がり抵抗の低減が求められている。これに対して、従来、タイヤの転がり抵抗を低減させる手法として、損失正接（ｔａｎδ）が低い（以下、「低ロス性に優れる」という。）ゴム組成物をタイヤに適用することが、一般的に行われている。
また、車両の安全性を向上させる見地から、湿潤路面での制動性能（以下、「ウェット性能」という。）を確保することも重要であり、タイヤの燃費性能を向上させると共にウェット性能を向上させることも求められている。これに対して、従来、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）と、シリカとを配合したゴム組成物を使用することで、ウェット性能と低ロス性とを両立したタイヤが主流であったが、近年、ゴム成分として主として天然ゴム（ＮＲ）を使用し、熱可塑性樹脂や軟化剤を従来よりも多量に配合したゴム組成物をタイヤに使用することで、ウェット性能と低ロス性とを更に向上させたタイヤが提案されている（下記特許文献１及び２）。
国際公開第２０１５／０７９７０３号 国際公開第２０１７／０７７７１２号
しかしながら、本発明者が検討したところ、ゴム成分として主として天然ゴムを使用し、熱可塑性樹脂や軟化剤を従来よりも多量に配合したゴム組成物をタイヤのトレッドゴムに使用すると、トレッドゴムの弾性率が低下してしまい、タイヤの乾燥路面での操縦安定性（以下、「ドライハンドリング性」という。）に改善の余地があることが分かった。
そこで、本発明は、上記従来技術の問題を解決し、タイヤの低ロス性と、ウェット性能と、ドライハンドリング性とを高度にバランスさせることが可能なゴム組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、低ロス性と、ウェット性能と、ドライハンドリング性とが高度にバランスしたタイヤを提供することを更なる課題とする。
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）と、カーボンブラック及びシリカから選択される充填剤（Ｃ）とを含み、
前記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）は、スチレン単位の総含有量が３０質量％以上であり、
前記充填剤（Ｃ）は、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積が１１０ｍ2／ｇ以下である、ことを特徴とする。
本発明のタイヤは、上記のゴム組成物をトレッドゴムに用いたことを特徴とする。
本発明によれば、タイヤの低ロス性と、ウェット性能と、ドライハンドリング性とを高度にバランスさせることが可能なゴム組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、低ロス性と、ウェット性能と、ドライハンドリング性とが高度にバランスしたタイヤを提供することができる。
以下に、本発明のゴム組成物及びタイヤを、その実施形態に基づき、詳細に例示説明する。
＜ゴム組成物＞
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）と、カーボンブラック及びシリカから選択される充填剤（Ｃ）と、を含み、上記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）は、スチレン単位の総含有量が３０質量％以上であり、上記充填剤（Ｃ）は、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積が１１０ｍ2／ｇ以下である、ことを特徴とする。また、本発明のゴム組成物は、必要に応じ、カーボンブラック及びシリカ以外の充填剤、シランカップリング剤、樹脂（Ｄ）、その他の成分を含むことができる。
一般に、比較的粒径の大きいシリカやカーボンブラックをゴム成分に配合した場合には、低ロス性を向上させ得る一方で、補強性を悪化させる傾向にある。しかしながら、本発明者らは、鋭意検討の結果、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積が１１０ｍ2／ｇ以下である充填剤（Ｃ）とともに、所定量以上のスチレン単位を含有するスチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）を併用することにより、上記悪化を抑制して、タイヤの低ロス性、ドライハンドリング性及びウェット性能を高いレベルで並立させることができることを見出した。なお、該効果は、理論に拘束されることを望むものではないが、スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）中のスチレンブロックがゴム組成物の加硫物において充填剤のような働きをする一方、ポリスチレンブロック間にアルキレンブロックが存在し、ポリスチレンブロック同士の擦れあいが低減されることが一因であるものと推測される。
そのため、本発明のゴム組成物によれば、タイヤのトレッドゴムに適用することで、タイヤの低ロス性と、ウェット性能と、ドライハンドリング性とを高度にバランスさせることができる。
（ゴム成分（Ａ））
上記ゴム成分（Ａ）としては、特に限定されず、種々のゴムを用いることができる。該ゴム成分（Ａ）としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。該ゴム成分（Ａ）は、未変性でも、変性されていてもよい。ゴム成分（Ａ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のゴム組成物は、上記ゴム成分（Ａ）として、天然ゴム（Ａ１）を含むことが好ましい。ゴム組成物が天然ゴム（Ａ１）を含むことにより、タイヤの低ロス性を更に向上させることができる。
上記ゴム成分（Ａ）中における天然ゴム（Ａ１）の含有率は、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。ゴム成分（Ａ）中における天然ゴム（Ａ１）の含有率が４０質量％以上であれば、タイヤの低ロス性を更に向上させることができる。また、ゴム成分（Ａ）中における天然ゴム（Ａ１）の含有率は、１００質量％以下が好ましく、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。
本発明のゴム組成物は、上記ゴム成分（Ａ）として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃を超えるゴム（以下、「高Ｔｇゴム」と略記することがある。）を含むことが好ましい。なお、該高Ｔｇゴムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４５℃以上−１５℃以下であることがより好ましい。高Ｔｇゴムを含むことで、タイヤの低ロス性を更に向上させることができる。
なお、本明細書において、ガラス転移温度は、ＩＳＯ ２２７６８：２００６に準拠して、所定の温度範囲で昇温しながらＤＳＣ曲線を記録し、ＤＳＣ微分曲線のピークトップ（Ｉｎｆｌｅｃｔｉｏｎ ｐｏｉｎｔ）とする。
上記ゴム成分（Ａ）中の、上記高Ｔｇゴムの含有率は、２０〜５０質量％が好ましく、２５〜４０質量％がより好ましい。ゴム成分（Ａ）中の高Ｔｇゴムの含有率が２０質量％以上の場合、タイヤに適用した際に、タイヤのウェット性能を更に向上させることができる。また、ゴム成分（Ａ）中の高Ｔｇゴムの含有率が５０質量％以下の場合、ゴム組成物の加工性が向上する。
上記高Ｔｇゴムとしては、以下の変性共役ジエン系重合体（Ａ２）が好ましい。
この変性共役ジエン系重合体（Ａ２）は、重量平均分子量が２０×１０4以上３００×１０4以下であって、該変性共役ジエン系重合体（Ａ２）の総量に対して、分子量が２００×１０4以上５００×１０4以下である変性共役ジエン系重合体を、０．２５質量％以上３０質量％以下含み、収縮因子（ｇ’）が０．６４未満である。ゴム組成物が該変性共役ジエン系重合体（Ａ２）を含むことにより、タイヤの低ロス性を更に向上させることができる。
一般に、分岐を有する重合体は、同一の絶対分子量である直鎖状の重合体と比較した場合に、分子の大きさが小さくなる傾向にあり、上記収縮因子（ｇ’）は、想定上同一の絶対分子量である直鎖状重合体に対する、分子の占める大きさの比率の指標である。即ち、重合体の分岐度が大きくなれば、収縮因子（ｇ’）は小さくなる傾向にある。本実施形態では、分子の大きさの指標として固有粘度を用い、直鎖状の重合体は、固有粘度［η］＝−３．８８３Ｍ0.771の関係式に従うものとして用いる。変性共役ジエン系重合体の各絶対分子量のときの収縮因子（ｇ’）を算出し、絶対分子量が１００×１０4〜２００×１０4のときの収縮因子（ｇ’）の平均値を、その変性共役ジエン系重合体の収縮因子（ｇ’）とする。ここで、「分岐」とは、１つの重合体に対して、他の重合体が直接的又は間接的に結合することにより形成されるものである。また、「分岐度」は、１の分岐に対して、直接的又は間接的に互いに結合している重合体の数である。例えば、後述するカップリング残基を介して間接的に、後述の５つの共役ジエン系重合体鎖が互いに結合している場合には、分岐度は５である。なお、カップリング残基とは、共役ジエン系重合体鎖に結合される、変性共役ジエン系重合体の構成単位であり、例えば、後述する共役ジエン系重合体とカップリング剤とを反応させることによって生じる、カップリング剤由来の構造単位である。また、共役ジエン系重合体鎖は、変性共役ジエン系重合体の構成単位であり、例えば、後述する共役ジエン系重合体とカップリング剤とを反応させることによって生じる、共役ジエン系重合体由来の構造単位である。
上記収縮因子（ｇ’）は、０．６４未満であり、好ましくは０．６３以下であり、より好ましくは０．６０以下であり、更に好ましくは０．５９以下であり、より一層好ましくは０．５７以下である。また、収縮因子（ｇ’）の下限は特に限定されず、検出限界値以下であってもよいが、好ましくは０．３０以上であり、より好ましくは０．３３以上であり、更に好ましくは０．３５以上であり、より一層好ましくは０．４５以上である。収縮因子（ｇ’）がこの範囲である変性共役ジエン系重合体（Ａ２）を使用することで、ゴム組成物の加工性が向上する。
なお、収縮因子（ｇ’）は、分岐度に依存する傾向にあるため、例えば、分岐度を指標として収縮因子（ｇ’）を制御することができる。具体的には、分岐度が６である変性共役ジエン系重合体とした場合には、その収縮因子（ｇ’）は０．５９以上０．６３以下となる傾向にあり、分岐度が８である変性共役ジエン系重合体とした場合には、その収縮因子（ｇ’）は０．４５以上０．５９以下となる傾向にある。
上記変性共役ジエン系重合体（Ａ２）は、分岐を有し、分岐度が５以上であることが好ましい。また、変性共役ジエン系重合体（Ａ２）は、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合する共役ジエン系重合体鎖とを有し、更に、上記分岐が、１の当該カップリング残基に対して５以上の当該共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むことがより好ましい。分岐度が５以上であること、及び、分岐が、１のカップリング残基に対して５以上の共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むよう、変性共役ジエン系重合体の構造を特定することにより、より確実に収縮因子（ｇ’）を０．６４未満にすることができる。なお、１のカップリング残基に対して結合している共役ジエン系重合体鎖の数は、収縮因子（ｇ’）の値から確認することができる。
上記変性共役ジエン系重合体（Ａ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０×１０4以上３００×１０4以下であり、好ましくは５０×１０4以上であり、より好ましくは６４×１０4以上であり、更に好ましくは８０×１０4以上である。また、上記重量平均分子量は、好ましくは２５０×１０4以下であり、より好ましくは１８０×１０4以下であり、更に好ましくは１５０×１０4以下である。重量平均分子量が２０×１０4以上であれば、タイヤの低ロス性とウェット性能とをより高度に両立することができる。また、重量平均分子量が３００×１０4以下であれば、ゴム組成物の加工性が向上する。
上記変性共役ジエン系重合体（Ａ２）は、該変性共役ジエン系重合体の総量（１００質量％）に対して、分子量が２００×１０4以上５００×１０4以下である変性共役ジエン系重合体（以下、「特定の高分子量成分」ともいう。）を、０．２５質量％以上３０質量％以下含む。該特定の高分子量成分の含有量が０．２５質量％以上３０質量％以下であれば、タイヤの低ロス性とウェット性能とをより高度に両立することができる。
上記変性共役ジエン系重合体（Ａ２）は、特定の高分子量成分を、好ましくは１．０質量％以上含み、より好ましくは１．４質量％以上含み、更に好ましくは１．７５質量％以上含み、より一層好ましくは２．０質量％以上含み、特に好ましくは２．１５質量％以上含み、最も好ましくは２．５質量％以上含む。また、変性共役ジエン系重合体（Ａ２）は、特定の高分子量成分を、好ましくは２８質量％以下含み、より好ましくは２５質量％以下含み、更に好ましくは２０質量％以下含み、より一層好ましくは１８質量％以下含む。
なお、本明細書において「分子量」とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって得られる、標準ポリスチレン換算分子量である。特定の高分子量成分の含有量がこのような範囲にある変性共役ジエン系重合体（Ａ２）を得るためには、重合工程と反応工程とにおける反応条件を制御することが好ましい。例えば、重合工程においては、後述する有機モノリチウム化合物の重合開始剤としての使用量を調整すればよい。また、重合工程において、連続式、及び回分式のいずれの重合様式においても、滞留時間分布を有する方法を用いる、すなわち、成長反応の時間分布を広げるとよい。
上記変性共役ジエン系重合体（Ａ２）においては、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．６以上３．０以下が好ましい。変性共役ジエン系重合体（Ａ２）の分子量分布がこの範囲であれば、ゴム組成物の加工性が良好となる。
上記変性共役ジエン系重合体（Ａ２）は、下記一般式（Ｉ）で表されることが好ましい。この場合、タイヤに適用することで、タイヤのドライハンドリング性をより向上させることができる。
Figure 2019117093
 上記一般式（Ｉ）中、Ｄは、共役ジエン系重合体鎖を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ4及びＲ7は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ5、Ｒ8、及びＲ9は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ6及びＲ10は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ11は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｍ及びｘは、それぞれ独立して１〜３の整数を示し、ｘ≦ｍであり、ｐは、１又は２を示し、ｙは、１〜３の整数を示し、ｙ≦（ｐ＋１）であり、ｚは、１又は２の整数を示し、それぞれ複数存在する場合のＤ、Ｒ1〜Ｒ11、ｍ、ｐ、ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ独立しており、ｉは、０〜６の整数を示し、ｊは、０〜６の整数を示し、ｋは、０〜６の整数を示し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３〜１０の整数であり、（（ｘ×ｉ）＋（ｙ×ｊ）＋（ｚ×ｋ））は、５〜３０の整数であり、Ａは、炭素数１〜２０の、炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す。
ここで、上記一般式（Ｉ）において、Ａは、下記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）のいずれかで表されるものであることが好ましい。この場合、タイヤに適用することで、タイヤの低ロス性と、ウェット性能と、ドライハンドリング性とをより高度にバランスさせることができる。
Figure 2019117093
 上記一般式（ＩＩ）中、Ｂ1は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ1は、各々独立している。
上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｂ2は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｂ3は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、それぞれ複数存在する場合のＢ2及びＢ3は、各々独立している。
上記一般式（ＩＶ）中、Ｂ4は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ4は、各々独立している。
上記一般式（Ｖ）中、Ｂ5は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ5は、各々独立している。
なお、上記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）中のＢ1、Ｂ2、Ｂ4、Ｂ5に関して、炭素数１〜２０の炭化水素基としては、炭素数１〜２０のアルキレン基等が挙げられる。
上記変性共役ジエン系重合体（Ａ２）の製造方法は、特に限定されるものではないが、有機モノリチウム化合物を重合開始剤として用い、少なくとも共役ジエン化合物を重合し、共役ジエン系重合体を得る重合工程と、該共役ジエン系重合体の活性末端に対して、５官能以上の反応性化合物（以下、「カップリング剤」ともいう。）を反応させる反応工程と、を有することが好ましい。カップリング剤としては、窒素原子とケイ素原子とを有する５官能以上の反応性化合物を反応させるのが好ましい。
上記変性共役ジエン系重合体（Ａ２）は、共役ジエン系重合体を、下記一般式（ＶＩ）で表されるカップリング剤と反応させてなることが好ましい。この場合、タイヤに適用することで、タイヤのドライハンドリング性を更に向上させることができる。
Figure 2019117093
 上記一般式（ＶＩ）中、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18及びＲ20は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ19及びＲ22は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ21は、炭素数１〜２０の、アルキル基又はトリアルキルシリル基を示し、ｍは、１〜３の整数を示し、ｐは、１又は２を示し、Ｒ12〜Ｒ22、ｍ及びｐは、複数存在する場合、それぞれ独立しており、ｉ、ｊ及びｋは、それぞれ独立して０〜６の整数を示し、但し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３〜１０の整数であり、Ａは、炭素数１〜２０の、炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群から選択される少なくとも１種の原子を有し、活性水素を有しない有機基を示す。
なお、上記一般式（ＶＩ）で表されるカップリング剤と、共役ジエン系重合体とを反応させてなる変性共役ジエン系重合体は、例えば、上記一般式（Ｉ）で表される。
上記一般式（ＶＩ）において、Ａは、好ましくは上記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）のいずれかで表される。Ａが一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）のいずれかで表されるものであることにより、より優れた性能を有する変性共役ジエン系重合体（Ａ２）を得ることができる。
上記一般式（ＶＩ）で表されるカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）−［３−（２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン）プロピル］アミン、トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、トリス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）−［３−（２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン）プロピル］−１，３−プロパンジアミン、テトラキス［３−（２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン）プロピル］−１，３−プロパンジアミン、テトラキス（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−プロパンジアミン、テトラキス（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）−メチル−１，３−プロパンジアミン、ビス［３−（２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン）プロピル］−（３−トリスメトキシシリルプロピル）−メチル−１，３−プロパンジアミン等が挙げられ、これらの中でも、テトラキス［３−（２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン）プロピル］−１，３−プロパンジアミン、テトラキス（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−プロパンジアミン、テトラキス（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンが特に好ましい。
上記カップリング剤としての一般式（ＶＩ）で表される化合物の添加量は、共役ジエン系重合体のモル数対カップリング剤のモル数が、所望の化学量論的比率で反応させるよう調整することができ、そのことにより所望の分岐度が達成される傾向にある。具体的な重合開始剤のモル数は、カップリング剤のモル数に対して、好ましくは５．０倍モル以上、より好ましくは６．０倍モル以上であることが好ましい。この場合、一般式（ＶＩ）において、カップリング剤の官能基数（（ｍ−１）×ｉ＋ｐ×ｊ＋ｋ）は、５〜１０の整数であることが好ましく、６〜１０の整数であることがより好ましい。
上記共役ジエン系重合体は、少なくとも共役ジエン化合物を重合して得られ、必要に応じて共役ジエン化合物とビニル置換芳香族化合物との両方を共重合して得られる。
上記共役ジエン化合物としては、炭素数４〜１２の共役ジエン化合物が好ましく、より好ましくは炭素数４〜８の共役ジエン化合物である。このような共役ジエン化合物としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、及び１，３−ヘプタジエンが挙げられる。これらの中でも、工業的入手の容易さの観点から、１，３−ブタジエン、及びイソプレンが好ましい。これら共役ジエン化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、上記ビニル置換芳香族化合物としては、モノビニル芳香族化合物が好ましい。該モノビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルエチルベンゼン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、及びジフェニルエチレンが挙げられる。これらの中でも、工業的入手の容易さの観点から、スチレンが好ましい。これらビニル置換芳香族化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記有機モノリチウム化合物は、工業的入手の容易さ及び重合反応のコントロールの容易さの観点から、好ましくは、アルキルリチウム化合物である。この場合、重合開始末端にアルキル基を有する、共役ジエン系重合体が得られる。アルキルリチウム化合物としては、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウムが挙げられる。また、アルキルリチウム化合物以外の有機モノリチウム化合物としては、ベンジルリチウム、フェニルリチウム、及びスチルベンリチウムが挙げられる。なお、アルキルリチウム化合物としては、工業的入手の容易さ及び重合反応のコントロールの容易さの観点から、ｎ−ブチルリチウム、及びｓｅｃ−ブチルリチウムが好ましい。これらの有機モノリチウム化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記共役ジエン系重合体又は変性共役ジエン系重合体（Ａ２）中の結合共役ジエン量は、特に限定されないが、４０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
また、上記共役ジエン系重合体又は変性共役ジエン系重合体（Ａ２）中の結合芳香族ビニル量は、特に限定されないが、０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２５質量％以上であることが更に好ましく、３０質量％以上であることが一層好ましく、３５質量％以上であることがより一層好ましく、３７質量％以上であることが更に一層好ましく、３９質量％以上であることが特に好ましく、４０質量％以上であることが最も好ましく、また、６０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましく、４４質量％以下であることが更に好ましい。
上記結合共役ジエン量及び結合芳香族ビニル量が上記範囲であると、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、低ロス性と、ウェット性能と、ドライハンドリング性とを、更に高度にバランスすることが可能となる。
なお、結合芳香族ビニル量は、フェニル基の紫外吸光によって測定でき、ここから結合共役ジエン量も求めることができる。
上記共役ジエン系重合体又は変性共役ジエン系重合体（Ａ２）において、共役ジエン結合単位中のビニル結合量は、特に限定されないが、１０モル％以上７５モル％以下であることが好ましい。ビニル結合量が上記範囲であると、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、低ロス性と、ウェット性能と、ドライハンドリング性とを、更に高度にバランスすることが可能となる。同様の観点から、共役ジエン結合単位中のビニル結合量は、２０モル％以上であることがより好ましく、２５モル％以上であることが更に好ましく、３０モル％以上であることが一層好ましく、３５モル％以上であることがより一層好ましく、３７モル％以上であることが更に一層好ましく、３９モル％以上であることが特に好ましく、４０モル％以上であることが最も好ましく、また、６５モル％以下であることがより好ましく、６０モル％以下であることが更に好ましく、５５モル％以下であることが一層好ましく、５３モル％以下であることがより一層好ましく、５０モル％以下であることが更に一層好ましい。
なお、変性共役ジエン系重合体（Ａ２）がブタジエンとスチレンとの共重合体である場合には、ハンプトンの方法［Ｒ．Ｒ．Ｈａｍｐｔｏｎ，Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２１，９２３（１９４９）］により、ブタジエン結合単位中のビニル結合量（１，２−結合量）を求めることができる。
上記特定の高分子成分を有する変性共役ジエン系重合体（Ａ２）を得るためには、共役ジエン系重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、好ましくは１．５以上２．５以下、より好ましくは１．８以上２．２以下とするとよい。また、得られる変性共役ジエン系重合体（Ａ２）は、ＧＰＣによる分子量曲線が一山のピークが検出されるものであることが好ましい。また、変性共役ジエン系重合体（Ａ２）のＧＰＣによるピーク分子量（Ｍｐ1）は、３０×１０4以上１５０×１０4以下が好ましく、共役ジエン系重合体のピーク分子量（Ｍｐ2）は、２０×１０4以上８０×１０4以下が好ましい。また、以下の式が成り立つことが好ましい。
（Ｍｐ1／Ｍｐ2）＜１．８×１０−１２×（Ｍｐ2−１２０×１０4）2＋２
Ｍｐ2は、２０×１０4以上８０×１０4以下、Ｍｐ1は３０×１０4以上１５０×１０4以下がより好ましい。
（スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ））
本発明のゴム組成物は、スチレン単位の総含有量が３０質量％以上であるスチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）を含む。該スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）は、スチレン系モノマー由来のブロックと、アルキレンブロックとを有する共重合体であり、本発明においては、上述のゴム成分（Ａ）と区別する。ここで、スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）のスチレン単位の総含有量とは、当該スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）の総質量に対する、スチレン系モノマー由来のブロックの合計含有量である。スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）における、スチレン単位の総含有量が３０質量％未満では、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、タイヤの弾性率が十分に向上せず、少なくともタイヤのドライハンドリング性を十分に向上させることができない。
本発明のゴム組成物において、上記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）は、スチレン単位の総含有量が５０質量％以上であることが好ましい。スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）における、スチレン単位の総含有量が５０質量％以上の場合、タイヤのドライハンドリング性を更に向上させることができる。
また、上記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）は、特に限定されるものではないが、スチレン単位の総含有量が６０質量％以下であることが好ましい。
なお、本発明において、スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）のスチレン単位の（総）含有量と、後述するアルキレン単位の（総）含有量は、1Ｈ−ＮＭＲの積分比により求める。
本発明のゴム組成物において、上記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以下であることが好ましい。スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以下の場合、タイヤの低ロス性を更に向上させることができる。
上記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）のスチレンブロックは、スチレン系モノマーに由来する（スチレン系モノマーを重合した）単位を有する。このようなスチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。これらの中でも、スチレン系モノマーとしては、スチレンが好ましい。
上記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）のアルキレンブロックは、アルキレン（二価の飽和炭化水素基）単位を有する。このようなアルキレン単位としては、例えば、炭素数１〜２０のアルキレン基が挙げられる。アルキレン単位は、直鎖構造でもよいし、分岐構造でもよいし、これらの組み合わせでもよい。直鎖構造のアルキレン単位としては、例えば、−（ＣＨ2−ＣＨ2）−単位（エチレン単位）、−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2）−単位（ブチレン単位）などが挙げられる。分岐構造のアルキレン単位としては、例えば、−［ＣＨ2−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）］−単位（ブチレン単位）、−［ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）］−単位（プロピレン単位）などが挙げられる。これらのうち、アルキレン単位としては、−［ＣＨ2−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）］−単位を有することが好ましい。
上記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）におけるアルキレン単位の含有量は、適宜調節すればよいが、例えば、スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）の総質量に対して、４０〜７０質量％であることが好ましい。また、本発明のゴム組成物においては、上記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）のアルキレンブロックが−［ＣＨ2−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）］−単位（ブチレン単位）と、−（ＣＨ2−ＣＨ2）−単位（エチレン単位）とを有し、前記ブチレン単位の含有量が、前記ブチレン単位及び前記エチレン単位の総質量に対して５０質量％以上であることが好ましい。上記含有量が５０質量％以上の場合、タイヤのドライハンドリング性をより高めつつ、低ロス性及びウェット性能を更に向上させることができる。同様の観点から、スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）における、前記ブチレン単位及び前記エチレン単位の総質量に対する前記ブチレン単位の含有量は、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることが更に好ましく、６５質量％以上であることが一層好ましい。また、スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）における、前記ブチレン単位及び前記エチレン単位の総質量に対する前記ブチレン単位の含有量は、９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることが更に好ましい。
上記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）としては、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレンプロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等が挙げられ、これらの中でも、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体が好ましい。スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）がスチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体の場合、タイヤのドライハンドリング性を更に向上させることができる。
なお、上記スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体のエチレンブチレンブロックは、上述したエチレン単位とブチレン単位を有するブロックである。
また、上記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）は、上記スチレンブロックとアルキレンブロック以外のその他の構成単位を含んでいてもよい。このようなその他の構成単位としては、例えば、−［ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ2）］−単位などの不飽和結合を有する構成単位などが挙げられる。
上記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）の合成方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、スチレン等のスチレン系モノマーと、１，３−ブタジエン等の共役ジエン化合物又はブテン等のオレフィンと、を共重合させ、前駆共重合体を得て、この前駆共重合体を水素添加することによって、スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）を得ることができる。より具体的には、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）は、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の水素添加によって得られ、スチレン・エチレンプロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）は、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の水素添加によって得られる。
また、上記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）としては、市販品を用いてもよい。このような市販品としては、例えば、ＪＳＲ社のＪＳＲ ＤＹＮＡＲＯＮ（登録商標）８９０３Ｐ、９９０１Ｐ等が挙げられる。
本発明のゴム組成物におけるスチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）の配合量は、特に限定されず、適宜調節すればよい。例えば、スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）の配合量は、上記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、５〜３０質量部の範囲が好ましい。スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）の配合量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上であれば、ゴム組成物を適用したタイヤの弾性率を更に向上させ、タイヤのドライハンドリング性を更に向上させることができ、また、３０質量部以下であれば、タイヤの低ロス性を更に向上させることができる。同様の観点から、スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）の配合量は、上記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上がより好ましく、また、２５質量部以下がより好ましい。
（充填剤（Ｃ））
本発明のゴム組成物は、カーボンブラック及びシリカから選択され、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積が１１０ｍ2／ｇ以下である充填剤（Ｃ）を含む。ゴム組成物が充填剤（Ｃ）を含むことにより、ゴム組成物の低ロス性を向上させることができる。充填剤（Ｃ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、充填剤（Ｃ）としては、カーボンブラック及びシリカの両方を用いてもよい。
上記シリカとしては、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられ、これらの中でも、湿式シリカが好ましい。これらシリカは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、上記カーボンブラックとしては、特に限定されず、例えば、ＩＩＳＡＦ、Ｎ３３９、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦグレードなどのカーボンブラックが挙げられる。これらカーボンブラックは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のゴム組成物は、充填剤（Ｃ）としてシリカを含み、上記シリカは、ＢＥＴ比表面積が４０〜１４０ｍ2／ｇで、且つセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積が８８〜１１０ｍ2／ｇであることが好ましい。この場合、タイヤの低ロス性を更に向上させることができる。同様の観点から、充填剤（Ｃ）としてのシリカは、ＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ以上であることがより好ましく、７９ｍ2／ｇ以上であることが更に好ましく、また、１２０ｍ2／ｇ以下であることがより好ましく、１０９ｍ2／ｇ以下であることが更に好ましい。
なお、本発明においては、ＢＥＴ比表面積及びセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６４３０に準拠して測定する。
また、本発明のゴム組成物は、充填剤（Ｃ）としてカーボンブラックを含み、上記カーボンブラックは、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積が３０〜１００ｍ2／ｇであることが好ましい。この場合、タイヤの低ロス性を更に向上させることができる。同様の観点から、充填剤（Ｃ）としてのカーボンブラックは、ＣＴＡＢ吸着比表面積が６０ｍ2／ｇ以下であることがより好ましく、４０ｍ2／ｇ以下であることがより好ましく、また、グレードとしては、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦグレードのカーボンブラックがより好ましく、ＧＰＦ、ＳＲＦグレードのカーボンブラックが更に好ましい。
上記充填剤（Ｃ）の配合量は、上記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上が更に好ましく、また、８０質量部以下が好ましく、６０質量部以下がより好ましく、４０質量部以下が更に好ましい。シリカの配合量がゴム成分（Ａ）１００質量部に対して３質量部以上であれば、ゴム組成物の６０℃付近におけるｔａｎδが低下して、該ゴム組成物を適用したタイヤの転がり抵抗を更に低減でき、また、８０質量部以下であれば、ゴム組成物の柔軟性が高く、該ゴム組成物をタイヤのトレッドゴムに適用することで、トレッドゴムの変形体積が大きくなって、タイヤのウェット性能を更に向上させることができる。
（充填剤（Ｃ）以外の充填剤）
本発明のゴム組成物は、充填剤（Ｃ）以外の充填剤（以下、単に「充填剤」という。）を含んでもよい。かかる充填剤としては、例えば、酸化アルミニウム、クレー、アルミナ、タルク、マイカ、カオリン、ガラスバルーン、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、チタン酸カリウム、硫酸バリウム等が挙げられる。或いは、充填剤（Ｃ）以外の充填剤として、ＣＴＡＢ吸着比表面積が１１０ｍ2／ｇ超のカーボンブラック又はシリカも挙げられる。充填剤（Ｃ）以外の充填剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。ただし、所望の効果を得る観点から、本発明のゴム組成物は、充填剤（Ｃ）以外の充填剤を含まないことが好ましい。
（シランカップリング剤）
また、本発明のゴム組成物は、上記充填剤（Ｃ）としてシリカを含む場合には、当該シリカの配合効果を向上させるために、シランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（例えば、エボニック社製の商品名「Ｓｉ６９」等）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（例えば、エボニック社製の商品名「Ｓｉ７５」等）、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオ−プロピルトリエトキシシラン（例えば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の商品名「ＮＸＴ」等）、３−［エトキシビス（３，６，９，１２，１５−ペンタオキサオクタコサン−１−イルオキシ）シリル］−１−プロパンチオール（例えば、エボニック・デグッサ社製の商品名「Ｓｉ３６３」等）等が挙げられ、これらの中でも、シランカップリング剤としては、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（「Ｓｉ６９」等）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（「Ｓｉ７５」等）、３−オクタノイルチオ−プロピルトリエトキシシラン（「ＮＸＴ」等）、及び３−［エトキシビス（３，６，９，１２，１５−ペンタオキサオクタコサン−１−イルオキシ）シリル］−１−プロパンチオール（「Ｓｉ３６３」等）から選択される１種以上を含むことがより好ましい。
また、上記シランカップリング剤の配合量は、シリカの分散性を向上させる観点から、上記シリカ１００質量部に対して１質量部以上が好ましく、４質量部以上がより好ましく、また、２０質量部以下が好ましく、１２質量部以下がより好ましい。
（樹脂（Ｄ））
本発明のゴム組成物は、更に、Ｃ5系樹脂、Ｃ5−Ｃ9系樹脂、Ｃ9系樹脂、テルペン系樹脂、テルペン−芳香族化合物系樹脂、ロジン系樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂及びアルキルフェノール系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂（Ｄ）を含むことが好ましい。ゴム組成物が樹脂（Ｄ）を含む場合、タイヤのウェット性能を更に向上させることができる。
上記樹脂（Ｄ）の配合量は、上記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上、４０質量部以下の範囲が好ましい。樹脂（Ｄ）の配合量がこの範囲の場合、タイヤのウェット性能を更に向上させることができる。同様の観点から、上記樹脂（Ｄ）の配合量は、上記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上がより好ましく、また、３０質量部以下がより好ましい。
上記Ｃ5系樹脂は、Ｃ5系合成石油樹脂を指し、Ｃ5留分を、ＡｌＣｌ3やＢＦ3などのフリーデルクラフツ型触媒を用いて重合して得られる樹脂を意味する。具体的には、イソプレン、シクロペンタジエン、１，３−ペンタジエン及び１−ペンテンなどを主成分とする共重合体、２−ペンテンとジシクロペンタジエンとの共重合体、１，３−ペンタジエンを主体とする重合体などが挙げられる。
上記Ｃ5−Ｃ9系樹脂は、Ｃ5−Ｃ9系合成石油樹脂を指し、Ｃ5〜Ｃ11留分を、ＡｌＣｌ3やＢＦ3などのフリーデルクラフツ型触媒を用いて重合して得られる樹脂を意味する。例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、インデン等を主成分とする共重合体などが挙げられる。これらの中でも、Ｃ9以上の成分の少ないＣ5−Ｃ9系樹脂は、ゴム成分との相溶性が優れるため好ましい。具体的には、Ｃ5−Ｃ9系樹脂におけるＣ9以上の成分の割合が５０質量％未満の樹脂が好ましく、４０質量％以下の樹脂がより好ましい。
上記Ｃ9系樹脂は、Ｃ9系合成石油樹脂を指し、Ｃ9留分をＡｌＣｌ3やＢＦ3などのフリーデルクラフツ型触媒を用いて重合して得られる樹脂を意味する。例えば、インデン、メチルインデン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどを主成分とする共重合体などが挙げられる。
上記テルペン系樹脂は、松属の木からロジンを得る際に同時に得られるテレビン油又はこれから分離した重合成分を配合し、フリーデルクラフツ型触媒を用いて重合して得ることができる。例えば、β−ピネン樹脂、α−ピネン樹脂などが挙げられる。
上記テルペン−芳香族化合物系樹脂は、テルペン類と種々のフェノール類とを、フリーデルクラフツ型触媒を用いて反応させたり、或いは更にホルムアルデヒドで縮合することで得ることができる。例えば、テルペン−フェノール樹脂などが挙げられる。上記テルペン−フェノール樹脂のなかでも、テルペン−フェノール樹脂中のフェノール成分が５０質量％未満の樹脂が好ましく、４０質量％以下の樹脂がより好ましい。
原料のテルペン類としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α−ピネン、リモネンなどのモノテルペン炭化水素などが挙げられる。これらの中でも、α−ピネンを含むものが好ましく、α−ピネンがより好ましい。
上記ロジン系樹脂としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、生松ヤニやトール油に含まれるガムロジン、トール油レジン、ウッドロジンなどの天然樹脂ロジン；変性ロジン；変性ロジン誘導体などが挙げられる。上記変性ロジン誘導体は、具体的には、重合ロジン、その部分水添ロジン；グリセリンエステルロジン、その部分水添ロジンや完全水添ロジン；ペンタエリスリトールエステルロジン、その部分水添ロジンや完全水添ロジンなどが挙げられる。
上記ジシクロペンタジエン樹脂は、ジシクロペンタジエンを、ＡｌＣｌ3やＢＦ3などのフリーデルクラフツ型触媒などを用いて重合して得ることができる。ジシクロペンタジエン樹脂の市販品の具体例としては、クイントン１９２０（日本ゼオン社製）、クイントン１１０５（日本ゼオン社製）、マルカレッツＭ−８９０Ａ（丸善石油化学社製）などが挙げられる。
上記アルキルフェノール系樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂などのアルキルフェノール−アセチレン樹脂、低重合度のアルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。
上記樹脂（Ｄ）は、分子内の不飽和結合が部分的に又は完全に水素添加されていてもよい。樹脂（Ｄ）の分子内の不飽和結合が部分的に又は完全に水素添加されている場合、タイヤのウェット性能を更に向上させることができる。また、上記樹脂（Ｄ）としては、部分的に又は完全に水素添加されたＣ5系樹脂、部分的に又は完全に水素添加されたＣ5−Ｃ9系樹脂、部分的に又は完全に水素添加されたＣ9系樹脂が好ましい。この場合、タイヤのウェット性能を更に向上させることができる。
上記部分的に又は完全に水素添加された樹脂としては、市販品を好適に使用することができ、具体的には、出光興産株式会社製の商品名「アイマーブＰ１００」、「アイマーブＰ１２５」、「アイマーブＰ１４０」、「アイマーブＳ１００」、「アイマーブＳ１１０」、荒川化学工業株式会社製の商品名「アルコンＰ−９０」、「アルコンＰ−１００」、「アルコンＰ−１１５」、「アルコンＰ−１２５」、「アルコン−Ｐ１４０」、「アルコンＭ−９０」、「アルコンＭ−１００」、「アルコンＭ−１１５」、「アルコンＭ−１３５」、東燃ゼネラル石油株式会社製の商品名「Ｔ−ＲＥＺ ＯＰ５０１」、「Ｔ−ＲＥＺ ＰＲ８０１」、「Ｔ−ＲＥＺ ＨＡ１２５」、「Ｔ−ＲＥＺ ＨＢ１２５」等が挙げられる。
また、上記水素添加は、例えば、分子内に不飽和結合を有する樹脂を、有機カルボン酸ニッケル、有機カルボン酸コバルト、１〜３族の有機金属化合物からなる水素化触媒；カーボン、シリカ、珪藻土等に担持したニッケル、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム金属触媒；コバルト、ニッケル、ロジウム、ルテニウム錯体等から選択される１種を触媒として、１〜１００気圧の加圧水素下で水素化することで実施できる。
（その他の成分）
本発明のゴム組成物は、上述した成分以外に、加硫剤を含むことが好ましい。該加硫剤としては、硫黄等が挙げられる。該加硫剤の配合量は、上記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対し、硫黄分として０．１〜１０質量部の範囲が好ましく、１〜４質量部の範囲がより好ましい。加硫剤の配合量が硫黄分として０．１質量部以上であれば、加硫ゴムの破壊強度、耐摩耗性等を確保でき、また、１０質量部以下であれば、ゴム弾性を十分に確保できる。特に、加硫剤の配合量を硫黄分として４質量部以下とすることで、タイヤのウェット性能を更に向上させることができる。
本発明のゴム組成物は、上述した成分以外に、加硫促進剤を含むことが好ましい。該加硫促進剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール（Ｍ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＺ）、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＳ）等のチアゾール系加硫促進剤、１，３−ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）等のグアニジン系加硫促進剤等が挙げられる。
上記加硫促進剤の配合量は、上記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１〜７質量部の範囲が好ましく、０．２〜５質量部の範囲がより好ましい。
本発明のゴム組成物には、その他、ゴム工業界で通常使用される配合剤、例えば、軟化剤、ステアリン酸、老化防止剤、酸化亜鉛（亜鉛華）等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合してもよい。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。
本発明のゴム組成物は、タイヤを始めとする種々のゴム製品に利用できる。特には、本発明のゴム組成物は、タイヤのトレッドゴムとして好適である。
＜タイヤ＞
本発明のタイヤは、上記のゴム組成物をトレッドゴムに用いたことを特徴とする。本発明のタイヤは、上記ゴム組成物がトレッドゴムに用いられているため、低ロス性とウェット性能とを両立しつつ、ドライハンドリング性に優れる。また、本発明のタイヤは、各種車輌向けのタイヤとして利用できるが、乗用車用タイヤとして好ましい。
本発明のタイヤは、適用するタイヤの種類に応じ、未加硫のゴム組成物を用いて成形後に加硫して得てもよく、又は予備加硫工程等を経た半加硫ゴムを用いて成形後、更に本加硫して得てもよい。なお、本発明のタイヤは、好ましくは空気入りタイヤであり、空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、これらの実施例は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。
＜変性ブタジエンゴム（ＢＲ２）の調製＞
乾燥し、窒素置換した内容積約９００ｍｌの耐圧ガラス容器に、シクロヘキサン２８３ｇ、１，３−ブタジエン５０ｇ、２，２−ジテトラヒドロフリルプロパン０．００５７ｍｍｏｌ、及びヘキサメチレンイミン０．５１３ｍｍｏｌをそれぞれシクロヘキサン溶液として注入し、これに０．５７ｍｍｏｌのｎ−ブチルリチウム（ＢｕＬｉ）を加えた後、撹拌装置を備えた５０℃の温水浴中で４．５時間重合を行った。重合転化率はほぼ１００％であった。この重合系に四塩化錫０．１００ｍｍｏｌをシクロヘキサン溶液として加え、５０℃において３０分撹拌した。その後更に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）のイソプロパノール５質量％溶液０．５ｍｌを加えて反応を停止させ、常法に従い乾燥して、変性ブタジエンゴム（ＢＲ２）を得た。なお、ＢＲ２のブタジエン部のビニル結合量は１４％、カップリング効率は６５％であった。
＜変性スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ２）の調製＞
乾燥し、窒素置換した８００ｍＬの耐圧ガラス容器に、１，３−ブタジエンのシクロヘキサン溶液及びスチレンのシクロヘキサン溶液を、１，３−ブタジエン７０．２ｇ及びスチレン３９．５ｇになるように加え、２，２−ジテトラヒドロフリルプロパン０．６ｍｍｏｌを加え、０．８ｍｍｏｌのｎ−ブチルリチウムを加えた後、５０℃で１．５時間重合を行った。この際の重合転化率がほぼ１００％となった重合反応系に対し、変性剤としてＮ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−トリエトキシシリル−１−プロパンアミンを０．７２ｍｍｏｌ添加し、５０℃で３０分間変性反応を行った。その後、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）のイソプロパノール５質量％溶液２ｍＬを加えて反応を停止させ、常法に従い乾燥して、（Ａ）成分としての変性スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ２）を得た。なお、ＳＢＲ２のスチレン量は３５質量％であった。
＜シリカＢの調製＞
撹拌機を備えた１８０Ｌのジャケット付きステンレス反応槽に、水６５Ｌとケイ酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ2：１６０ｇ／Ｌ、ＳｉＯ2／Ｎａ2Ｏモル比：３．３）１．２５Ｌを入れ、９６℃に加熱した。生成した溶液中のＮａ2Ｏ濃度は、０．０１５ｍｏｌ／Ｌであった。
この溶液の温度を９６℃に維持しながら、上記と同様のケイ酸ナトリウム水溶液を流量７５０ｍＬ／分で、硫酸（１８ｍｏｌ／Ｌ）を流量３３ｍＬ／分で、同時に滴下した。流量を調整しつつ、反応溶液中のＮａ2Ｏ濃度を０．００５〜０．０３５ｍｏｌ／Ｌの範囲に維持しながら、中和反応を行った。反応途中から反応溶液は白濁をはじめ、３０分目に粘度が上昇してゲル状溶液となった。更に添加を続け、１００分で反応を停止した。生じた溶液中のシリカ濃度は、８５ｇ／Ｌであった。引き続いて、上記と同様の硫酸を溶液のｐＨが３になるまで添加して、ケイ酸スラリーを得た。得られたケイ酸スラリーをフィルタープレスで濾過、水洗を行って湿潤ケーキを得た。次いで、湿潤ケーキを乳化装置を用いてスラリーとして、噴霧式乾燥機で乾燥し、シリカＢ（含水ケイ酸）を得た。シリカＢのＣＴＡＢ吸着比表面積は、９５ｍ2／ｇであった。また、シリカＢのＢＥＴ比表面積は、１１０ｍ2／ｇであった。
＜タイヤの作製及び評価＞
表１に示す配合処方に従い、通常のバンバリーミキサーを用いてゴム組成物を製造する。次いで、得られたゴム組成物をトレッドゴムに用いて、常法に従ってサイズ：１９５／６５Ｒ１５の乗用車用ラジアルタイヤを作製する。得られた供試タイヤに対して、下記の方法で、転がり抵抗、ウェット性能、ドライハンドリング性を評価する。予測結果を表１に示す。
（１）転がり抵抗
供試タイヤを、回転ドラムにより８０ｋｍ／ｈｒの速度で回転させ、荷重を４．８２ｋＮとして、転がり抵抗を測定し、比較例１のタイヤの転がり抵抗の逆数を１００として指数表示する。指数値が大きい程、転がり抵抗が低く、低ロス性に優れることを示す。
（２）ウェット性能
各供試タイヤにつき、湿潤路面での実車試験にて、テストドライバーによるフィーリングに基づき、ウェット性能を評価し、比較例１のウェット性能を１００として指数表示する。指数値が大きい程、タイヤのウェット性能に優れることを示す。
（３）ドライハンドリング性
各供試タイヤにつき、乾燥路面での実車試験にて、テストドライバーによるフィーリングに基づき、ドライハンドリング性を評価し、比較例１のドライハンドリング性を１００として指数表示する。指数値が大きい程、タイヤのドライハンドリング性に優れることを示す。
Figure 2019117093
＊１ ＮＲ：天然ゴム、ＲＳＳ＃４
＊２ ＢＲ１：ブタジエンゴム、ＪＳＲ株式会社製、「ＢＲ０１」
＊３ ＳＢＲ１：スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ＪＳＲ株式会社製、「＃１５００」
＊４ ＳＥＢＳ１：スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体、ＪＳＲ社製、商品名「ＤＹＮＡＲＯＮ（登録商標）９９０１Ｐ」、スチレン単位の総含有量＝５３質量％、ブチレン単位及びエチレン単位の総質量に対するブチレン単位の含有量＝７０質量％
＊５ ＳＥＢＳ２：スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体、ＪＳＲ社製、商品名「ＤＹＮＡＲＯＮ（登録商標）８９０３Ｐ」、スチレン単位の総含有量＝３５質量％、ブチレン単位及びエチレン単位の総質量に対するブチレン単位の含有量＝７０質量％
＊６ ＳＥＢＳ３：スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体、クラレ社製、商品名「ＳＥＰＴＯＮ（登録商標）８００７」、スチレン単位の総含有量＝３２質量％、ブチレン単位及びエチレン単位の総質量に対するブチレン単位の含有量＝４１質量％
＊７ Ｃ5系樹脂：東燃化学社製、商品名「Ｔ−ＲＥＺ ＲＡ１００」
＊８ Ｃ5−Ｃ9系樹脂：エクソンモービルケミカル社製、商品名「ＥＣＲ２１３」
＊９ シリカＡ：東ソー・シリカ株式会社製、商品名「Ｎｉｐｓｉｌ ＡＱ」、ＣＴＡＢ吸着比表面積：１６５ｍ2／ｇ
＊１０ ＩＳＡＦ級カーボンブラック：東海カーボン株式会社製、「シースト７ＨＭ（Ｎ２３４）」
＊１１ ＧＰＦ級カーボンブラック：旭カーボン株式会社製、「旭＃５５（Ｎ６６０）」
＊１２ 老化防止剤６ＰＰＤ：Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、大内新興化学工業社製、商品名「ノクラック６Ｃ」
＊１３ 老化防止剤ＴＭＤＱ：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、精工化学社製、商品名「ノンフレックスＲＤ−Ｓ」
＊１４ ワックス：マイクロクリスタリンワックス、日本精蝋社製、商品名「オゾエース０７０１」
＊１５ 加硫促進剤ＤＰＧ：１，３−ジフェニルグアニジン、大内新興化学工業社製、商品名「ノクセラーＤ」
＊１６ 加硫促進剤ＭＢＴＳ：ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、大内新興化学工業社製、商品名「ノクセラーＤＭ」
＊１７ 加硫促進剤ＣＢＳ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、三新化学工業社製、商品名「サンセラーＣＭ−Ｇ」
表１から、本発明に従う実施例のタイヤは、低ロス性と、ウェット性能と、ドライハンドリング性とが高度にバランスされていることが分かる。
本発明によれば、タイヤの低ロス性と、ウェット性能と、ドライハンドリング性とを高度にバランスさせることが可能なゴム組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、低ロス性と、ウェット性能と、ドライハンドリング性とが高度にバランスしたタイヤを提供することができる。

Claims (8)

  1. ゴム成分（Ａ）と、スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）と、カーボンブラック及びシリカから選択される充填剤（Ｃ）とを含み、
    前記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）は、スチレン単位の総含有量が３０質量％以上であり、
    前記充填剤（Ｃ）は、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積が１１０ｍ2／ｇ以下である、ことを特徴とする、ゴム組成物。
  2. 前記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）のアルキレンブロックが、−［ＣＨ2−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）］−単位（ブチレン単位）と、−（ＣＨ2−ＣＨ2）−単位（エチレン単位）とを有し、前記ブチレン単位の含有量が、前記ブチレン単位及び前記エチレン単位の総質量に対して５０質量％以上である、請求項１に記載のゴム組成物。
  3. 前記充填剤（Ｃ）としてシリカを含み、前記シリカは、ＢＥＴ比表面積が４０〜１４０ｍ2／ｇで、且つセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積が８８〜１１０ｍ2／ｇである、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
  4. 前記充填剤（Ｃ）としてカーボンブラックを含み、前記カーボンブラックは、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積が３０〜１００ｍ2／ｇである、請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物。
  5. 更に、Ｃ5系樹脂、Ｃ5−Ｃ9系樹脂、Ｃ9系樹脂、テルペン系樹脂、テルペン−芳香族化合物系樹脂、ロジン系樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂及びアルキルフェノール系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂（Ｄ）を含む、請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。
  6. 前記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）は、スチレン単位の総含有量が５０質量％以上である、請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物。
  7. 前記スチレン・アルキレンブロック共重合体（Ｂ）が、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体である、請求項１〜６のいずれかに記載のゴム組成物。
  8. 請求項１〜７のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドゴムに用いたことを特徴とする、タイヤ。
JP2019559631A 2017-12-14 2018-12-10 ゴム組成物及びタイヤ Pending JPWO2019117093A1 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017240086 2017-12-14
JP2017240086 2017-12-14
PCT/JP2018/045353 WO2019117093A1 (ja) 2017-12-14 2018-12-10 ゴム組成物及びタイヤ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPWO2019117093A1 true JPWO2019117093A1 (ja) 2020-12-17

Family

ID=66819311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019559631A Pending JPWO2019117093A1 (ja) 2017-12-14 2018-12-10 ゴム組成物及びタイヤ

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPWO2019117093A1 (ja)
WO (1) WO2019117093A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7397291B2 (ja) * 2019-10-11 2023-12-13 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
WO2021200098A1 (ja) * 2020-04-03 2021-10-07 株式会社ブリヂストン タイヤ

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100099517A (ko) * 2009-03-03 2010-09-13 금호타이어 주식회사 튜브 구조 나노 클레이를 포함하는 타이어 트레드 고무조성물
JP2011132321A (ja) * 2009-12-24 2011-07-07 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物
JP2012531486A (ja) * 2009-06-29 2012-12-10 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン トレッドが飽和熱可塑性エラストマーを含むタイヤ
JP2013023538A (ja) * 2011-07-19 2013-02-04 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物
JP2015206038A (ja) * 2014-04-22 2015-11-19 ハンコック タイヤ カンパニー リミテッド ランフラットタイヤ用サイドウォールインサートゴム組成物及びそれを用いて製造したタイヤ

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100099517A (ko) * 2009-03-03 2010-09-13 금호타이어 주식회사 튜브 구조 나노 클레이를 포함하는 타이어 트레드 고무조성물
JP2012531486A (ja) * 2009-06-29 2012-12-10 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン トレッドが飽和熱可塑性エラストマーを含むタイヤ
JP2011132321A (ja) * 2009-12-24 2011-07-07 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物
JP2013023538A (ja) * 2011-07-19 2013-02-04 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物
JP2015206038A (ja) * 2014-04-22 2015-11-19 ハンコック タイヤ カンパニー リミテッド ランフラットタイヤ用サイドウォールインサートゴム組成物及びそれを用いて製造したタイヤ

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019117093A1 (ja) 2019-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110358162B (zh) 轮胎用橡胶组合物和轮胎
JP7288861B2 (ja) ゴム組成物及びタイヤ
JP7331332B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ
JPWO2018186367A1 (ja) ゴム組成物及びタイヤ
JP6733223B2 (ja) 高性能タイヤ
EP1535959A2 (en) Rubber composition for a tire and tire using the same
JP7422487B2 (ja) ゴム組成物、及びタイヤ
JPWO2019117266A1 (ja) ゴム組成物及びタイヤ
EP3763783A1 (en) Rubber composition and pneumatic tire
JPWO2019117093A1 (ja) ゴム組成物及びタイヤ
EP3950722A1 (en) Polymer blend and method for producing polymer blend, and rubber composition and pneumatic tire each using polymer blend
JP7533559B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ
EP3467017A1 (en) Rubber composition and tire
CN111491998B (zh) 硫可交联的橡胶混合物、橡胶混合物的硫化橡胶和车辆轮胎
CN112912258A (zh) 橡胶组合物和充气轮胎
EP4039504B1 (en) Rubber composition and tire
JP2020094112A (ja) ゴム組成物およびタイヤ
JP6593250B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物
JP2018177920A (ja) ゴム組成物およびタイヤ
CN112888735A (zh) 橡胶组合物和充气轮胎
WO2020075829A1 (ja) ゴム組成物、トレッド及びタイヤ
JP7484174B2 (ja) 重荷重用タイヤのキャップトレッド用ゴム組成物、重荷重用タイヤのキャップトレッドおよび重荷重用タイヤ
JP7501147B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物
JP7447447B2 (ja) タイヤトレッド及びタイヤ
JP7402812B2 (ja) タイヤ

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20211026

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220802

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20230207