JP2021098759A - ゴム組成物およびタイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】ウェット制動性とドライ操縦安定性と低転がり抵抗とを高度にバランスさせたゴム組成物を提供すること。【解決手段】共役ジエン系重合体（Ａ）と補強性充填剤（Ｂ）と熱可塑性樹脂（Ｃ）とを含み、（Ａ）は、（Ａ）の総量に対して特定の変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を特定量含み、伸展油の量が（Ａ１）１００質量部に対して１０質量部以下であり、（Ｂ）は、ＢＥＴ比表面積が、３５０ｍ2／ｇ以下であり、かつシリカおよびカーボンブラックを含み、（Ｃ）は、熱可塑性樹脂（Ｃ１）および（Ｃ２）を含み、（Ｃ１）は、スチレン・アルキレンブロック共重合体であり、（Ｃ２）は、Ｃ5系樹脂、Ｃ5〜Ｃ9系樹脂、Ｃ9系樹脂および水素添加Ｃ9系樹脂からなる群より選択される１種以上であり、（Ｃ１）および（Ｃ２）を、それぞれ、（Ａ）１００質量部に対して０．５〜４０質量部含む、ゴム組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、ゴム組成物およびタイヤに関する。

従来、シリカなどの無機充填剤によって、湿潤路面での制動性（以下、「ウェット制動性」という）を向上させている。しかし、そのような充填剤ではエネルギーロスも上昇してしまい、転がり抵抗を低減することが難しい。

また、氷雪路面および湿潤路面でのグリップ性能を向上させるために、例えば、特許文献１では、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ポリブタジエンゴム及びイソブチレン−イソプレン共重合体ゴムからなる群から選択される少なくとも一種のジエン系ゴムを含み、天然ゴム及び／又はポリイソプレンゴムを合計３０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、Ｃ₅系樹脂を５〜５０質量部配合してなるゴム組成物をトレッドゴムに用いる手法を提案している。しかし、この場合、乾燥路面における操縦安定性（以下、「ドライ操縦安定性」という）は改善の余地があり、ウェット制動性とドライ操縦安定性との高度な両立が求められていた。

特開２００９−２５６５４０号公報

そこで、本発明は、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせたゴム組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせたタイヤを提供することを目的とする。

本発明に係るゴム組成物は、共役ジエン系重合体（Ａ）と、補強性充填剤（Ｂ）と、熱可塑性樹脂（Ｃ）と、を含み、
前記共役ジエン系重合体（Ａ）は、共役ジエン系重合体（Ａ）の総量に対して、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を１８質量％以上含み、
前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、重量平均分子量が２０×１０⁴〜３００×１０⁴であり、該変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の総量に対して、分子量が２００×１０⁴〜５００×１０⁴である当該変性共役ジエン系重合体を、０．２５〜３０質量％含み、収縮因子（ｇ’）が０．６４未満であり、
前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）に添加されている伸展油の量が、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）１００質量部に対して、１０質量部以下であり、
前記補強性充填剤（Ｂ）は、ＢＥＴ比表面積が、３５０ｍ²／ｇ以下であり、かつシリカおよびカーボンブラックを含み、
前記熱可塑性樹脂（Ｃ）は、熱可塑性樹脂（Ｃ１）および熱可塑性樹脂（Ｃ２）を含み、
前記熱可塑性樹脂（Ｃ１）は、スチレン・アルキレンブロック共重合体であり、
前記熱可塑性樹脂（Ｃ２）は、Ｃ₅系樹脂、Ｃ₅〜Ｃ₉系樹脂、Ｃ₉系樹脂および水素添加Ｃ₉系樹脂からなる群より選択される１種以上であり、
前記熱可塑性樹脂（Ｃ１）および前記熱可塑性樹脂（Ｃ２）を、それぞれ、前記共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜４０質量部含む、ゴム組成物である。
これにより、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせることができる。

本発明に係るゴム組成物は、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックが、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位（Ｃ_A）と−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（Ｃ_B）とを有し、単位（Ｃ_A）の合計含量が、単位（Ｃ_A）＋単位（Ｃ_B）の総質量に対して、４０質量％以上であることが好ましい。
これにより、低転がり抵抗性を悪化させずに良好なドライ操縦安定性を確保することができる。

本発明に係るゴム組成物は、前記補強性充填剤（Ｂ）のシリカおよびカーボンブラックの総量が、前記共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、６０〜１００質量部であり、
前記補強性充填剤（Ｂ）におけるシリカの比率が、７５質量％以上であることが好ましい。
これにより、ウェット制動性がより高まることに加えて、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の効果をより高度に発揮することができる。

本発明に係るゴム組成物は、前記共役ジエン系重合体（Ａ）が、前記共役ジエン系重合体（Ａ）の総量に対して、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を７０質量％以上含み、
軟化剤（Ｄ）をさらに含み、
前記軟化剤（Ｄ）を、前記共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、１質量部以上含むことが好ましい。
これにより、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を多く含みながら、弾性率を制御して良好なウェット制動性を確保することができる。

本発明に係るゴム組成物は、平均粒径が０．０５〜５μｍである無機充填剤（Ｅ）をさらに含み、
前記無機充填剤（Ｅ）を、前記共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、５〜４０質量部含むことが好ましい。
これにより、ウェット制動性がより高まる。

本発明に係るゴム組成物は、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）が、分岐を有し、かつ、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合する共役ジエン系重合体鎖と、を有し、
前記分岐は、１の前記カップリング残基に対して５以上の前記共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むことが好ましい。
これにより、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせることができる。

本発明に係るゴム組成物は、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）が、下記一般式（Ｉ）：

［一般式（Ｉ）中、Ｄは、共役ジエン系重合体鎖を示し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ⁴及びＲ⁷は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁵、Ｒ⁸、及びＲ⁹は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶及びＲ¹⁰は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ¹¹は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｍ及びｘは、それぞれ独立して１〜３の整数を示し、ｘ≦ｍであり、ｐは、１又は２を示し、ｙは、１〜３の整数を示し、ｙ≦（ｐ＋１）であり、ｚは、１又は２を示し、それぞれ複数存在する場合のＤ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹、ｍ、ｐ、ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ独立しており、ｉは、０〜６の整数を示し、ｊは、０〜６の整数を示し、ｋは、０〜６の整数を示し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３〜１０の整数であり、（（ｘ×ｉ）＋（ｙ×ｊ）＋（ｚ×ｋ））は、５〜３０の整数であり、Ａは、炭素数１〜２０の炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す］で表されることが好ましい。
これにより、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせることができる。

本発明に係るゴム組成物は、前記一般式（Ｉ）において、Ａが、下記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）：

［一般式（ＩＩ）中、Ｂ¹は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ¹は、各々独立している；
一般式（ＩＩＩ）中、Ｂ²は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｂ³は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、それぞれ複数存在する場合のＢ²及びＢ³は、各々独立している；
一般式（ＩＶ）中、Ｂ⁴は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ⁴は、各々独立している；
一般式（Ｖ）中、Ｂ⁵は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ⁵は、各々独立している］のいずれかで表されることが好ましい。
これにより、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせることができる。

本発明に係るゴム組成物は、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）が、共役ジエン系重合体を、下記一般式（ＶＩ）：

［一般式（ＶＩ）中、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ²⁰は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ¹⁹及びＲ²²は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ²¹は、炭素数１〜２０の、アルキル基又はトリアルキルシリル基を示し、ｍは、１〜３の整数を示し、ｐは、１又は２を示し、Ｒ¹²〜Ｒ²²、ｍ及びｐは、複数存在する場合、それぞれ独立しており、ｉ、ｊ及びｋは、それぞれ独立して０〜６の整数を示し、但し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３〜１０の整数であり、Ａは、炭素数１〜２０の炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群から選択される少なくとも一種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す］で表されるカップリング剤と反応させてなることが好ましい。
これにより、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせることができる。

本発明に係るゴム組成物は、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックが、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位（Ｃ_A）と−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（Ｃ_B）とを有し、単位（Ｃ_A）の合計含量が、単位（Ｃ_A）＋単位（Ｃ_B）の総質量に対して、５０〜９０質量％であることが好ましい。
これにより、低転がり抵抗性を悪化させずに良好なドライ操縦安定性を確保することができる。

本発明に係るゴム組成物は、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体の合計スチレン含量が４０質量％以上であることが好ましい。
これにより、ドライ操縦安定性をさらに高めることができる。

本発明に係るタイヤは、上記いずれかに記載のゴム組成物をトレッドゴムに用いた、タイヤである。
これにより、タイヤのウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせることができる。

本発明によれば、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせたゴム組成物を提供することができる。本発明によれば、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせたタイヤを提供することができる。

以下、本発明の実施形態について説明する。これらの記載は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。

本明細書において、数値範囲は、別段の記載がない限り、その範囲の下限値および上限値を含むことを意図している。例えば、０．２５〜３０質量％は、０．２５質量％以上３０質量％以下を意味する。

以下の説明では、共役ジエン系重合体（Ａ）、補強性充填剤（Ｂ）、熱可塑性樹脂（Ｃ）などを、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）などと表すことがある。

（ゴム組成物）
本発明に係るゴム組成物は、共役ジエン系重合体（Ａ）と、補強性充填剤（Ｂ）と、熱可塑性樹脂（Ｃ）と、を含み、
前記共役ジエン系重合体（Ａ）は、共役ジエン系重合体（Ａ）の総量に対して、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を１８質量％以上含み、
前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、重量平均分子量が２０×１０⁴〜３００×１０⁴であり、該変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の総量に対して、分子量が２００×１０⁴〜５００×１０⁴である当該変性共役ジエン系重合体を、０．２５〜３０質量％含み、収縮因子（ｇ’）が０．６４未満であり、
前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）に添加されている伸展油の量が、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）１００質量部に対して、１０質量部以下であり、
前記補強性充填剤（Ｂ）は、ＢＥＴ比表面積が、３５０ｍ²／ｇ以下であり、かつシリカおよびカーボンブラックを含み、
前記熱可塑性樹脂（Ｃ）は、熱可塑性樹脂（Ｃ１）および熱可塑性樹脂（Ｃ２）を含み、
前記熱可塑性樹脂（Ｃ１）は、スチレン・アルキレンブロック共重合体であり、
前記熱可塑性樹脂（Ｃ２）は、Ｃ₅系樹脂、Ｃ₅〜Ｃ₉系樹脂、Ｃ₉系樹脂および水素添加Ｃ₉系樹脂からなる群より選択される１種以上であり、
前記熱可塑性樹脂（Ｃ１）および前記熱可塑性樹脂（Ｃ２）を、それぞれ、前記共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜４０質量部含む、ゴム組成物である。
これにより、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせることができる。

＜共役ジエン系重合体（Ａ）＞
本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分として共役ジエン系重合体（Ａ）を含む。共役ジエン系重合体（Ａ）は、１種の共役ジエン化合物の重合体、または２種以上の共役ジエン化合物の共重合体である。また、共役ジエン系重合体（Ａ）は、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体であってもよい。また、共役ジエン系重合体（Ａ）は、後述する変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を所定量含むものであれば、変性共役ジエン系重合体のみであってもよいし、変性共役ジエン系重合体と未変性共役ジエン系重合体の組み合わせであってもよい。共役ジエン系重合体（Ａ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

共役ジエン化合物としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−ヘプタジエンなどの炭素数４〜１２の化合物が挙げられる。共役ジエン化合物としては、工業的入手の容易さの観点から、１，３−ブタジエン、及びイソプレンが好ましい。

芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、ジフェニルエチレン１−ビニルナフタレン、３−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４−シクロへキシルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレンなどが挙げられる。芳香族ビニル化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。芳香族ビニル化合物としては、工業的入手の容易さの観点から、スチレンが好ましい。

成分（Ａ）としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ポリブタジエン（ＢＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、スチレンブタジエン共重合体、イソプレンブタジエン共重合体、エチレンブタジエン共重合体、プロピレンブタジエン共重合体などが挙げられる。

・変性共役ジエン系重合体（Ａ１）
共役ジエン系重合体（Ａ）は、共役ジエン系重合体（Ａ）の総量に対して、以下の変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を１８質量％以上含む。

本発明では、成分（Ａ１）と、成分（Ｃ１）と、成分（Ｃ２）とを組み合わせて用いることにより、成分（Ｂ）のシリカの分散性が高まり、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせることができるものと推測される。

変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、重量平均分子量が２０×１０⁴〜３００×１０⁴であり、該変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の総量に対して、分子量が２００×１０⁴〜５００×１０⁴である当該変性共役ジエン系重合体を、０．２５〜３０質量％含み、収縮因子（ｇ’）が０．６４未満である。

成分（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０×１０⁴〜３００×１０⁴である。上記Ｍｗは、好ましくは、５０×１０⁴以上、６４×１０⁴以上、または８０×１０⁴以上である。また、上記Ｍｗは、好ましくは、２５０×１０⁴以下、１８０×１０⁴以下、または１５０×１０⁴以下である。Ｍｗが２０×１０⁴以上であれば、タイヤの低転がり抵抗性と、ウェット制動性とを高度に両立することができる。また、Ｍｗが３００×１０⁴以下であれば、ゴム組成物の加工性が向上する。

共役ジエン系重合体及び成分（Ａ１）についての、数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、後述する特定の高分子量成分の含有量は、以下のように測定する。共役ジエン系重合体又は変性共役ジエン系重合体を試料として、ポリスチレン系ゲルを充填剤としたカラムを３本連結したＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定装置（東ソー社製の商品名「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」）を使用して、ＲＩ検出器（東ソー社製の商品名「ＨＬＣ−８０２０」）を用いてクロマトグラムを測定し、標準ポリスチレンを使用して得られる検量線に基づいて、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と、変性共役ジエン系重合体のピークトップ分子量（Ｍｐ₁）と共役ジエン系重合体のピークトップ分子量（Ｍｐ₂）とその比率（Ｍｐ₁／Ｍｐ₂）と、分子量２００×１０⁴〜５００×１０⁴の変性共役ジエン系重合体の割合と、を求める。溶離液は５ｍｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン入りＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を使用する。カラムは、東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｈ」を３本接続し、その前段にガードカラムとして東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＭＰ（ＨＺ）−Ｈ」を接続して使用する。測定用の試料１０ｍｇを１０ｍＬのＴＨＦに溶解して測定溶液とし、測定溶液１０μＬをＧＰＣ測定装置に注入して、オーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量０．３５ｍＬ／分の条件で測定する。

ピークトップ分子量（Ｍｐ₁及びＭｐ₂）は、次のようにして求める。測定して得られるＧＰＣ曲線において、最も高分子量の成分として検出されるピークを選択する。その選択したピークについて、そのピークの極大値に相当する分子量を算出し、ピークトップ分子量とする。

変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の総量（１００質量％）に対して、分子量が２００×１０⁴〜５００×１０⁴である当該変性共役ジエン系重合体（本明細書において、「特定の高分子量成分」ともいう。）を、０．２５〜３０質量％含む。該特定の高分子量成分の含有量がこの範囲内であれば、タイヤの低転がり抵抗性と、ウェット制動性とを高度に両立することができる。

また、分子量２００×１０⁴〜５００×１０⁴の変性共役ジエン系重合体の割合は、積分分子量分布曲線から分子量５００×１０⁴以下が全体に占める割合から分子量２００×１０⁴未満が占める割合を差し引くことで算出する。

一例では、成分（Ａ１）は、特定の高分子量成分を、１．０質量％以上、１．４質量％以上、１．７５質量％以上、２．０質量％以上、２．１５質量％以上、または２．５質量％以上含む。一例では、成分（Ａ１）は、特定の高分子量成分を、２８質量％以下、２５質量％以下、２０質量％以下、または１８質量％以下含む。

本明細書において「分子量」とは、ＧＰＣによって得られる、標準ポリスチレン換算分子量である。特定の高分子量成分の含有量がこのような範囲にある成分（Ａ１）を得るためには、後述する重合工程と反応工程とにおける反応条件を制御することが好ましい。例えば、重合工程においては、後述する有機モノリチウム化合物の重合開始剤としての使用量を調整すればよい。また、重合工程において、連続式、及び回分式のいずれの重合様式においても、滞留時間分布を有する方法を用いる、すなわち、成長反応の時間分布を広げるとよい。

一例では、成分（Ａ１）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．６〜３．０である。

変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の収縮因子（ｇ’）は０．６４未満である。一般に、分岐を有する重合体は、同一の絶対分子量である直鎖状の重合体と比較した場合に、分子の大きさが小さくなる傾向にあり、前記収縮因子（ｇ’）は、想定上同一の絶対分子量である直鎖状重合体に対する、分子の占める大きさの比率の指標である。即ち、重合体の分岐度が大きくなれば、収縮因子（ｇ’）は小さくなる傾向にある。本実施形態では、分子の大きさの指標として固有粘度を用い、直鎖状の重合体は、固有粘度［η］＝−３．８８３Ｍ^0.771の関係式に従うものとして用いる。変性共役ジエン系重合体の各絶対分子量のときの収縮因子（ｇ’）を算出し、絶対分子量が１００×１０⁴〜２００×１０⁴のときの収縮因子（ｇ’）の平均値を、その変性共役ジエン系重合体の収縮因子（ｇ’）とする。ここで、「分岐」とは、１つの重合体に対して、他の重合体が直接的又は間接的に結合することにより形成されるものである。また、「分岐度」は、１の分岐に対して、直接的又は間接的に互いに結合している重合体の数である。例えば、後述するカップリング残基を介して間接的に、後述の５つの共役ジエン系重合体鎖が互いに結合している場合には、分岐度は５である。なお、カップリング残基とは、共役ジエン系重合体鎖に結合される、変性共役ジエン系重合体の構成単位であり、例えば、後述する共役ジエン系重合体とカップリング剤とを反応させることによって生じる、カップリング剤由来の構造単位である。また、共役ジエン系重合体鎖は、変性共役ジエン系重合体の構成単位であり、例えば、後述する共役ジエン系重合体とカップリング剤とを反応させることによって生じる、共役ジエン系重合体由来の構造単位である。

収縮因子（ｇ’）は、例えば、０．６３以下、０．６０以下、０．５９以下、または０．５７以下である。また、収縮因子（ｇ’）の下限は特に限定されず、検出限界値以下であってもよく、例えば、０．３０以上、０．３３以上、０．３５以上、０．４５以上、０．５７以上、または０．５９以上である。収縮因子（ｇ’）がこの範囲である成分（Ａ１）を使用することで、ゴム組成物の加工性が向上する。

収縮因子（ｇ’）は分岐度に依存する傾向にあるため、例えば、分岐度を指標として収縮因子（ｇ’）を制御することができる。具体的には、分岐度が６である変性共役ジエン系重合体とした場合には、その収縮因子（ｇ’）は０．５９〜０．６３となる傾向にあり、分岐度が８である変性共役ジエン系重合体とした場合には、その収縮因子（ｇ’）は０．４５〜０．５９となる傾向にある。

収縮因子（ｇ’）の測定方法は、以下のとおりである。変性共役ジエン系重合体を試料として、ポリスチレン系ゲルを充填剤としたカラムを３本連結したＧＰＣ測定装置（Ｍａｌｖｅｒｎ社製の商品名「ＧＰＣｍａｘ ＶＥ−２００１」）を使用して、光散乱検出器、ＲＩ検出器、粘度検出器（Ｍａｌｖｅｒｎ社製の商品名「ＴＤＡ３０５」）の順番に接続されている３つの検出器を用いて測定し、標準ポリスチレンに基づいて、光散乱検出器とＲＩ検出器の結果から絶対分子量を、ＲＩ検出器と粘度検出器の結果から固有粘度を求める。直鎖ポリマーは、固有粘度［η］＝−３．８８３Ｍ^0.771に従うものとして用い、各分子量に対応する固有粘度の比としての収縮因子（ｇ’）を算出する。溶離液は５ｍｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン入りＴＨＦを使用する。カラムは、東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００ＨＸＬ」、及び「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ６０００ＨＸＬ」を接続して使用する。測定用の試料２０ｍｇを１０ｍＬのＴＨＦに溶解して測定溶液とし、測定溶液１００μＬをＧＰＣ測定装置に注入して、オーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量１ｍＬ／分の条件で測定する。

成分（Ａ１）に添加されている伸展油の量は、成分（Ａ１）１００質量部に対して、１０質量部以下である。好ましくは、０質量部より多く、１０質量部以下である。伸展油の量が１０質量部以下であることにより、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせることができる。

伸展油としては、例えば、アロマ油、ナフテン油、パラフィン油、アロマ代替油などが挙げられる。これらの中でも、環境安全上の観点、並びにオイルのブリード防止及びウェット制動性の観点から、ＩＰ３４６法による多環芳香族（ＰＣＡ）成分が３質量％以下であるアロマ代替油が好ましい。アロマ代替油としては、Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ Ｇｕｍｍｉ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ５２（１２）７９９（１９９９）に示されるＴＤＡＥ（Ｔｒｅａｔｅｄ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔｓ）、ＭＥＳ（Ｍｉｌｄ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ Ｓｏｌｖａｔｅ）等の他、ＲＡＥ（Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔｓ）が挙げられる。

成分（Ａ１）は、成分（Ａ１）１００質量部に対して、添加されている伸展油の量が１０質量部以下であれば、伸展油を加えた油展重合体とすることができ、非油展であっても、油展であってもよい。

成分（Ａ１）は、分岐を有し、分岐度が５以上であることが好ましい。また、成分（Ａ１）は、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合する共役ジエン系重合体鎖とを有し、さらに、上記分岐が、１の当該カップリング残基に対して５以上の当該共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むことがより好ましい。分岐度が５以上であること、及び、分岐が、１のカップリング残基に対して５以上の共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むよう、変性共役ジエン系重合体の構造を特定することにより、より確実に収縮因子（ｇ’）を０．６４未満にすることができる。なお、１のカップリング残基に対して結合している共役ジエン系重合体鎖の数は、収縮因子（ｇ’）の値から確認することができる。

また、成分（Ａ１）は、分岐を有し、分岐度が６以上であることがより好ましい。また、成分（Ａ１）は、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合する共役ジエン系重合体鎖とを有し、さらに、上記分岐が、１の当該カップリング残基に対して６以上の当該共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むことが、さらに好ましい。分岐度が６以上であること、及び、分岐が、１のカップリング残基に対して６以上の共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むよう、変性共役ジエン系重合体の構造を特定することにより、収縮因子（ｇ’）を０．６３以下にすることができる。

更に、成分（Ａ１）は、分岐を有し、分岐度が７以上であることがさらに好ましく、分岐度が８以上であることがより一層好ましい。分岐度の上限は特に限定されないが、１８以下であることが好ましい。また、成分（Ａ１）は、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合する共役ジエン系重合体鎖とを有し、さらに、上記分岐が、１の当該カップリング残基に対して７以上の当該共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むことが、より一層好ましく、１の当該カップリング残基に対して８以上の当該共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むことが、特に好ましい。分岐度が８以上であること、及び、分岐が、１のカップリング残基に対して８以上の共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むよう、変性共役ジエン系重合体の構造を特定することにより、収縮因子（ｇ’）を０．５９以下にすることができる。

本発明に係るゴム組成物は、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）が、分岐を有し、かつ、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合する共役ジエン系重合体鎖と、を有し、
前記分岐は、１の前記カップリング残基に対して５以上の前記共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含むことが好ましい。
これにより、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせることができる。

本発明に係るゴム組成物は、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）が、下記一般式（Ｉ）：

［一般式（Ｉ）中、Ｄは、共役ジエン系重合体鎖を示し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ⁴及びＲ⁷は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁵、Ｒ⁸、及びＲ⁹は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶及びＲ¹⁰は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ¹¹は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｍ及びｘは、それぞれ独立して１〜３の整数を示し、ｘ≦ｍであり、ｐは、１又は２を示し、ｙは、１〜３の整数を示し、ｙ≦（ｐ＋１）であり、ｚは、１又は２を示し、それぞれ複数存在する場合のＤ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹、ｍ、ｐ、ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ独立しており、ｉは、０〜６の整数を示し、ｊは、０〜６の整数を示し、ｋは、０〜６の整数を示し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３〜１０の整数であり、（（ｘ×ｉ）＋（ｙ×ｊ）＋（ｚ×ｋ））は、５〜３０の整数であり、Ａは、炭素数１〜２０の炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す］で表されることが好ましい。
これにより、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせることができる。

一例では、一般式（Ｉ）中、Ｄで示される共役ジエン系重合体鎖の重量平均分子量は、１０×１０⁴〜１００×１０⁴である。該共役ジエン系重合体鎖は、変性共役ジエン系重合体の構成単位であり、例えば、共役ジエン系重合体とカップリング剤とを反応させることによって生じる、共役ジエン系重合体由来の構造単位である。

一般式（Ｉ）中、Ａが示す炭化水素基は、飽和、不飽和、脂肪族、及び芳香族の炭化水素基を包含する。上記活性水素を有しない有機基としては、例えば、水酸基（−ＯＨ）、第２級アミノ基（＞ＮＨ）、第１級アミノ基（−ＮＨ₂）、スルフヒドリル基（−ＳＨ）等の活性水素を有する官能基、を有しない有機基が挙げられる。

本発明に係るゴム組成物は、一般式（Ｉ）において、Ａが、下記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）：

［一般式（ＩＩ）中、Ｂ¹は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ¹は、各々独立している；
一般式（ＩＩＩ）中、Ｂ²は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｂ³は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、それぞれ複数存在する場合のＢ²及びＢ³は、各々独立している；
一般式（ＩＶ）中、Ｂ⁴は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ⁴は、各々独立している；
一般式（Ｖ）中、Ｂ⁵は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ⁵は、各々独立している］のいずれかで表されることが好ましい。
これにより、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせることができる。

一例では、前記一般式（Ｉ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表され、ｋは、０を示す。別の一例では、前記一般式（Ｉ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表され、ｋは、０を示し、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）において、ａは、２〜１０の整数を示す。さらに別の一例では、前記一般式（Ｉ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）で表され、ｋは、０を示し、前記一般式（ＩＩ）において、ａは、２〜１０の整数を示す。

一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）中のＢ¹、Ｂ²、Ｂ⁴、Ｂ⁵に関して、炭素数１〜２０の炭化水素基としては、炭素数１〜２０のアルキレン基等が挙げられる。

成分（Ａ１）は、窒素原子と、ケイ素原子とを有することが好ましい。この場合、ゴム組成物の加工性が良好となり、また、タイヤに適用した際に、タイヤのウェット制動性及び耐摩耗性を向上させつつ、低転がり抵抗性を更に向上することができる。なお、成分（Ａ１）が窒素原子を有することについては、後述する変性率の測定方法で、算出された変性率が１０％以上であった場合、窒素原子を有していると判断する。

成分（Ａ１）がケイ素原子を有することは、以下の方法により判断する。変性共役ジエン系重合体０．５ｇを試料として、ＪＩＳ Ｋ ０１０１ ４４．３．１に準拠して、紫外可視分光光度計（島津製作所社製の商品名「ＵＶ−１８００」）を用いて測定し、モリブデン青吸光光度法により定量する。これにより、ケイ素原子が検出された場合（検出下限１０質量ｐｐｍ）、ケイ素原子を有していると判断する。

一例では、共役ジエン系重合体鎖は、少なくともその１つの末端が、それぞれカップリング残基が有するケイ素原子と結合している。この場合、複数の共役ジエン系重合体鎖の末端が、１のケイ素原子と結合していてもよい。また、共役ジエン系重合体鎖の末端と炭素数１〜２０のアルコキシ基又は水酸基とが、一つのケイ素原子に結合し、その結果として、その１つのケイ素原子が炭素数１〜２０のアルコキシシリル基又はシラノール基を構成していてもよい。

前記共役ジエン系重合体又は成分（Ａ１）中の結合共役ジエン量は、例えば、４０〜１００質量％であり、または５５〜８０質量％である。結合共役ジエン量が上記範囲であると、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、低転がり抵抗性と、ウェット制動性と、耐摩耗性とを、より高度にバランスすることが可能となる。

また、前記共役ジエン系重合体又は成分（Ａ１）中の結合芳香族ビニル量は、例えば、０質量％以上、２０質量％以上、または３５質量％以上である。また、前記共役ジエン系重合体又は成分（Ａ１）中の結合芳香族ビニル量は、例えば、６０質量％以下、または４５質量％以下である。結合芳香族ビニル量が上記範囲であると、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、低転がり抵抗性と、ウェット制動性と、耐摩耗性とを、より高度にバランスすることが可能となる。

結合芳香族ビニル量は、フェニル基の紫外吸光によって測定でき、ここから結合共役ジエン量も求めることができる。具体的には、以下に準じて測定する。変性共役ジエン系重合体を試料として、試料１００ｍｇを、クロロホルムで１００ｍＬにメスアップし、溶解して測定サンプルとする。スチレンのフェニル基による紫外線吸収波長（２５４ｎｍ付近）の吸収量により、試料１００質量％に対しての結合スチレン量（質量％）を測定する（島津製作所社製の分光光度計「ＵＶ−２４５０」）。

前記共役ジエン系重合体又は成分（Ａ１）において、共役ジエン結合単位中のビニル結合量は、例えば、１０〜７５モル％、または２０〜６５モル％である。

成分（Ａ１）がブタジエンとスチレンとの共重合体である場合には、ハンプトンの方法［Ｒ．Ｒ．Ｈａｍｐｔｏｎ，Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２１，９２３（１９４９）］により、ブタジエン結合単位中のビニル結合量（１，２−結合量）を求めることができる。具体的には、以下のとおりである。変性共役ジエン系重合体を試料として、試料５０ｍｇを、１０ｍＬの二硫化炭素に溶解して測定サンプルとする。溶液セルを用いて、赤外線スペクトルを６００〜１０００ｃｍ^-1の範囲で測定して、所定の波数における吸光度により上記ハンプトンの方法の計算式に従い、ブタジエン部分のミクロ構造、すなわち、１，２−ビニル結合量（ｍｏｌ％）を求める（日本分光社製のフーリエ変換赤外分光光度計「ＦＴ−ＩＲ２３０」）。

成分（Ａ１）は、Ｔｇが−５０℃より高いことが好ましく、−４５〜−１５℃であることが更に好ましい。成分（Ａ１）のＴｇが−４５〜−１５℃の範囲にあると、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、低転がり抵抗性と、ウェット制動性とを更に高度に両立することができる。

Ｔｇについては、ＩＳＯ ２２７６８：２００６に従い、所定の温度範囲で昇温しながらＤＳＣ曲線を記録し、ＤＳＣ微分曲線のピークトップ（Ｉｎｆｌｅｃｔｉｏｎ ｐｏｉｎｔ）をＴｇとする。具体的には、以下のとおりである。変性共役ジエン系重合体を試料として、ＩＳＯ ２２７６８：２００６に準拠して、マックサイエンス社製の示差走査熱量計「ＤＳＣ３２００Ｓ」を用い、ヘリウム５０ｍＬ／分の流通下、−１００℃から２０℃／分で昇温しながらＤＳＣ曲線を記録し、ＤＳＣ微分曲線のピークトップ（Ｉｎｆｌｅｃｔｉｏｎ ｐｏｉｎｔ）をＴｇとする。

成分（Ａ１）は、１００℃で測定されるムーニー粘度が、例えば、２０〜１００、または３０〜８０である。

ムーニー粘度の測定方法は、以下のとおりである。共役ジエン系重合体又は変性共役ジエン系重合体を試料として、ムーニー粘度計（上島製作所社製の商品名「ＶＲ１１３２」）を用い、ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠し、Ｌ形ローターを用いてムーニー粘度を測定する。測定温度は、共役ジエン系重合体を試料とする場合には１１０℃とし、変性共役ジエン系重合体を試料とする場合には１００℃とする。まず、試料を１分間試験温度で予熱した後、ローターを２ｒｐｍで回転させ、４分後のトルクを測定してムーニー粘度（ＭＬ₍₁₊₄₎）とする。

・変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の合成方法
成分（Ａ１）の合成方法は、特に限定されるものではなく、例えば、有機モノリチウム化合物を重合開始剤として用い、少なくとも共役ジエン化合物を重合し、共役ジエン系重合体を得る重合工程と、該共役ジエン系重合体の活性末端に対して、５官能以上の反応性化合物（以下、「カップリング剤」ともいう。）を反応させる反応工程と、を有する合成方法などが挙げられる。

重合工程は、例えば、リビングアニオン重合反応による成長反応による重合などが挙げられる。これにより、活性末端を有する共役ジエン系重合体を得ることができ、高変性率の成分（Ａ１）を得ることができる。

重合開始剤としての有機モノリチウム化合物の使用量は、目標とする共役ジエン系重合体又は変性共役ジエン系重合体の分子量に応じて調整することができる。重合開始剤を減らすと、分子量は増大し、一方、重合開始剤を増やすと、分子量は低下する。

有機モノリチウム化合物は、工業的入手の容易さ及び重合反応の制御の容易さの観点から、好ましくは、アルキルリチウム化合物である。この場合、重合開始末端にアルキル基を有する、共役ジエン系重合体が得られる。

アルキルリチウム化合物としては、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、ベンジルリチウム、フェニルリチウム、及びスチルベンリチウムが挙げられる。これらの有機モノリチウム化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

重合工程では、回分式、連続式の重合反応様式を適宜選択して用いることができる。

重合工程では、不活性溶媒を使用してもよい。

不活性溶媒としては、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。不活性溶媒は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

重合反応に不活性溶媒を使用する前に、不活性溶媒中の不純物であるアレン類、及びアセチレン類を除去するために、有機金属化合物で処理してもよい。

重合工程では、極性化合物を用いてもよい。極性化合物を用いることで、芳香族ビニル化合物を共役ジエン化合物とランダムに共重合させることができる。また、極性化合物は、共役ジエン部のミクロ構造を制御するためのビニル化剤としても用いることができる。

極性化合物としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジメトキシベンゼン、２，２−ビス（２−オキソラニル）プロパン等のエーテル類；テトラメチルエチレンジアミン、ジピペリジノエタン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、キヌクリジン等の第３級アミン化合物；カリウム−ｔｅｒｔ−アミラート、カリウム−ｔｅｒｔ−ブチラート、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブチラート、ナトリウムアミラート等のアルカリ金属アルコキシド化合物；トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物等が挙げられる。極性化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

重合工程の重合温度は、適宜調節すればよく、重合終了後の活性末端に対するカップリング剤の反応量を十分に確保する観点から、例えば、０〜１２０℃、または５０〜１００℃である。

カップリング剤は、例えば、窒素原子とケイ素原子とを有する５官能以上の反応性化合物などが挙げられる。当該反応性化合物は、少なくとも３個のケイ素含有官能基を有していることが好ましい。カップリング剤は、好ましくは、少なくとも１のケイ素原子が、炭素数１〜２０のアルコキシシリル基又はシラノール基を構成するものであり、より好ましくは、後述する一般式（ＶＩ）で表される化合物である。カップリング剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

カップリング剤が有するアルコキシシリル基は、例えば、共役ジエン系重合体が有する活性末端と反応して、アルコキシリチウムが解離し、共役ジエン系重合体鎖の末端とカップリング残基のケイ素との結合を形成する傾向にある。カップリング剤１分子が有するＳｉＯＲの総数から、反応により減じたＳｉＯＲ数を差し引いた値が、カップリング残基が有するアルコキシシリル基の数となる。また、カップリング剤が有するアザシラサイクル基は、＞Ｎ−Ｌｉ結合及び共役ジエン系重合体末端とカップリング残基のケイ素との結合を形成する。なお、＞Ｎ−Ｌｉ結合は、仕上げ時の水等により容易に＞ＮＨ及びＬｉＯＨとなる傾向にある。また、カップリング剤において、未反応で残存したアルコキシシリル基は、仕上げ時の水等により容易にシラノール（Ｓｉ−ＯＨ基）となり得る。

本発明に係るゴム組成物は、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）が、共役ジエン系重合体を、下記一般式（ＶＩ）：

［一般式（ＶＩ）中、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ²⁰は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ¹⁹及びＲ²²は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ²¹は、炭素数１〜２０の、アルキル基又はトリアルキルシリル基を示し、ｍは、１〜３の整数を示し、ｐは、１又は２を示し、Ｒ¹²〜Ｒ²²、ｍ及びｐは、複数存在する場合、それぞれ独立しており、ｉ、ｊ及びｋは、それぞれ独立して０〜６の整数を示し、但し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３〜１０の整数であり、Ａは、炭素数１〜２０の炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群から選択される少なくとも一種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す］で表されるカップリング剤と反応させてなることが好ましい。
これにより、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせることができる。

一般式（ＶＩ）中、Ａが示す炭化水素基は、飽和、不飽和、脂肪族、及び芳香族の炭化水素基を包含する。活性水素を有しない有機基としては、例えば、水酸基（−ＯＨ）、第２級アミノ基（＞ＮＨ）、第１級アミノ基（−ＮＨ₂）、スルフヒドリル基（−ＳＨ）等の活性水素を有する官能基、を有しない有機基が挙げられる。

一例では、前記一般式（ＶＩ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表され、ｋは、０を示す。別の一例では、前記一般式（ＶＩ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表され、ｋは、０を示し、前記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）において、ａは、２〜１０の整数を示す。さらに別の一例では、前記一般式（ＶＩ）において、Ａは、前記一般式（ＩＩ）で表され、ｋは、０を示し、前記一般式（ＩＩ）において、ａは、２〜１０の整数を示す。

このようなカップリング剤としては、例えば、テトラキス［３−（２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン）プロピル］−１，３−プロパンジアミン、テトラキス（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−プロパンジアミン、テトラキス（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）−［３−（２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン）プロピル］アミン、トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、トリス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）−［３−（２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン）プロピル］−１，３−プロパンジアミン、トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）−メチル−１，３−プロパンジアミン、ビス［３−（２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン）プロピル］−（３−トリスメトキシシリルプロピル）−メチル−１，３−プロパンジアミン等が挙げられる。

カップリング剤としての一般式（ＶＩ）で表される化合物の添加量は、共役ジエン系重合体のモル数対カップリング剤のモル数が、所望の化学量論的比率で反応させるよう調整することができ、そのことにより所望の分岐度が達成される傾向にある。具体的な重合開始剤のモル数は、カップリング剤のモル数に対して、例えば、５．０倍モル以上、または６．０倍モル以上である。この場合、一般式（ＶＩ）において、カップリング剤の官能基数（（ｍ−１）×ｉ＋ｐ×ｊ＋ｋ）は、５〜１０の整数であり、または６〜１０の整数である。

反応工程における反応温度は、適宜調節すればよく、例えば、０〜１２０℃、または５０〜１００℃である。また、重合工程後からカップリング剤が添加されるまでの温度変化は、例えば、１０℃以下であり、または５℃以下である。

反応工程における反応時間は、適宜調節すればよく、例えば、１０秒以上、または３０秒以上である。重合工程の終了時から反応工程の開始時までの時間は、カップリング率の観点から、より短い方が好ましく、例えば、５分以内である。

反応工程における混合は、機械的な撹拌、スタティックミキサーによる撹拌等のいずれでもよい。

前記特定の高分子量成分を有する成分（Ａ１）を得るためには、共役ジエン系重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、１．５〜２．５、または１．８〜２．２とするとよい。また、得られる成分（Ａ１）は、ＧＰＣによる分子量曲線が一山のピークが検出されることが好ましい。

一例では、成分（Ａ１）のＧＰＣによるピーク分子量をＭｐ₁、共役ジエン系重合体のピーク分子量をＭｐ₂とした場合、以下の式が成り立つ。
（Ｍｐ₁／Ｍｐ₂）＜１．８×１０−１２×（Ｍｐ₂−１２０×１０⁴）²＋２

一例では、Ｍｐ₂は、２０×１０⁴〜８０×１０⁴であり、Ｍｐ₁は、３０×１０⁴〜１５０×１０⁴である。

成分（Ａ１）の変性率は、例えば、３０質量％以上、５０質量％以上、または７０質量％以上である。変性率が３０質量％以上であることで、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、タイヤの耐摩耗性を向上させつつ、低転がり抵抗性をさらに向上することができる。

変性率の測定方法は、以下のとおりである。変性共役ジエン系重合体を試料として、シリカ系ゲルを充填剤としたＧＰＣカラムに、変性した塩基性重合体成分が吸着する特性を応用することにより測定する。試料及び低分子量内部標準ポリスチレンを含む試料溶液を、ポリスチレン系カラムで測定したクロマトグラムと、シリカ系カラムで測定したクロマトグラムと、の差分よりシリカ系カラムへの吸着量を測定し、変性率を求める。具体的には、以下に示すとおりである。
試料溶液の調製：試料１０ｍｇ及び標準ポリスチレン５ｍｇを２０ｍＬのＴＨＦに溶解させて、試料溶液とする。
ポリスチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定条件：東ソー社製の商品名「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」を使用して、５ｍｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン入りＴＨＦを溶離液として用い、試料溶液１０μＬを装置に注入し、カラムオーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量０．３５ｍＬ／分の条件で、ＲＩ検出器を用いてクロマトグラムを得る。カラムは、東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｈ」を３本接続し、その前段にガードカラムとして東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＭＰ（ＨＺ）−Ｈ」を接続して使用する。
シリカ系カラムを用いたＧＰＣ測定条件：東ソー社製の商品名「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」を使用して、ＴＨＦを溶離液として用い、試料溶液５０μＬを装置に注入し、カラムオーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量０．５ｍｌ／分の条件で、ＲＩ検出器を用いてクロマトグラムを得る。カラムは、商品名「Ｚｏｒｂａｘ ＰＳＭ−１０００Ｓ」、「ＰＳＭ−３００Ｓ」、「ＰＳＭ−６０Ｓ」を接続して使用し、その前段にガードカラムとして商品名「ＤＩＯＬ ４．６×１２．５ｍｍ ５ｍｉｃｒｏｎ」を接続して使用する。
変性率の計算方法：ポリスチレン系カラムを用いたクロマトグラムのピーク面積の全体を１００として、試料のピーク面積をＰ１、標準ポリスチレンのピーク面積をＰ２、シリカ系カラムを用いたクロマトグラムのピーク面積の全体を１００として、試料のピーク面積をＰ３、標準ポリスチレンのピーク面積をＰ４として、下記式より変性率（％）を求める。
変性率（％）＝［１−（Ｐ２×Ｐ３）／（Ｐ１×Ｐ４）］×１００
（ただし、Ｐ１＋Ｐ２＝Ｐ３＋Ｐ４＝１００）

反応工程の後、共重合体溶液に、必要に応じて、失活剤、中和剤等を添加してもよい。失活剤としては、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール等が挙げられる。中和剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、バーサチック酸（炭素数９〜１１個で、１０個を中心とする、分岐の多いカルボン酸混合物）等のカルボン酸；無機酸の水溶液、炭酸ガス等が挙げられる。

成分（Ａ１）は、重合後のゲル生成を防止する観点、及び加工時の安定性を向上させる観点から、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）プロピネート、２−メチル−４，６−ビス［（オクチルチオ）メチル］フェノール等の酸化防止剤を添加することが好ましい。

成分（Ａ１）の加工性をより改善するために、必要に応じて、伸展油を変性共役ジエン系共重合体に添加してもよい。伸展油を変性共役ジエン系重合体に添加する方法としては、例えば、伸展油を重合体溶液に加え、混合して、油展共重合体溶液としたものを脱溶媒する方法などが挙げられる。

成分（Ａ１）を、重合体溶液から取得する方法としては、公知の方法を用いることができる。その方法として、例えば、スチームストリッピング等で溶媒を分離した後、重合体を濾別し、さらにそれを脱水及び乾燥して重合体を取得する方法、フラッシングタンクで濃縮し、さらにベント押出し機等で脱揮する方法、ドラムドライヤー等で直接脱揮する方法などが挙げられる。

成分（Ａ）中の、成分（Ａ１）の含有率は、成分（Ａ）の総量に対して、１８質量％以上であり、例えば、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、または７０質量％以上である。また、成分（Ａ１）の含有率は、成分（Ａ）の総量に対して、例えば、１００質量％以下、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下である。

本発明に係るゴム組成物のゴム成分は、成分（Ａ１）以外の、変性ＳＢＲなどのその他の変性共役ジエン系重合体を含んでいてもよい。例えば、その他の変性ＳＢＲとしては、国際公開第２０１７／０７７７１２号のポリマー成分Ｐ２としての変性（共）重合体および実施例に記載の変性重合体Ｃ、変性重合体Ｄなどが挙げられる。

本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分として成分（Ａ）を含めばよく、非ジエン系ゴム成分を含んでいてもよいし、含まなくてもよい。非ジエン系ゴム成分としては、例えば、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴムなどが挙げられる。ＥＰＤＭはジエンの量が極少量であるため、非ジエン系ゴム成分とする。非ジエン系ゴム成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

＜補強性充填剤（Ｂ）＞
本発明に係るゴム組成物は、補強性充填剤（Ｂ）を含み、補強性充填剤（Ｂ）は、ＢＥＴ比表面積が、３５０ｍ²／ｇ以下であり、かつシリカおよびカーボンブラックを含む。

ＢＥＴ比表面積は、ＢＥＴ法により求めた比表面積のことであり、本発明では、ＡＳＴＭ Ｄ４８２０−９３に準拠して測定した値を指す。

シリカとしては、上記ＢＥＴ比表面積を満たせば、特に限定されない。シリカは、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどが挙げられる。シリカは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

シリカのＢＥＴ比表面積は、３５０ｍ²／ｇ以下であればよく、例えば、４０〜３５０ｍ²／ｇ、または８０〜３００ｍ²／ｇであり、１５０〜２８０ｍ²／ｇが好ましい。

成分（Ｂ）中のシリカの割合は、適宜調節すればよく、例えば、成分（Ｂ）の総質量に対して、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、または９５質量％以上である。また、例えば、成分（Ｂ）中のシリカの割合は、成分（Ｂ）の総質量に対して、１００質量％未満、９５質量％以下、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、または５０質量％以下である。

カーボンブラックとしては、上記ＢＥＴ比表面積を満たせば、特に限定されない。カーボンブラックは、例えば、高、中または低ストラクチャーのＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＨＳ、ＩＩＳＡＦ、Ｎ３３９、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦグレードなどのカーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、３５０ｍ²／ｇ以下であればよく、例えば、１０〜３５０ｍ²／ｇ、または６０〜１８０ｍ²／ｇである。

成分（Ｂ）中のカーボンブラックの割合は、適宜調節すればよく、例えば、成分（Ｂ）の総質量に対して、１質量％以上、５質量％以上、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、または５０質量％以上である。また、例えば、成分（Ｂ）中のカーボンブラックの割合は、成分（Ｂ）の総質量に対して、１００質量％未満、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２０質量％以下、１０質量％以下、または５質量％以下である。

一例では、成分（Ｂ）は、シリカおよびカーボンブラックである。

シリカ、カーボンブラック以外の成分（Ｂ）としては、例えば、ＢＥＴ比表面積が３５０ｍ²／ｇ以下である、水酸化アルミニウム、クレー、アルミナ、タルク、マイカ、カオリン、ガラスバルーン、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、チタン酸カリウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。シリカ、カーボンブラック以外の成分（Ｂ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

成分（Ｂ）の配合量としては、適宜調節すればよいが、例えば、成分（Ｂ）の総量が、成分（Ａ）１００質量部に対して、５０〜１２０質量部である。

一例では、成分（Ｂ）のシリカおよびカーボンブラックの総量が、成分（Ａ）１００質量部に対して、６０質量部以上、７５質量部以上または８５質量部以上であり、１１０質量部以下、１００質量部以下、９０質量部以下、または８５質量部以下である。

本発明に係るゴム組成物は、前記補強性充填剤（Ｂ）のシリカおよびカーボンブラックの総量が、前記共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、６０〜１００質量部であり、
前記補強性充填剤（Ｂ）におけるシリカの比率が、７５質量％以上であることが好ましい。
これにより、ウェット制動性がより高まることに加えて、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の効果をより高度に発揮することができる。

＜熱可塑性樹脂（Ｃ）＞
熱可塑性樹脂（Ｃ）は、熱可塑性樹脂（Ｃ１）および熱可塑性樹脂（Ｃ２）を含み、熱可塑性樹脂（Ｃ１）および熱可塑性樹脂（Ｃ２）は、それぞれ、共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜４０質量部含まれる。一例では、熱可塑性樹脂（Ｃ）は、熱可塑性樹脂（Ｃ１）および熱可塑性樹脂（Ｃ２）である。

・熱可塑性樹脂（Ｃ１）
熱可塑性樹脂（Ｃ１）は、スチレン・アルキレンブロック共重合体である。スチレン・アルキレンブロック共重合体は、スチレン系モノマー由来のブロックと、アルキレンブロックとを有する共重合体である。スチレン・アルキレンブロック共重合体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

スチレン・アルキレンブロック共重合体の合計スチレン含量（スチレン系モノマー由来のブロックの合計含量）は、例えば、３０質量％以上であり、または３０〜６０質量％である。合計スチレン含量が３０質量％以上であることにより、ドライ操縦安定性が高まる。

本発明に係るゴム組成物は、前記合計スチレン含量が、４０質量％以上、または５０質量％以上であることが好ましい。これにより、ドライ操縦安定性をさらに高めることができる。

本発明に係るゴム組成物は、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体の合計スチレン含量が４０質量％以上であることが好ましい。
これにより、ドライ操縦安定性をさらに高めることができる。

本発明において、スチレン・アルキレンブロック共重合体のスチレン含量と、後述するアルキレン単位の含量は、¹Ｈ−ＮＭＲの積分比により求める。

スチレン・アルキレンブロック共重合体のスチレンブロックは、スチレン系モノマーに由来する（スチレン系モノマーを重合した）単位を有する。このようなスチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。この中でも、スチレン系モノマーとしては、スチレンが好ましい。

スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックは、アルキレン（二価の飽和炭化水素基）単位を有する。このようなアルキレン単位としては、例えば、炭素数１〜２０のアルキレン基が挙げられる。アルキレン単位は、直鎖構造でもよいし、分岐構造でもよいし、これらの組み合わせでもよい。直鎖構造のアルキレン単位としては、例えば、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（エチレン単位）、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（ブチレン単位）などが挙げられる。分岐構造のアルキレン単位としては、例えば、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位（ブチレン単位）などが挙げられる。これらのうち、アルキレン単位としては、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位を有することが好ましい。

アルキレン単位の合計含量は適宜調節すればよいが、例えば、スチレン・アルキレンブロック共重合体の総質量に対して、４０〜７０質量％である。

本発明に係るゴム組成物は、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックが、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位（Ｃ_A）と−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（Ｃ_B）とを有し、単位（Ｃ_A）の合計含量が、単位（Ｃ_A）＋単位（Ｃ_B）の総質量に対して、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がより好ましく、６５質量％以上が更に好ましい。また、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。これにより、低転がり抵抗性を悪化させずに良好なドライ操縦安定性を確保することができる。

本発明に係るゴム組成物は、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックが、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位（Ｃ_A）と−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（Ｃ_B）とを有し、単位（Ｃ_A）の合計含量が、単位（Ｃ_A）＋単位（Ｃ_B）の総質量に対して、５０〜９０質量％であることが好ましい。
これにより、低転がり抵抗性を悪化させずに良好なドライ操縦安定性を確保することができる。

本発明に係るゴム組成物の一例では、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体が、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレンプロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）およびスチレン・エチレン−エチレンプロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）からなる群より選択される１種以上である。

本発明に係るゴム組成物は、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体が、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体であることが好ましい。これにより、ドライ操縦安定性に優れながら、低転がり抵抗性と、ウェット制動性とを両立することができる。このスチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体のエチレンブチレンブロックは、上述したエチレン単位とブチレン単位を有するブロックである。

スチレン・アルキレンブロック共重合体は、上記スチレンブロックとアルキレンブロック以外のその他の構成単位を含んでいてもよい。このようなその他の構成単位としては、例えば、−（ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ₂））−単位などの不飽和結合を有する構成単位などが挙げられる。

スチレン・アルキレンブロック共重合体の調製方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、スチレンなどのスチレン系モノマーと、１，３−ブタジエンなどの共役ジエン化合物またはブテンなどのオレフィンとを共重合させ、前駆共重合体を得て、この前駆共重合体を水素添加することによって、スチレン・アルキレンブロック共重合体を得ることができる。

スチレン・アルキレンブロック共重合体は、市販品を用いてもよい。このような市販品としては、例えば、ＪＳＲ社のＪＳＲ ＤＹＮＡＲＯＮ（登録商標）８９０３Ｐ、９９０１Ｐなどが挙げられる。

ゴム組成物における成分（Ｃ１）の配合量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜４０質量部である。ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせる観点から、成分（Ｃ１）の配合量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、５〜４０質量部であることが好ましい。

・熱可塑性樹脂（Ｃ２）
熱可塑性樹脂（Ｃ２）は、Ｃ₅系樹脂、Ｃ₅〜Ｃ₉系樹脂、Ｃ₉系樹脂および水素添加Ｃ₉系樹脂からなる群より選択される１種以上である。

−Ｃ₅系樹脂−
Ｃ₅系樹脂は、Ｃ₅系合成石油樹脂を指し、Ｃ₅留分を、ＡｌＣｌ₃やＢＦ₃などのフリーデルクラフツ型触媒を用いて重合して得られる樹脂を意味する。具体的には、イソプレン、シクロペンタジエン、１，３−ペンタジエン及び１−ペンテンなどを主成分とする共重合体、２−ペンテンとジシクロペンタジエンとの共重合体、１，３−ペンタジエンを主体とする重合体などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

−Ｃ₅〜Ｃ₉系樹脂および水素添加Ｃ₅〜Ｃ₉系樹脂−
Ｃ₅〜Ｃ₉系樹脂は、Ｃ₅〜Ｃ₉系合成石油樹脂を指し、Ｃ₅〜Ｃ₁₁留分を、ＡｌＣｌ₃やＢＦ₃などのフリーデルクラフツ型触媒を用いて重合して得られる樹脂を意味する。例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、インデン等を主成分とする共重合体などが挙げられる。これらの中でも、Ｃ₉以上の成分の少ないＣ₅〜Ｃ₉系樹脂は、成分（Ａ）との相溶性が優れるため好ましい。具体的には、Ｃ₅〜Ｃ₉系樹脂におけるＣ₉以上の成分の割合が５０質量％未満の樹脂が好ましく、４０質量％以下の樹脂がより好ましい。また、これらを一部水添したもの（例えば、荒川化学工業社製のアルコン（登録商標））なども挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

−Ｃ₉系樹脂および水素添加Ｃ₉系樹脂−
Ｃ₉系樹脂は、Ｃ₉系合成石油樹脂を指し、Ｃ₉留分をＡｌＣｌ₃やＢＦ₃などのフリーデルクラフツ型触媒を用いて重合して得られる樹脂を意味する。例えば、インデン、メチルインデン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどを主成分とする共重合体などが挙げられる。水素添加Ｃ₉系樹脂は、これらを一部水添したものである。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

ゴム組成物における成分（Ｃ２）の配合量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜４０質量部である。ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度にバランスさせる観点から、成分（Ｃ２）の配合量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、５〜４０質量部であることが好ましい。

本発明に係るゴム組成物には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）に加えて、軟化剤（Ｄ）、および無機充填剤（Ｅ）からなる群より選択される１種以上をさらに含んでいてもよい。

＜軟化剤（Ｄ）＞
軟化剤（Ｄ）は、ゴム組成物の作業性、加工性、ウェット制動性を高める働きを有する。

成分（Ｄ）としては、例えば、鉱物由来のミネラルオイル、石油由来のアロマチックオイル、パラフィンオイル、ナフテンオイル、天然物由来のパームオイル等が挙げられる。成分（Ｄ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

成分（Ｄ）として、軟化点が０℃以下、または−１０℃以下の低温軟化剤を用いてもよい。低温軟化剤としては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどのプロセス油、重合した高沸点強芳香族系オイル、流動パラフィン、ホワイトオイルなどの鉱物系軟化剤、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、やし油、落花生油、トール油などの植物系軟化剤などが挙げられる。

成分（Ａ１）の配合量が多い場合、低温軟化剤を併用することで、ウェット制動性をバランスさせることができる。

成分（Ｄ）の配合量は、適宜調節すればよいが、例えば、成分（Ａ）１００質量部に対して、１〜２０質量部である。

本発明に係るゴム組成物は、前記共役ジエン系重合体（Ａ）が、前記共役ジエン系重合体（Ａ）の総量に対して、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を７０質量％以上含み、
軟化剤（Ｄ）をさらに含み、
前記軟化剤（Ｄ）を、前記共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、１質量部以上含むことが好ましい。
これにより、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を多く含みながら、弾性率を制御してよりウェット制動性を確保することができる。

一例では、成分（Ａ）が、成分（Ａ）の総量に対して、成分（Ａ１）を７０質量％以上含む場合、低温軟化剤を成分（Ａ）１００質量部に対して、１質量部以上含むことが好ましい。別の一例では、低温軟化剤の配合量は、成分（Ａ１）を７０質量％以上含む成分（Ａ）１００質量部に対して、１〜１０質量部である。

＜無機充填剤（Ｅ）＞
無機充填剤（Ｅ）は、平均粒径０．０５〜５μｍである無機充填剤である。無機充填剤（Ｅ）は、ウェット制動性を高める働きを有する。

成分（Ｅ）としては、例えば、シリカ、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、クレー、アルミナ、タルク、マイカ、カオリン、ガラスバルーン、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、チタン酸カリウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

成分（Ｅ）の平均粒径は、０．０５〜５μｍであり、例えば、０．１〜３．０μｍである。

成分（Ｅ）の配合量は、適宜調節すればよい。例えば、成分（Ａ）１００質量部に対して、１〜５０質量部、または５〜４０質量部である。

本発明に係るゴム組成物は、平均粒径が０．０５〜５μｍである無機充填剤（Ｅ）をさらに含み、
前記無機充填剤（Ｅ）を、前記共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、５〜４０質量部含むことが好ましい。
これにより、ウェット制動性がより高まる。

＜その他の成分＞
本発明に係るゴム組成物は、上述した成分以外に、ゴム工業界で通常使用される成分、例えば、加硫促進剤、シランカップリング剤、加硫剤、グリセリン脂肪酸エステル、老化防止剤、加硫促進助剤、有機酸化合物などを、本発明の趣旨に反しない範囲で適宜選択して含有することができる。

（ゴム組成物の調製方法）
本発明に係るゴム組成物の調製方法は特に限定されず、公知の混練方法を用いて、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）などの成分を混練すればよい。

本発明に係るゴム組成物は、好適にはタイヤ用、より好適にはタイヤのトレッド用である。

（タイヤ）
本発明に係るタイヤは、上記いずれかに記載のゴム組成物をトレッドゴムに用いた、タイヤである。
これにより、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせることができる。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これらの実施例は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。

実施例における材料は以下のとおりである。

成分（Ａ）
天然ゴム
スチレンブタジエンゴム（１）：ＪＳＲ社製の商品名「ＨＰ７５５Ｂ」
スチレンブタジエンゴム（２）：ＪＳＲ社製の商品名「ＪＳＲ １５００」
ブタジエンゴム：ＪＳＲ社製の商品名「ＪＳＲ ＢＲ０１」

成分（Ｂ）
シリカ１：ＢＥＴ比表面積＝２５０ｍ²／ｇ
シリカ２：ＢＥＴ比表面積＝２１０ｍ²／ｇ
シリカ３：ＢＥＴ比表面積＝１００ｍ²／ｇ
カーボンブラック：東海カーボン社製の商品名「シースト（登録商標）７Ｈ」、ＢＥＴ比表面積＝１２６ｍ²／ｇ

成分（Ｃ１）
スチレン・アルキレンブロック共重合体（合計スチレン含量５３質量％）、ＳＥＢＳ：ＪＳＲ社製の「ＤＹＮＡＲＯＮ（登録商標）９９０１Ｐ」、単位Ｃ_Aの単位Ｃ_A＋単位Ｃ_B単位に対する割合７０質量％

成分（Ｃ２）
Ｃ₅系樹脂：東燃化学合同会社製の商品名「Ｔ−ＲＥＺ ＲＡ１００」
Ｃ₅〜Ｃ₉系樹脂：日本ゼオン社製の商品名「クイントン（登録商標）Ｇ１００Ｂ」
Ｃ₉系樹脂：ＪＸＴＧエネルギー社製の商品名「日石ネオポリマー（登録商標）１４０」
水添Ｃ₉系樹脂：

成分（Ｄ）
低温軟化剤１：オレイン酸エステル含有オイル、花王社製の商品名「スプレンダー（登録商標）」
低温軟化剤２：トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、大八化学工業社製の商品名「ＴＯＰ」
低温軟化剤３：ヒマワリ油、昭和産業社製の商品名「オレインリッチ（登録商標）」

成分（Ｅ）
シリカ４：東ソー・シリカ社製の商品名「Ｎｉｐｓｉｌ ＥＬ」、粒径０．０６μｍ
水酸化アルミニウム：昭和電工社製の商品名「ハイジライト」、粒径１．０μｍ

（その他）
老化防止剤（６ＰＰＤ）：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、大内新興化学工業社製の商品名「ノクラック ６Ｃ」
老化防止剤（ＴＭＤＱ）：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業社製の商品名「ノクラック ２２４」
ＷＡＸ：マイクロクリスタリンワックス、日本精蝋社製の商品名「オゾエース０７０１」
シランカップリング剤：エトキシ（３−メルカプトプロピル）ビス（３，６，９，１２，１５−ペンタオキサオクタコサン−１−イルオキシ）シラン、エボニック・デグサ社製の商品名「Ｓｉ３６３」（登録商標）
加硫促進剤（ＤＰＧ）：１，３−ジフェニルグアニジン、住友化学社製の商品名「ソクシノール（登録商標）Ｄ−Ｇ」
加硫促進剤（ＭＢＴＳ）：ジ（２−ベンゾチアゾリル）ペルスルフィド、大内新興化学工業社製の商品名「ノクセラー（登録商標）ＤＭ−Ｐ」
加硫促進剤（ＣＢＳ）：Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアゾール−２−スルフェンアミド、大内新興化学工業社製の商品名「ノクセラー（登録商標）ＣＺ−Ｇ」

変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の、結合スチレン量、ブタジエン部分のミクロ構造、分子量、収縮因子（ｇ'）、ムーニー粘度、Ｔｇ、変性率、窒素原子の有無、ケイ素原子の有無は上述の方法で分析する。

＜変性ＳＢＲ（１）の合成＞
内容積が１０Ｌで、内部の高さ（Ｌ）と直径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）が４．０であり、底部に入口、頂部に出口を有し、撹拌機付槽型反応器である撹拌機及び温度制御用のジャケットを有する槽型圧力容器を重合反応器とする。予め水分除去した、１，３−ブタジエンを１７．９ｇ／分、スチレンを９．８ｇ／分、ｎ−ヘキサンを１４５．３ｇ／分の条件で混合する。この混合溶液を反応基の入口に供給する配管の途中に設けたスタティックミキサーにおいて、残存不純物不活性処理用のｎ−ブチルリチウムを０．１１７ｍｍｏｌ／分で添加、混合した後、反応基の底部に連続的に供給する。更に、極性物質として２，２−ビス（２−オキソラニル）プロパンを０．０１９４ｇ／分の速度で、重合開始剤としてｎ−ブチルリチウムを０．２４２ｍｍｏｌ／分の速度で、撹拌機で激しく混合する重合反応器の底部へ供給し、連続的に重合反応を継続する。反応器頂部出口における重合溶液の温度が７５℃となるように温度を制御する。重合が十分に安定したところで、反応器頂部出口より、カップリング剤添加前の重合体溶液を少量抜出し、酸化防止剤（ＢＨＴ）を重合体１００ｇあたり０．２ｇとなるように添加した後に溶媒を除去し、１１０℃のムーニー粘度及び各種の分子量を測定する。次に、反応器の出口より流出した重合体溶液に、カップリング剤として２．７４ｍｍｏｌ／Ｌに希釈したテトラキス（３−トリメトキシシリルプロピル）−１，３−プロパンジアミンを０．０３０２ｍｍｏｌ／分（水分５．２ｐｐｍ含有ｎ−ヘキサン溶液）の速度で連続的に添加し、カップリング剤を添加された重合体溶液はスタティックミキサーを通ることで混合されカップリング反応する。このとき、反応器の出口より流出した重合溶液にカップリング剤が添加されるまでの時間は４．８分、温度は６８℃であり、重合工程における温度と、変性剤を添加するまでの温度との差は７℃である。カップリング反応した重合体溶液に、酸化防止剤（ＢＨＴ）を重合体１００ｇあたり０．２ｇとなるように０．０５５ｇ／分（ｎ−ヘキサン溶液）で連続的に添加し、カップリング反応を終了する。酸化防止剤と同時に、重合体１００ｇに対してオイル（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製の商品名「ＪＯＭＯプロセスＮＣ１４０」）が６ｇとなるように連続的に添加し、スタティックミキサーで混合する。スチームストリッピングにより溶媒を除去して、成分（Ａ１）としての変性ＳＢＲ（１）を得る。

変性ＳＢＲ（１）を上記の方法で分析すると、各値は以下のとおりであり、成分（Ａ１）に該当する。
結合スチレン量＝３５質量％、
ビニル結合量（１，２−結合量）＝４２ｍｏｌ％、
Ｍｗ＝８５．２×１０⁴ｇ／ｍｏｌ、
Ｍｎ＝３８．２×１０⁴ｇ／ｍｏｌ、
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２３、
ピークトップ分子量（Ｍｐ₁）＝９６．８×１０⁴ｇ／ｍｏｌ、
ピークトップ分子量の比率（Ｍｐ₁／Ｍｐ₂）＝３．１３、
「特定の高分子量成分」の割合＝４．６％、
収縮因子（ｇ'）＝０．５７、
ムーニー粘度（１００℃）＝６５、
Ｔｇ＝−２４℃、および
変性率＝８０％。

また、変性ＳＢＲ（１）は窒素原子を有し、ケイ素原子を有する。

変性ＳＢＲ（１）は、カップリング剤の官能基数と添加量から想定される分岐数に相当する「分岐度」は８であり（収縮因子の値からも確認できる）、カップリング剤１分子が有するＳｉＯＲの総数から反応により減じたＳｉＯＲ数を引いた値に相当する「ＳｉＯＲ残基数」は４である。

＜変性ＳＢＲ（２）の合成＞
乾燥し、窒素置換した８００ｍＬの耐圧ガラス容器に、１，３−ブタジエンのシクロヘキサン溶液およびスチレンのシクロヘキサン溶液を、１，３−ブタジエン６７．５ｇおよびスチレン７．５ｇになるように加え、２，２−ジテトラヒドロフリルプロパン０．６ｍｍｏｌを加え、０．８ｍｍｏｌのｎ−ブチルリチウムを加えた後、５０℃で１．５時間重合を行う。この際の重合転化率がほぼ１００％となった重合反応系に対し、［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）−（３−アミノ−１−プロピル）］（メチル）（ジエトキシ）シランを０．７２ｍｍｏｌ添加し、５０℃で３０分間変性反応を行う。その後、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）のイソプロパノール５質量％溶液２ｍＬを加えて反応を停止させ、常法に従い乾燥して変性ＳＢＲを得る。変性ＳＢＲのミクロ構造は、結合スチレン量が１０質量％、ブタジエン部分のビニル結合量が４０％、ピーク分子量が２００，０００である。

＜ゴム組成物の調製及び評価＞
表１および表２に示す配合処方に従い、通常のバンバリーミキサーを用いて、ゴム組成物を製造する。また、得られたゴム組成物をトレッドゴムに用いて、サイズ１９５／６５Ｒ１５の乗用車用空気入りラジアルタイヤを作製する。ゴム組成物又はタイヤに対して、下記の方法で、ウェット制動性、低転がり抵抗性およびドライ操縦安定性を評価する。各評価を表１に示す。表２中、「伸展油」は、比較例１では、ＳＢＲ（１）に添加される伸展油の量を表し、その他の実施例および比較例では、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）である変性ＳＢＲ（１）に添加される伸展油の量を表す。

＜ウェット制動性＞
供試タイヤを試験車に装着し、湿潤路面での実車試験にて、テストコースにて８０ｋｍ／時の速度にて湿潤路面上での制動距離を測定し、距離の逆数を比較例１を１００として指数値で表す。指数値が大きい程、ウェット制動性に優れることを示す。

＜低転がり抵抗性＞
供試タイヤを、回転ドラムにより８０ｋｍ／時の速度で回転させ、荷重を４．８２ｋＮとして、転がり抵抗を測定し、比較例１のタイヤの転がり抵抗の逆数を１００として指数表示する。指数値が大きい程、転がり抵抗が低く、低転がり抵抗性に優れることを示す。

＜ドライ操縦安定性＞
供試タイヤを試験車に装着し、乾燥路面での実車試験にて、操縦安定性をドライバーのフィーリング評点で表し、比較例１のタイヤのフィーリング評点を１００として指数表示する。指数値が大きい程、ドライ操縦安定性に優れることを示す。

表２に示すように、本発明に係るゴム組成物によって、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせることができる。

本発明によれば、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせたゴム組成物を提供することができる。本発明によれば、ウェット制動性と、ドライ操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度にバランスさせたタイヤを提供することができる。

Claims (12)

1. 共役ジエン系重合体（Ａ）と、補強性充填剤（Ｂ）と、熱可塑性樹脂（Ｃ）と、を含み、
   前記共役ジエン系重合体（Ａ）は、共役ジエン系重合体（Ａ）の総量に対して、変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を１８質量％以上含み、
   前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）は、重量平均分子量が２０×１０⁴〜３００×１０⁴であり、該変性共役ジエン系重合体（Ａ１）の総量に対して、分子量が２００×１０⁴〜５００×１０⁴である当該変性共役ジエン系重合体を、０．２５〜３０質量％含み、収縮因子（ｇ’）が０．６４未満であり、
   前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）に添加されている伸展油の量が、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）１００質量部に対して、１０質量部以下であり、
   前記補強性充填剤（Ｂ）は、ＢＥＴ比表面積が、３５０ｍ²／ｇ以下であり、かつシリカおよびカーボンブラックを含み、
   前記熱可塑性樹脂（Ｃ）は、熱可塑性樹脂（Ｃ１）および熱可塑性樹脂（Ｃ２）を含み、
   前記熱可塑性樹脂（Ｃ１）は、スチレン・アルキレンブロック共重合体であり、
   前記熱可塑性樹脂（Ｃ２）は、Ｃ₅系樹脂、Ｃ₅〜Ｃ₉系樹脂、Ｃ₉系樹脂および水素添加Ｃ₉系樹脂からなる群より選択される１種以上であり、
   前記熱可塑性樹脂（Ｃ１）および前記熱可塑性樹脂（Ｃ２）を、それぞれ、前記共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜４０質量部含む、ゴム組成物。
2. 前記スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックが、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位（Ｃ_A）と−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（Ｃ_B）とを有し、単位（Ｃ_A）の合計含量が、単位（Ｃ_A）＋単位（Ｃ_B）の総質量に対して、４０質量％以上である、請求項１に記載のゴム組成物。
3. 前記補強性充填剤（Ｂ）のシリカおよびカーボンブラックの総量が、前記共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、６０〜１００質量部であり、
   前記補強性充填剤（Ｂ）におけるシリカの比率が、７５質量％以上である、請求項１または２に記載のゴム組成物。
4. 前記共役ジエン系重合体（Ａ）が、前記共役ジエン系重合体（Ａ）の総量に対して、前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）を７０質量％以上含み、
   軟化剤（Ｄ）をさらに含み、
   前記軟化剤（Ｄ）を、前記共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、１質量部以上含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴム組成物。
5. 平均粒径が０．０５〜５μｍである無機充填剤（Ｅ）をさらに含み、
   前記無機充填剤（Ｅ）を、前記共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、５〜４０質量部含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴム組成物。
6. 前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）が、分岐を有し、かつ、１以上のカップリング残基と、該カップリング残基に対して結合する共役ジエン系重合体鎖と、を有し、
   前記分岐は、１の前記カップリング残基に対して５以上の前記共役ジエン系重合体鎖が結合している分岐を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴム組成物。
7. 前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）が、下記一般式（Ｉ）：
   

   

   ［一般式（Ｉ）中、Ｄは、共役ジエン系重合体鎖を示し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ⁴及びＲ⁷は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁵、Ｒ⁸、及びＲ⁹は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶及びＲ¹⁰は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ¹¹は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｍ及びｘは、それぞれ独立して１〜３の整数を示し、ｘ≦ｍであり、ｐは、１又は２を示し、ｙは、１〜３の整数を示し、ｙ≦（ｐ＋１）であり、ｚは、１又は２を示し、それぞれ複数存在する場合のＤ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹、ｍ、ｐ、ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ独立しており、ｉは、０〜６の整数を示し、ｊは、０〜６の整数を示し、ｋは、０〜６の整数を示し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３〜１０の整数であり、（（ｘ×ｉ）＋（ｙ×ｊ）＋（ｚ×ｋ））は、５〜３０の整数であり、Ａは、炭素数１〜２０の炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す］で表される、請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴム組成物。
8. 前記一般式（Ｉ）において、Ａが、下記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）：
   

   

   ［一般式（ＩＩ）中、Ｂ¹は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ¹は、各々独立している；
   一般式（ＩＩＩ）中、Ｂ²は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｂ³は、炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、それぞれ複数存在する場合のＢ²及びＢ³は、各々独立している；
   一般式（ＩＶ）中、Ｂ⁴は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ⁴は、各々独立している；
   一般式（Ｖ）中、Ｂ⁵は、単結合又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ａは、１〜１０の整数を示し、複数存在する場合のＢ⁵は、各々独立している］のいずれかで表される、請求項７に記載のゴム組成物。
9. 前記変性共役ジエン系重合体（Ａ１）が、共役ジエン系重合体を、下記一般式（ＶＩ）：
   

   

   ［一般式（ＶＩ）中、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、それぞれ独立して単結合又は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ²⁰は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ¹⁹及びＲ²²は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ²¹は、炭素数１〜２０の、アルキル基又はトリアルキルシリル基を示し、ｍは、１〜３の整数を示し、ｐは、１又は２を示し、Ｒ¹²〜Ｒ²²、ｍ及びｐは、複数存在する場合、それぞれ独立しており、ｉ、ｊ及びｋは、それぞれ独立して０〜６の整数を示し、但し、（ｉ＋ｊ＋ｋ）は、３〜１０の整数であり、Ａは、炭素数１〜２０の炭化水素基、又は、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群から選択される少なくとも一種の原子を有し、かつ、活性水素を有しない有機基を示す］で表されるカップリング剤と反応させてなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴム組成物。
10. 前記スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックが、−（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅））−単位（Ｃ_A）と−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）−単位（Ｃ_B）とを有し、単位（Ｃ_A）の合計含量が、単位（Ｃ_A）＋単位（Ｃ_B）の総質量に対して、５０〜９０質量％である、請求項１〜９のいずれかに記載のゴム組成物。
11. 前記スチレン・アルキレンブロック共重合体の合計スチレン含量が４０質量％以上である、請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物。
12. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゴム組成物をトレッドゴムに用いた、タイヤ。