JP2021086078A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

【課題】機械的耐久性と、結露回復性とを有する電子写真感光体を提供する。【解決手段】支持体と、表面層としての感光層とを有する、又は支持体と感光層と表面層としての保護層とをこの順に有する電子写真感光体であって、表面層が、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物の重合体を含有する電子写真感光体。（式（１）中、Ｒ１１およびＲ１２は、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換基または無置換のフェニル基を示す。Ｒ１１およびＲ１２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ１４およびＲ１５は、炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。Ｒ１６およびＲ１７は、ヒドロキシ基、もしくは（メタ）アクリロイルオキシ基を示す。Ｒ１６およびＲ１７は、どちらか一方が、ヒドロキシ基を示す。）【選択図】なし

Description

本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。

電子写真装置に搭載される電子写真感光体には、有機光導電性物質（電荷発生物質）を含有する有機電子写真感光体（以下、「電子写真感光体」という）があり、これまで幅広い検討がなされてきた。近年、電子写真感光体の長寿命化や高画質化を目的として、電子写真感光体の機械的耐久性（耐摩耗性）と、長期使用による電気特性の変動が少ないことが求められている。
特許文献１では、電子写真感光体の最表面層に重合性官能基を有する電荷輸送性物質を重合させて得られる重合物を有することで、電子写真感光体の機械的耐久性の向上と電気特性の安定化をさせる方法が記載されている。

特開２０００−０６６４２５号公報

重合性官能基を有する電荷輸送性物質の中でも、トリフェニルアミンを含むものは、電荷輸送性が優れ、長期に画像形成を行うことによって生じる分子鎖の開裂や酸化といった化学的変化が生じにくい。それにより、長期使用による画像不良が発生することが起きにくい。しかし、トリフェニルアミンは電荷輸送性を有する物質としては構造が小さい。このため、重合性官能基を有するトリフェニルアミンの重合物を電子写真感光体の最表面層に用いた場合、表面層の膜に大きな空乏ができやすく表面層の空乏から感光層へ水分が透過しやすい。

本発明者らの検討によると、特許文献１に記載の電子写真感光体では、機械的耐久性があり良好な電気特性が得られるものの、環境を急激に変化させた際に発生する結露に対しては回復性が好ましくない場合があるという課題があった。
したがって、本発明の目的は、支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、機械的耐久性があるとともに、結露回復性を有する電子写真感光体を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる電子写真感光体は、支持体及び該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物の重合体を含有することを特徴とする。

（式（１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換基を有するフェニル基、または無置換のフェニル基を示す。前記フェニル基が有する前記置換基は、炭素数４以下のアルキル基である。Ｒ^１１およびＲ^１２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ^１３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ^１４およびＲ^１５は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。Ｒ^１６およびＲ^１７は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、もしくは（メタ）アクリロイルオキシ基を示す。Ｒ^１６およびＲ^１７は、どちらか一方が、ヒドロキシ基を示す。）

また、本発明の目的は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置の本体に着脱自在であるプロセスカートリッジを提供することにある。
また、本発明の目的は、前記電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を有する電子写真装置を提供することにある。

本発明によれば、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、機械的耐久性があるとともに温湿度の急激な変化に対して発生する結露の回復性が向上した電子写真感光体を提供することができる。また本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、および電子写真装置を提供することができる。

本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。 本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。 本発明の実施例および比較例で用いた圧接形状転写加工装置を示す図である。 本発明の実施例および比較例で用いたモールドを示す図である。

以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明の一態様に係る電子写真感光体は、表面層が、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物との共重合体を含有することを特徴とする。

（式（１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換基を有するフェニル基、または無置換のフェニル基を示す。前記フェニル基が有する前記置換基は、炭素数４以下のアルキル基である。Ｒ^１１およびＲ^１２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ^１３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ^１４およびＲ^１５は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。Ｒ^１６およびＲ^１７は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、もしくは（メタ）アクリロイルオキシ基を示す。Ｒ^１６およびＲ^１７は、どちらか一方が、ヒドロキシ基を示す。）
本発明者らは、上記特徴を有することにより、本発明の効果が発現する理由を、以下のように推測している。

電子写真感光体が急激な温度変化にさらされることで、電子写真感光体上に結露が発生する。結露を回復するためには、電子写真感光体上の水分を取り除く必要がある。電子写真感光体の表面層の表面を親水性にすることで、結露により発生した水分を薄い膜状に変化させ蒸発しやすくなると推測している。前記式（１）で示される化合物は分子量が適度に小さく、極性があり酸素を含む環状構造を有するため親水性が高い。また、前記式（１）の末端は片側がＯＨ基を有しているため、親水性がより優れる。もう一方の末端は、連鎖重合性官能基を有するため、正孔輸送性化合物との共重合物となり表面層中に均一に分散される。正孔輸送性化合物のみの表面層よりも親水性が向上するため、結露発生時の水分が膜状になり蒸発の速さが向上する。そのことにより、結露回復性が向上すると考えられる。
以下に、前記式（１）で示される化合物の具体例（例示化合物１−１〜１−２１）を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。

表面層中の前記式（１）で示される化合物の含有質量は、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物の全質量に対して、２０質量％以下であることが好ましい。
前記含有質量が前記全質量に対して、２０質量％を超える場合には、結露回復性は良好になるが、繰り返し使用時の電位変動そのものが大きくなってしまう。したがって、この範囲の場合には、結露回復性と繰り返し使用時の電位変動の抑制を高いレベルで両立することができる。さらに好ましくは、１０質量％以下である。

さらに電子写真感光体の表面層が下記式（２）、もしくは下記式（３）で示される化合物を含有することが、繰り返し使用時の電位変動の抑制に対し好ましい。本発明者らは、その理由を以下のように推測している。下記式（２）で示される化合物は、フルオレン構造を有している。フルオレン構造は、高い平面性を有している一方で、フルオレン構造の９−位に位置する炭素原子のみｓｐ３混成軌道をなす炭素原子である、３つの縮合感が形成する平面とは異なる方向に位置する。その位置関係により、正孔輸送特性を阻害し難い構造となると考えられる。そのため、正孔輸送特性の向上により、繰り返し使用時の電位変動を抑制することができる。

（式（２）中、Ｒ^２１およびＲ^２２は、それぞれ独立に、炭素数２以上８以下のアルキル基を示す。Ｒ^２３およびＲ^２４は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数４以下のアルキル基を示す。Ｒ^２５およびＲ^２７は、それぞれ独立に、炭素数３以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ^２６およびＲ^２８は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。）

以下に、前記式（２）で示される化合物の具体例（例示化合物２−１〜２−２６）を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。

本発明に用いられる正孔輸送性化合物の代表的な合成例を以下に示す。
本発明に用いられる正孔輸送性化合物の代表的な合成例を以下に示す。

＜合成例＞
前記例示化合物Ｎｏ.２−７で示される２官能の重合性アクリル基を有する正孔輸送性化合物の合成例を示す。

反応式（１）で示される、ヨード体とアミン化合物を用いて、トリアリールアミン体の合成を行った。反応容器に、ヨード体の９４．５部と、式中のアミン体３４．５部、ｏ−ジクロロベンゼン８０部を混合し、炭酸カリウム２６．９部、銅粉１６．６部を加えて、内温約２１０℃にして反応を行った。約２４時間撹拌を行い反応した。反応後、濾過、トルエン洗浄、濃縮を行い粗生成物を得た。

引き続き得られた中間体の加水分解を行い酢酸エステルからヒドロキシ基にした。テトラヒドロフラン１００部、メタノール１００部、２４％水酸化ナトリウム水溶液７０部を混合し、内温６０℃に加熱、撹拌して、１時間反応して加水分解を行った。反応後、反応混合物から酢酸エチルで抽出後、有機層を水洗、食塩水洗浄、脱水、濃縮を行った。シリカゲルクロマトグラフィーで精製してジヒドロキシ中間体を得た。収量：３６．９部、収率（２段階）：５３．２％

上記反応により得られたジヒドロキシ中間体の３６．５部、トルエン３６５部、４−メトキシフェノール０．７部を混合し、アクリル酸１１．８部を反応容器に投入した。ｐ−トルエンスルホン酸一水和物１．３部を添加して１１２℃還流条件で６時間加熱し、アクリル化反応を行った。
反応後、冷却し１０％水酸化ナトリウム水溶液を投入して中和し、酢酸エチルで抽出を行った。水洗浄、脱水、濃縮を行い粗生成物を得た。

続いて、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトで精製して重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を得た。収量：３９．５部、収率６３．０％
更に、得られた正孔輸送性化合物を溶媒種、溶媒量を調整することでワニスを得た。同様に、前記式（２）で示される他の正孔輸送性化合物を合成することができる。
前記式（２）で示される化合物に代わり、下記式（３）で示される化合物を含有することも好ましい。この場合には、重合反応速度が向上することで膜の緻密性が向上し、環境変動を抑制することができる。

（式（３）中、Ａは正孔輸送性基を示し、Ｐ^１は下記式（４）で示される１価の官能基を示し、ａは１から４の整数を示す。ａが２以上の整数である場合、各Ｐ^１は同一であっても異なっていてもよい。該ＡのＰ^１との結合部位を水素原子に置き換えた水素付加物は、下記式（５）、または下記式（６）を示す。）

（式（４）中、ｎは１または２の整数を示し、Ｘは、アルキレン基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｌ）−、−Ｓ−、及び−Ｏ−からなる群より選択される２種以上を組み合わせてなる（ｎ＋１）価の連結基を示す。Ｌは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。）

（式（５）中、Ｒ^５１、Ｒ^５２及びＲ^５３は置換基として炭素数１から６のアルキル基を有してもよいフェニル基、ビフェニル基、またはフルオレニル基を示す。また、Ｒ^５１、Ｒ^５２及びＲ^５３はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）

（式（６）中、Ｒ^６１、Ｒ^６２、Ｒ^６３及びＲ^６４は置換基として炭素数１から６のアルキル基を有してもよいフェニル基を示す。また、Ｒ^６１、Ｒ^６２、Ｒ^６３及びＲ^６４はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
以下に、前記式（３）で示される化合物の具体例（例示化合物３−１〜３−４）を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。

前記式（２）、もしくは前記式（３）で示される化合物に代わり、下記式（７）で示される化合物を含有することも好ましい。この場合には、分子体積が小さいことから膜の緻密性が向上し、環境変動を抑制することができる。

（式（７）中、Ｒ^７１、Ｒ^７２及びＲ^７３は、それぞれ独立に、置換または無置換のフェニル基を示す。Ｒ^７１、Ｒ^７２及びＲ^７３のうち少なくとも２つが下記式（８）で示される基を有する。置換フェニル基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、または下記式（８）で示される基である。）

（式（８）中、Ｒ^８１は水素原子、またはメチル基を示し、Ｒ^８２は炭素数１以上６以下のアルキレン基を示す。ｎは０、または１を示す。）
以下に、前記式（７）で示される化合物の具体例（例示化合物４−１〜４−１０）を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。

さらに電子写真感光体の保護層が下記式（９）で示される化合物を含有することが、電気特性の環境依存性の抑制に対し好ましい。本発明者らは、その理由を以下のように推測している。式（９）で示される化合物は、分子量、分子サイズが適度な大きさを有するため、正孔輸送性化合物を含有する膜の緻密性が向上し、環境中からの膜内部等への水分の侵入等を抑制する効果があると推測している。そのため、本発明では正孔輸送性化合物と前記式（１）で示される化合物を組み合わせることで膜の親水性が向上すると同時に、緻密性も向上し、表面層中の水分透過が抑制され、環境変動を抑制できると考えられる。

（式（９）中、Ｒ^９１およびＲ^９２は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。Ｒ^９３およびＲ^９４は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換基を有するフェニル基、または無置換のフェニル基を示す。前記フェニル基が有する前記置換基は、炭素数４以下のアルキル基である。Ｒ^９３およびＲ^９４のうち少なくとも一方が炭素数２以上のアルキル基を示す。）
なお、前記組成物中の前記式（９）で示される化合物の含有質量は、正孔輸送性化合物の質量の含有量に対して、０．１倍以上１．０倍以下であることが好ましい。
式（９）で示される化合物の含有質量が０．１倍未満の場合、親水性や緻密性の効果を受けることができず環境変動を抑制することができない。しかし、１．０倍を超える場合正孔輸送性化合物の比率が下がることで環境変動にかかわらず電位変動が悪化する。
以下に、前記式（９）で示される化合物の具体例（例示化合物５−１〜５−２０）を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。

これらの中でも特に、電気特性の環境依存性が優れるという観点から、例示化合物５−１、５−２、５−３が好ましい。

＜合成例＞
前記式（５−３）で示される２官能の重合性アクリル基化合物の合成例を示す。

２−メチルバレルアルデヒド５０部、３７％ホルムアルデヒド４０．５部、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（４０％水溶液）８．５部をオートクレーブ中に混合した。窒素にて０．５ＭＰａに圧力を上げ、９０℃で１時間撹拌した。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、分液した。水で洗浄し濃縮し、無色液体約５０部を得た。

前記無色液体５０部、トリメチロールプロパン５２部、ｐ−トルエンスルホン酸１部を混合した。室温で一晩撹拌した。反応終了後、反応物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル使用、移動相：酢酸エチル）で精製し、無色油状物を約３０部得た。

上記、無色油状物をクロロホルムを溶媒とし、トリエチルアミンを触媒として、ジシクロヘキシルカルボジイミドを脱水縮合剤として用い、アクリル酸との脱水縮合を行った。反応物のろ液を濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル使用、移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、無色液体物を得た。重合禁止材として４−メトキシフェノールを１００ｐｐｍ分添加して調整した。
同様に、前記式（９）で示される他の重合性化合物を合成することができる。

［電子写真感光体］
本発明の一態様に係る電子写真感光体は、支持体と感光層とをこの順に有する、又は支持体と感光層と保護層とをこの順に有することを特徴とする。保護層を有しない場合は感光層が表面層となり、保護層を有する場合は保護層が表面層となる。
本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、優れた効率性及び生産性を得ることができるという観点から、浸漬塗布が好ましい。
以下、各層について説明する。

＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。

＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。

これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。

また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。

導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。

＜下引き層＞
本発明において、支持体又は導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成してもよい。

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。

重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素−炭素二重結合基などが挙げられる。
また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などを更に含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。

電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。

金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
また、下引き層は、添加剤を更に含有してもよい。
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。

＜感光層＞
電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。

（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。
（１−１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。

電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。

また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を更に含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
電荷発生層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。

（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。

電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。

電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１２：１０がより好ましい。
また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。

電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
電荷輸送層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。

（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。
単層型感光層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。

＜保護層＞
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
また、電子写真感光体が保護層を有する場合は、保護層が本発明における表面層となる。すなわち、保護層は硬化性正孔輸送性化合物と、式（１）で示される化合物と、式（２）で示される化合物と、を含有する組成物の共重合物を含有する。
保護層は、導電性粒子及び／又は電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。

導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。

樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。

保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。
保護層は、上述の各材料及び溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。

［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。

図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正又は負の所定電位に帯電される。尚、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。

帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。

電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、いわゆる、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジを電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、及び、これらの複合機などに用いることができる。

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。

（実施例１）
＜電子写真感光体の製造＞
＜支持体＞
支持体として外径２９．９ｍｍ、内径２８．５ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍの円筒状アルミニウム製シリンダーを用いた。

＜下引き層＞
金属酸化物として酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ^２／ｇ、粉体抵抗：４．７×１０６Ω・ｃｍ）１００質量部をトルエン５００質量部と撹拌混合した。これにＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）０．８質量部をシランカップリング剤として添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１４０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。

次に、ポリビニルブチラール（商品名：エスレック（登録商標）Ｂ ＢＭ−１、積水化学工業（株）製）１５質量部およびブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住友バイエルウレタン（株）製）１５質量部を混合溶液に溶解させた。混合溶液はメチルエチルケトン７３．５質量部と１−ブタノール７３．５質量部の混合溶液である。
この溶液に上記で調製した表面処理された酸化亜鉛粒子８０．８質量部、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）０．４質量部を加えた。これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置を用い、２３℃雰囲気下で３時間分散した。分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニング（株）製）０．０１質量部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ（登録商標） ＳＳＸ−１０３、積水化成品工業（株）製、平均一次粒径３．１μｍ）５．６質量部を加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で乾燥して、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。

＜電荷発生層＞
下記の４つの材料を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、４時間分散処理した後、酢酸エチル７００質量部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
・ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）：２０質量部
・ポリビニルブチラール（商品名：エスレック（登録商標）Ｂ ＢＸ−１、積水化学工業（株）製）：１０質量部
・下記構造式（Ａ）で示される化合物：０．２質量部
・シクロヘキサノン：６００質量部
この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１５分間８０℃で乾燥して、膜厚０．１８μｍの電荷発生層を形成した。

＜電荷輸送層＞
下記の４つの材料を、キシレン６００質量部およびジメトキシメタン２００質量部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
・下記構造式（Ｂ）で示される化合物（電荷輸送物質）：３０質量部
・下記構造式（Ｃ）で示される化合物（電荷輸送物質）：６０質量部
・下記構造式（Ｄ）で示される化合物（電荷輸送物質）：１０質量部
・下記構造式（Ｅ）で示される化合物（Ｍｖ：２００００）：０．０２部
・ポリカーボネート（商品名：ユーピロン（登録商標）Ｚ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート）：１００質量部

この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１１０℃で乾燥して、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。

＜表面層＞
次に、下記の材料群から選択される材料を用いて、表面層用塗布液を作製した。
下記式（Ｆ１）で示される繰り返し構造単位および下記式（Ｆ２）で示される繰り返し構造単位を有するフッ素原子含有アクリル樹脂（重量平均分子量：８３，０００、共重合比（Ｆ１）／（Ｆ２）＝１／１（モル比））１．５部を、１−プロパノール４５部およびゼオローラＨ（日本ゼオン（株）製）４５部の混合溶媒に溶解した。

その後、フッ化エチレン樹脂粉体（商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）３０部を添加し、高圧分散機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０ＥＨ、米Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ（株）製）で分散した。これにより、フッ化エチレン樹脂分散液を得た。
次に、以下の材料を撹拌して均一に分散させて保護層用塗布液を調製した。
・式（２）で示される化合物として例示化合物２−７（正孔輸送性化合物） ５．９部
・式（１）で示される化合物として例示化合物１−２ ０．７部
・式（９）で示される化合物として例示化合物５−３ ０．７部
・前記フッ化エチレン樹脂分散液 １１．９部
・１−プロパノール ５．９部
・ゼオローラＨ ４．８部

この保護層用塗布液を前記電荷輸送層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間５０℃で乾燥させ、下記の条件で電子線照射と加熱による重合硬化処理を行った。
酸素濃度５０ｐｐｍ以下の雰囲気にて、アルミニウム製シリンダーを３００ｒｐｍの速度で回転させながら、電子線照射装置を用いて、照射距離３０ｍｍ、加速電圧７０ｋＶ、ビーム電流８ｍＡ、照射時間３．０秒の条件で電子線照射した。電子線照射後、酸素濃度５０ｐｐｍ以下の条件のまま、速やかに誘導加熱装置を用いて保護層塗膜表面を２４秒かけて１３５℃に到達させた。
次に、上記アルミニウム製シリンダーを大気雰囲気に取り出し、さらに１２分間１００℃で加熱することによって、膜厚５μｍの保護層（表面層）を形成した。

＜表面形状＞
次に、圧接形状転写加工装置に型部材（モールド）を設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。
図３に、電子写真感光体の外周面に凹部を形成するための圧接形状転写加工装置の斜視図の例を示す。図３に示すように、圧接形状転写加工装置は、モールド型５２、加圧部材５３および支持部材５４を有する。図３に示す圧接形状転写加工装置に、図４に示すモールドを設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体５１の外周面に対して表面加工を行った。

図４は、実施例および比較例で用いたモールドを示す図である。図４（ａ）はモールドの概略を示す平面図、図４（ｂ）はモールドの凸部の電子写真感光体５１の軸方向の概略断面図（図４（ａ）のＳ−Ｓ’断面における断面図）である。図４（ｃ）はモールドの凸部の電子写真感光体５１の周方向の断面図（図４（ａ）のＴ−Ｔ’断面の断面図）である。図４に示されるモールドは、最大幅Ｘ：５０μｍ、最大長さＹ：７５μｍ、面積率５６％、高さＨ：４μｍの凸部を有する。

最大幅Ｘとは、モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体５１の軸方向の最大幅である。
最大長さＹとは、モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体５１の周方向の最大長さである。
面積率とは、モールドを上から見たときに表面全体に占める凸部の面積の比率である。

加工時には、電子写真感光体５１の表面の温度が１２０℃になるように電子写真感光体５１およびモールドの温度を制御した。そして、加圧部材を用いて７．０ＭＰａの圧力でモールドを電子写真感光体に押し付けながら、電子写真感光体５１を周方向に回転させ、かつ加圧部材５３を矢印５５が示す方向に移動させて、電子写真感光体５１の表面層（周面）の全面に凹部を形成した。このようにして、表面層（周面）の全面に凹部が形成された電子写真感光体５１を製造した。

得られた電子写真感光体５１の表面を、レーザー顕微鏡（商品名：Ｘ−１００、（株）キーエンス製）で５０倍レンズにより拡大観察し、電子写真感光体５１の表面に設けられた凹部の観察を行った。観察時には、電子写真感光体５１の長手方向に傾きが無いように、また、周方向については、電子写真感光体５１の円弧の頂点にピントが合うように、調整を行った。拡大観察を行った画像を画像連結アプリケーションによって連結して一辺５００μｍの正方形領域を得た。そして、得られた結果については、付属の画像解析ソフトにより、画像処理高さデータを選択し、フィルタタイプメディアンでフィルタ処理を行った。

前記観察の結果、凹部の深さは２μｍ、凹部の開口部の軸方向の最大幅は５０μｍ、凹部の開口部の周方向の最大長さは７５μｍ、面積は１４００００μｍ^２であった。なお、面積とは、電子写真感光体５１の表面を上から見たときの凹部の面積であり、凹部の開口部の面積を意味する。
以上のようにして実施例１に係る電子写真感光体を作製した。

（実施例２〜６）
実施例２〜６は以下のようにして、以下の表１のように各材料の質量比率を変更し２〜６に係る感光体を作製した。

（実施例７）
＜支持体＞
外径３０ｍｍ、内径２８ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウム製シリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
＜下引き層＞
酸化亜鉛粒子（比表面積：１５ｍ^２／ｇ、平均粒子径７０ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、これにシランカップリング剤（ＫＢＭ５０３、信越化学工業（株）製）１．３部を添加し、２時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１２０℃で３時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。

次に、表面処理された酸化亜鉛粒子１１０部をテトラヒドロフラン５００部と撹拌混合し、アリザリン０．６部をテトラヒドロフラン５０部に溶解させた溶液を添加し、５０℃で５時間撹拌した。その後、減圧濾過によりアリザリンを付与させた酸化亜鉛粒子を濾別し、さらに６０℃で減圧乾燥を行い、アリザリンを付与させた酸化亜鉛粒子を得た。
次に、アリザリンを付与させた酸化亜鉛粒子６０部と、ポリオール樹脂としてポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−１、積水化学工業（株）製）１５部と、ブロック化イソシアネート（スミジュール３１７５、住化コベストロウレタン（株）製）１３．５部とを、メチルエチルケトン８５部に混合した液３８部と、メチルエチルケトン２５部とを混合し、直径１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散した。得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート０．００５部、およびシリコーン樹脂粒子（トスパール１４５、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）４０部を添加し、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を上記アルミニウム製シリンダー上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を４０分間１７０℃で乾燥させて、膜厚が２０μｍの下引き層を形成した。

＜電荷発生層＞
電荷発生物質としてＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラッグ角２θ±０．２°の７．３°、１６．０°、２４．９°、２８．０°の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニンを用意した。このヒドロキシガリウムフタロシアニン１５部、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニカー（株）製）１０部、およびｎ−酢酸ブチル２００部からなる混合物を、直径１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した。得られた分散液にｎ−酢酸ブチル１７５部、メチルエチルケトン１８０部を加え、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を温度１００℃で５分間加熱乾燥することにより、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。

＜電荷輸送層＞
電荷輸送物質としてＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−[１，１’]ビフェニル−４，４’−ジアミン４５部、結着樹脂としてビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（ＰＣＺ５００、粘度平均分子量５００００）５５部を、クロロベンゼン８００部に加えて溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を４５分間１３０℃で乾燥させることによって、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

＜表面層＞
ポリテトラフルオロエチレン粒子（ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）６０部、フッ素原子含有樹脂（ＧＦ３００、東亞合成（株）製）３部、シクロペンタノール１４０部を混合した後、超高速分散機で分散し、保護層用分散液を調製した。
次に、下記の材料をシクロペンタノール８０部に溶解した後、保護層用分散液１００部と混合し、保護層用塗布液を調製した。
・式（３）で示される化合物として例示化合物３−２ ４４部
・式（１）で示される化合物として例示化合物１−２ ７部
・式（９）で示される化合物として例示化合物５−２ ２１部
・重合開始剤（ＯＴａｚｏ−１５、大塚化学（株）製） １部
この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成した。室温（２５℃）で３０分間風乾した後、酸素濃度２００ｐｐｍの窒素雰囲気下で４５分間１５０℃で加熱することで塗膜を硬化させ、膜厚１５μｍの保護層を形成した。
このようにして、電子写真感光体を作製した。

（実施例８〜１０）
実施例８〜１０は、以下の表１のように各材料の質量比率を変更した以外は実施例７と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例１１）
例示化合物２−７から例示化合物４−２に変更し、各材料の質量比率を表１に示す内容とした。
上記以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例１２〜１４）
実施例１２〜１４は、以下の表１のように各材料の質量比率を変更した以外は実施例１１と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例１５）
実施例１において、表面層以降の作製方法を以下のようにして変更した。
＜表面層＞
下記の材料を混合し、保護層用塗布液を調製した。
・式（７）で示される化合物として例示化合物４−１（正孔輸送性化合物） ４４部
・式（１）で示される化合物として例示化合物１−２ ７部
・式（９）で示される化合物として例示化合物５−２ ２１部
・光重合開始剤 １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ０．５部
・テトラヒドロフラン ８０部
次に、この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を５分間６０℃で乾燥させた。乾燥後、出力が１６０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプを用いて、照射強度７００ｍＷ／ｃｍ^２で１２０秒間紫外線を照射した。その後１３０℃で３０分間加熱処理を行い、膜厚５．０μｍである保護層を形成した。
このようにして、電子写真感光体を作製した。

（実施例１６〜１８）
実施例１６〜１８は、以下の表１のように各材料の質量比率を変更した以外は実施例１５と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例１９）
表面層用塗布液中に含まれる正孔輸送性化合物を、例示化合物４−１から例示化合物１０−１に変更した。
上記以外は、実施例１８と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例２０）
表面層用塗布液中に含まれる正孔輸送性化合物（例示化合物１０−１）の含有量を６６部から５５部に変更した。
例示化合物１−２の含有量を８部から１８部に変更した。
上記以外は、実施例１９と同様にして電子写真感光体を作製した。

（比較例１）
表面層用塗布液に含まれる正孔輸送性化合物を、例示化合物２−７から比較化合物１１−１に変更した。
また、式（１）で示される化合物と式（９）で示される化合物とを用いなかった。
上記以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

（比較例２）
表面層用塗布液に含まれる式（１）で示される化合物を、例示化合物１−２から例示化合物１−８に変更した。
また、例示化合物１−８の含有比率を表１に示す値とした。
さらに、正孔輸送性化合物と式（９）で示される化合物を用いないこととした。
上記以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

（比較例３）
表面層用塗布液に含まれる式（１）で示される化合物を、例示化合物１−２を０．７部から例示化合物１−８を６．６部に変更した。
さらに、式（９）で示される化合物を、例示化合物５−２を０．９部から例示化合物５−１を０．８部に変更した。
上記以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

［評価］
（結露回復性）
各実施例および比較例で製造した電子写真感光体を、評価装置として電子写真装置（複写機）（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ Ｃ５２５５、キヤノン（株）製）の改造機のシアン色用のプロセスカートリッジのステーションに装着した。改造点としては、像露光量、帯電ローラ（ローラ形状の帯電部材）から電子写真感光体の支持体に流れる電流量（以降、総電流とも呼ぶ）、帯電ローラへの印加電圧、の調節および測定ができるように改造した。以下に示す条件で結露回復性の評価を行った。
温度２．５℃相対湿度５０％の低温環境に一晩静置する。その後、温度２３℃相対湿度５０％の常温環境に本体を移動し、１２０分間静置する。１２０分後に本体の電源をいれ、１３５分・１６５分にＡ４横サイズ紙にて、画像比率３．６％の格子画像を含むテストチャートを用いて画出しを行った。テストチャート内の格子画像が途切れたら異常あり、途切れていなければ異常なしと判断し、ランク付けを行った。
評価ランクは以下の通りとした。
ランク３：常温環境に移動してから１３５分後に印刷されたテストチャートの画像に異常は認められない。
ランク２：常温環境に移動してから１６５分後に印刷されたテストチャートの画像に異常は認められない。
ランク１：常温環境に移動してから１６５分後に印刷されたテストチャートに異常が見られる。

（繰り返し評価時の電位変動）
各実施例および比較例で製造した電子写真感光体を、評価装置として電子写真装置（複写機）（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ Ｃ５２５５、キヤノン（株）製）の改造機のシアン色用のプロセスカートリッジのステーションに装着した。改造点としては、像露光量、帯電ローラから電子写真感光体の支持体に流れる電流量（以降、総電流とも呼ぶ）、帯電ローラへの印加電圧、の調節および測定ができるように改造した。以下に示す条件で環境変動の評価を行った。

まず、温度３０℃相対湿度８０％の高温高湿環境において、像露光部ＶＬの「初期の電位」を測定した。
次に、同じ高温高湿環境において、Ａ４横サイズ紙にて、画像比率１％のテストチャートを用いて１０００枚連続の画像形成を行った後に、像露光部ＶＬの「１０００枚後の電位」を測定した。
そして、像露光部ＶＬの「１０００枚後の電位−初期の電位」の値を算出し、ΔＶＬ（ＨＨ）とした。
同様に、温度１５℃相対湿度５％の低温低湿環境においても、像露光部ＶＬの「初期の電位」、「１０００枚後の電位」を測定し、「１０００枚後の電位−初期の電位」を算出し、ΔＶＬ（ＬＬ）とした。
次に、「ΔＶＬ（ＨＨ）−ΔＶＬ（ＬＬ）」を算出し、環境変動の結果とした。
本発明において、環境変動（ΔＶＬ（ＨＨ）−ΔＶＬ（ＬＬ））が１０Ｖ未満であり、ΔＶＬ（ＨＨ）およびΔＶＬ（ＬＬ）がそれぞれ３０Ｖ未満であると、電子写真感光体の特性として問題がないと判断した。

評価の結果、実施例においては結露回復性が良好、繰り返し使用時の環境変動が十分に抑制できており、問題がなかった。比較例においては、結露回復性は悪化、繰り返し使用時の環境変動に問題があった。

１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ 案内手段
２１ 支持体
２２ 下引き層
２３ 電荷発生層
２４ 電荷輸送層
２５ 保護層（表面層）

Claims (9)

1. 支持体と、表面層としての感光層とを有する、又は支持体と感光層と表面層としての保護層とをこの順に有する電子写真感光体であって、
   該表面層が、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物の重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
   

   

   （式（１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換基を有するフェニル基、または無置換のフェニル基を示す。前記フェニル基が有する前記置換基は、炭素数４以下のアルキル基である。Ｒ^１１およびＲ^１２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ^１３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ^１４およびＲ^１５は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。Ｒ^１６およびＲ^１７は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、もしくは（メタ）アクリロイルオキシ基を示す。Ｒ^１６およびＲ^１７は、どちらか一方が、ヒドロキシ基を示す。）
2. 前記組成物中の前記式（１）で示される化合物の含有質量が、前記組成物の全質量に対して、２０質量％以下である、請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物が、下記式（２）で示される化合物である、請求項１または２に記載の電子写真感光体。
   

   

   （式（２）中、Ｒ^２１およびＲ^２２は、それぞれ独立に、炭素数２以上８以下のアルキル基を示す。Ｒ^２３およびＲ^２４は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数４以下のアルキル基を示す。Ｒ^２５およびＲ^２７は、それぞれ独立に、炭素数３以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ^２６およびＲ^２８は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。）
4. 前記２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物が、下記式（３）で示される化合物である、請求項１または２に記載の電子写真感光体。
   

   

   （式（３）中、Ａは正孔輸送性基を示し、Ｐ^１は下記式（４）で示される１価の官能基を示し、ａは１から４の整数を示す。ａが２以上の整数である場合、各Ｐ^１は同一であっても異なっていてもよい。該ＡのＰ^１との結合部位を水素原子に置き換えた水素付加物は、下記式（５）、または下記式（６）を示す。）
   

   

   （式（４）中、ｎは１または２の整数を示し、Ｘは、アルキレン基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｌ）−、−Ｓ−、及び−Ｏ−からなる群より選択される２種以上を組み合わせてなる（ｎ＋１）価の連結基を示す。Ｌは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。）
   

   

   （式（５）中、Ｒ^５１、Ｒ^５２及びＲ^５３は置換基として炭素数１から６のアルキル基を有してもよいフェニル基、ビフェニル基、またはフルオレニル基を示す。また、Ｒ^５１、Ｒ^５２及びＲ^５３はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
   

   

   （式（６）中、Ｒ^６１、Ｒ^６２、Ｒ^６３及びＲ^６４は置換基として炭素数１から６のアルキル基を有してもよいフェニル基を示す。また、Ｒ^６１、Ｒ^６２、Ｒ^６３及びＲ^６４はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
5. 前記２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物が、下記式（７）で示される化合物である、請求項１または２に記載の電子写真感光体。
   

   

   （式（７）中、Ｒ^７１、Ｒ^７２及びＲ^７３は、それぞれ独立に、置換または無置換のフェニル基を示す。Ｒ^７１、Ｒ^７２及びＲ^７３のうち少なくとも２つが下記式（８）で示される基を有する。置換フェニル基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、または下記式（８）で示される基である。）
   

   

   （式（８）中、Ｒ^８１は水素原子、またはメチル基を示し、Ｒ^８２は炭素数１以上６以下のアルキレン基を示す。ｎは０、または１を示す。）
6. 前記表面層が下記式（９）で示される化合物をさらに含有する、請求項３に記載の電子写真感光体。
   

   

   （式（９）中、Ｒ^９１およびＲ^９２は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。Ｒ^９３およびＲ^９４は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換基を有するフェニル基、または無置換のフェニル基を示す。前記フェニル基が有する前記置換基は、炭素数４以下のアルキル基である。Ｒ^９３およびＲ^９４のうち少なくとも一方が炭素数２以上のアルキル基を示す。）
7. 前記組成物中の前記式（９）で示される化合物の含有質量が、正孔輸送性化合物の質量の含有量に対して、０．１倍以上１．０倍以下である、請求項６に記載の電子写真感光体。
8. 請求項１から７のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置の本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
9. 請求項１から８のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を有する電子写真装置。
   
   

Images