JP2021073350A - 塗料組成物用の不透明クラスター - Google Patents
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Abstract
Description
請求し、当該仮出願の全体を参照により本明細書に含めるものとする。
ターを含まないペイント製品から製造される皮膜と比較して、得られる皮膜の機械的完全性と平面性を保持しつつ、ペイント製品を使用して製造される皮膜の不透明性を改良するために、大粒径エキステンダー粒子(large-size extender particles)の少なくとも一部
の代わりに、顔料クラスターをペイント製品もしくは塗料組成物中に使用することができる。
テンダーを加える。メーカーがこうした大粒径エキステンダーを好むのは、塗料の顔料容積濃度を増大させる上で比較的低コストで、しかも有効性が高いからである。しかしながら大粒径エキステンダーをペイント製品に加えると、TiO2(白色不透明顔料としてペ
イント中に極めて一般的に使用されている)や他の顔料の込み合いが引き起こされ、こう
した込み合い(crowding)のために、ペイントを表面塗料として塗布したときにペイント中の光散乱の効率が低下する。大粒径エキステンダーはさらに、ペイントを表面塗料として塗布したときに、ペイント中に低光散乱の区域をつくり出すことによって不透明性自体の低下を引き起こすこともある。ペイント皮膜中に低光散乱の区域があると、その結果として、ペイント皮膜中に微視的不均質性が生じる。言い換えると、被覆された表面が、「スポット」や「ウインドウ」を有するように見える。
ーの存在により引き起こされる)の出現という良くない印象を緩和するために、メーカー
は、ペイント組成物中のTiO2の量を増やすことがある。しかしながらこの方法は、一つにはTiO2が高価格であるために、好ましい解決策とは言えない。
る)を失いやすいので、ペイント皮膜の不透明性を効果的に高めない。
量%〜約35容量%であってよい;各個別ポリマー粒子の平均閉鎖ボイド容積が、約0.4μ
m〜約0.7μmの大きさであってよい;不透明クラスター粒子の平均粒径が、約5μm〜約44μmであってよい;不透明クラスター粒子が、ポリマーラテックスバインダーの少なくとも一部によって限定される外表面を有してよく、ここで外表面が表面多孔性を有する;表面多孔性が、それぞれ約0.050μm〜約0.150μmの大きさの1つ以上の隙間によって形成されてよい;個別ポリマー粒子のガラス転移温度が、ポリマーラテックスバインダーのガラス転移温度より高くてよい;不透明クラスターが、約1容量%〜約30容量%のポリマ
ーラテックスバインダー、約10容量%〜約70容量%の個別ポリマー粒子、および約0容量
%〜約6容量%の無機顔料粒子をさらに含んでよく、このとき残部は任意のエキステンダ
ー顔料粒子である;不透明クラスター粒子中の顔料容積濃度が、臨界顔料容積濃度以上であってよい;エキステンダー顔料粒子が、約0.1μm〜約1μmの大きさであってよく、炭酸カルシウム、粘土、シリカ、タルク、およびこれらの混合物から選択することができる;および/または、無機顔料粒子が、約0.1μm〜約1.0μmの大きさであってよく、二酸化チタン、酸化亜鉛、およびこれらの混合物から選択することができる。
インダー、顔料粒子、および複数種の個別不透明クラスター粒子を含む。各個別不透明クラスター粒子は、クラスター成分を合体させてほぼ均一な粒子にする第2のポリマーラテ
ックスバインダーを含んでよく、このとき第2のポリマーラテックスバインダーは、少な
くとも1種の一次ポリマーバインダーと同じであるか、あるいは少なくとも1種の一次ポリマーバインダーとは異なる。クラスター成分は、閉鎖ボイド容積、複数種の任意の無機顔料粒子、および複数種の任意のエキステンダー顔料粒子をそれぞれ限定する個別ポリマー粒子を含む。クラスター中のポリマーラテックスバインダーは、バインダーのボイド容積を限定する細孔を有する。
バインダーのバインダーボイド容積を含む全ボイド容積を含んでよい;全ボイド容積が、不透明クラスター粒子の約1容量%〜約35容量%であってよい;各個別ポリマー粒子の平
均閉鎖ボイド容積が、約0.4μm〜約0.7μmの大きさであってよい;顔料粒子が、無機顔料粒子の1種を含んでよい;ラテックスペイント組成物が、不透明クラスター粒子内で合
体していない閉鎖ボイド容積をそれぞれ限定するさらなる個別ポリマー粒子、不透明クラスター粒子内で合体していないエキステンダー顔料粒子、およびこれらの混合物を含んでよい;ラテックスペイント組成物が、乾燥したときに、約50容量%〜約85容量%の一次ポリマーバインダー(15-50OPVC)、不透明クラスター粒子内で合体していない、約0容量
%〜約45容量%のエキステンダー顔料粒子、それぞれが閉鎖ボイド容積を限定していて、不透明クラスター粒子内で合体していない、約0容量%〜約20容量%の個別ポリマー粒子
、約0容量%〜約20容量%の無機顔料粒子(例えば二酸化チタン)、および約5容量%〜約50容量%の不透明クラスター粒子を含んでよい;不透明クラスター粒子が、第2のポリマー
ラテックスバインダーの少なくとも一部によって限定される外表面を有してよく、このとき外表面は表面多孔性を有する;表面多孔性が、平均するとそれぞれが約0.050μm〜約0.150μmの大きさの隙間によって形成されてよい;不透明クラスター粒子中の個別ポリマー粒子のガラス転移温度が、不透明クラスター粒子中の第2のポリマーラテックスバイン
ダーのガラス転移温度より高くてよい;それぞれの個別不透明クラスター粒子が、約5μ
m〜約44μmの平均粒径を有する;それぞれの個別不透明クラスター粒子が、約1容量%
〜約30容量%の第2のポリマーラテックスバインダー、約10容量%〜約70容量%の個別ポ
リマー粒子、および約0容量%〜約6容量%の無機顔料粒子を含み、残部がエキステンダー顔料粒子である;ならびに、個別不透明クラスター粒子中の顔料容積濃度が、臨界顔料容積濃度以上であってよい。
を1つ以上の特徴と組み合わせることができる。例えば、ラテックスペイント組成物がさらに、同レベルの顔料粒子を含むが、噴霧乾燥不透明クラスター粒子を含まないラテックスペイント組成物と比較して、100ユニットを基準として約1ユニット〜約2ユニットのコ
ントラスト比の増大、または1.0ユニットを基準として約0.01ユニット〜約0.02ユニット
のコントラスト比の増大を示してよい;約0〜約30の光沢度と約0〜約30の光輝度を有するフラット(艶消し) ペイント組成物、サテンペイント組成物、およびeg-shelラテックスペイント組成物を凌ぐ不透明性の改良を示すことができる;乾燥ラテックスペイント組成物が、ASTM D6736-08の手順に従って、25スクラブサイクルにて約20%未満の光沢度増大と
約50%未満の光輝度増大を示してよい;ラテックスペイント組成物が、約10重量%未満のポリ塩化ビニル粒子を含んでよい(他のアプローチでは5重量%未満、他のアプローチでは1重量%未満、さらに他のアプローチではポリ塩化ビニル粒子を含まない);ラテックスペイント組成物がさらに、不透明度と艶消し仕上げペイント用に組み込む乾燥顔料(TiO
2)との比に関して約1:60〜約1:90の不透明因子(an opacity factor)を示してよい;噴霧乾燥不透明クラスター粒子が、全個別ポリマー粒子の閉鎖ボイド容積の合計閉鎖ボイド容積と、ポリマーラテックスバインダーのバインダーボイド容積とを含む全ボイド容積を有してよい;全ボイド容積が、噴霧乾燥不透明クラスター粒子の約1容量%〜約35容量%で
あってよい;各個別ポリマー粒子の平均閉鎖ボイド容積が、約0.4μm〜約0.7μmの大きさであってよい;不透明クラスター粒子の平均粒径が、約5μm〜約44μmであってよい
;噴霧乾燥不透明クラスター粒子の平均粒径が、約5μm〜約44μmであってよい;噴霧
乾燥不透明クラスター粒子が、ポリマーラテックスバインダーの少なくとも一部によって限定される外表面を有してよく、ここで外表面が表面多孔性を有する;表面多孔性が、それぞれ約0.050μm〜約0.150μmの大きさの1つ以上の隙間によって形成されてよい;個別ポリマー粒子のガラス転移温度が、ポリマーラテックスバインダーのガラス転移温度より高くてよい;ラテックスペイント組成物が、約1容量%〜約30容量%のポリマーラテッ
クスバインダー、約10容量%〜約70容量%の個別ポリマー粒子、および約0容量%〜約6容量%の無機顔料粒子をさらに含んでよく、このとき残部がエキステンダー顔料粒子である;噴霧乾燥不透明クラスター粒子中の顔料容積濃度が、臨界顔料容積濃度以上である;任意のエキステンダー顔料粒子が、約0.1μm〜約1μmの大きさであり、炭酸カルシウム、粘土、シリカ、タルク、およびこれらの混合物から選ばれる;および/または、ラテック
スペイント組成物がさらに、不透明度と組み込む乾燥顔料(TiO2)との比に関して、約1:60〜約1:90の不透明因子を示してよい。
成物、サテンペイント組成物、およびeg-shelラテックスペイント組成物を凌ぐ不透明性
の改良が示される。ラテックスペイント組成物はさらに、複数種の噴霧乾燥不透明クラスター粒子を含んでよく、このとき各噴霧乾燥不透明クラスター粒子が、閉鎖ボイド容積をそれぞれ限定し、ほぼ均一な粒子に合体される個別ポリマー粒子、任意のポリマーバインダー、任意の無機顔料粒子、および任意のエキステンダー顔料粒子を含んでよい。
屈折率を有する第1の成分、および第2の屈折率を有する第2の成分を含む。第1の成分と第2の成分は、合体したラテックスバインダー物質によって連結される。
組み合わせることができ;例えば、約1〜約1.5の第1の屈折率と約1.5〜約3.0の第2の屈折率をさらに限定してよく;及び/又は、第1の成分と第2の成分の屈折率の差が少なくとも約0.5〜約2.0である。
まかには示しているものとする)。
)というフレーズが使用され、これに複数の要素が後続する場合、このフレーズは、要素
のうちの1つ、または1つより多い要素の組み合わせを意味する、という点である。例えば、「第1の小型装置と第2の小型装置の少なくとも1つ」というフレーズは、本明細書では、第1の小型装置、第2の小型装置、または第1の小型装置と第2の小型装置、を意味する。同様に、「第1の小型装置、第2の小型装置、および第3の小型装置の少なくとも1つ」
というフレーズは、本明細書では、第1の小型装置、第2の小型装置、第3の小型装置、第1の小型装置と第2の小型装置、第1の小型装置と第3の小型装置、第2の小型装置と第3の小
型装置、または第1の小型装置と第2の小型装置と第3の小型装置、を意味する。
[0032]本明細書で使用している「不透明性」は、皮膜がその厚さに基づいて光を散乱させる能力を表す。不透明性は、S/milとして表示されることが多く、J.E. McNultとH.L.
Ramseyによる「American Paint and Coatings Journal, April 1988 p.46」に記載のASTM D2805-70の変法を使用して、重量ドローダウン法によって測定されるKubelka-Munk散乱係数の形式であってよい。
特定の実施態様では、不透明ポリマーの限定容積が、光を散乱させるボイドを形成する空気を含む。他の特定の実施態様では、不透明ポリマーの限定容積が液体(例えば水)を含む。限定容積内に液体を含む実施態様の場合、最終的には液体が空気で置き換えられ、これにより光を散乱させるボイドがもたらされる。不透明ポリマーをペイントや他の塗料中のTiO2に代わる部分的置換物として使用して、ペイントや塗料における隠蔽度と白色度を高めることができる。
[0036]本明細書で使用している「ボイド容積」または全ボイド容積は、表面に塗料の一部として塗布し、乾燥したときの、空気を含む物質の容積パーセントを表す。ボイド容積または全ボイド容積は、一般には、不透明ポリマーボイド容積とバンダーボイド容積の合計である。
顔料と他の原材料とを結びつけてペイントにするための物質として作用するので、PVCは有用な尺度であり、PVC値により、ペイントの他のすべての成分を含めて、ペイントがどんなものに塗布されようとも、ペイントがそれに適切に付着するのを可能にするだけの十分な量のバインダーが存在する、ということが確実にわかる。ペイントが顔料を全く含有しなければ、ペイントは通常かなり光沢があり、PVCがゼロである。一例は透明光沢ペイントである。艶消しペイントは、顔料の組み込み量が極めて高く、PVCが高い(
通常は約55%〜約80%の範囲)。顔料を組み込むことができる別の代表的なPVC範囲は
、約60%〜約75%である。プライマーとアンダーコートは、半光沢ペイント、サテンペイント、および低光輝ペイントがそうであるように、PVCが30%〜約50%の範囲である。光沢色ペイント(gloss colored paint)のPVCは、該ペイントの色に応じて3%〜約20%の範囲であってよい。一般には、光沢ペイントの色が暗くなるほど、PVCが低くなる。さらに、ペイントのPVCが低くなるほど、その機械的特性(例えば、引張強度とその結
果としての屋外耐久性)が良くなる、と考えられる。PVCはパーセント値として表示す
ることができる。例えば、ある塗料のPVCが30である場合は、容積基準にて、バインダー/顔料ブレンド全体の30%が顔料であり、70%がバインダーソリッドである。
子を湿潤させる(完全に取り囲む)だけの十分なバインダーが存在するポイントである。PVCがCPVCに達し、次いでCPVCを超えると、ペイントの機械的特性が低下する。CPVCを超えると、顔料の表面を充足して隙間スペースを満たすためのバインダーが不十分となって、皮膜に空気が入り込み、その結果、皮膜の完全性が低下する。しかしながら、CPVCを超えると、空気と顔料との界面が増大する結果、顔料散乱効率が実質的に高まる。CPVC未満の皮膜は過剰の樹脂を含み、光を反射するか又は光沢があるように見える平滑な表面を示すことがある。皮膜のPVCがCPVCに近づくと、皮膜はより艶なしに見えるようになる。しかしながら、上記のような機械的特性の低下は、ペイントメーカーが、どの程度CPVCに近くPVCを提供したいか、という点で限定因子となる。
バックグラウンドに対して被覆する能力の目安となる。Yblackの測定は、コントラスト
比の測定の一部として行うことができる。
バックグラウンドに対して光を反射する能力の目安となる。Ywhiteの測定は、コントラ
スト比の測定の一部として行うことができる。
径エキステンダー、及び/又は不透明ポリマー)から、これら成分を合体させ、機械的に
連結することによって、クラスターを形成させるのに使用することができる物質である。ラテックスポリマーは、分散剤を使用して水中に分散させることができるバインダーの一例(これに限定されない)であり、水分が蒸発するか、あるいは追い出されると、これらの固体粒子が結びつく(すなわち合体)ことによって皮膜の形成(または他のネットワーク形
成)が起こる。本発明において使用することができる代表的なバインダーとしては、ポリ
ビニルアセテート、ビニルアクリル系誘導体、スチレンブタジエン、スチレンアクリル系誘導体、およびエチレンビニルアクリル系誘導体などがあるが、これらに限定されない。他の代表的なバインダーとしては、溶媒を含むバインダーや水希釈性バインダーなどがあるが、これらに限定されない。
ンダー顔料粒子は、小粒径のエキステンダー粒子であってよい。塗料への応用に際して当業者が使用するいかなる適切な小粒径エキステンダーも、本発明の範囲を逸脱することなく、本発明の塗料製品やペイント製品に使用することができる。
は、大粒径エキステンダーは、約5μm〜約50μmの大きさを有する。他の実施態様では
、大粒径エキステンダーは、約10μm〜約15μmの大きさを有する。不透明クラスター中に使用されないか又は合体しないエキステンダー顔料粒子(しかしながら、別の方法でラ
テックスペイント組成物に加えられる)は、大粒径エキステンダー粒子であってよい。
ラスター、または不透明クラスター等)の表面における開口を表す。一実施態様では、細
孔が不透明クラスターの外表面に生じ、不透明クラスターの外表面の成分は、バインダー、不透明ポリマー、小粒径エキステンダー、顔料、及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれる成分を含んでよい。
透過性である、と思われる。コーティングにおいては、光沢仕上げとは、施された(すな
わち「仕上げられた」)塗膜を有する表面が、光沢があってガラス様である、ということ
を示している。表面の光沢は、色とは無関係の、表面からの光の反射として説明されている。光輝性を測定するには、ASTM D523またはD532-14を使用することができる。光が表面から反射される規定角度は、変わってもよいが、85シーン(Sheen)に調整するという本発
明の目的に適うよう、光を反射する表面に対して85°にて測定される。ASTM D523またはD532-14はさらに、光を反射する表面に対して60°にて測定される60グロス(Gloss)につい
ての説明を得るのにも使用することができる。当業者であれば、各塗料の内容物における光沢の相対的なレベル(低対高)を決定することができる。
それ自体の機能を有する)を含み、最終的な生成物もしくは塗膜において所望の特性を達
成するためにバランスをとらなければならない任意の混合物を表す。ペイントの2つの主
要な機能は装飾と保護である。ペイントは、ペイントまたは最終塗膜に種々の機能を付与する、溶媒(溶媒ベースのペイント用の石油蒸留物から誘導される揮発性成分、低VOC、非VOC、または水ベースのペイント用の水、を含んでよい)、バインダー、顔料、フィラー(
例えば、1種のエキステンダー、または異なる粒径の複数種のエキステンダー)、および添加剤を含有してよい。実施態様は、不透明クラスターを、必要に応じて溶媒、バインダー、顔料、フィラー、および添加剤の少なくとも1つと組み合わせて、一成分として含んでよい。
。
[0051]本発明は、とりわけ低光沢と高透明性の表面皮膜をもたらす表面塗料(例えば
ラテックスペイント)の成分を形成するのに適合した不透明クラスター粒子を含む組成物
、該不透明クラスター粒子の使用方法、および該不透明クラスター粒子の製造方法に関する。本発明のユニークな不透明クラスターは不透明性を増大させ、PVCを、一般的に使用されている従来の不透明ポリマーと同程度にまで増大させる。しかしながら従来の不透明ポリマーとは異なって、本発明の不透明クラスターはさらに、(大粒径エキステンダー
粒子と同等の)光沢と光輝性を低減して、艶消し仕上げもしくは卵殻仕上げを達成するの
にも使用することができる。したがって、本発明のクラスターは、従来の不透明ポリマーの場合には得られなかったような広範囲の光沢度と光輝度にわたって使用することができる。
くするために、皮膜の最下境界を越えた形で示されており、塗布皮膜が、大粒径エキステンダーを含有し、塗布皮膜10中にウインドウ12(図1では、周囲の皮膜物質と比較して明色のスポットとして示されている)が出現している。ウインドウが形成されると、支持体を
完全に隠蔽するためにペイントのさらなるコーティングが必要となるので、このようなウインドウ形成は、ユーザーにとって望ましくない。図1の領域(b)は、領域(a)における塗
布皮膜と同様の、白色裏材料11に対する塗布皮膜10を含み、このとき領域(b)の塗布皮膜10は、本発明の不透明クラスターを含むペイントを使用して形成されている。不透明クラ
スターを含んで調製される表面コーティングにおいては、塗布皮膜10中のウインドウ12の出現が大幅に減少するが、ウインドウ12が完全になくなる必要はない。幾つかの実施態様では、バインダーポリマーが合体して、ネットワークまたはバックボーンを形成する。他の実施態様では、バインダーポリマーと他の成分とが共有結合していない。特定の実施態様では、不透明ポリマー粒子は個別ポリマー粒子である。他の特定の実施態様では、出口温度を十分に高い温度にして(例えば、不透明ポリマーのガラス転移温度(Tg)より高く
して) 不透明ポリマーを処理する。これについては、「不透明クラスターの製造」に関して詳細に後述する。さらに他の実施態様では、不透明ポリマーと他の不透明ポリマーまたはバインダーとを合体させる。
れるつもりはないが、細孔の直径または大きさが比較的小さいことと、不透明クラスター20の内部構造の相対的なねじれのために、ペイント液からのラテックスが、不透明クラスター20内でボイド(不透明クラスター20中のボイドと任意のバインダー中ボイド28との両
方)中に入り込まず(すなわち、ラテックス物質が不透明クラスター20内のボイド内の空気に取って代わらず)、したがって不透明クラスター20の光散乱能力等の光学的特性が保持
され、不透明クラスター20が、大粒径エキステンダーに代わる効果的な代替物質となり(
例えば、粘土と異なって、ペイント液からのラテックス物質によって貫入される)、した
がって粘土粒子からその光学的特性が失われる、と考えられる。
ー顔料粒子)、及び/又は顔料26(または無機顔料粒子)を含む混合物を形成させるバイン
ダー物質またはポリマーラテックスバインダー23をさらに含む。不透明ポリマー24は、不透明ポリマーボイド容積27を封入もしくは実質的に封入するポリマーを含んでよい。不透明ポリマー24は、閉鎖ボイド容積をそれぞれ画定する個別ポリマー粒子を含んでよい。幾つかの実施態様では、不透明ポリマーのポリマーはポリスチレンである。適切な不透明ポリマーは、Ropaque Ultra EFまたはRopaque OP-96 EF等の供給業者から入手することができる(どちらもミシガン州ミッドランドのダウケミカル社から市販)。幾つかの実施態様では、不透明ポリマーボイド容積27は約0.3μm〜約0.8μmの直径または大きさを有する。他の実施態様では、不透明ポリマーボイド容積27は約0.4μm〜約0.7μmの直径を有する。さらに他の実施態様では、不透明ポリマーボイド容積27は約0.5μm〜約0.6μmの直径を有する。幾つかの実施態様では、不透明ポリマー24は約0.075μm〜約0.150μmのポリマー厚さを有する。他の実施態様では、不透明ポリマーは約0.100μm〜約0.120μmのポリマー厚さを有する。不透明クラスター20はさらに、クラスターの形成中時に(例えば噴
霧乾燥時に)不透明クラスター20内に生じる空きスペースの結果であるバインダーボイド
容積28を含む。
約60℃である。他の実施態様では、バインダー物質23のTgは約5℃〜約60℃である。さ
らに他の実施態様では、バインダー物質23のTgが約15℃〜約50℃である。
使用できる代表的なバインダーとしては、ポリビニルアセテート、ビニルアクリル系誘導体、スチレンブタジエン、スチレン、スチレンアクリル系誘導体、およびエチレンビニルアクリル系誘導体などがあるが、これらに限定されない。他の代表的なバインダーは、溶媒含有バインダーと水希釈性バインダーである。
キステンダー顔料粒子)がCaCO3であってよい。小粒径エキステンダーとして使用できる物質の他の例としては、粘土、シリカ(粉砕シリカと沈降シリカ)、微細タルクもしくは当業界において使用できる他の任意の小粒径エキステンダー、およびこれらの組み合わせなどがあるが、これらに限定されない。幾つかの実施態様では、小粒径エキステンダー25の粒径が約0.1μm〜約1.0μmである。他の実施態様では、小粒径エキステンダー25の粒径が約0.3μm〜約0.8μmである。さらに他の実施態様では、小粒径エキステンダー25の粒径が約0.5μm〜約0.7μmである。幾つかの実施態様では、不透明クラスター20がいかなる小粒径エキステンダー25も含まない。
れない)、ボイド容積は、不透明クラスター20を基準として約1容量%〜約35容量%である。他の実施態様では(これらに限定されない)、ボイド容積は不透明クラスターを基準として約15容量%〜約30容量%である。さらに他の実施態様では(これらに限定されない)、
ボイド容積は、不透明クラスターを基準として約25量%〜約30容量%である。
%〜約4%であり、さらに他のアプローチでは約2.5%である。
ンダーのソリッドの容量%は約5%〜約30%である。
な実施態様では、不透明クラスター20中の不透明ポリマー24のソリッドの容量%が約30%〜約50%である。
が約0%〜約90%である。多くの実施態様では、小粒径エキステンダー25のソリッドの容
量%が不透明クラスターの残部を含む。
約20ポンド/ガロンの密度を示してよい。他のアプローチでは、不透明クラスターが約7
ポンド/ガロン〜約15ポンド/ガロンの、そしてさらに他のアプローチでは約10ポンド/ガロン〜約12ポンド/ガロンの密度を示してよい。このような代表的な密度は、本明細書に記載の不透明クラスターの種々のアプローチ全てに当てはまることは言うまでもない。
[0069]図3は、本発明の不透明クラスターを製造するのに使用できる噴霧乾燥機30を
示す。図3に示す実施態様によれば、噴霧乾燥機30は、不透明クラスター20中に組み込も
うとする成分(例えば、顔料26、不透明ポリマー24、およびラテックス等)を含むスラリーを霧化するためのチャンバー36中に流入空気を供給する給気ブロアー31を含む。給気ブロアー31は、容積式回転送風機、タービン、あるいはチャンバー36中に容積流量を供給して本明細書に記載の霧化を達成することができる他の任意の適切なエアフロー装置であってよい。電気エアーヒーター34(例えば、放射エレメント、蒸気導管、あるいは給気ブロア
ー31によって供給される空気と熱連通状態にある他の適切な熱源)は、ノズル38を介して
チャンバー36中に導入される流入空気の所望の温度が確実に得られるように操作可能である。霧化スラリーが、排気ブロアー32(給気ブロアー31と同様に、容積式回転送風機、タ
ービン、あるいは本明細書に記載の排気容積流量を確実に得ることができる他の任意の適切なエアフロー装置であってよい)により確実に得られる負圧によってチャンバー36から
サイクロン乾燥機33中に吸引される。チャンバー36を通過すると、乾燥粉末の形態の連行不透明クラスター20が、フィルター33によってエアフローから取り出される。フィルター33は、連行粉末の実質的な部分をエアフローから取り出す任意の適切な分離装置(例えば
、遠心力を使用して、連行物質を、フィルター材料を取り付けた有孔周壁に向かって半径方向外向きに追い出すサイクロン分離機)であってよい。エアフローは、場合によっては
、粒状不透明クラスター20が捕集容器37(大形ボール弁または他の適切な流量制御装置で
システムから隔離していてよい)中に堆積するのを妨げられることがある。
よう、水をある割合にて噴霧器にポンプ送りする。噴霧乾燥機30が、水と噴霧空気だけを含む状態で所望の出口温度を有する定常状態に達したら、水の供給を、不透明クラスター20中に組み込もうとする成分を含むスラリーに切り替える。チャンバー36をいったん通過したら、得られる乾燥粉末をサイクロンにて分離し、ボール弁40またはこのような用途に適切な他の任意の弁を使用して容器37中に捕集する。
せた状態の不透明ポリマー24だけを含む、本発明の代表的な不透明クラスター20の断面図を示す。東京図4に示す不透明クラスター20では、不透明ポリマー24が、不透明クラスタ
ー20の外表面21に向かって、不透明クラスター20の中央領域内よりも多い量にて分配されている。特定の理論で拘束されるつもりはないが、
製造プロセス時において、噴霧乾燥機中への成分のキャリヤーとして作用する水が、噴霧乾燥プロセス中に蒸発すると、より軽質及び/又はより低密度の成分(例えば不透明クラ
スター)が外表面に向かって移動される、と考えられる。他の実施態様では、バインダー
物質はさらに、同じ提唱原理に従って外表面にて合体してもよい。
[0074]ペイント組成物の一実施態様に含まれる不透明クラスター20の容量パーセントは約50%〜約60%である。特定の実施態様では、ペイント組成物中の不透明クラスターの容量パーセントはCPVC以下である。
で入手可能な典型的な大粒径エキステンダー(Duramite、ジョージア州ロズウェルのImerys Performance Materials社から市販)の粒径分布を示す。驚くべきことに、本発明に従って製造された不透明クラスターは、典型的な大粒径エキステンダーと比較すると、粒径が実質的に同等である(すなわち、比較的均一な粒径分布を有する)、ということが見いだされる。図5から、本発明の不透明クラスターは、粒径分布が、市販の大粒径エキステンダ
ーと実質的に同等である、ということが明らかである。一実施態様では、不透明クラスターは約5μm〜約44μmの平均粒径を有する。他の実施態様では、不透明クラスターは約7μm〜約30μmの平均粒径を有する。さらに他の実施態様では、不透明クラスターは約10μm〜約20μmの平均粒径を有する。さらに他の実施態様では、不透明クラスターは約10μm〜約15μmの平均粒径を有する。不透明クラスターをペイントコーティングに使用したときに均一で粒子の粗くない組成物が得られるよう、粒径が均一で比較的小さい(粒径
が325メッシュ超)エキステンダーを得るのが非常に望ましい。
[0076]本発明の不透明クラスターを、大粒径エキステンダーの少なくとも一部(必要
に応じて全部未満であっても、あるいは必要に応じて全部であってもよい)に代わりにペ
イント組成物に加えると、本発明の不透明クラスターは、大粒径エキステンダーを使用する、不透明クラスター非含有の対照標準ペイント組成物と比較して、改良された光学的特性をもたらす。表1は、不透明クラスターを含む代表的なペイント組成物と、不透明クラ
スターを全く含まない対照標準のペイント組成物との比較を示す。
スト比(C/R)と不透明度(S)が改良されている。表1において、NVVは容積ソリッドであり、PVCは顔料容積濃度であり、エキステンダーとTiO2の量はポンド/100ガロ
ンとして、あるいはより簡単には100で割ってポンド/ガロンとして表示される。TiO2は、実際には75%スラリーである(すなわち、TiO2の実際の量は、表記の量に0.75を掛けることによって算出できる)。Yはそれぞれ白と黒に対する反射率であり、C/Rはコントラスト比である。
り約32%高い。
イント製品であり、このときペイント中の不透明クラスターのPVCがCPVC未満である。しかしながら、不透明クラスターの実施態様は、CPVCに近いあるPVCの顔料を不透明クラスター中に含む。
される、選定された屈折率を有する種々の光学活性成分を含んでよい。第1の成分と第2の成分の屈折率の差は約0.5〜約2.0であってよい。
屈折率を有する第1の成分または粒子を含んでよい。第1の成分または粒子は、約1.5〜約3.0の、他のアプローチでは約1.5〜約2.7の、さらに他のアプローチでは約2.0〜約3.0の屈折率を有してよい。幾つかのアプローチでは、第1の成分は、無機顔料粒子(例えば二酸化チタン)、ラテックスバインダー、または炭酸カルシウム等、あるいはこれらの組み合わ
せであってよい。
または粒子をさらに含んでよい。第2の成分または粒子は、約1.0〜約2.0の、他のアプロ
ーチでは約1.0〜約1.5の、他のアプローチでは約1.2〜約2.0の、さらに他のアプローチで
は約1.0〜約1.2の屈折率を有してよい。幾つかのアプローチでは、第2の成分は、空気ま
たは水の内部ボイドを画定する個別ポリマー粒子であってよい。他のアプローチでは、第2の成分は不透明ポリマーであってよい。第2の成分の内部ボイドの粒径は、約0.3μm〜
約0.8μmであってよい。
ダーによって複合粒子に合体されてよい。
[0089]Omyacarb UF、OP-96、TiO2、およびラテックスの50%ソリッドスラリーを噴霧乾燥することによって典型的な不透明クラスターを作製した。最終的なクラスターは、容量基準にて、42.5%のOmyacarb UF、42.5%のOP-96、5%のTiO2、および10%の
ラテックスバインダーを含む。Malvern Mastersizer(Malvern Instruments, Malvern, UK)を使用して測定した不透明クラスターの平均粒径は12μmであった。
[0091]ハイドライトクレー(hydrite clay)、OP-96、TiO2、およびラテックスの44%ソリッドスラリーを噴霧乾燥することによって他の典型的な不透明クラスターを作製
した。最終的なクラスターは、ソリッドの容量%基準にて、37.5%のクレー、37.5%のOP-96、5%のTiO2、および20%のラテックスバインダーを含む。不透明クラスターの平均粒径は12.7μmであった。
[0093]Omyacarb UF、OP-96、およびラテックスの50%ソリッドスラリーを噴霧乾燥することによって他の典型的な不透明クラスターを作製した。最終的なクラスターは、ソリッドの容量%基準にて、30%のOmyacarb UF、60%のOP-96、および10%のラテックスバインダーを含む。不透明クラスターの平均粒径は14.6μmであった。
[0095]OP-96とラテックスの31%ソリッドスラリーを噴霧乾燥することによって他の
典型的な不透明クラスターを作製した。最終的なクラスターは、ソリッドの容量%基準にて、90%のOP-96と10%のラテックスバインダーを含む。不透明クラスターの平均粒径は13.2μmであった。
[0097]Omyacarb UF、TiO2、およびラテックスの60%ソリッドスラリーを噴霧乾
燥することによって他の典型的な不透明クラスターを作製した。最終的なクラスターは、ソリッドの容量%基準にて、85%のOmyacarb UF、5%のTiO2、および10%のラテックスバインダーを含む。不透明クラスターの平均粒径は12.7μmであった。
[0099]不透明クラスターと市販の大粒径エキステンダーCaCO3(Duramite)の特性比較
を表に示す。典型的な不透明クラスターの組成を表に示す。不透明クラスター中に使用されているCaCO3はOmyacarb UFである。ダウ社から市販されている不透明ポリマーを各サンプル中に使用した。各サンプルの組成の残部はラテックスバインダーである。使用したペイントは、約38%のバインダー、10%の水、13%の大粒径エキステンダー(または下記の
表2に示す、6.2ガロンとなる等価の不透明クラスター)、20%の顔料スラリー、および残
部の他の添加剤を含む。
[00102]ラテックスペイント組成物中の本発明の不透明クラスターと、従来の不透明
ポリマー(Ropaque)および従来の大粒径エキステンダー(Duramite)との比較を行った。図7と図8は、ラテックスペイント組成物においてPVCを増大させることに対する、コント
ラスト比と光輝性の観点からの不透明性を示す。図7は、従来の不透明ポリマーと本発明
の不透明クラスターが、PVCを増大させたときに不透明性を維持もしくはアップできるが、大粒径エキステンダーの量を増やすと、不透明性が急激に低下する、ということを示している。大粒径エキステンダーの容積を増大させると不透明性が低下するのは、このようなエキステンダーがペイント中に形成する大きなウインドウによるものと考えられる。図8は、本発明の不透明クラスターが、大粒径エキステンダーと同様に光輝性を低下させ
ることができる、ということを示している。図8に示すように、従来の不透明ポリマーは
、本発明の不透明クラスターと従来の大粒径エキステンダーのようには光輝性を低下させることができない。図7と図8に対して使用した不透明クラスターの組成は、2.5%のTi
O2、58.3%の不透明ポリマー、29.2%の炭酸カルシウム、および10%のバインダーを含んでなる。
[00104]本発明の不透明クラスターはさらに、所望の艶レベルを保持した状態で、同
時に不透明性のアップを達成する。このような艶レベルはさらに、一般的に使用される耐久性増大粒子〔例えばポリ塩化ビニル粒子(PVC粒子、Geon 215、PolyOne Corporation、平均粒径約22μm)〕の量を減らすか又は完全に取り除いて、改良された艶をもたらす
ことで達成することができる。
の対照標準(同じペイント組成ではあるが、クラスターを使用しないで、その代わりにGeonを使用)より良好な不透明度を達成した。対照標準およびサンプル18と比較してTiO2の量を減らしたサンプル19も、その対照標準より良好な不透明度を達成した。サンプル20、21、および22とその対照標準に関しても、同様の不透明度結果が示されている。本発明のサンプルはいずれも、ポリ塩化ビル耐久性粒子を使用せずに、受け入れ可能な艶レベルを保持しつつ所望の不透明度を達成した。サンプルIDのA〜Eは艶消し仕上げであり、F〜Iはサテン仕上げである。
[00112]本発明の不透明クラスターと、実施例19に類似のポリ塩化ビニル粒子を含む
か又は含有しないラテックスペイント組成物との比較を行った。本実施例では、不透明クラスターは、実施例19と組成は同じであるが、約17μmの平均粒径を有する。表7〜10に
その結果を示す。
グロスはASTM D523-14によって測定し、85シーンはASTM D523-14によって測定し、艶はASTM D6736-08によって測定した。全実施例において、そして本明細書全体を通して、特に
明記しない限り、測定は約23±1℃および約50%相対湿度にて行った。
により本明細書に含める。参考文献が引用されていても、本発明への従来技術の利用可能性に関しての確定が容認されてはいるわけではない。
ると理解すべきではない。特に明記しない限り、このような寸法は、列挙した値と、その値近辺の機能的に同等の範囲との両方を意味するよう意図されている。例えば、「40mm」として記載されている寸法は、「約40mm」を意味するよう意図されている。
に、本発明の要旨を逸脱することなく種々の変更や改良を行うことができる。したがって、本発明の範囲内であるこうした変更や改良の全てが添付の特許請求の範囲に含まれるものとする。
[00122]溶媒、少なくとも1種の第1のポリマーバインダー、任意の顔料粒子、および
複数種の個別不透明クラスター粒子を含み;
[00123]各個別不透明クラスター粒子が、クラスター成分をほぼ均一な粒子に合体さ
せる第2のポリマーラテックスバインダーを含み、このとき第2のポリマーラテックスバインダーは、少なくとも1種の第1のポリマーバインダーと同じであるか又は異なっており;
[00124]クラスター成分が、閉鎖ボイド容積をそれぞれ画定する個別ポリマー粒子、
複数種の任意の無機顔料粒子、および複数種のエキステンダー顔料粒子を含み;
[00125]そしてラテックスペイント組成物が、バインダーボイド容積を画定するある
多孔度のポリマーラテックスバインダーを含む。
臨界顔料容積濃度未満である、請求項13に記載のラテックスペイント組成物。
[00127]各不透明クラスター粒子が、全個別ポリマー粒子の閉鎖ボイド容積の全閉鎖
ボイド容積と、第2のポリマーラテックスのバインダーボイド容積とを含む総ボイド容積
を含む、請求項13に記載のラテックスペイント組成物。
[00129]各個別ポリマー粒子の平均閉鎖ボイド容積の大きさが約0.4μm〜約0.7μm
である、請求項13に記載のラテックスペイント組成物。
透明クラスター粒子内で合体しないさらなる個別ポリマー粒子、不透明クラスター粒子内で合体しないエキステンダー顔料粒子、およびこれらの混合物のうちの1つを含む、請求項13に記載のラテックスペイント組成物。
エキステンダー顔料粒子;閉鎖ボイド容積をそれぞれ画定し、不透明クラスター粒子内で合体しない、約0容量%〜約20容量%の個別ポリマー粒子;約0容量%〜約20容量%の無機顔料粒子:および約5容量%〜約50容量%の不透明クラスター粒子;を含む、請求項18に記載のラテックスペイント組成物。
よって形成される、請求項20に記載のラテックスペイント組成物。
[00134]不透明クラスター粒子中の個別ポリマー粒子のガラス転移温度が、不透明ク
ラスター粒子中の第2のポリマーラテックスバインダーのガラス転移温度より高い、請求
項13に記載のラテックスペイント組成物。
[00136]各不透明クラスター粒子が、約1容量%〜約30容量%の第2のポリマーラテッ
クスバインダー、約10容量%〜約70容量%の個別ポリマー粒子、および約0容量%〜約6容量%の無機顔料粒子を含み、残部がエキステンダー顔料粒子である、請求項13に記載のラテックスペイント組成物。
[00138]改良されたコントラスト比と不透明性を示すラテックスペイント組成物であ
って、該ラテックスペイント組成物が
[00139]溶媒、ポリマーラテックスバインダー、顔料粒子、および複数種の噴霧乾燥
不透明クラスター粒子を含み、
[00140]各噴霧乾燥不透明クラスター粒子が、閉鎖ボイド容積をそれぞれ画定してい
て、ほぼ均一な粒子に合体する個別ポリマー粒子、任意のポリマーバインダー、任意の無機顔料粒子、および任意のエキステンダー顔料粒子を含み、
[00141]該ラテックスペイント組成物が、ペイント皮膜として乾燥させると、同レベ
ルの顔料粒子を含むが噴霧乾燥不透明クラスター粒子を含まないラテックスペイント組成物と比較して、約10%〜約35%の不透明度増大を示す。
ックスペイント組成物と比較して、約0.01ユニット〜約0.02ユニットのコントラスト比増
大を示す、請求項26に記載のラテックスペイント組成物。
を凌ぐ不透明性改良が示される、請求項26に記載のラテックスペイント組成物。
[00144]乾燥ラテックスペイント組成物が、ASTM D6736-01に記載の手順に従って25スクラブサイクルに付されると、約20%未満の光沢度増大と、約50%未満の光輝度増大を示す、請求項26に記載のラテックスペイント組成物。
請求項29に記載のラテックスペイント組成物。
[00146]不透明度と乾燥顔料組み込み量との比に関して約1:60〜約1:90の不透明因子
をさらに含む、請求項26に記載のラテックスペイント組成物。
全閉鎖ボイド容積と、ポリマーラテックスバインダーのバインダーボイド容積とを含む総ボイド容積を有する、請求項26に記載のラテックスペイント組成物。
[00149]各個別ポリマー粒子の平均閉鎖ボイド容積の大きさが約0.4μm〜約0.7μm
である、請求項26に記載のラテックスペイント組成物。
[00151]噴霧乾燥不透明クラスター粒子が、ポリマーラテックスバインダーの少なく
とも一部によって画定される外表面を有し、前記外表面が表面多孔性を有する、請求項26に記載のラテックスペイント組成物。
[00153]個別ポリマー粒子のガラス転移温度がポリマーラテックスバインダーのガラ
ス転移温度より高い、請求項26に記載のラテックスペイント組成物。
、請求項26に記載のラテックスペイント組成物。
[00156]任意のエキステンダー顔料粒子が、約0.1μm〜約1μmの粒径を有し、炭酸
カルシウム、粘土、シリカ、タルク、およびこれらの組み合わせから選ばれる、請求項26に記載のラテックスペイント組成物。
子をさらに含む、請求項26に記載のラテックスペイント組成物。
[00158]ある範囲の光沢度にわたって改良されたコントラスト比と不透明度を示すラテ
ックスペイント組成物であって、該ラテックスペイント組成物が、
[00159]溶媒、ポリマーラテックスバインダー、および顔料粒子を含み、
[00160]該ラテックスペイント組成物は、ペイント皮膜として乾燥させると、同レベル
の顔料粒子を含むが噴霧乾燥不透明クラスター粒子を含まないラテックスペイント組成物と比較して、約10%〜約35%の不透明度増大を示し、
[00161]約0〜約30の光沢度と約0〜約30の光輝度を有するラテックスペイント組成物は
不透明度の改良を示す。
[00162]複数種の噴霧乾燥不透明クラスター粒子をさらに含み、各噴霧乾燥不透明クラ
スター粒子が、閉鎖ボイド容積をそれぞれ画定していて、ほぼ均一な粒子に合体する個別ポリマー粒子、任意のポリマーバインダー、任意の無機顔料粒子、および任意のエキステンダー顔料粒子を含む、請求項43に記載のラテックスペイント組成物。
折率を有する第1の成分と(b)第2の屈折率を有する第2の成分を含み、第1の成分と第2の成分が、合体したラテックスバインダー物質によって連結される。
[00165]第1の成分と第2の成分の屈折率の差が約0.5〜約2.0である、請求項45に記載
の粒状クラスター。
11 白色裏材料
12 ウインドウ
20 不透明クラスター
21 外表面
22 隙間または細孔
23 バインダー物質
24 不透明ポリマー
25 小粒径エキステンダー
26 顔料
27 不透明ポリマーボイド容積
28 バインダーボイド容積
30 噴霧乾燥機
31 給気ブロアー
32 排気ブロアー
33 サイクロン乾燥機
34 電気エアーヒーター
35 入口
36 チャンバー
37 捕集容器
38 ノズル
39 制御装置
40 ボール弁
41 非一過性のコンピューター可読媒体
42 コンピュータープロセッサ
44 エアパルス装置
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- 明細書に記載の発明。
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