JP2021071543A - 極端紫外光集光ミラー、極端紫外光生成装置、及び電子デバイスの製造方法 - Google Patents

極端紫外光集光ミラー、極端紫外光生成装置、及び電子デバイスの製造方法 Download PDF

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Abstract

【解決手段】極端紫外光集光ミラーは、基板と、基板上に設けられ、波長が13.5nmの極端紫外光を反射する多層反射膜52と、多層反射膜52上に設けられる保護膜53と、を備え、保護膜53は、多層反射膜52上に設けられる酸化シリコン層53Sと、酸化シリコン層53S上に設けられ一方の表面が露出する酸化チタン層53Tとを含み、酸化チタン層53Tの厚みをxとし、極端紫外光の最大の反射率となる場合における一方の表面の位置での極端紫外光の定在波の位相をゼロとし、一方の表面から多層反射膜52側に向かう方向をマイナスとする場合に、一方の表面の位置は、定在波の位相yが下記式を満たす位置であってもよい。【効果】EUV光集光ミラーの寿命が短くなることを抑制し得る。【選択図】図8

Description

本開示は、極端紫外光集光ミラー、極端紫外光生成装置、及び電子デバイスの製造方法に関する。
近年、半導体プロセスの微細化に伴って、半導体プロセスの光リソグラフィにおける転写パターンの微細化が急速に進展している。次世代においては、20nm以下の微細加工が要求されるようになる。このため、波長13nm程度の極端紫外(EUV:extreme ultraviolet)光を生成するための装置と縮小投影反射光学系(reduced projection reflective optics)とを組み合わせた露光装置の開発が期待されている。
極端紫外光生成装置としては、ターゲット物質にレーザ光を照射することによって生成されるプラズマが用いられるLPP(Laser Produced Plasma)式の装置と、放電によって生成されるプラズマが用いられるDPP(Discharge Produced Plasma)式の装置と、軌道放射光が用いられるSR(Synchrotron Radiation)式の装置との3種類の装置が提案されている。
米国特許出願公開第2015/0316851号明細書 特開2008−288299号公報
概要
本開示の一態様による極端紫外光集光ミラーは、基板と、基板上に設けられ、波長が13.5nmの極端紫外光を反射する多層反射膜と、多層反射膜上に設けられる保護膜と、を備え、保護膜は、多層反射膜上に設けられる酸化シリコン層と、酸化シリコン層上に設けられ一方の表面が露出する酸化チタン層とを含み、酸化チタン層の厚みをxとし、極端紫外光の最大の反射率となる場合における一方の表面の位置での極端紫外光の定在波の位相をゼロとし、一方の表面から多層反射膜側に向かう方向をマイナスとする場合に、一方の表面の位置は、定在波の位相yが下記式を満たす位置であってもよい。
Figure 2021071543
本開示の一態様による極端紫外光生成装置は、内部空間にレーザ光が集光され、レーザ光の集光位置でターゲット物質がプラズマ化されるチャンバと、ターゲット物質のプラズマ化により放射される極端紫外光を集光する極端紫外光集光ミラーと、を備え、極端紫外光集光ミラーは、基板と、基板上に設けられ、波長が13.5nmの極端紫外光を反射する多層反射膜と、多層反射膜上に設けられる保護膜と、を備え、保護膜は、多層反射膜上に設けられる酸化シリコン層と、酸化シリコン層上に設けられ一方の表面が露出する酸化チタン層とを含み、酸化チタン層の厚みをxとし、極端紫外光の最大の反射率となる場合における一方の表面の位置での極端紫外光の定在波の位相をゼロとし、一方の表面から多層反射膜側に向かう方向をマイナスとする場合に、一方の表面の位置は、定在波の位相yが下記式を満たす位置であってもよい。
Figure 2021071543
また、本開示の一態様による電子デバイスの製造方法は、極端紫外光生成装置によって極端紫外光を生成し、極端紫外光を露光装置に出力し、電子デバイスを製造するために、露光装置内で感光基板上に極端紫外光を露光し、極端紫外光生成装置は、内部空間にレーザ光が集光され、レーザ光の集光位置でターゲット物質がプラズマ化されるチャンバと、ターゲット物質のプラズマ化により放射される極端紫外光を集光する極端紫外光集光ミラーと、を備え、極端紫外光集光ミラーは、基板と、基板上に設けられ、波長が13.5nmの極端紫外光を反射する多層反射膜と、多層反射膜上に設けられる保護膜と、を備え、保護膜は、多層反射膜上に設けられる酸化シリコン層と、酸化シリコン層上に設けられ一方の表面が露出する酸化チタン層とを含み、酸化チタン層の厚みをxとし、極端紫外光の最大の反射率となる場合における一方の表面の位置での極端紫外光の定在波の位相をゼロとし、一方の表面から多層反射膜側に向かう方向をマイナスとする場合に、一方の表面の位置は、定在波の位相yが下記式を満たす位置であってもよい。
Figure 2021071543
本開示のいくつかの実施形態を、単なる例として、添付の図面を参照して以下に説明する。
図1は、電子デバイスの製造装置の全体の概略構成例を示す模式図である。 図2は、極端紫外光生成装置の全体の概略構成例を示す模式図である。 図3は、比較例におけるEUV光集光ミラーの断面図である。 図4は、比較例のEUV光集光ミラーの初期における保護膜と定在波のエネルギーとを示す図である。 図5は、比較例のEUV光集光ミラーの使用後における保護膜と定在波のエネルギーとを示す図である。 図6は、比較例における第1シリコン層と保護膜との厚みの増加量と、EUV光集光ミラーの反射率との関係を示す図である。 図7は、比較例のEUV光集光ミラーにおける反射率の変化とレーザ光のエネルギーの変化との関係を示す図である。 図8は、実施形態1のEUV光集光ミラーの初期における保護膜と定在波のエネルギーとを示す図である。 図9は、実施形態1のEUV光集光ミラーの使用後における保護膜と定在波のエネルギーとを示す図である。 図10は、実施形態1における第1シリコン層と保護膜との厚みの増加量と、EUV光集光ミラーの反射率との関係を示す図である。 図11は、実施形態1における反射率の変化とレーザ光のエネルギーの変化との関係を示す図である。 図12は、実施形態1において、初期における保護膜の表面の定在波の位相における位置と、初期における反射率、及び、第1シリコン層と保護膜との厚みの許容される増加量と、の関係を示す図である。 図13は、酸化チタン層の厚みと、初期における保護膜の表面の定在波の位相における位置との関係を示す図である。
実施形態
1.概要
2.電子デバイスの製造装置の説明
3.極端紫外光生成装置の説明
3.1 構成
3.2 動作
4.比較例のEUV光集光ミラーの説明
4.1 構成
4.2 課題
5.実施形態1のEUV光集光ミラーの説明
5.1 構成
5.2 作用・効果
以下、本開示の実施形態について、図面を参照しながら詳しく説明する。
以下に説明される実施形態は、本開示のいくつかの例を示すものであって、本開示の内容を限定するものではない。また、各実施形態で説明される構成及び動作の全てが本開示の構成及び動作として必須であるとは限らない。なお、同一の構成要素には同一の参照符号を付して、重複する説明を省略する。
1.概要
本開示の実施形態は、極端紫外と呼ばれる波長の光を生成する極端紫外光生成装置及び電子デバイスの製造装置に関するものである。なお、本明細書では、極端紫外光をEUV光という場合がある。
2.電子デバイスの製造装置の説明
図1に示すように、電子デバイス製造装置は、EUV光生成装置100及び露光装置200を含む。露光装置200は、複数のミラー211,212を含むマスク照射部210と、複数のミラー221,222を含むワークピース照射部220とを含む。マスク照射部210は、EUV光生成装置100から入射したEUV光101によって、反射光学系を介してマスクテーブルMTのマスクパターンを照明する。ワークピース照射部220は、マスクテーブルMTによって反射されたEUV光101を、反射光学系を介してワークピーステーブルWT上に配置された図示しないワークピース上に結像させる。ワークピースはフォトレジストが塗布された半導体ウエハ等の感光基板である。露光装置200は、マスクテーブルMTとワークピーステーブルWTとを同期して平行移動させることにより、マスクパターンを反映したEUV光101をワークピースに露光する。以上のような露光工程によって半導体ウエハにデバイスパターンを転写することで半導体デバイスを製造することができる。
3.極端紫外光生成装置の説明
3.1 構成
極端紫外光生成装置について説明する。図2は、本例の極端紫外光生成装置100の全体の概略構成例を示す模式図である。図2に示すように、本実施形態のEUV光生成装置100には、レーザ装置LDが接続されている。本実施形態のEUV光生成装置100は、チャンバ装置10、制御部CO、及びレーザ光デリバリ光学系30を主な構成として含む。
チャンバ装置10は、密閉可能な容器である。チャンバ装置10はサブチャンバ15を含み、サブチャンバ15にターゲット供給部40が設けられている。ターゲット供給部40は、タンク41と、ノズル42とを含む。ターゲット供給部40は、ドロップレットDLをチャンバ装置10の内部空間に供給するよう構成され、例えば、サブチャンバ15の壁を貫通するように取り付けられている。ドロップレットDLは、ターゲットとも呼ばれ、ターゲット供給部40から供給される。
タンク41は、その内部にドロップレットDLとなるターゲット物質を貯蔵する。ターゲット物質は、スズを含む。また、タンク41の内部は、ガス圧を調節する圧力調節器43と配管を介して連通している。また、タンク41にはヒータ44が取り付けられている。ヒータ44は、ヒータ電源45から供給される電流により、タンク41を加熱する。この加熱により、タンク41内のターゲット物質は溶融する。圧力調節器43及びヒータ電源45は、制御部COに電気的に接続されている。
ノズル42は、タンク41に取り付けられ、ターゲット物質を吐出する。ノズル42には、ピエゾ素子46が取り付けられている。ピエゾ素子46は、ピエゾ電源47に電気的に接続されており、ピエゾ電源47から印加される電圧で駆動される。ピエゾ電源47は、制御部COに電気的に接続されている。このピエゾ素子46の動作により、ノズル42から吐出されるターゲット物質はドロップレットDLにされる。
また、チャンバ装置10には、ターゲット回収部14が設けられている。ターゲット回収部14は不要なドロップレットDLを回収する。
チャンバ装置10の壁には、少なくとも1つの貫通孔が設けられている。その貫通孔は、ウィンドウ12によって塞がれ、ウィンドウ12をレーザ装置LDから出射されるパルス状のレーザ光301が透過する。
また、チャンバ装置10内には、レーザ集光光学系13が配置されている。レーザ集光光学系13は、レーザ光集光ミラー13Aおよび高反射ミラー13Bを有する。レーザ光集光ミラー13Aは、ウィンドウ12を透過するレーザ光301を反射して集光する。高反射ミラー13Bは、レーザ光集光ミラー13Aが集光する光を反射する。レーザ光集光ミラー13Aおよび高反射ミラー13Bの位置は、レーザ光マニュピレータ13Cにより、チャンバ装置10内でのレーザ集光位置が制御部COから指定された位置になるように調節される。
チャンバ装置10の内部には、概ね回転楕円面形状の反射面55を有するEUV光集光ミラー50が配置される。EUV光集光ミラー50は、EUV光を反射するミラーであり、EUV光に対して第1焦点及び第2の焦点を有する。EUV光集光ミラー50は、例えば、第1焦点がプラズマ生成領域ARに位置し、第2焦点が中間集光点IFに位置するように配置される。EUV光集光ミラー50の中央部には貫通孔50Hが設けられ、貫通孔50Hを上記のパルス状のレーザ光301が通過する。
また、EUV光生成装置100は、チャンバ装置10の内部空間と露光装置200の内部空間とを連通させる接続部19を含む。接続部19の内部には、アパーチャが形成された壁が設けられる。この壁は、アパーチャがEUV光集光ミラー50の第2焦点に位置するように配置されることが好ましい。
また、EUV光生成装置100は、圧力センサ26を含む。圧力センサ26は、チャンバ装置10の内部空間の圧力を計測する。また、EUV光生成装置100は、チャンバ装置10に取り付けられるターゲットセンサ27を含む。ターゲットセンサ27は、例えば撮像機能を有し、ドロップレットDLの存在、軌跡、位置、速度等を検出するよう構成される。圧力センサ26及びターゲットセンサ27は、制御部COに電気的に接続されている。
レーザ装置LDは、バースト動作する光源であるマスターオシレータを含む。マスターオシレータは、バーストオンでパルス状のレーザ光301を出射する。マスターオシレータは、例えば、ヘリウムや窒素等が炭酸ガス中に混合された気体を放電によって励起することで10.6μmの波長のレーザ光を出射するCOレーザ装置である。また、マスターオシレータは、Qスイッチ方式により、パルス状のレーザ光301を出射してもよい。また、マスターオシレータは、光スイッチや偏光子等を有してもよい。なお、バースト動作とは、バーストオン時に連続したパルス状のレーザ光301を所定の繰り返し周波数で出射し、バーストオフ時にレーザ光301の出射を抑制する動作である。
レーザ装置LDから出射するレーザ光301は、レーザ光デリバリ光学系30で進行方向が調節される。レーザ光デリバリ光学系30は、レーザ光301の進行方向を調節するための複数のミラー30A,30Bを含み、これらミラー30A,30Bの少なくとも1つの位置が不図示のアクチュエータで調節される。このようにミラー30A,30Bの少なくとも1つの位置が調節されることで、レーザ光301がウィンドウ12から適切にチャンバ装置10内に伝搬し得る。
制御部COは、例えば、マイクロコントローラ、IC(Integrated Circuit)、LSI(Large−scale Integrated Circuit)、ASIC(Application Specific Integrated Circuit)などの集積回路やNC(Numerical Control)装置を用いることができる。また、制御部COは、NC装置を用いた場合、機械学習器を用いたものであってもよく、機械学習器を用いないものであってもよい。制御部COは、EUV光生成装置100全体を制御するよう構成され、さらにレーザ装置LDをも制御する。制御部COには、圧力センサ26で計測されたチャンバ装置10の内部空間の圧力に係る信号や、ターゲットセンサ27によって撮像されたドロップレットDLのイメージデータに係る信号や、露光装置200からのバースト信号等が入力される。制御部COは、上記イメージデータ等を処理するよう構成され、例えば、ドロップレットDLが出力されるタイミング、ドロップレットDLの出力方向等を制御するよう構成される。
また、チャンバ装置10には、エッチングガスをチャンバ装置10の内部空間に供給するガス供給部73が配置されている。ガス供給部73は、配管を介してエッチングガスを供給するガス供給タンク74に接続されている。上記のように、ターゲット物質はスズを含むため、エッチングガスは、例えば水素ガス濃度が3%程度のバランスガスである。バランスガスには、窒素(N)ガスやアルゴン(Ar)ガスが含まれてもよい。なお、ガス供給部73とガス供給タンク74との間の配管には、不図示の供給ガス流量調節部が設けられてもよい。
ガス供給部73は、円錐台の側面状の形状をしており、コーンと呼ばれる場合がある。ガス供給部73のガス供給口はEUV光集光ミラー50に設けられた貫通孔50Hに挿入され、ガス供給部73は当該貫通孔50HからエッチングガスをEUV光集光ミラー50から離れる方向に供給する。また、レーザ光301は、ガス供給部73を介して、上記のようにEUV光集光ミラー50の貫通孔50Hを通過する。したがって、ガス供給部73のウィンドウ12側はレーザ光301が透過可能な構成である。
ドロップレットDLを構成するターゲット物質がプラズマ生成領域ARでプラズマ化するとスズの微粒子及びスズの荷電粒子が生じる。ガス供給部73から供給されるエッチングガスは、これら微粒子及び荷電粒子を構成するスズと反応する水素を含む。スズが水素と反応すると常温で気体のスタンナン(SnH)になる。
また、チャンバ装置10には、一対の排気口10Eが設けられている。それぞれの排気口10Eは、例えばチャンバ装置10の壁の互いに対向する位置に設けられている。残留ガスは、ターゲット物質のプラズマ化により生じたスズの微粒子及び荷電粒子と、それらがエッチングガスと反応したスタンナンと、未反応のエッチングガスとを含む。なお、荷電粒子の一部はチャンバ装置10内で中性化するが、この中性化した荷電粒子も残留ガスに含まれる。この残留ガスが排気される排気口10Eは排気管に接続されており、排気管は、排気装置75に接続されている。従って、排気口10Eから排気される残留ガスは、排気管を介して排気装置75に流入する。
3.2 動作
EUV光生成装置100では、例えば、新規導入時やメンテナンス時等において、チャンバ装置10内の大気が排気される。その際、大気成分の排気のために、チャンバ装置10内のパージと排気とを繰り返してもよい。パージガスには、例えば、窒素(N)やアルゴン(Ar)などの不活性ガスが用いられることが好ましい。チャンバ装置10内の大気が排気された後、チャンバ装置10内の圧力が所定の圧力以下になると、制御部COは、ガス供給部73からチャンバ装置10内へのエッチングガスの導入を開始する。このとき制御部COは、チャンバ装置10の内部空間の圧力が所定の圧力に維持されるように、排気口10Eから排気装置75にチャンバ装置10の内部空間内の気体を排気させながら、不図示の流量調節器を制御してもよい。制御部COは、圧力センサ26で計測されたチャンバ装置10の内部空間の圧力にかかる信号に基づいて、チャンバ装置10の内部空間内の圧力を略一定に保つ。このときのチャンバ装置10の内部空間内の圧力は、例えば10Pa〜80Paの範囲内である。
また、制御部COは、タンク41内のターゲット物質を融点以上の所定温度に加熱するために、ヒータ電源45から電流を供給してヒータ44を昇温する。その後、不図示の温度センサからの出力に基づいて、ヒータ電源45からヒータ44へ供給する電流量を調整し、ターゲット物質の温度を所定温度に制御する。なお、所定温度は、ターゲット物質としてスズが用いられる場合、例えば250℃〜290℃の温度範囲内の温度である。
また、制御部COは、ノズル42のノズル孔から溶融したターゲット物質が所定の速度で出力するように、圧力調節器43によってタンク41内の圧力を制御する。ノズル42の孔から吐出するターゲット物質はジェットの形態をとってもよい。このとき、制御部COは、ドロップレットDLを生成するために、ピエゾ電源47を介してピエゾ素子46に所定波形の電圧を印加する。ピエゾ素子46の振動は、ノズル42を経由してノズル42の孔から出力されるターゲット物質のジェットへと伝搬し得る。ターゲット物質のジェットは、この振動により所定周期で分断され、ターゲット物質から液滴のドロップレットDLが生成される。
また、制御部COは、発光トリガをレーザ装置LDに出力する。発光トリガが入力されると、レーザ装置LDは、例えば波長10.6μmのパルス状のレーザ光301を出射する。出射されたレーザ光301は、レーザ光デリバリ光学系30とウィンドウ12とを経由して、レーザ集光光学系13に入射する。このとき、制御部COは、レーザ光301がプラズマ生成領域ARで集光するように、レーザ集光光学系13のレーザ光マニュピレータ13Cを制御する。また、制御部COは、ドロップレットDLにレーザ光301が照射されるように、ターゲットセンサ27からの信号に基づいて、レーザ装置LDからレーザ光301を出射させる。このため、レーザ光集光ミラー13Aで収束されるレーザ光301は、プラズマ生成領域ARでドロップレットDLに照射される。この照射により生成されたプラズマから、波長が13.5nmのEUV光を含む光が放射される。
プラズマ生成領域ARで発生したEUV光を含む光のうち、EUV光101は、EUV光集光ミラー50で反射されて、中間集光点IFで集光された後、露光装置200に入射する。なお、ドロップレットDLに照射されるレーザ光301の一部は、ドロップレットDLで反射して、その一部がEUV光集光ミラー50で回折される。この回折の詳細は後述する。
また、ターゲット物質がプラズマ化する際、上記のように荷電微粒子や電気的に中性な微粒子が生じる。これら微粒子の一部は、排気口10Eに流入する。例えば、不図示の磁場発生部等が設けられ、プラズマ生成領域ARで生じる荷電微粒子が排気口10Eに収束するための磁場が発生されてもよい。この場合、荷電微粒子は、磁場からローレンツ力を受けることで、磁力線に沿って螺旋軌道を描いて収束しながら排気口10Eに誘導され、その多くが排気口10Eに流入する。また、チャンバ装置10内に拡散した微粒子の他の一部はEUV光集光ミラー50の反射面55に付着する。反射面55に付着した微粒子の一部は、ガス供給部73から供給されるエッチングガスと反応し、この反応により所定の生成物となる。上記のようにターゲット物質がスズであり、エッチングガスが水素を含むガスである場合、生成物は常温で気体のスタンナンである。エッチングガスとの反応により得られた生成物は、未反応のエッチングガスの流れにのり排気口10Eに流入する。排気口10Eに流入した微粒子や残留ガスは、排気装置75で無害化等の所定の排気処理が施される。
4.比較例のEUV光集光ミラーの説明
次に、上記の極端紫外光生成装置100における比較例のEUV光集光ミラー50を説明する。なお、上記において説明した構成と同様の構成については同一の符号を付し、特に説明する場合を除き、重複する説明は省略する。
4.1 構成
図3は、比較例におけるEUV光集光ミラー50の断面図である。図3に示すようにEUV光集光ミラー50は、基板51と、多層反射膜52と、保護膜53とを備える。
基板51は、図2に示すEUV光集光ミラー50と概ね同じ形状であり、反射面55側の一方の面が概ね回転楕円形状に窪んだ形状をしている。具体的には、この一方の面は、第1焦点であるプラズマ生成領域ARとこの第1焦点と異なる位置の第2焦点である中間集光点IFとが共役関係となる楕円面形状をしている。なお、基板51の一方の面は、1μm角の領域において、面粗度が0.3nm(RMS)以下であることが好ましい。
基板51の上記一方の面上には、多層反射膜52が設けられている。本比較例の多層反射膜52は、シリコン層52Sと、モリブデン層52Mとが交互に積層されて成る。多層反射膜52の層数は、例えば、50層以上100層以下であることが好ましい。波長13.5nmのEUV光101に対して、シリコン層52Sの実屈折率は0.99であり、モリブデン層52Mの実屈折率は0.92である。なお、多層反射膜52に用いられる層は、シリコンやモリブデン以外の層でもよい。この場合、一方の層の実屈折率は波長13.5nmの光に対して0.98以上で、他方の層の屈折率は波長13.5nmの光に対して0.95以下であることが好ましい。
また、本比較例では、多層反射膜52の最表面側の層はシリコン層52Sであり、この層を第1シリコン層52S1とする。本比較例では、第1シリコン層52S1の厚みは、多層反射膜52の他のシリコン層52Sの厚みよりも大きい。
また、第1シリコン層52S1以外における多層反射膜52の1ペア当たりの厚さ、すなわちシリコン層52Sとモリブデン層52Mを足し合わせた厚さHは、EUV光101の波長が13.5nmである場合、例えば、入射角が20度であれば、7.4nmである。
多層反射膜52上には、保護膜53が設けられている。従って、第1シリコン層52S1は保護膜53と接する。保護膜53は、酸化シリコン層53Sと酸化チタン層53Tとを含む。酸化シリコン層53Sは、多層反射膜52上に設けられ、酸化チタン層53Tは、酸化シリコン層53S上に設けられる。従って、酸化チタン層53Tの一方の表面は、チャンバ装置10の内部空間に露出している。
図4は、比較例のEUV光集光ミラー50の初期における保護膜53と定在波のエネルギー110とを示す図である。多層反射膜52でEUV光101が反射する場合、多層反射膜52に入射するEUV光101と、多層反射膜52から出射するEUV光101とにより定在波が形成される。なお、定在波のエネルギー110は、定在波の振幅が最も大きい位置で最大となり、定在波の振幅が最も小さい位置で最小となる。
本比較例では、酸化シリコン層53S及び酸化チタン層53Tの厚みは、それぞれ4nmである。従って、保護膜53の厚みは8nmである。図4には、反射面55でのEUV光101の反射率が最大となる状態が示されている。つまり、本比較例のEUV光集光ミラー50は、初期において反射率が最大となる状態とされている。この状態で、チャンバ装置10の内部空間に露出する酸化チタン層53Tの一方の表面は、定在波のエネルギー110が最も高くなる位置から僅かに多層反射膜52側にずれている。
ところで、反射面55でのEUV光101の主なロスは、保護膜53に入射する光と保護膜53で反射する光との干渉によるロスや、保護膜53がEUV光101を吸収することによるロスである。EUV光集光ミラー50の反射率は、使用により、これらのロスが変化することで低下する。なお、酸化チタンは、酸化シリコン、シリコン、及びモリブデンと比べて、EUV光101の吸収率が高いため、定在波のエネルギー110が高い領域が酸化チタン層53Tと重ならないことが好ましい。
図5は、比較例のEUV光集光ミラー50の使用後における保護膜53と定在波のエネルギー110とを示す図である。なお、以降の説明で、使用後という場合、使用期間は例えば1年である。図5に示すように、EUV光生成装置100において、EUV光集光ミラー50が使用されると、第1シリコン層52S1の厚みが減り、保護膜53の酸化シリコン層53Sの厚みが増える。この原因は次のように説明できる。EUV光生成装置100が使用されると、チャンバ装置10内に残留している僅かな水分が分解されて、酸素が保護膜53を透過して、第1シリコン層52S1に侵入する。このため、第1シリコン層52S1におけるシリコンの一部と酸素とが反応して酸化シリコンとなり、酸化シリコン層53Sの一部となる。従って、シリコンが酸化シリコンになる分だけ、第1シリコン層52S1の厚みが減り、酸化シリコン層53Sの厚みが増す。また、シリコンに比べ酸化シリコンのほうが密度が低いため、酸化シリコン層53Sの増加量が、第1シリコン層52S1の減少量を上回る。そのため酸素が第1シリコン層52S1に侵入するほど、第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた層の厚みは増す。このため、酸化チタン層53Tは、多層反射膜52側と反対側に移動する。なお、図5では、初期における第1シリコン層52S1と酸化シリコン層53Sとの境界の位置が破線で示され、初期における酸化チタン層53Tの一方の表面の位置が点線で示されている。
図6は、比較例における第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた層の厚みの増加量と、EUV光集光ミラー50の反射率との関係を示す図である。上記のように酸化チタン層53Tが多層反射膜52側と反対側に移動することで、EUV光集光ミラー50の初期の状態と比べて、定在波のエネルギー110が高い領域が酸化チタン層53Tとより多く重なる。このため、EUV光集光ミラー50が使用されると、保護膜53がEUV光101をより吸収してEUV光101のロスが大きくなる。このことが主な原因となり、図6に示すようにEUV光集光ミラー50の反射率は低下する。
図7は、比較例における第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた層の厚みの増加量に対する、EUV光集光ミラー50の反射率の変化と、レーザ光301のエネルギー110の変化との関係を示す図である。図7では、破線が第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた層の厚みの増加量がゼロにおけるEUV光集光ミラー50の反射率を基準とした場合の相対的な反射率の変化を示し、実線が第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた層の厚みの増加量がゼロにおけるレーザ光301のエネルギー110を基準とした場合のレーザ光301の強度の相対的な変化を示す。以降、第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた層の厚みの増加量がゼロの状態を初期の状態と記載することがある。露光装置200に入射するEUV光101のパワーの変化の幅は小さいことが好ましい。従って、EUV光生成装置100の使用と共にEUV光集光ミラー50の反射率が低下すると、図7に示すように、レーザ装置LDから出射されドロップレットDLに照射されるレーザ光301のパワーが大きくされる。例えば、初期の状態よりも層の厚みが3nm増加した場合、レーザ光301のパワーは初期の状態よりも15%増加される。このようにして、プラズマ生成領域ARから放射されるEUV光101のパワーが大きくされ、EUV光生成装置100から出射するEUV光101のパワーが低下することが抑制される。
4.2 課題
ドロップレットDLに照射されるレーザ光301のパワーが大きくされると、ドロップレットDLから飛散するイオンや中性粒子のエネルギーや、ドロップレットDLから放射される光のエネルギーが大きくなる。このため、ドロップレットDLに照射されるレーザ光301のパワーが大きくされると、保護膜53の劣化速度が早くなり、その結果、EUV光集光ミラー50の寿命が短くなる。
そこで、以下の実施形態では、寿命が短くなることを抑制し得るEUV光集光ミラーが例示される。
5.実施形態1のEUV光集光ミラーの説明
次に、実施形態1のEUV光集光ミラーの構成を説明する。なお、上記において説明した構成と同様の構成については同一の符号を付し、特に説明する場合を除き、重複する説明は省略する。
5.1 構成
図8は、本実施形態のEUV光集光ミラー50の初期における保護膜53と定在波のエネルギー110とを示す図である。本実施形態のEUV光集光ミラー50は、第1シリコン層52S1の厚みが比較例の第1シリコン層52S1の厚みよりも小さくされている点において、比較例のEUV光集光ミラー50と異なる。このため、本実施形態のEUV光集光ミラー50の初期における反射率は、比較例のEUV光集光ミラー50の初期における反射率よりも低い。なお、図8では、比較例の初期における第1シリコン層52S1と酸化シリコン層53Sとの境界の位置が破線で示され、比較例の初期における酸化チタン層53Tの一方の表面の位置が点線で示されている。図8に示す例のEUV光集光ミラー50の反射率は、図4に示す比較例のEUV光集光ミラー50の初期における反射率よりも、当該反射率の5%低い反射率である。この場合、図4に示すEUV光集光ミラー50の反射率が例えば53.2%であれば、図8に示す例のEUV光集光ミラー50の反射率は、53.2%の5%である2.66%低い50.54%である。
図9は、本実施形態のEUV光集光ミラー50の使用後における保護膜53と定在波のエネルギー110とを示す図である。図9に示すように、本実施形態のEUV光集光ミラー50においても、比較例のEUV光集光ミラー50と同様に、酸素が第1シリコン層52S1に侵入するほど、第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた厚みは増加する。なお、図9では、図8に示す第1シリコン層52S1と酸化シリコン層53Sとの境界の位置が破線で示され、図8に示す酸化チタン層53Tの一方の表面の位置が点線で示されている。このように、酸化チタン層53Tは、多層反射膜52側と反対側に移動する。図9に示す状態におけるEUV光集光ミラー50の反射率は、例えば、図8に示す状態のEUV光集光ミラー50の反射率と同様である。しかし、EUV光集光ミラー50が図8の状態から図9の状態に推移する過程において、EUV光集光ミラー50の反射率は変化する。
次に、本実施形態のEUV光集光ミラー50の反射率の変化について説明する。図10は、本実施形態における第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた層の厚みの増加量と、反射率との関係を示す図である。丸印で示された点は計算により算出した反射率を示し、実線がその近似曲線を示している。上記のように、図8に示す初期の状態から図9に示す使用後の状態に至るまで、第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた層の厚みは第1シリコン層52S1が反応する酸素の量に基づいて増加する。図10に示すように、本実施形態のEUV光集光ミラー50では、この厚みの増加に伴い反射率が上昇したのち下降している。この間に第1シリコン層52S1と保護膜53との厚みの増加量は、概ね2.45nmである。ただし、反射率が最大の52.7%となる状態において、保護膜53の表面の位置は図4に示す保護膜53の位置と僅かに異なり、当該反射率は図4に示すEUV光集光ミラー50の初期における反射率よりも僅かに低い。この理由は、本実施形態でEUV光集光ミラー50の反射率が最大となる状態では、第1シリコン層52S1の一部が酸素と反応しているためである。従って、この状態の第1シリコン層52S1と保護膜53との状態は、図4に示す第1シリコン層52S1と保護膜53との状態と異なり、酸化シリコン層53Sの厚みが初期の酸化シリコン層53Sの厚みよりも大きい。このため、本実施形態のEUV光集光ミラー50の初期の反射率が比較例のEUV光集光ミラー50の初期の反射率よりも当該反射率の5%低い状態であっても、本実施形態のEUV光集光ミラー50の反射率が最大になるまでの当該反射率の変化の幅は5%未満である。従って、図8に示す初期の状態から図9に示す使用後の状態に至るまでの反射率の変化の幅は5%未満である。これに対し、比較例のEUV光集光ミラー50では、図6に示すように、第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた層の厚みが概ね2.45nm増加すると、反射率は概ね8%減少する。つまり、EUV光集光ミラー50の初期の反射率よりも、当該反射率の概ね15%減少する。見方を変えると、比較例のEUV光集光ミラー50では、図6に示すように、第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた層の厚みの増加量が概ね1.2nm以上で反射率が初期の状態から相対的に5%以上変化する。つまり、本実施形態のEUV光集光ミラー50と比較例のEUV光集光ミラー50とを同じ条件で同じ時間使用しても、本実施形態のEUV光集光ミラー50の方が、反射率の変化量が小さい。
図11は、本実施形態における第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた層の厚みの増加量に対する、EUV光集光ミラー50の反射率の変化と、レーザ光301のエネルギー110の変化との関係を示す図である。図11では、破線が第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた層の厚みの増加量がゼロにおけるEUV光集光ミラー50の反射率を基準とした場合の相対的な反射率の変化を示し、実線が第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた層の厚みの増加量がゼロにおけるレーザ光301のエネルギー110を基準とした場合のレーザ光301の強度の相対的な変化を示す。上記のようにEUV光生成装置100から出射するEUV光101のパワーの変化を抑制するために、EUV光集光ミラー50の反射率の変化に応じて、ドロップレットDLに照射されるレーザ光301のパワーは変化される。しかし、本実施形態のEUV光集光ミラー50によれば、比較例のEUV光集光ミラー50よりも、反射率の変化が抑制され得るため、図7に示すレーザ光301のパワーの変化と比べて、レーザ光301のパワーの変化を抑制し得る。例えば、EUV光集光ミラー50を初期の状態よりも層の厚みが3nm増加するまで使用した場合、レーザ光301のパワーの変化は初期の状態の反射率を基準に±5%の範囲で抑制される。
このように、反射率がEUV光集光ミラー50の最大となる反射率の5%以内の変化の幅での使用をする場合、本実施形態のEUV光集光ミラー50は、比較例のEUV光集光ミラー50よりも、第1シリコン層52S1と保護膜53との厚みの増加量を大きくし得る。従って、本実施形態のEUV光集光ミラー50は、比較例のEUV光集光ミラー50と比べて、寿命が長くし得る。
次に、EUV光集光ミラー50の反射率の変化の幅が5%以内となる構成について説明する。
図12は、本実施形態において、初期における保護膜53の表面の定在波の位相における位置と、初期における反射率、及び、第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた層の厚みの許容される増加量と、の関係を示す図である。図12において、丸印で示される点は、計算により算出した、初期における反射率を示し、三角印で示される点は、計算により算出した、第1シリコン層52S1と保護膜53とを合わせた層の厚みの許容される増加量を示している。実線は各印の近似曲線を示している。なお、以降の説明で初期における保護膜53の表面の定在波の位相における位置を初期位相と呼ぶ場合がある。
図12に示すように、初期位相位置が0.0度の状態が、初期におけるEUV光101の最大の反射率となる状態である。この状態が、図4の状態である。なお、以降の説明で、この初期における反射率を初期最大反射率という場合がある。本実施形態では、初期最大反射率となる場合における保護膜53の表面の位置が、EUV光101の定在波の位相が0度の位置と定められている。また、0度の位置を基準として、多層反射膜52側がマイナスと定められている。なお、図12では、EUV光101の反射面55への入射角が20度の領域において、保護膜53の酸化シリコン層53S及び酸化チタン層53Tの厚みがそれぞれ4nmである場合について示されている。保護膜53の表面である酸化チタン層53Tの一方の表面の位置は、第1シリコン層52S1の厚みにより調節される。つまり、酸化チタン層53Tの一方の表面の位相が0.0度に位置する図4の状態よりも、第1シリコン層52S1の厚みが小さくされることで、酸化チタン層53Tの一方の表面の位置は、定在波の位相のマイナス側に位置する。
図12に示すように、酸化チタン層53Tの一方の表面の位相が0.0度で、初期最大反射率が53.2%である。この初期最大反射率の5%である2.66%反射率が低下し、反射率が50.54%となるマイナス側の位相は−37.7度である。この状態が、図8の状態である。従って、第1シリコン層52S1の厚みがさらに小さくされて、初期位相が−37.7度以下であると、初期の反射率は、初期最大反射率よりも当該反射率の5%以上低くなる。
なお、上記のように丸印で示される点は初期における反射率である。従って、EUV光集光ミラー50が使用されて、酸化チタン層53Tの一方の表面の位置が定在波の位相のプラス側に移動しても、反射率はこの丸印を辿るように変化するわけではない。
三角印で示される許容される厚みの増加量は、EUV光集光ミラー50の使用により、初期最大反射率よりも当該反射率の5%低下するまでにおける第1シリコン層52S1と保護膜53と合わせた層の厚みの増加量である。以降の説明では、この増加量を許容膜厚増加量と呼ぶ場合がある。図8の場合、EUV光集光ミラー50が使用されることで、第1シリコン層52S1と保護膜53の厚みの増加量が概ね2.5nmとなるまで、反射率は、初期最大反射率よりも当該反射率の5%以上低下しない。つまり、図8の場合、許容膜厚増加量は概ね2.5nmである。一方、図4の場合、許容膜厚増加量は概ね1.2nmである。また、図12に示すように、許容膜厚増加量が2nm以上である初期位相は、−37.7度から−26.8度である。許容膜厚増加量が2nm以上であれば、EUV光集光ミラー50を交換せずに、例えば1年間EUV光生成装置100を使用し得る。
なお、図12では、初期の状態で、反射率が初期最大反射率よりも当該反射率の5%以上低い場合、許容膜厚増加量がゼロで示されている。
次に、酸化チタン層53Tの厚みを変化させる場合の初期位相について説明する。
図13は、酸化チタン層53Tの厚みと、初期位相との関係を示す図である。なお、図13では、EUV光101の反射面55への入射角が20度の領域において、保護膜53の厚みが8nmである場合について示している。図13では、初期最大反射率よりも当該反射率の5%低い反射率となる場合の初期位相が、酸化チタン層53Tの厚みが2nmから6nmについて1nmごとに丸印で示されている。そこで、酸化チタン層53Tの厚みをxとし、それぞれの丸印における初期位相をyとして、yを最小二乗法を用いてフィッティングすると、yはxを用いて下記式(1)で示される。
Figure 2021071543
また、図12より、初期位相が0度より小さければ、初期の状態が最大反射率となるEUV光集光ミラー50よりも、長寿命化し得る。従って、yが下記式(2)を満たすことで、EUV光集光ミラー50の初期最大反射率よりも当該反射率の5%低い反射率以上の状態を長時間維持し得るEUV光集光ミラー50となり得る。
Figure 2021071543
次に、許容膜厚増加量が、2nmより大きい場合の条件について説明する。図13では、許容膜厚増加量が2nmより大きい場合の初期位相が、酸化チタン層53Tの厚みが2nmから6nmのそれぞれについて、三角印で示されている。そこで、それぞれの三角印における初期位相をyとして、yを最小二乗法を用いてフィッティングすると、yは上記xを用いて下記式(3)で示される。
Figure 2021071543
従って、初期における保護膜53の表面が位置する定在波の位相yが下記式(4)を満たすことで、初期最大反射率よりも当該反射率の5%以上高い反射率で、許容膜厚増加量が2nmより大きいEUV光集光ミラー50となる。
Figure 2021071543
従って、初期位相が式(4)満たすことで、反射率がEUV光集光ミラー50の初期最大反射率よりも当該反射率の5%低くならない状態で、EUV光集光ミラー50を交換せずに例えば1年間使用し得る、EUV光生成装置100となる。
なお、EUV光101の入射角が20度で上記のように保護膜53の厚みが8nmであれば良く、他の領域では、保護膜53の厚みが8nm以外の厚みであってもよい。例えば、EUV光集光ミラー50の反射面55の中心側における保護膜53の厚みは、外周側における保護膜53の厚み以上であることが好ましい。
5.2 作用・効果
以上説明したように本実施形態のEUV光集光ミラー50は、保護膜53が多層反射膜52に設けられる酸化シリコン層53S、及び、酸化シリコン層53S上に設けられ一方の表面が露出する酸化チタン層53Tを含む。そして、酸化チタン層53Tの厚みをxとし、EUV光101の最大の反射率となる場合における酸化チタン層53Tの一方の表面の位置でのEUV光101の定在波の位相をゼロとする場合に、一方の表面の位置は、定在波の位相yが上記式(3)を満たす位置である。従って、比較例のEUV光集光ミラー50と比べて、EUV光集光ミラー50の初期最大反射率よりも当該反射率の5%低い反射率以上の状態を長時間維持し得る。
また、本実施形態のEUV光集光ミラー50は、上記式(4)を満たすことで、反射率がEUV光集光ミラー50の初期最大反射率よりも当該反射率の5%低くならない状態で、EUV光集光ミラー50を交換せずに例えば1年間使用し得る。
上記の説明は、制限ではなく単なる例示を意図している。従って、特許請求の範囲を逸脱することなく本開示の実施形態に変更を加えることができることは、当業者には明らかである。また、本開示の実施形態を組み合わせて使用することも当業者には明らかである。
本明細書及び特許請求の範囲全体で使用される用語は、明記が無い限り「限定的でない」用語と解釈されるべきである。たとえば、「含む」又は「含まれる」という用語は、「含まれるものとして記載されたものに限定されない」と解釈されるべきである。「有する」という用語は、「有するものとして記載されたものに限定されない」と解釈されるべきである。また、不定冠詞「1つの」は、「少なくとも1つ」又は「1又はそれ以上」を意味すると解釈されるべきである。また、「A、B及びCの少なくとも1つ」という用語は、「A」「B」「C」「A+B」「A+C」「B+C」又は「A+B+C」と解釈されるべきである。さらに、それらと「A」「B」「C」以外のものとの組み合わせも含むと解釈されるべきである。
10・・・チャンバ装置、40・・・ターゲット供給部、50・・・EUV光集光ミラー、51・・・基板、52・・・多層反射膜、52S1・・・第1シリコン層、53・・・保護膜、53S・・・酸化シリコン層、53T・・・酸化チタン層、55・・・反射面、100・・・極端紫外光生成装置、101・・・極端紫外光、200・・・露光装置、301・・・レーザ光

Claims (13)

  1. 基板と、
    前記基板上に設けられ、波長が13.5nmの極端紫外光を反射する多層反射膜と、
    前記多層反射膜上に設けられる保護膜と、
    を備え、
    前記保護膜は、前記多層反射膜上に設けられる酸化シリコン層と、前記酸化シリコン層上に設けられ一方の表面が露出する酸化チタン層とを含み、
    前記酸化チタン層の厚みをxとし、前記極端紫外光の最大の反射率となる場合における前記一方の表面の位置での前記極端紫外光の定在波の位相をゼロとし、前記一方の表面から前記多層反射膜側に向かう方向をマイナスとする場合に、前記一方の表面の位置は、前記定在波の位相yが下記式を満たす位置である
    極端紫外光集光ミラー。
    Figure 2021071543
  2. 請求項1に記載の極端紫外光集光ミラーであって、
    前記保護膜の厚みが8nmである。
  3. 請求項2に記載の極端紫外光集光ミラーであって、
    前記多層反射膜の前記保護膜と接する層の厚みは、前記一方の表面の位置が前記式を満たす厚みである。
  4. 請求項3に記載の極端紫外光集光ミラーであって、
    前記極端紫外光の入射角が20度である領域において、前記一方の表面の位置は、前記定在波の位相yが前記下記式を満たす位置である。
    Figure 2021071543
  5. 請求項1に記載の極端紫外光集光ミラーであって、
    前記多層反射膜は、波長13.5nmの光に対して、実屈折率が0.98以上の層と実屈折率が0.95以下の層とが交互に積層されて成る。
  6. 請求項5に記載の極端紫外光集光ミラーであって、
    前記実屈折率が0.98以上の層はシリコン層であって、前記実屈折率が0.95以下の層はモリブデン層である。
  7. 請求項6に記載の極端紫外光集光ミラーであって、
    前記多層反射膜の前記保護膜と接する層がシリコン層である。
  8. 請求項1に記載の極端紫外光集光ミラーであって、
    前記多層反射膜は50以上100以下の層から成る。
  9. 請求項1に記載の極端紫外光集光ミラーであって、
    前記極端紫外光集光ミラーの中心側における前記保護膜の厚みは、前記極端紫外光集光ミラーの外周側における前記保護膜の厚み以上である。
  10. 請求項1に記載の極端紫外光集光ミラーであって、
    前記基板の前記多層反射膜が設けられる側の面は、第1焦点と前記第1焦点と異なる位置の第2焦点とが共役関係となる楕円面形状である。
  11. 請求項1に記載の極端紫外光集光ミラーであって、
    前記基板の前記多層反射膜が設けられる側の面は、1μm角の領域において、面粗度が0.3nm(RMS)以下である。
  12. 内部空間にレーザ光が集光され、前記レーザ光の集光位置でターゲット物質がプラズマ化されるチャンバと、
    前記ターゲット物質のプラズマ化により放射される極端紫外光を集光する極端紫外光集光ミラーと、
    を備え、
    前記極端紫外光集光ミラーは、
    基板と、
    前記基板上に設けられ、波長が13.5nmの極端紫外光を反射する多層反射膜と、
    前記多層反射膜上に設けられる保護膜と、
    を備え、
    前記保護膜は、前記多層反射膜上に設けられる酸化シリコン層と、前記酸化シリコン層上に設けられ一方の表面が露出する酸化チタン層とを含み、
    前記酸化チタン層の厚みをxとし、前記極端紫外光の最大の反射率となる場合における前記一方の表面の位置での前記極端紫外光の定在波の位相をゼロとし、前記一方の表面から前記多層反射膜側に向かう方向をマイナスとする場合に、前記一方の表面の位置は、前記定在波の位相yが下記式を満たす位置である
    極端紫外光生成装置。
    Figure 2021071543
  13. 極端紫外光生成装置によって極端紫外光を生成し、
    前記極端紫外光を露光装置に出力し、
    電子デバイスを製造するために、前記露光装置内で感光基板上に前記極端紫外光を露光し、
    前記極端紫外光生成装置は、
    内部空間にレーザ光が集光され、前記レーザ光の集光位置でターゲット物質がプラズマ化されるチャンバと、
    前記ターゲット物質のプラズマ化により放射される極端紫外光を集光する極端紫外光集光ミラーと、
    を備え、
    前記極端紫外光集光ミラーは、
    基板と、
    前記基板上に設けられ、波長が13.5nmの極端紫外光を反射する多層反射膜と、
    前記多層反射膜上に設けられる保護膜と、
    を備え、
    前記保護膜は、前記多層反射膜上に設けられる酸化シリコン層と、前記酸化シリコン層上に設けられ一方の表面が露出する酸化チタン層とを含み、
    前記酸化チタン層の厚みをxとし、前記極端紫外光の最大の反射率となる場合における前記一方の表面の位置での前記極端紫外光の定在波の位相をゼロとし、前記一方の表面から前記多層反射膜側に向かう方向をマイナスとする場合に、前記一方の表面の位置は、前記定在波の位相yが下記式を満たす位置である
    電子デバイスの製造方法。
    Figure 2021071543

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