JP2021059621A - フィルム、セキュリティカード、パスポート、繊維状成形体、および、真贋判定方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 熱可塑性樹脂に配合して、熱可塑性樹脂と共にフィルム状に成形しても、その識別機能を十分に発揮できる繊維状成形体、ならびに、繊維状成形体を含むフィルム、セキュリティカード、パスポート、および、真贋判定方法の提供。【解決手段】 蛍光体と、ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンの少なくとも１種を含む、繊維状成形体。【選択図】 図１

Description

本発明は、フィルム、セキュリティカード、パスポート、繊維状成形体、および、真贋判定方法に関する。特に、識別用のフィルムおよび繊維状成形体に関する。

従来、ＩＤカード、ｅ−パスポート、および、非接触型ＩＣカード等において、樹脂フィルムやその積層体を含むカード類が使用され始めている。偽造を防止することを目的として、樹脂フィルムの表面にＱＲコード（登録商標）等の暗号化コードや所持者の写真等を貼付することが行われている。しかし、これでは、ＱＲコード等の印字ごとを複写されたり、写真を剥がして挿げ替えたりするなどの処理により、偽造される可能性が残るものであった。
これに対して、蛍光体（発光体）を利用して偽造防止性を高めることが提案されている。
特許文献１では、合成繊維製の蛍光繊維が２種以上抄きこまれている偽造防止シートであって、前記蛍光繊維は、長さが相違する２種以上の蛍光繊維であり、前記蛍光繊維の種類および配合割合は、製造者によって前記偽造防止シートの固有情報として記録され、前記固有情報との照合により真偽の判別が可能とされることを特徴とする偽造防止シートが提案されている。
特許文献２では、シート状支持体と、該シート状支持体上に設けられ、機能性材料が分散された接着層とを具備することを特徴とする接着シートであって、前記機能性材料は、真珠光沢を有する顔料、光輝性を有する顔料、ブロンズ光沢を有する顔料、蛍光顔料、及び蛍光繊維等からなる群から選択される少なくとも１種である接着シートが提案されている。
特許文献３では、紫外線照射によって蛍光を生じる繊維状液晶ポリマーを含んでなる偽造防止用紙が提案されている。

特開２００９−０００８２９号公報 特開２００１−０１１４０４号公報 特開２０１６−０６０９９７号公報

上述の通り、蛍光体を含む繊維状成形体を偽造防止や真贋判定などの識別用に用いることが検討されている。しかしながら、蛍光体を含む繊維状成形体を、熱可塑性樹脂に添加し、溶融混練して、フィルム状に成形すると、繊維状成形体自体が溶融して繊維状成形体が有する識別機能が十分に発揮しない場合があることが分かった。
本発明はかかる課題を解決することを目的とするものであって、熱可塑性樹脂に配合して、熱可塑性樹脂と共にフィルム状に成形しても、その識別機能を十分に発揮できる繊維状成形体、ならびに、繊維状成形体を含むフィルム、セキュリティカード、パスポート、および、真贋判定方法を提供することを目的とする。

上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、蛍光体と、ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンからなる群から選択される少なくとも１種を含む繊維状成形体を用いることにより、上記課題を解決しうることを見出した。具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞ポリカーボネートおよびポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、繊維状成形体とを含み、前記繊維状成形体が、蛍光体と、ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンからなる群から選択される少なくとも１種を含む、フィルム。
＜２＞前記繊維状成形体の数平均直径が２００μｍ以下である、＜１＞に記載のフィルム。
＜３＞前記繊維状成形体の数平均繊維長が５００μｍ以上である、＜１＞または＜２＞に記載のフィルム。
＜４＞前記蛍光体が、無機蛍光体を含む、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のフィルム。
＜５＞前記無機蛍光体の平均粒子径（Ｄ₅₀）が０．０１〜５０μｍである、＜４＞に記載のフィルム。
＜６＞前記蛍光体が、有機蛍光体を含む、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のフィルム。
＜７＞前記有機蛍光体が、染料である、＜６＞に記載のフィルム。
＜８＞前記ポリアリレートの示差走査熱量計で測定したガラス転移温度が１８０℃以上であり、前記ポリエーテルエーテルケトンの示差走査熱量計で測定した融点が３２０℃以上である、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のフィルム。
＜９＞前記熱可塑性樹脂１００質量部に対し、前記繊維状成形体を０．０１〜１０．０質量部含む、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のフィルム。
＜１０＞厚みが８００μｍ以下である、＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のフィルム。
＜１１＞セキュリティカードまたはパスポート用である、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のフィルム。
＜１２＞＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のフィルムを含む、セキュリティカード。
＜１３＞＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のフィルムを含む、パスポート。
＜１４＞蛍光体と、ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンの少なくとも１種を含む、繊維状成形体。
＜１５＞識別用である、＜１４＞に記載の繊維状成形体。
＜１６＞前記繊維状成形体の数平均直径が２００μｍ以下である、＜１４＞または＜１５＞に記載の繊維状成形体。
＜１７＞前記繊維状成形体の数平均繊維長が、５００μｍ以上である、＜１４＞〜＜１６＞のいずれか１つに記載の繊維状成形体。
＜１８＞前記蛍光体が、無機蛍光体を含む、＜１４＞〜＜１７＞のいずれか１つに記載の繊維状成形体。
＜１９＞前記無機蛍光体の平均粒子径（Ｄ₅₀）が０．０１〜５０μｍである、＜１８＞に記載の繊維状成形体。
＜２０＞前記蛍光体が、有機蛍光体を含む、＜１４＞〜＜１９＞のいずれか１つに記載の繊維状成形体。
＜２１＞前記有機蛍光体が、染料である、＜２０＞に記載の繊維状成形体。
＜２２＞前記ポリアリレートの示差走査熱量計で測定したガラス転移温度が１８０℃以上であり、前記ポリエーテルエーテルケトンの示差走査熱量計で測定した融点が３２０℃以上である、＜１４＞〜＜２１＞のいずれか１つに記載の繊維状成形体。
＜２３＞＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のフィルムに、光を照射することを含む、真贋判定方法。

本発明により、熱可塑性樹脂に配合して、熱可塑性樹脂と共にフィルム状に成形しても、その識別機能を十分に発揮できる繊維状成形体、ならびに、繊維状成形体を含むフィルム、セキュリティカード、パスポート、および、真贋判定方法を提供可能になった。

本発明のフィルムの一例を示す模式図である。図１は、本発明のフィルムの一例を示す模式図であって、１はフィルムを、２は繊維状成形体を示している。

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。

［繊維状成形体］
本発明の繊維状成形体は、蛍光体と、ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンの少なくとも１種を含むことを特徴とする。繊維状とは、断面に対して長さが十分に長い形状を意味する。より具体的には、後述する数平均直径と数平均繊維長を満たすものであることが好ましい。本発明の繊維状成形体は耐熱性に優れているため、例えば、溶融状態の熱可塑性樹脂に配合しても、その繊維状の形状を高い割合で保つことが可能になる。より具体的には、本発明の繊維状成形体は、熱可塑性樹脂と共にフィルム状に押出成形しても、得られるフィルム中に、その形状を概ね保ったまま、分散して存在することができる。つまり、図１に示すように、フィルム１中に、本発明の繊維状成形体２が分散して存在する。そのため、他の同一または同種の材料からなるフィルムとは、繊維状成形体の分散状態が異なることによって、識別できる。つまり、本発明の繊維状成形体は、識別用に好適に用いることができる。

＜繊維状成形体の形状＞
本発明の繊維状成形体は、蛍光体と、ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンからなる群から選択される少なくとも１種を含む。ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンのように耐熱性が高い樹脂を繊維状成形体の主成分として用いることにより、フィルム等の主成分となる溶融樹脂に配合しても、その繊維状の形態を良好に保つことが可能になる。

繊維状成形体の数平均直径は、２００μｍ以下であることが好ましく、１６０μｍ以下であることがより好ましく、１２０μｍ以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られるフィルムの凹凸をより効果的に低減するとともに、繊維状成形体をフィルム中から脱落しにくくすることができる。また、前記数平均直径の下限値は、１０μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、識別する際に目視での観察が容易になる傾向にある。
また、繊維状成形体の断面は、円形であってもよいし、非円形であってもよい。繊維状成形体の断面が非円形の場合、数平均直径は、断面の面積に相当する円の直径とする。
繊維状成形体の数平均繊維長は、５００μｍ以上であることが好ましく、９００μｍ以上であることがより好ましく、１３００μｍ以上であることがさらに好ましく、１７００μｍ以上であることが一層好ましく、１９００μｍ以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、視認性がより向上する傾向にある。また、前記数平均繊維長の上限値は、５ｍｍ以下であることが好ましく、４ｍｍ以下であることがより好ましく、３ｍｍ以下であることがさらに好ましく、２６００μｍ以下であることが一層好ましく、２２００μｍ以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、フィルムの押出成形中の凝集をより効果的に抑制することができる。

＜ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトン＞
繊維状成形体は、ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンからなる群から選択される少なくとも１種を含む。繊維状成形体は、ポリアリレートまたはポリエーテルエーテルケトンのいずれかのみを１種または２種以上含んでいても、ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンの両方を、それぞれ、１種または２種以上含んでいてもよい。本発明では、ポリアリレートを含むことが好ましい。

繊維状成形体は、ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンを総量で、９０質量％以上含むことが好ましく、９３質量％以上含むことがより好ましく、９５質量％以上含むことがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、繊維状成形体の耐熱性がより向上する傾向にある。また、前記総量の上限は、９９．９９質量％以下であることが好ましく、９９．９質量％以下であることがさらに好ましい。

＜＜ポリアリレート＞＞
本発明で用いるポリアリレートは、示差走査熱量計で測定したガラス転移温度が１８０℃以上であることが好ましく、１８５℃以上であることがより好ましく、１９０℃以上であることがさらに好ましく、１９５℃以上であることが一層好ましく、さらには、２００℃以上、２１０℃以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、フィルムの押出成形時に繊維形状を維持しやすくなる。また、前記ポリアリレートのガラス転移温度の上限は、４００℃以下であることが好ましく、３８０℃以下であることがより好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂の分解温度から遠ざかる傾向にあるため、成形時の分子量低下等による劣化をより効果的に抑制できる。

本発明で用いるポリアリレートは、芳香族ジカルボン酸由来の繰り返し単位とビスフェノール由来の繰り返し単位とから構成される芳香族ポリエステルであることが好ましい。
芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、３，３’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸等が挙げられる。
ビスフェノールとしては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４'−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−１−フェニルエタン、１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよいし、あるいは、２種以上混合して使用してもよい。

ポリアリレートの製造方法は、特に限定はされず、公知の方法により得られたものを使用することができる。界面重合法、溶融重合法で得られたポリアリレートは好適に用いることができる。

＜＜ポリエーテルエーテルケトン＞＞
本発明で用いるポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）は、示差走査熱量計で測定した融点が３２０℃以上であることが好ましく、３２５℃以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、フィルムの押出成形時に繊維形状を維持しやすくなる。また、前記ポリエーテルエーテルケトンの融点の上限は、４００℃以下であることが好ましく、３８０℃以下であることがより好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂の分解温度から遠ざかる傾向にあるため、成形時の分子量低下等による劣化をより効果的に抑制できる。
また、ポリエーテルエーテルケトンの示差走査熱量計で測定したガラス転移温度は１２０℃以上であることが好ましく、１３０℃以上であることがより好ましい。

ポリエーテルエーテルケトンは、下記式で表される繰り返し単位を含むポリマーである。
−Ａｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ａｒ−Ｏ−Ａｒ’−Ｏ−
（式中、Ａｒ及びＡｒ’は、それぞれ独立に、アリーレン基を表す。）
ポリエーテルエーテルケトンの詳細は、特開２０１７−００３７２２号公報の段落００３６〜００３８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。

ＰＥＥＫの市販品としては、例えば、ビクトレックス（Ｖｉｃｔｒｅｘ）社製の商品名「ビクトレックスＰＥＥＫ」シリーズが挙げられ、ビクトレックス社ＰＥＥＫ ４５０Ｇ、３８１Ｇ、１５１Ｇ、９０Ｇ（商品名）等が挙げられる。また、ダイセル・デグサ社のＶＥＳＴＡＫＥＥＰ（商品名）等が挙げられる。ほかにソルベイ社からも上市されている。

＜蛍光体＞
本発明の繊維状成形体は、蛍光体を含む。蛍光体を含むことにより、光線の照射による識別がより容易になる。
蛍光体としては、光（例えば、紫外光および赤外光から選ばれる少なくとも１種）の照射により発光するものであれば特に制限されず、紫外光等の照射により可視光または赤外光を発光するものが好ましい。蛍光体は、無機蛍光体であっても、有機蛍光体であってもよい。
本発明の繊維状成形体は、ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンの総量１００質量部に対し、蛍光体（特に、無機蛍光体の場合）を、０．０１質量部以上含むことが好ましく、０．０３質量部以上含むことがより好ましく、１．０質量部以上含むことがさらに好ましい。また、本発明の繊維状成形体は、ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンの総量１００質量部に対し、蛍光体を、５質量部以下含むことが好ましく、３質量部以下含むことがより好ましく、２．５質量部以下含むことがさらに好ましい。
特に、蛍光体が有機蛍光体（特に、染料）の場合、０．０１質量部以上含むことが好ましく、０．０２質量部以上含むことがより好ましく、０．０３質量部以上含むことがさらに好ましい。また、本発明の繊維状成形体は、ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンの総量１００質量部に対し、有機染料を、１．０質量部以下含むことが好ましく、０．５質量部以下含むことがより好ましく、０．３質量部以下含むことがさらに好ましい。
繊維状成形体は、蛍光体を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜＜無機蛍光体＞＞
無機蛍光体は、Ｂ、Ｆ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｃａ、Ｖ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｓｒ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群から選択される元素を含む化合物が挙げられる。蛍光体を構成する化合物としては、例えば、これらの元素と酸素原子の複合酸化物が挙げられる。

蛍光体は、赤外光または紫外光で発光する蛍光体を用いることが好ましく、紫外光で発光する蛍光体を用いることがより好ましい。紫外光で発光する蛍光体としては、紫外光により励起され、発するスペクトルのピークが青、緑、赤等の波長域にあるものが挙げられる。具体的には、硫化亜鉛やアルカリ土類金属の硫化物などの高純度蛍光体に発光をより強くするために微量の金属（銅、銀、マンガン、ビスマス、鉛など）を付活剤として加え高温焼成して得られるものが挙げられる。紫外光で発光する蛍光体は、母体結晶と付活剤の組み合わせにより色相、明るさ、色の減衰の度合いを調整することができる。

無機蛍光体は、その平均粒子径（Ｄ₅₀）が０．０１μｍ以上であることが好ましい。また、前記平均粒子径（Ｄ₅₀）の上限値としては、５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、繊維へ加工する際に、糸切れ等の成形不具合が生じる可能性をより低くできる。

本発明において無機蛍光体として用いることができる化合物としては、例えば、特開２０１５−１６８７２８号公報の段落００１９、００９０〜００９７の記載等、特開平１０−１２９１０７号公報の段落００３３、００３４、００６９等を参照することができ、これらの記載を本明細書に組み込まれる。

＜＜有機蛍光体＞＞
有機蛍光体として用いる化合物としては、通常、顔料または染料であり、染料が好ましい。
有機蛍光体として用いる化合物は、有機蛍光体としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
赤色発光蛍光体：Ｅｕ錯体化合物、Ｓｍ錯体化合物、Ｐｒ錯体化合物等の希土類錯体化合物、ジシアノメチレン系化合物、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、ポリアルキルチオフェン誘導体
黄色発光蛍光体：ルブレン系化合物、ペリミドン誘導体
青色発光蛍光体：クマリン系化合物、ペリレン系化合物、ピレン系化合物、アントラセン系化合物、ナフタレン系化合物、ジスチリル誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体
緑色発光蛍光体：クマリン系化合物、Ｔｂ錯体化合物等の希土類錯体化合物、キナクリドン化合物、キノリン系化合物

このような有機蛍光体としては、市販品を用いることができ、例えば、青色発光蛍光体としては、セントラルテクノ社製「ルミシス／Ｂ−８００」、「ルミシス／Ｂ−１４００」、昭和化学工業社製「Ｈａｋｋｏｌ ＰＳＲ」、クラリアントジャパン社製「Ｈｏｓｔａｌｕｘ ＫＳ」、緑色発光蛍光体としては、セントラルテクノ社製「ルミシス／Ｇ−９００」、「ルミシス／Ｇ−３３００」、赤色発光蛍光体としては、セントラルテクノ社製「ルミシス／Ｅ−４００」などを用いることができる。

［フィルム］
本発明のフィルムは、ポリカーボネートおよびポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、繊維状成形体とを含み、前記繊維状成形体が、蛍光体と、ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンからなる群から選択される少なくとも１種を含む。このような構成とすることにより、例えば、本発明の繊維状成形体を、溶融状態の熱可塑性樹脂に配合しても、その繊維状の形状を高い割合で保つことが可能になる。そのため、熱可塑性樹脂と繊維状成形体を共に押出すと、熱可塑性樹脂中に、繊維状成形体を、他の同一または類似の材料からなるフィルムとは、異なる分散状態で存在させることができる。その結果、他のフィルムと識別が可能になる。
本発明のフィルムの厚さは、特に定めるものではないが、厚みが８００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以下であることがより好ましく、２００μｍ以下であることがさらに好ましい。また、本発明のフィルムの厚さの下限値は、５０μｍ以上が実際的である。

＜熱可塑性樹脂＞
本発明のフィルムは、ポリカーボネートおよびポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む。

本発明のフィルムは、熱可塑性樹脂をフィルムの９０質量％以上含むことが好ましく、９５質量％以上含むことがより好ましく、９７質量％以上含むことがさらに好ましい。熱可塑性樹脂の含有量の上限は、例えば、９９．９９９質量％である。
また、本発明のフィルムの一実施形態は、ポリカーボネートをフィルムの９０質量％以上含む形態であり、９５質量％以上含むことが好ましく、９７質量％以上含むことがより好ましい。ポリカーボネートの含有量の上限は、例えば、９９．９９９質量％である。
また、本発明のフィルムの他の一実施形態は、ポリエステルをフィルムの９０質量％以上含む形態であり、９５質量％以上含むことが好ましく、９７質量％以上含むことがより好ましい。ポリエステルの含有量の上限は、例えば、９９．９９９質量％である。

本発明のフィルムは、熱可塑性樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜＜ポリカーボネート＞＞
ポリカーボネートとしては、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む−［Ｏ−Ｒ−ＯＣＯ］−単位（Ｒが脂肪族基、芳香族基、または脂肪族基と芳香族基の双方を含むもの、さらに直鎖構造あるいは分岐構造を持つもの）を含むものであれば、特に限定されるものではない。ただし、耐衝撃性、耐熱性の点から、また芳香族ジヒドロキシ化合物としての安定性、さらにはそれに含まれる不純物の量が少ないものの入手が容易である点から、芳香族ポリカーボネートがより好ましいものとして挙げられる。芳香族ポリカーボネートとして、例えばビスフェノールＡ骨格を有するものが挙げられる。

ポリカーボネートの具体的な種類に制限はないが、例えば、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応させてなるポリカーボネートが挙げられる。この際、ジヒドロキシ化合物およびカーボネート前駆体に加えて、ポリヒドロキシ化合物等を反応させるようにしてもよい。また、二酸化炭素をカーボネート前駆体として、環状エーテルと反応させる方法も用いてもよい。また、ポリカーボネートは１種の繰り返し単位からなる単重合体であってもよく、２種以上の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。このとき共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等、種々の共重合形態を選択することができる。

ポリカーボネートの製造方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。

ポリカーボネートの分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、１０，０００〜３５，０００であることが好ましく、より好ましくは１０，５００以上、さらに好ましくは１１，０００以上、一層好ましくは１１，５００以上、より一層好ましくは１２，０００以上である。また、好ましくは３２，０００以下、より好ましくは２９，０００以下である。粘度平均分子量を上記範囲の下限値以上とすることにより、本発明のフィルムの機械的強度をより向上させることができ、粘度平均分子量を上記範囲の上限値以下とすることにより、樹脂の流動性低下を抑制して改善でき、成形加工性が向上する傾向にある。
なお、粘度平均分子量の異なる２種以上のポリカーボネートを混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外であるポリカーボネートを混合してもよい。
なお、粘度平均分子量［Ｍｖ］とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２５℃での極限粘度［η］（単位ｄＬ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式、すなわち、η＝１．２３×１０^-4Ｍｖ^0.83から算出される値を意味する。また、極限粘度［η］とは、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄＬ）での比粘度［η_sp］を測定し、下記式により算出した値である。

＜＜ポリエステル＞＞
ポリエステル樹脂としては、例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）やＰＥＴＧやＰＣＴＧ等（シクロヘキサンジメタノールによりグリコール変性されたポリエチレンテレフタレート）等が使用され、ＰＥＴＧやＰＣＴＧが好ましい。

＜フィルムに用いる繊維状成形体＞
本発明のフィルムは、上記繊維状成形体を含む。繊維状成形体は、上述の通り、熱可塑性樹脂と共に押出すと、熱可塑性樹脂フィルム中に、分散して存在する。そして、本発明の繊維状成形体が存在しているフィルムは、他の同種の材料からなるフィルムとは、繊維状成形体の分散状態が異なり、識別用に好適に用いることができる。本発明のフィルムに含まれる繊維状成形体の好ましい範囲も、上記と同様である。
本発明のフィルムは、前記繊維状成形体を熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．０１質量部以上の割合で含むことが好ましく、０．０２質量部以上であることがより好ましい。また、前記繊維状成形体を熱可塑性樹脂１００質量部に対し、１０．０質量部の割合で含むことが好ましく、７．０質量部以下であることがより好ましく、５．０質量部以下であることがさらに好ましく、１．０質量部以下であることが一層好ましく、０．５質量部以下であってもよく、さらには、０．３質量部以下、０．１質量部以下であってもよい。
本発明のフィルムは、前記繊維状成形体を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計が上記範囲となることが好ましい。

＜その他の成分＞
フィルムを構成する成分は、上述の成分に加えて、酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、離型剤等の添加剤を含有してもよい。あるいは、本発明の効果を損なわない限り、紫外光吸収剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤等の添加剤を含有してもよい。上述したような添加剤の含有量は、熱可塑性樹脂全体の質量を基準として、１.０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることがさらに好ましい。

＜フィルムの製造方法＞
本発明のフィルムの製造方法は特に定めるものではないが、溶融状態のポリカーボネートおよびポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂に、繊維状成形体を配合し、混練して、押出成形することが例示される。
また、ペレット状のポリカーボネートおよびポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂に、繊維状成形体を配合した後、ポリカーボネートおよびポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を溶融させ、両者を混練して、押出成形することも例示される。
本発明の繊維状成形体は、溶融状態のポリカーボネートおよびポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂に配合したり、ポリカーボネートおよびポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂に配合してから、前記熱可塑性樹脂を溶融させても、繊維状の形状を保つことができる。
また、本発明のフィルムを含む多層体としてもよく、この場合は、各層を構成する熱可塑性樹脂を、共押出成形することもできる。

［繊維状成形体およびフィルムの用途］
本発明の繊維状成形体は、上述のとおり熱可塑性樹脂中に分散させることにより、識別用に用いることができる。特に、本発明のフィルムは、他の同一または同種の材料からなるフィルムと発光状態が異なることから、本発明のフィルムに、光を照射することにより、真贋判定に好ましく用いられる。
本発明のフィルムは、さらに、他の層と組み合わせて用いることができる。
また、本発明のフィルムは、セキュリティカードまたはパスポートに用いることができる。より具体的には、ＩＤカード、ｅ−パスポート、非接触型ＩＣカード等として好適に用いられる。ただし、その用途が限定されるものではなく、製品のタグや、流通情報、個人データ管理、防犯システムなど、偽造の防止が望まれる分野で広く活用することができる。
また、本明細書では、本発明のフィルムを含むセキュリティカードおよび本発明のフィルムを含むパスポートを開示する。

その他、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、特表２０１０−５１４９５０号公報の記載、特表２００６−５０４８８３号公報の記載、特開２００９−２２８１７２号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。

［繊維状成形体の製造］
原料
＜熱可塑性樹脂＞
ＶＩＣＴＲＥＸ ＰＥＥＫ ４５０Ｇ：ビクトレックス社製、ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）、ガラス転移温度１４６℃、融点３３１℃
ＵポリマーＴ−２４０ＡＦ：ユニチカ社製、ポリアリレート樹脂（ＰＡＲ）、ガラス転移温度２１８℃
Ｕポリマー Ｔ−２００：ユニチカ社製、ポリアリレート樹脂（ＰＡＲ）、ガラス転移温度２６０℃
トレリナ Ａ−９００：東レ社製、ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）、ガラス転移温度９２℃、融点２７３℃

＜＜ガラス転移温度および融点の測定＞＞
上記ＰＥＥＫ、ＰＡＲおよびＰＰＳのガラス転移温度および／または融点は以下の通り測定した。
下記のＤＳＣの測定条件のとおりに、昇温、降温を２サイクル行い、２サイクル目の昇温時のガラス転移温度および／または融点を測定した。
低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、変曲点の接線の交点を開始ガラス転移温度とし、高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、変曲点の接線の交点を終了ガラス転移温度とし、この開始ガラス転移温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。また、吸熱ピークトップを示す温度を融点とした。測定開始温度：３０℃、昇温速度：１０℃／分、到達温度：４００℃、降温速度：２０℃／分とした。
測定装置は、示差走査熱量計（ＤＳＣ、（株）日立ハイテクサイエンス社製、「ＤＳＣ７０２０」）を使用した。

＜蛍光体＞
緑色蛍光体 Ｄ１１６４：無機蛍光体、根本特殊化学社製、組成ＢａＭｇ₂Ａｌ₁₆Ｏ₂₇：Ｅｕ，Ｍｎ）、平均粒子径（Ｄ₅₀）１〜３μｍ
赤色蛍光体 Ｄ１１２４：無機蛍光体、根本特殊化学社製、組成Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ、平均粒子径１〜３μｍ
蓄光体 Ｇ−３００ＦＦ：無機蛍光体、根本特殊化学社製、「Ｎ夜光 Ｇシリーズ」、（組成ＳｒＡｌ₂Ｏ₄：Ｅｕ,Ｄｙ）、平均粒子径（Ｄ₅₀）３μｍ
赤外励起蛍光体 ＶＩＲ−００９−ＡＡ：無機蛍光体、根本特殊化学社製、平均粒子径（Ｄ₅₀）１μｍ
Ｈａｋｋｏｌ ＰＳＲ：有機蛍光体、昭和化学工業社製、下記化合物

＜実施例１＞
表１に示す熱可塑性樹脂と蛍光体を、表１（各成分の単位は質量部である）に示すように各成分をタンブラーにてブレンドした。次に、二軸溶融押出機（東洋精機製作所社製「ラボプラストミル」）を用い、シリンダー温度３４０〜３７０℃、スクリュー回転数２５ｒｐｍで溶融混練し、ストランドカットによりペレットを得た。
次いで、得られた樹脂ペレットを用いて、キャピログラフ１Ｄ（東洋精機製作所社製）を用いて、シリンダー温度３２０〜３７０℃で直径１００μｍの繊維状に加工した。得られた繊維状樹脂成形体を長さ２ｍｍにカットし、数平均直径１００μｍ、数平均繊維長は２ｍｍの繊維状成形体を得た。

＜実施例２〜７、比較例１＞
実施例１において、熱可塑性樹脂の種類と、蛍光体の種類を表１に示すように変更し、他は同様に行って、繊維状成形体を得た。得られた繊維状成形体は、いずれも数平均直径は１００μｍ、数平均繊維長は２ｍｍであった。

［フィルムの製造］
原料
Ｈ−４０００Ｆ：ＰＣ、ポリカーボネート、粘度平均分子量Ｍｖ１６，０００、三菱エンジニアリングプラスチックス社製
Ｓ２００８：ＰＥＴＧ、高強度ポリエチレンテレフタレート樹脂、ＳＫケミカル社製
ポリアミド（ＰＡ）繊維：ＰＥＴＲＥＬ社製、Ｓｅｃｕｒｉｔｙ Ｆｉｂｅｒ、融点２５０℃、数平均直径１００μｍ、数平均繊維長２ｍｍ、ガラス転移温度は、上記ＤＳＣ法では測定できなかった。

実施例Ｆ−１〜Ｆ−８、比較例Ｆ−１、Ｆ−２
表２（各成分の単位は質量部である）に示す熱可塑性樹脂と繊維状成形体を、表２（各成分の単位は質量部である）に示すように、各成分をタンブラーにてブレンドした。次に、スクリュー径２６ｍｍのベント付二軸押出機（東芝機械社製「ＴＥＭ２６」）を用い、シリンダー温度２４０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混練し、ストランドカットによりペレットを得た。
得られた樹脂ペレットを用いて、Ｔダイ付単軸押出機（プラエンジ社製ＰＳＶ−３０）を用いて、表２に示す成形温度、ロール温度１１０℃、吐出５ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数３０ｒｐｍの条件で、幅２５ｃｍ、厚み１５０μｍのフィルムを得た。

＜蛍光性能＞
得られたフィルムについて、蛍光性能を以下の通り評価した。評価は、５人で行い、最も評価数が多かった評価区分を、本実施例における評価とした。
Ａ：紫外線照射によって、繊維状成形体部分が発光していることを目視および／または赤外線カメラで確認できた。
Ｂ：上記Ａ以外であった。例えば、繊維状成形体が溶融してしまい、紫外線または赤外線を照射することによって、フィルム面全体が、発光していた。

＜繊維状形態維持性能＞
得られたフィルムを目視で確認し、以下の通り評価した。評価は、５人で行い、最も評価数が多かった評価区分を、本実施例における評価とした。
Ａ：目視で、フィルム中で繊維状成形体がその繊維形状を維持できていることを確認できた。
Ｂ：上記Ａ以外であった。例えば、繊維状成形体が溶融してしまっていた等。

＜区別（形態）＞
得られたフィルムを目視で確認し、以下の通り評価した。評価は、５人で行い、最も評価数が多かった評価区分を、本実施例における評価とした。
Ａ：繊維状の形態を維持しており、繊維状成形体の形態から他のフィルムと識別できた。
Ｂ：上記Ａ以外であった。

＜区別（発光）＞
得られたフィルムを目視で確認し、以下の通り評価した。評価は、５人で行い、最も評価数が多かった評価区分を、本実施例における評価とした。
Ａ：繊維状の形態を維持しており、紫外線照射時に、繊維状成形体の部分が発光することによって、他のフィルムと識別できた。
Ｂ：上記Ａ以外であった。

１ フィルム
２ 繊維状成形体

Claims (23)

1. ポリカーボネートおよびポリエステルからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、繊維状成形体とを含み、
   前記繊維状成形体が、蛍光体と、ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンからなる群から選択される少なくとも１種を含む、フィルム。
2. 前記繊維状成形体の数平均直径が２００μｍ以下である、請求項１に記載のフィルム。
3. 前記繊維状成形体の数平均繊維長が５００μｍ以上である、請求項１または２に記載のフィルム。
4. 前記蛍光体が、無機蛍光体を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフィルム。
5. 前記無機蛍光体の平均粒子径（Ｄ₅₀）が０．０１〜５０μｍである、請求項４に記載のフィルム。
6. 前記蛍光体が、有機蛍光体を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフィルム。
7. 前記有機蛍光体が、染料である、請求項６に記載のフィルム。
8. 前記ポリアリレートの示差走査熱量計で測定したガラス転移温度が１８０℃以上であり、前記ポリエーテルエーテルケトンの示差走査熱量計で測定した融点が３２０℃以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のフィルム。
9. 前記熱可塑性樹脂１００質量部に対し、前記繊維状成形体を０．０１〜１０．０質量部含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のフィルム。
10. 厚みが８００μｍ以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のフィルム。
11. セキュリティカードまたはパスポート用である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のフィルム。
12. 請求項１〜１１のいずれか１項に記載のフィルムを含む、セキュリティカード。
13. 請求項１〜１１のいずれか１項に記載のフィルムを含む、パスポート。
14. 蛍光体と、ポリアリレートおよびポリエーテルエーテルケトンの少なくとも１種を含む、繊維状成形体。
15. 識別用である、請求項１４に記載の繊維状成形体。
16. 前記繊維状成形体の数平均直径が２００μｍ以下である、請求項１４または１５に記載の繊維状成形体。
17. 前記繊維状成形体の数平均繊維長が、５００μｍ以上である、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の繊維状成形体。
18. 前記蛍光体が、無機蛍光体を含む、請求項１４〜１７のいずれか１項に記載の繊維状成形体。
19. 前記無機蛍光体の平均粒子径（Ｄ₅₀）が０．０１〜５０μｍである、請求項１８に記載の繊維状成形体。
20. 前記蛍光体が、有機蛍光体を含む、請求項１４〜１９のいずれか１項に記載の繊維状成形体。
21. 前記有機蛍光体が、染料である、請求項２０に記載の繊維状成形体。
22. 前記ポリアリレートの示差走査熱量計で測定したガラス転移温度が１８０℃以上であり、前記ポリエーテルエーテルケトンの示差走査熱量計で測定した融点が３２０℃以上である、請求項１４〜２１のいずれか１項に記載の繊維状成形体。
23. 請求項１〜１１のいずれか１項に記載のフィルムに、光を照射することを含む、真贋判定方法。

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