JP2021059619A - 粘着シート及び粘着シートの製造方法 - Google Patents
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- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
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- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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Abstract
Description
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
重量平均分子量が3000〜10000であり、かつガラス転移温度が20〜120℃の(メタ)アクリル重合体Bと、を有する粘着シートであって、
(メタ)アクリル重合体Aは、2種の(メタ)アクリル重合体を有し、2種の(メタ)アクリル重合体における環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有率は異なるものであり、
粘着シートの95℃における対ガラス粘着力が5N/25mm以上である、粘着シート。
[2] 2種の(メタ)アクリル重合体は、環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位を有する、[1]に記載の粘着シート。
[3] 2種の(メタ)アクリル重合体において、一方の(メタ)アクリル重合体における環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有率をPとし、他方の(メタ)アクリル重合体における環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有率をQとした場合、Q/Pは1.2以上である、[2]に記載の粘着シート。
[4] (メタ)アクリル重合体Aの水酸基価は、80mgKOH/g以上である、[1]〜[3]のいずれかに記載の粘着シート。
[5] (メタ)アクリル重合体Bの含有量は、(メタ)アクリル重合体A100質量部に対して1〜20質量部である、[1]〜[4]のいずれかに記載の粘着シート。
[6] (メタ)アクリル重合体Bは、脂環を有するモノマー単位を含む、[1]〜[5]のいずれかに記載の粘着シート。
[7] (メタ)アクリル重合体Bは、脂環を有するモノマー単位を含み、脂環を構成する炭素数は6以上である、[1]〜[6]のいずれかに記載の粘着シート。
[8] (メタ)アクリル重合体Bは、官能基を実質的に有さない、[1]〜[7]のいずれかに記載の粘着シート。
[9] 重量平均分子量が10000より大きく、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位を有する(メタ)アクリル重合体A1を含有するアクリルシロップと、
重量平均分子量が3000〜10000であり、かつガラス転移温度が20〜120℃の(メタ)アクリル重合体Bと、を有する粘着剤組成物を硬化させる工程を含む粘着シートの製造方法であって、
アクリルシロップは、(メタ)アクリル重合体A1に加えて、(メタ)アクリル重合体A1を構成するモノマー成分と同種の(メタ)アクリルモノマーを少なくとも含有し、
(メタ)アクリル重合体A1に含まれる環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有率と、アクリルシロップに含まれる(メタ)アクリルモノマーの全質量に対する環構造を有する(メタ)アクリルモノマーの含有率は異なるものであり、
粘着シートの95℃における対ガラス粘着力が5N/25mm以上である、粘着シートの製造方法。
[10] 粘着剤組成物は、多官能モノマー及び架橋剤から選択される少なくとも1種をさらに含む、[9]に記載の粘着シートの製造方法。
[11] 粘着剤組成物は、光重合開始剤をさらに含み、光重合開始剤が、アセトフェノン系光重合開始剤又はアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤である、[9]又は[10]に記載の粘着シートの製造方法。
[12] 粘着剤組成物を硬化させる工程では、活性エネルギー線を照射する、[9]〜[11]のいずれかに記載の粘着シートの製造方法。
本発明は、重量平均分子量が10000より大きく、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位を有する(メタ)アクリル重合体Aと、重量平均分子量が3000〜10000であり、かつガラス転移温度が20〜120℃の(メタ)アクリル重合体Bと、を有する粘着シートに関する。ここで、(メタ)アクリル重合体Aは、2種の(メタ)アクリル重合体を有し、2種の(メタ)アクリル重合体における環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有率は異なっている。また、粘着シートの95℃における対ガラス粘着力は5N/25mm以上である。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のBY24−4527、SD−7220等や、信越化学工業(株)製のKS−3600、KS−774、X62−2600などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にSiO2単位と(CH3)3SiO1/2単位あるいはCH2=CH(CH3)SiO1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のBY24−843、SD−7292、SHR−1404等や、信越化学工業(株)製のKS−3800、X92−183等が挙げられる。
剥離性積層シートとして、市販品を用いてもよい。例えば、帝人デュポンフィルム(株)製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである重セパレータフィルムA71や、帝人デュポンフィルム(株)製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである軽セパレータフィルムA38STを挙げることができる。
粘着シートは、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位を有し、かつ重量平均分子量が10000より大きい(メタ)アクリル重合体Aを含有する。ここで、(メタ)アクリル重合体Aは、2種の(メタ)アクリル重合体を有し、2種の(メタ)アクリル重合体における環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有率は異なるものである。すなわち、(メタ)アクリル重合体Aにおける2種の(メタ)アクリル重合体のうち、少なくとも一方は、環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位を有しており、2種の(メタ)アクリル重合体において、環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は異なるものとなっている。なお、本明細書においては、2種の(メタ)アクリル重合体における環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は、各種(メタ)アクリル重合体における環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量の平均含有量である。
粘着シートは、重量平均分子量が3000〜10000であり、かつガラス転移温度が20〜120℃の(メタ)アクリル重合体Bを含有する。(メタ)アクリル重合体Bは、(メタ)アクリル重合体Aと比較して、低分子量成分であり、アクリル系粘着付与剤としての機能を有するものである。(メタ)アクリル重合体Bは、官能基を実質的に有さないものであることが好ましく、この場合、(メタ)アクリル重合体Bは、上述した(メタ)アクリル重合体Aと架橋構造を形成しない。
本発明の粘着シートは、分子内に反応性二重結合を2つ以上有する多官能モノマーを含有するものであってもよい。多官能モノマーは反応性二重結合を2つ以上有するものであり、中でも、多官能モノマーは反応性二重結合を2つ以上5つ未満有するものであることが好ましく、2つ以上4つ未満有するものであることがより好ましい。
本発明の粘着シートは、架橋剤を含有するものであってもよい。架橋剤は、(メタ)アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から選択できる。中でも、架橋剤は、イソシアネート化合物、エポキシ化合物及び金属キレート化合物から選択される少なくとも1種を含むものであることが好ましい。
本発明の粘着シートは、光重合開始剤を含有するものであってもよい。光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射により多官能モノマーの重合を開始させるものである。ここで、「活性エネルギー線」とは電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、紫外線、電子線、可視光線、X線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
粘着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分を挙げることができる。例えば可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。また、着色を目的に染料や顔料を添加してもよい。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾトリアゾール系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物(例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー、(メタ)アクリロキシプロピルメトキシシラン等)などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。
本発明の粘着シートは、粘着剤組成物(塗工液)を硬化させてなる粘着剤層からなるシートであることが好ましい。粘着剤組成物には、少なくとも(メタ)アクリル重合体Aと(メタ)アクリル重合体Bが含まれる。また、粘着剤組成物には上述した多官能モノマー、架橋剤、光重合開始剤、他の成分が含まれていてもよい。
本発明は上述した粘着シートの製造方法に関するものでもある。具体的には、本発明の粘着シートの製造方法は、重量平均分子量が10000より大きく、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位を有する(メタ)アクリル重合体A1を含有するアクリルシロップと、重量平均分子量が3000〜10000であり、かつガラス転移温度が20〜120℃の(メタ)アクリル重合体Bと、を有する粘着剤組成物を硬化させる工程を含むものである。ここで、アクリルシロップは、(メタ)アクリル重合体A1に加えて、(メタ)アクリル重合体A1を構成するモノマー成分と同種の(メタ)アクリルモノマーを少なくとも含有し、(メタ)アクリル重合体A1に含まれる環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有率と、アクリルシロップに含まれる(メタ)アクリルモノマーの全質量に対する環構造を有する(メタ)アクリルモノマーの含有率は異なるものである。また、このような製造方法で得られる粘着シートの95℃における対ガラス粘着力は5N/25mm以上である。
本発明の粘着シートは、光学部材貼合用であることが好ましい。光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにITO膜が設けられたITOフィルム、ガラス板の表面にITO膜が設けられたITOガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。また、本発明の粘着シートは、液晶モジュールとタッチパネルモジュールなどのモジュール同士の貼合に用いられてもよい。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。
((メタ)アクリル重合体A1の合成)
攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた2Lフラスコにアクリル酸ブチル500g、アクリル酸4ヒドロキシルブチル400g、メタクリル酸イソブチル100g、n−ドデシルメルカプタン0.4gを投入し、窒素流量300ml/minで60分間窒素置換した後、窒素流量を100ml/minまで下げ、ウォーターバスにて60℃まで昇温し加熱した。次いで、AIBN0.15gを投入し、発熱を制御しながら30分間反応させ、その後冷却することで(メタ)アクリル重合体A1を合成した。その後、(メタ)アクリル重合体A1が30質量%になるよう上述したモノマーを50:40:10の比率でフラスコに投入し、さらに(メタ)アクリル重合体A1を30質量%に調整し、アクリル酸フェノキシエチルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し12.5質量%となるように追加投入した。これにより(メタ)アクリル重合体A1が27質量%であり、表1に記載の組成を有するアクリルシロップAを得た。なお、アクリルシロップAには、(メタ)アクリル重合体A1と、(メタ)アクリル重合体A2を構成するモノマーが含まれている。GPC測定の結果、(メタ)アクリル重合体A1の重量平均分子量は40万であった。
攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた2Lフラスコにメタクリル酸メチル300g、メタクリル酸ジシクロペンタニル200g、n−ドデシルメルカプタン35g、酢酸エチル300g、メチルエチルケトン200gを投入し、窒素流量500ml/minで60分間窒素置換した後、窒素流量を100ml/minまで下げ、ウォーターバスにて70℃まで昇温し加熱した。次いで、AIBN0.4gを投入し、発熱を制御しながら3時間反応後、さらにAIBNを0.6g追加して4時間反応させた。このようにして、(メタ)アクリル重合体Bを含む樹脂溶液Bを得た。樹脂溶液BをGPC測定した結果、(メタ)アクリル重合体Bの重量平均分子量は3,600であった。
樹脂溶液Bを金属バットに流し込み、乾燥機温度120℃にて2時間乾燥し、溶媒を除去したものを、アクリルシロップA100gに対し10g溶解させた後、IGM RESUNS B.V.社製光重合開始剤(EsacureOne)0.5g、新中村化学工業社製多官能モノマー(A−400)0.3gを添加し攪拌脱泡したものを粘着剤組成物(塗工液)として準備した。塗工液をシリコーン離型剤が塗布された50μmポリエステルフィルム上に、粘着剤層の厚みが100μmになるよう塗工し、さらにその上に、シリコーン離型剤が塗布された50μmポリエステルフィルムを重ねた。その後、ケミカルランプにて7mW/cm2の光強度で2分間照射した後、高圧水銀ランプにて積算光量が1500mJ/cm2となるよう照射することで実施例1の粘着シートを得た。なお、粘着シートには、上述した(メタ)アクリル重合体A1とは異なるモノマー組成の(メタ)アクリル重合体A2が含まれていた。粘着剤組成物における(メタ)アクリル重合体Aの重量平均分子量は40万だった。
((メタ)アクリル重合体A1の合成)におけるモノマーの組成を表1のとおりとなるように変更し、(メタ)アクリル重合体A1を合成した。次いで、アクリル酸フェノキシエチルの代わりにアクリル酸ジシクロペンタニルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し6.7質量%となるようにし、さらに((メタ)アクリル重合体Bの合成)におけるモノマー組成比を表1に記載の通りに変更した。上記事項以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
((メタ)アクリル重合体A1の合成)におけるモノマーの組成を表1のとおりとなるように変更し、((メタ)アクリル重合体Bの合成)におけるモノマー組成比を表1に記載の通りに変更した、以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
((メタ)アクリル重合体A1の合成)におけるモノマーの組成を表1のとおりとなるように変更し、(メタ)アクリル重合体A1を合成した。次いで、アクリル酸フェノキシエチルの代わりにアクリル酸3フェノキシベンジルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し12.5質量%となるように添加した。さらに(メタ)アクリル重合体Bの合成)におけるモノマー組成比を表1に記載の通りに変更した。上記事項以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
((メタ)アクリル重合体A1の合成)におけるモノマーの組成を表1のとおりとなるように変更し、(メタ)アクリル重合体A1を合成した。次いで、アクリル酸フェノキシエチルの代わりにアクリル酸ジシクロペンタニルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し12.5質量%となるように添加した。さらに((メタ)アクリル重合体Bの合成)におけるモノマーの組成を表1のとおりとなるように変更し、n−ドデシルメルカプタンを28gとなるように変更し重量平均分子量5,000の重合体Bを得た。上記事項以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
((メタ)アクリル重合体A1の合成)におけるモノマーの組成を表1のとおりとなるように変更し、(メタ)アクリル重合体A1を合成した。次いで、アクリル酸フェノキシエチルの代わりにアクリル酸ブチルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し72質量%となるように添加した。上記事項以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
((メタ)アクリル重合体A1の合成)におけるモノマーの組成を表1のとおりとなるように変更し、(メタ)アクリル重合体A1を合成した。次いで、アクリル酸フェノキシエチルの代わりにメタクリル酸シクロヘキシルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し12.5質量%となるように添加した。上記事項以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
((メタ)アクリル重合体A1の合成)におけるモノマーの組成を表1のとおりとなるように変更し、(メタ)アクリル重合体A1を合成した。アクリルシロップAにアクリル酸フェノキシエチル(単官能モノマー)を追加せず、A−400の添加量を0.4gに変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
((メタ)アクリル重合体A1の合成)におけるモノマーの組成を表1のとおりとなるように変更し、(メタ)アクリル重合体A1を合成した。次いで、アクリル酸フェノキシエチルの代わりにアクリル酸3フェノキシベンジルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し12.5質量%となるようにした。さらに(メタ)アクリル重合体Bの組成を表1のとおりとし、n−ドデシルメルカプタンを1gとなるように変更し、重量平均分子量14,000の重合体Bを得た。さらに、A−400の添加量を0.4gに変更した。上記事項以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
((メタ)アクリル重合体A1の合成)におけるモノマーの組成を表1のとおりとなるように変更し、(メタ)アクリル重合体A1を合成した。次いで、アクリル酸ジシクロペンタニルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し6.7質量%となるようにした。重合体Bの代わりに水添テルペンフェノール樹脂(ヤスハラケミカル社製 UH−115 平均分子量700、ガラス転移温度113℃)をアクリルシロップA100gに対して10g添加した。さらにA−400の添加量を0.4gに変更した。上記事項以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
((メタ)アクリル重合体Bのガラス転移温度の測定)
(メタ)アクリル重合体Bのガラス転移温度の測定にはセイコーインスツル製DSC6200を用いた。リファレンスはアルミナ10mgとし、直径5mmのサンプル用アルミパンに樹脂溶液Bの溶媒除去品を10mg程度入れ、窒素流量50ml/minの環境下にて昇温速度10℃/minで0℃〜150℃まで昇温させた。その際に、比熱が変化する変曲点を(メタ)アクリル重合体Bのガラス転移温度として読み取った。
水酸基価は水酸基含有モノマーの分子量と濃度よりmol濃度を算出し、単位重量あたりに対し当量となる水酸化カリウム濃度を重量とし、mgKOH/gとして算出した。
(高温粘着力)
得られた粘着シートを易接着処理された厚み75μmのポリエステルフィルム(東洋紡製A4300)に貼合し、被着体への貼り付け部が幅25mm、長さ80mmとなるようカットした。このサンプルを1mm厚、幅115mm、長さ75mmのフロートガラス、もしくは1mm厚、幅115mm、長さ75mmのポリカーボネート(帝人製パンライト1151)にそれぞれ幅25mm、長さ50mmで貼り付けた後、2kgのローラーで2往復し圧着した。その後オートクレーブにて温度30℃、圧力0.5MPaの環境下で30分間処理した後、大気圧、室温環境下にて1日静置した。次いで、各被着体を含むサンプルを、島津製作所製RTC−1210Aに設置して、95℃加熱環境下で30分静置し、同環境下にて、未貼合部を掴み引張り速度300mm/minで180℃方向に引張りながら粘着力を測定した。
実施例及び比較例で得られた粘着シートを、易接着処理されたポリエステルフィルム(東洋紡製A4300)に貼合し、被着体への貼り付け部が幅25mm、長さ75mmとなるようカットした。このサンプルを1mm厚、幅115mm、長さ250mmのフロートガラス、もしくは1mm厚、幅115mm、長さ250mmのポリカーボネート(帝人製パンライト1151)にそれぞれ被着体端部から20mm以上離し、サンプル全長75mmの内50mmを被着体に貼り付けた後、2kgのローラーで2往復し圧着した。その後オートクレーブにて温度30℃、圧力0.5MPaの環境下で30分間処理した後、大気圧、室温環境下にて1日静置した。次いで、各被着体を含むサンプルを、温度85℃、相対湿度85%に調整された恒温恒湿機内部に30分間静置した。その際、各被着体が上になるよう設置した。次いで、100gの分銅をポリステルフィルム長さ25mmの端部に引っ掛け、粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間を測定し、以下の基準で評価した。
○:粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間が15分以上
×:粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間が15分未満
BA:アクリル酸ブチル
2EHA:アクリル酸2エチルヘキシル
iBMA:メタクリル酸イソブチル
MMA:メタクリル酸メチル
<水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー>
4HBA:アクリル酸4ヒドロキシルブチル
<環構造を有するモノマー>CHMA:メタクリル酸シクロヘキシル
DCPA:アクリル酸ジシクロペンタニル
PO−A:アクリル酸フェニルノキシエチル
POB−A:アクリル酸3フェノキシベンジル
DCPMA:メタクリル酸ジシクロペンタニル
CHMA:メタクリル酸シクロヘキシル
CHA:アクリル酸シクロヘキシル
St:スチレン
11 粘着剤層
12a 剥離シート
12b 剥離シート
Claims (12)
- 重量平均分子量が10000より大きく、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位を有する(メタ)アクリル重合体Aと、
重量平均分子量が3000〜10000であり、かつガラス転移温度が20〜120℃の(メタ)アクリル重合体Bと、を有する粘着シートであって、
前記(メタ)アクリル重合体Aは、2種の(メタ)アクリル重合体を有し、前記2種の(メタ)アクリル重合体における環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有率は異なるものであり、
前記粘着シートの95℃における対ガラス粘着力が5N/25mm以上である、粘着シート。 - 前記2種の(メタ)アクリル重合体は、環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位を有する、請求項1に記載の粘着シート。
- 前記2種の(メタ)アクリル重合体において、一方の(メタ)アクリル重合体における環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有率をPとし、他方の(メタ)アクリル重合体における環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有率をQとした場合、Q/Pは1.2以上である、請求項2に記載の粘着シート。
- 前記(メタ)アクリル重合体Aの水酸基価は、80mgKOH/g以上である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の粘着シート。
- 前記(メタ)アクリル重合体Bの含有量は、前記(メタ)アクリル重合体A100質量部に対して1〜20質量部である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の粘着シート。
- 前記(メタ)アクリル重合体Bは、脂環を有するモノマー単位を含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の粘着シート。
- 前記(メタ)アクリル重合体Bは、脂環を有するモノマー単位を含み、前記脂環を構成する炭素数は6以上である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の粘着シート。
- 前記(メタ)アクリル重合体Bは、官能基を実質的に有さない、請求項1〜7のいずれか1項に記載の粘着シート。
- 重量平均分子量が10000より大きく、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位を有する(メタ)アクリル重合体A1を含有するアクリルシロップと、
重量平均分子量が3000〜10000であり、かつガラス転移温度が20〜120℃の(メタ)アクリル重合体Bと、を有する粘着剤組成物を硬化させる工程を含む粘着シートの製造方法であって、
前記アクリルシロップは、前記(メタ)アクリル重合体A1に加えて、前記(メタ)アクリル重合体A1を構成するモノマー成分と同種の(メタ)アクリルモノマーを少なくとも含有し、
前記(メタ)アクリル重合体A1に含まれる環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有率と、前記アクリルシロップに含まれる(メタ)アクリルモノマーの全質量に対する環構造を有する(メタ)アクリルモノマーの含有率は異なるものであり、
前記粘着シートの95℃における対ガラス粘着力が5N/25mm以上である、粘着シートの製造方法。 - 前記粘着剤組成物は、多官能モノマー及び架橋剤から選択される少なくとも1種をさらに含む、請求項9に記載の粘着シートの製造方法。
- 前記粘着剤組成物は、光重合開始剤をさらに含み、前記光重合開始剤が、アセトフェノン系光重合開始剤又はアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤である、請求項9又は10に記載の粘着シートの製造方法。
- 前記粘着剤組成物を硬化させる工程では、活性エネルギー線を照射する、請求項9〜11のいずれか1項に記載の粘着シートの製造方法。
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