WO2023189284A1 - 粘着剤組成物及び粘着シート - Google Patents

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WO2023189284A1
WO2023189284A1 PCT/JP2023/008568 JP2023008568W WO2023189284A1 WO 2023189284 A1 WO2023189284 A1 WO 2023189284A1 JP 2023008568 W JP2023008568 W JP 2023008568W WO 2023189284 A1 WO2023189284 A1 WO 2023189284A1
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meth
acrylic polymer
pressure
sensitive adhesive
mass
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PCT/JP2023/008568
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Inventor
康代 藤岡
裕美 上野
Original Assignee
王子ホールディングス株式会社
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Publication date
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    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
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    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive composition and an adhesive sheet.
  • LCDs liquid crystal displays
  • touch panels display devices
  • transparent adhesive sheets are used to bond optical members together
  • transparent adhesive sheets are also used to bond the display device and input device.
  • Patent Document 1 describes (a) a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 10 to 24 carbon atoms; (b) a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer having a substituent that can form a cyclic ether structure during polymerization; A pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer containing a meth)acrylic acid ester monomer is disclosed. In Patent Document 1, the acrylic polymer has (c) an amide-containing monomer, and it is considered that this improves the heat-and-moisture resistance.
  • Patent Document 1 In addition to high transparency, adhesive sheets that are bonded to optical members are required to exhibit excellent adhesion. In recent years, optical members laminated with adhesive sheets are sometimes used in harsh environments such as high temperature and high humidity environments, and there is a demand for excellent adhesion even under such conditions. However, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Patent Document 1 has room for improvement in adhesion to an adherend under a moist heat environment.
  • the present inventors aimed to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that exhibits excellent adhesion to adherends even in high-temperature environments and humid heat environments. We proceeded with the consideration.
  • the present invention has the following configuration.
  • a (meth)acrylic polymer having a (meth)acrylic monomer unit having a hydroxyl group and a (meth)acrylic monomer unit having a ring structure An adhesive composition comprising at least one selected from a cyclization polymerizable polyfunctional monomer and a polyfunctional monomer having a ring structure, The glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer is 0°C or lower, The content of (meth)acrylic monomer units having a hydroxyl group in the (meth)acrylic polymer is 20% by mass or more based on the total mass of the (meth)acrylic polymer, The content of (meth)acrylic monomer units having a ring structure in the (meth)acrylic polymer is 1% by mass or more based on the total mass of the (meth)acrylic polymer, A pressure-sensitive adhesive composition in which the content of a monomer unit having a nitrogen atom in a (meth)acrylic polymer is 0.1% by mass or less.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing a cross section of a pressure-sensitive adhesive sheet having a release sheet.
  • (meth)acrylic represents both acrylic and methacrylic, or either one.
  • “monomer” and “monomer” have the same meaning, and “polymer” and “polymer” have the same meaning.
  • the present invention relates to a (meth)acrylic polymer having a (meth)acrylic monomer unit having a hydroxyl group, a (meth)acrylic monomer unit having a ring structure, a cyclization polymerizable polyfunctional monomer, and a polyfunctional monomer having a ring structure. and at least one selected from monomers.
  • the glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer is 0°C or lower
  • the content of (meth)acrylic monomer units having hydroxyl groups in the (meth)acrylic polymer is It is 20% by mass or more based on the mass.
  • the content of (meth)acrylic monomer units having a ring structure in the (meth)acrylic polymer is 1% by mass or more based on the total mass of the (meth)acrylic polymer, and The content of monomer units having nitrogen atoms is 0.1% by mass or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention exhibits excellent adhesion to adherends even in high-temperature environments and humid heat environments.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is laminated to a polycarbonate sheet or float glass, and after being left to stand for 30 minutes inside a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 95°C, a 100 g weight is applied.
  • a constant load measurement is performed using a pressure-sensitive adhesive sheet, if peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet is suppressed, it can be evaluated that the adhesion in a high-temperature environment is good.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention also has excellent outgas resistance. Specifically, even when a pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is laminated to an adherend such as a polycarbonate sheet and left undisturbed in a high-temperature environment for a predetermined period of time or more, the pressure-sensitive adhesive sheet does not change. When the generation of bubbles and peeling between adherends is suppressed, it can be evaluated that the outgas resistance is good.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has excellent light resistance (weather resistance). Specifically, after laminating glass plates on both sides of a pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the resulting laminate was installed in a super xenon weather meter SX75 manufactured by Suga Test Instruments, and a predetermined Light resistance (weather resistance) can be evaluated as good if the increase in b* value before and after irradiation with light (300 to 400 nm) for 300 hours is suppressed. As described above, since the pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has suppressed yellowing and is highly transparent, it is particularly preferably used for lamination for optical purposes.
  • the adhesive composition contains a (meth)acrylic polymer having a (meth)acrylic monomer unit having a hydroxyl group and a (meth)acrylic monomer unit having a ring structure, and having a glass transition temperature of 0° C. or lower. .
  • the content of (meth)acrylic monomer units having hydroxyl groups in the (meth)acrylic polymer is 20% by mass or more based on the total mass of the (meth)acrylic polymer, and the ring structure in the (meth)acrylic polymer is The content of the (meth)acrylic monomer unit having the following is 1% by mass or more based on the total mass of the (meth)acrylic polymer. Further, the content of monomer units having a nitrogen atom in the (meth)acrylic polymer is 0.1% by mass or less.
  • Examples of (meth)acrylic monomers having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate.
  • at least one selected from 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate is preferably used.
  • the content of (meth)acrylic monomer units having hydroxyl groups in the (meth)acrylic polymer may be 20% by mass or more, and should be 25% by mass or more based on the total mass of the (meth)acrylic polymer. is preferred. Further, the content of (meth)acrylic monomer units having hydroxyl groups in the (meth)acrylic polymer is preferably 50% by mass or less based on the total mass of the (meth)acrylic polymer.
  • the (meth)acrylic polymer has a (meth)acrylic monomer unit having a ring structure.
  • the (meth)acrylic monomer having a ring structure is preferably a (meth)acrylic monomer having an alicyclic ring or an aromatic ring, and more preferably a (meth)acrylic monomer having an alicyclic ring.
  • Examples of the alicyclic ring include cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, cyclononane, cyclodecane, cycloundecane, cyclododecane, norbornene, norbornadiene, dicyclopentane, tetrahydrofuran, and tetrahydropyran. Note that the alicyclic ring may have a spiro structure.
  • the aromatic ring examples include benzene, naphthalene, anthracene, pyridine, furan, benzofuran, pyrrole, thiophene, imidazole, and oxazole.
  • the ring structure is preferably an alicyclic ring, and particularly preferably at least one selected from cyclohexane, dicyclopentane, isobornyl, and benzene.
  • the ring structure mentioned above may further have a substituent.
  • substituents include halogen atoms, halogenated alkyl groups, alkyl groups, alkenyl groups, acyl groups, hydroxy groups, hydroxyalkyl groups, alkoxy groups, aryl groups, heteroaryl groups, alicyclic groups, cyano groups, and epoxy groups. , an oxetanyl group, a mercapto group, an amino group, a (meth)acryloyl group, and the like.
  • Examples of (meth)acrylic monomers having a ring structure include cyclohexyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, and phenoxyethyl (meth)acrylate. Examples include acrylate, 3-phenoxybenzyl (meth)acrylate, O-phenylphenoxyethyl (meth)acrylate, and the like.
  • the content of (meth)acrylic monomer units having a ring structure in the (meth)acrylic polymer is preferably 1% by mass or more, and 3% by mass or more based on the total mass of the (meth)acrylic polymer.
  • the amount is 5% by mass or more, and even more preferably 5% by mass or more.
  • the content of (meth)acrylic monomer units having a ring structure in the (meth)acrylic polymer is preferably 30% by mass or less.
  • the glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer may be 0°C or lower, preferably -10°C or lower, more preferably -20°C or lower, and even more preferably -30°C or lower. .
  • the lower limit of the glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably -80°C or higher, for example. Note that the glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer can be calculated using the following FOX formula.
  • Tgp is the glass transition temperature of the acrylic polymer
  • Wn is the weight fraction of each monomer
  • Tgn is the glass transition temperature when each monomer is made into a homopolymer.
  • the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer is preferably greater than 10,000, more preferably 100,000 or more, and even more preferably 200,000 or more. Further, the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer is preferably 2 million or less, more preferably 1.5 million or less, and even more preferably 1.2 million or less.
  • the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted using a calibration curve created using standard polystyrene with a known molecular weight. .
  • GPC gel permeation chromatography
  • As the (meth)acrylic polymer a commercially available one may be used, or one synthesized by a known method may be used.
  • the (meth)acrylic polymer may contain an alkyl (meth)acrylate unit in addition to the (meth)acrylic monomer unit having a hydroxyl group.
  • alkyl (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl ( Examples include alkyl (meth)acrylates such as meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, and behenyl (meth)acrylate.
  • the number of carbon atoms in the alkyl (meth)acrylate is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and preferably 3 or more. More preferred. Further, the number of carbon atoms in the alkyl (meth)acrylate may be 24 or less, 20 or less, 18 or less, 15 or less, or 12 or less. , 9 or less.
  • the (meth)acrylic polymer may have a (meth)acrylic monomer unit having a crosslinkable functional group.
  • the crosslinkable functional group contained in the (meth)acrylic monomer having a crosslinkable functional group include an amide group, an amino group, a thiol group, an isocyanate group, an epoxy group, a silanol group, and a carboxylic acid group.
  • the content of (meth)acrylic monomer units having crosslinkable functional groups in the (meth)acrylic polymer is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and 3% by mass or less. It is even more preferable.
  • the content of (meth)acrylic monomer units having a carboxylic acid group in the (meth)acrylic polymer may be 0.1% by mass or less, or 0.01% by mass or less.
  • the (meth)acrylic polymer is substantially free of (meth)acrylic monomer units having carboxylic acid groups. That is, the (meth)acrylic polymer contained in the adhesive composition of the present invention does not have a (meth)acrylic monomer unit having a carboxylic acid group, and the resulting adhesive composition is an acid-free adhesive. It may also be a drug composition.
  • the (meth)acrylic polymer may have other monomer units as necessary.
  • Other monomers may be any monomer as long as they are copolymerizable with the above-mentioned monomer components, and examples thereof include vinyl acetate, vinyl chloride, ethyl vinyl ether, and the like.
  • the content of other monomer units in the (meth)acrylic polymer is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.
  • the content of monomer units having nitrogen atoms in the (meth)acrylic polymer is 0.1% by mass or less, preferably 0.01% by mass or less. This means that the (meth)acrylic polymer has substantially no monomer units having nitrogen atoms. Since the (meth)acrylic polymer does not substantially have a monomer unit having a nitrogen atom, the adhesiveness and light resistance (weather resistance) of the pressure-sensitive adhesive sheet can be more effectively improved.
  • the adhesive composition may contain acrylic syrup A containing a (meth)acrylic polymer.
  • acrylic syrup A contains at least a (meth)acrylic polymer and a monomer constituting the (meth)acrylic polymer. Therefore, in addition to the (meth)acrylic polymer, the adhesive composition may contain a monomer constituting the (meth)acrylic polymer.
  • acrylic syrup A contains monomers constituting a (meth)acrylic polymer, these monomers are polymerized in the process of manufacturing a pressure-sensitive adhesive sheet to form a (meth)acrylic polymer.
  • the adhesive composition may further contain a resin having a glass transition temperature of 20° C. or higher.
  • a resin having a glass transition temperature of 20° C. or higher functions as a tackifier resin (tackifier).
  • the glass transition temperature of the resin (tackifying resin) having a glass transition temperature of 20°C or higher is preferably 30°C or higher, more preferably 40°C or higher, and even more preferably 50°C or higher. Further, the glass transition temperature of the tackifying resin is preferably 200°C or lower, more preferably 180°C or lower, and even more preferably 150°C or lower.
  • the weight average molecular weight of the tackifying resin is preferably 3,000 or more, more preferably 3,200 or more, and even more preferably 3,500 or more. Further, the weight average molecular weight of the tackifying resin may be 10,000 or less, more preferably 9,000 or less, and even more preferably 8,000 or less.
  • the weight average molecular weight of the tackifying resin is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted using a calibration curve prepared using standard polystyrene whose molecular weight is known. As such a resin, a commercially available resin may be used, or one synthesized by a known method may be used.
  • the tackifying resin is substantially free of functional groups.
  • the tackifier resin does not form a crosslinked structure with the above-mentioned (meth)acrylic polymer.
  • the tackifying resin may contain a monomer unit having an alicyclic ring.
  • the number of carbon atoms constituting the alicyclic ring is preferably 6 or more.
  • the alicyclic ring having 6 or more carbon atoms include cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, cyclononane, cyclodecane, cycloundecane, cyclododecane, norbornene, norbornadiene, and dicyclopentane.
  • the monomer having an alicyclic ring for example, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, etc. can be preferably used.
  • the content of the monomer unit having an alicyclic ring is preferably 5% by mass or more, and 10% by mass or more based on the total mass of the tackifying resin. It is more preferable that Further, the content of the monomer unit having an alicyclic ring is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, based on the total mass of the tackifying resin.
  • the tackifying resin may further contain an alkyl (meth)acrylate unit.
  • alkyl (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl ( Examples include alkyl (meth)acrylates such as meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, and behenyl (meth)acrylate.
  • the tackifier resin contains methyl (meth)acrylate.
  • the content of alkyl (meth)acrylate units is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, based on the total mass of the tackifying resin. Further, the content of alkyl (meth)acrylate units is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, based on the total mass of the tackifying resin.
  • the tackifying resin may have other monomer units as necessary.
  • Other monomers may be any monomer as long as they are copolymerizable with the monomer components described above, and examples thereof include (meth)acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride, and ethyl vinyl ether.
  • the content of other monomer units in the tackifier resin is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.
  • the content of the tackifying resin in the adhesive composition is preferably 1 part by mass or more based on 100 parts by mass of the total mass of the (meth)acrylic polymer and the monomers constituting the (meth)acrylic polymer, It is more preferably 1.2 parts by mass or more, and even more preferably 1.5 parts by mass or more. Further, the content of the tackifier resin in the adhesive composition may be 50 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total mass of the (meth)acrylic polymer and the monomers constituting the (meth)acrylic polymer. It is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less.
  • the monomers constituting the (meth)acrylic polymer constitute the (meth)acrylic polymer, so the content of the tackifying resin is ) It is preferably within the above range based on 100 parts by mass of the acrylic polymer.
  • the adhesive composition contains at least one selected from a cyclization polymerizable polyfunctional monomer and a polyfunctional monomer having a ring structure.
  • These polyfunctional monomers are polyfunctional monomers having two or more reactive double bonds in the molecule, preferably having two or more and less than five reactive double bonds, and preferably two or more and less than five reactive double bonds. It is more preferable to have less than Moreover, it is preferable that the reactive double bond is a radically polymerizable unsaturated group.
  • the (meth)acrylic polymer can be crosslinked non-linearly, It is thought that this makes it possible to produce a pressure-sensitive adhesive sheet that has both flexibility and cohesive strength. As a result, a pressure-sensitive adhesive sheet that exhibits excellent adhesion to adherends can be obtained.
  • a cyclization polymerizable polyfunctional monomer is a polyfunctional monomer that forms a cyclic structure during polymerization.
  • the cyclization polymerizable polyfunctional monomer is preferably a polyfunctional monomer that forms a cyclic ether structure during polymerization.
  • the cyclization polymerizable polyfunctional monomer is preferably a polyfunctional monomer having at least two radically polymerizable unsaturated groups, and has, for example, the right-most structure in the following structural formula.
  • the cyclization polymerizable polyfunctional monomer forms a cyclic structure (cyclic ether structure) in the main chain when radical polymerization occurs in the presence of a chain transfer agent during polymerization, as shown in the reaction scheme below.
  • the cyclic structure (cyclic ether structure) formed is preferably a 3- to 8-membered ring, more preferably a 5- or 6-membered ring.
  • R represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent is preferably an organic group having 1 to 30 carbon atoms.
  • R is methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, t-butyl, n-amyl, s-amyl, t-amyl, n-hexyl, s-hexyl, n -Heptyl, n-octyl, s-octyl, t-octyl, 2-ethylhexyl, capryl, nonyl, decyl, undecyl, lauryl, tridecyl, myristyl, pentadecyl, cetyl, heptadecyl, stearyl, nonadecyl, eicosyl, seryl, mericyl, etc.
  • R is methyl, e
  • X is preferably a chain transfer agent.
  • chain transfer agents include industrially used compounds, such as mercaptocarboxylic acids, mercaptocarboxylic acid esters, alkylmercaptans, mercapto alcohols, aromatic mercaptans, mercaptoisocyanurates, etc. Examples include compounds having a mercapto group.
  • Examples of the cyclopolymerizable polyfunctional monomer include ⁇ -allyloxymethylacrylic acid, methyl ⁇ -allyloxymethylacrylate, ethyl ⁇ -allyloxymethylacrylate, n-propyl ⁇ -allyloxymethylacrylate, and ⁇ -allyloxymethylacrylate.
  • the cyclization polymerizable polyfunctional monomer is preferably at least one selected from the group consisting of ⁇ -allyloxymethylacrylic acid, methyl ⁇ -allyloxymethylacrylate, and ethyl ⁇ -allyloxymethylacrylate. Preferably, it is at least one selected from the group consisting of methyl ⁇ -allyloxymethyl acrylate and ethyl ⁇ -allyloxymethyl acrylate.
  • the cyclization polymerizable polyfunctional monomer for example, those described in JP-A No. 2010-168539 can be used.
  • commercially available products can also be used as the cyclization polymerizable polyfunctional monomer.
  • examples of commercially available products include AOMA manufactured by Nippon Shokubai.
  • a polyfunctional monomer having a ring structure is a polyfunctional monomer that has a ring structure before polymerization. It is preferable that the adhesive composition contains a polyfunctional monomer having a ring structure.
  • the ring structure of the polyfunctional monomer having a ring structure is preferably an alicyclic ring, a heterocyclic ring, or an aromatic ring, and more preferably an alicyclic ring or a heterocyclic ring.
  • the alicyclic ring include cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, cyclononane, cyclodecane, cycloundecane, cyclododecane, norbornene, norbornadiene, dicyclopentane, tetrahydrofuran, and tetrahydropyran.
  • the alicyclic ring may have a spiro structure.
  • the aromatic ring include benzene, naphthalene, and anthracene.
  • the ring structure of the polyfunctional monomer having a ring structure is a heterocycle
  • examples of the heterocycle include pyridine, pyrimidine, purine, furan, benzofuran, pyrrole, thiophene, imidazole, and oxazole. , ethyleneimine, ethylene oxide, ethylene sulfide, 1,3 propylene oxide, triazole and the like.
  • the heterocycle is preferably a ring containing an oxygen atom or a nitrogen atom, and more preferably a ring containing an oxygen atom.
  • the ring structure of the polyfunctional monomer having a ring structure is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • polyfunctional monomers having a ring structure examples include dioxane glycol diacrylate, tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate, alkoxy-modified bisphenol A di(meth)acrylate, caprolactone-modified isocyanurate di(meth)acrylate, and tris(2- Examples include acryloyloxyethyl) isocyanurate, tris-(2-acryloxyethyl) isocyanurate, bis-(2-acryloxyethyl) isocyanurate, tris-(2-acryloxyethyl) isocyanurate, and the like.
  • the polyfunctional monomer having a ring structure is preferably a polyfunctional acrylic monomer.
  • commercially available products can also be used as the polyfunctional monomer having a ring structure.
  • Commercially available products include, for example, A-DOG, A-DCP, A-9300, and A-9200YN manufactured by Shin-Nakamura Chemical, and FA-731A manufactured by Hitachi Chemical.
  • the cyclization polymerizable polyfunctional monomer and/or the polyfunctional monomer having a ring structure forms a crosslinked structure with the above-mentioned (meth)acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the content of the cyclization polymerizable polyfunctional monomer and/or the polyfunctional monomer having a ring structure in the adhesive composition is the total mass of the (meth)acrylic polymer and the monomers constituting the (meth)acrylic polymer 100 It is preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.05 part by mass or more.
  • the content of the cyclization polymerizable polyfunctional monomer and/or the polyfunctional monomer having a ring structure in the adhesive composition is 100% by total mass of the (meth)acrylic polymer and the monomers constituting the (meth)acrylic polymer. It is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less.
  • the adhesive composition may contain both a cyclization polymerizable polyfunctional monomer and a polyfunctional monomer having a ring structure, in which case the total of the cyclization polymerizable polyfunctional monomer and the polyfunctional monomer having a ring structure It is preferable that the content is within the above range. By controlling the content of the cyclization polymerizable polyfunctional monomer and/or the polyfunctional monomer having a ring structure within the above range, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet can be improved more effectively.
  • the adhesive composition may further contain a polyfunctional monomer having two or more reactive double bonds in the molecule.
  • the polyfunctional monomer is a polyfunctional monomer that does not have a ring structure and does not cyclize (hereinafter, a polyfunctional monomer that does not have a ring structure and does not cyclize is referred to as a second polyfunctional monomer).
  • the second polyfunctional monomer preferably has at least 2 but less than 5 reactive double bonds, and more preferably has at least 2 but less than 4 reactive double bonds.
  • Examples of the second polyfunctional monomer include, as bifunctional monomers, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene diacrylate, alkyl diacrylate, polytetramethylene glycol diacrylate, and polypropylene glycol diacrylate.
  • Examples include acrylate, (alkoxylated) dipentaerythritol acrylate, (ethoxylated) polyglycerol acrylate, and the like.
  • a commercially available product can be used as the second polyfunctional monomer.
  • Examples of commercially available products include Shin-Nakamura Chemical Industries Co., Ltd., bifunctional monomer A-200 (polyethylene glycol #200 diacrylate), trifunctional monomer A-TMPT ((alkoxylated) totimethylolpropane acrylate), Toagosei Co., Ltd.
  • Examples include bifunctional monomer M240 (polyethylene glycol diacrylate) and tetrafunctional monomer M-408 (ditrimethylolpropane tetraacrylate).
  • the second polyfunctional monomer forms a crosslinked structure with the above-mentioned (meth)acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the content of the second polyfunctional monomer in the adhesive composition is 0.01 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the (meth)acrylic polymer and the monomers constituting the (meth)acrylic polymer. It is preferably at least 0.05 part by mass, more preferably at least 0.05 part by mass. Further, the content of the second polyfunctional monomer in the adhesive composition is 10 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total mass of the (meth)acrylic polymer and the monomers constituting the (meth)acrylic polymer.
  • the amount is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less.
  • the adhesive composition may also contain a monofunctional monomer.
  • a monofunctional monomer is a monomer having one reactive double bond within the molecule.
  • monofunctional monomers examples include isobornyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, and the like. can.
  • the monofunctional monomer preferably has carbon atoms of 3 or more, more preferably 5 or more, even more preferably 7 or more, even more preferably 9 or more, and preferably 10 or more. Particularly preferred.
  • the monofunctional monomer is preferably a monofunctional monomer having a ring structure, and more preferably isobornyl (meth)acrylate. Examples of commercially available monofunctional monomers include IBXA and IBXMA manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.
  • the content of the monofunctional monomer in the adhesive composition may be 0.01 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer and the monomers constituting the (meth)acrylic polymer.
  • the amount is preferably 0.05 parts by mass or more, and more preferably 0.05 parts by mass or more.
  • the content of the monofunctional monomer in the adhesive composition is preferably 20 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total mass of the (meth)acrylic polymer and the monomers constituting the (meth)acrylic polymer.
  • the amount is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or less.
  • the adhesive composition may further contain a crosslinking agent in addition to the above polyfunctional monomer.
  • the crosslinking agent can be appropriately selected in consideration of the reactivity with the crosslinkable functional group of the (meth)acrylic polymer.
  • it can be selected from known crosslinking agents such as isocyanate compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds, and butylated melamine compounds.
  • the crosslinking agent preferably contains at least one selected from isocyanate compounds, epoxy compounds, and metal chelate compounds.
  • the adhesive composition may further contain a photopolymerization initiator.
  • a photopolymerization initiator initiates polymerization of a polyfunctional monomer by irradiation with active energy rays.
  • active energy ray means an electromagnetic wave or charged particle beam that has energy quantum, and includes ultraviolet rays, electron beams, visible light, X-rays, ion beams, and the like. Among these, from the viewpoint of versatility, ultraviolet rays or electron beams are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferable.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited, but includes, for example, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl-phenylketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-henylpropanone, 1-[4-( 2-hydroxyethoxyl)-phenyl]-2-hydroxy-methylpropanone, 2-hydroxy-1-(4-(4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl)phenyl)-2-methyl-1- Acetophenone photopolymerization initiators such as propanone, acylphosphine oxide photopolymerization initiators such as 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, In addition to intramolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiators such as methyl benzoylformate and 4-methylbenzophenone, oil-soluble polymerization initiators such as oxime ester photopolymerization
  • the photopolymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of an acetophenone photopolymerization initiator, an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, and an oxime ester photopolymerization initiator.
  • acetophenone photopolymerization initiators include EsacureOne (oligo(2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenylpropanone)], IGM RESINS, B.V. Initiator), Omnirad 651 (2,2-dimethoxy 2-phenylacetophenone, manufactured by IGM RESINS B.V.), Omnirad 184 (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, manufactured by IGM RESINS B.V.), Omnirad 1173 (2- Examples include hydroxy-2-methyl-1-phenylpropanone, IGM RESINS (manufactured by B.V.), etc.
  • acylphosphine oxide photopolymerization initiators include Omnirad 819 (bis(2,4 , 6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide (IGM RESINS, manufactured by B.V.) and Omnirad TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide (IGM RESINS, manufactured by B.V.)).
  • the content of the photopolymerization initiator in the adhesive composition shall be 0.01 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the total mass of the (meth)acrylic polymer and the monomers constituting the (meth)acrylic polymer. is preferable, and more preferably 0.05 part by mass or more. Furthermore, the content of the photopolymerization initiator in the adhesive composition shall be 10 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total mass of the (meth)acrylic polymer and the monomers constituting the (meth)acrylic polymer. is preferable, and more preferably 5 parts by mass or less.
  • the adhesive composition may further contain a silane coupling agent.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a silane coupling agent, the adhesion between the pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition and the adherend can be further improved.
  • silane coupling agent examples include a mercapto silane coupling agent containing a mercapto group, an epoxy silane coupling agent containing an epoxy group, a vinyl silane coupling agent containing a vinyl group, and an isocyanurate silane coupling agent. agents, etc.
  • silane coupling agent examples include KBM-9659, KBM-5103, KBM-502, KBM-503, KBM-402, and KBM-403 manufactured by Shin-Etsu Chemical.
  • the content of the silane coupling agent in the adhesive composition is 0.01 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the total mass of the (meth)acrylic polymer and the monomers constituting the (meth)acrylic polymer. It is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more. Further, the content of the silane coupling agent in the adhesive composition is preferably 10 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total mass of the (meth)acrylic polymer and the monomers constituting the (meth)acrylic polymer. preferable. By controlling the content of the silane coupling agent within the above range, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet can be more effectively improved.
  • the adhesive composition may contain a solvent.
  • the solvent is used to improve the coating suitability of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • solvents include hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol, and diacetone alcohol; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone, and cyclohexanone; and esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, is
  • Polyols and derivatives thereof such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether acetate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain other components other than those mentioned above as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Other components include components known as additives for adhesives.
  • it can be selected from among plasticizers, antioxidants, metal corrosion inhibitors, ultraviolet absorbers, light stabilizers such as hindered amine compounds, etc., as necessary.
  • dyes and pigments may be added for the purpose of coloring.
  • Non-functional acrylic polymers include polymers consisting only of acrylic monomer units that have no functional groups other than acrylate groups, and acrylic monomer units that have no functional groups other than acrylate groups and no functional groups. Examples include polymers consisting of non-acrylic monomer units. Since the non-functional acrylic polymer is not crosslinked, it is possible to improve the level difference followability when bonded to an adherend without affecting the adhesiveness.
  • the antioxidant include phenolic antioxidants, amine antioxidants, lactone antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, and the like. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • Preferred examples of metal corrosion inhibitors include benzotriazole resins due to their compatibility with adhesives and high effectiveness.
  • the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds, benzophenone compounds, and triazine compounds.
  • the present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive sheet formed by curing the pressure-sensitive adhesive composition described above.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be formed by heat-drying the above-described pressure-sensitive adhesive composition, or may be formed by photo-curing.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably one formed by photocuring the pressure-sensitive adhesive composition described above, and when forming the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition is irradiated with active energy rays, Preferably, a curing reaction is carried out.
  • active energy rays include ultraviolet rays, electron beams, visible light, X-rays, and ion beams. Among these, from the viewpoint of versatility, ultraviolet rays or electron beams are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a pressure-sensitive adhesive sheet consisting only of a pressure-sensitive adhesive layer or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
  • Double-sided adhesive sheets include single-layer adhesive sheets consisting of adhesive layers, multilayer adhesive sheets with multiple adhesive layers laminated, and multilayer adhesive sheets with other adhesive layers laminated between adhesive layers. Examples include sheets.
  • the adhesive sheet of the present invention may be a multilayer adhesive sheet in which a support is laminated between adhesive layers.
  • a transparent support is preferably used as the support.
  • a common film used in the optical field can be used, similar to the transparent substrate. Since such a double-sided adhesive sheet has excellent transparency as a whole, it can be suitably used for bonding optical members together.
  • the present invention may also relate to a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet provided with release sheets on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is provided with release sheets on both surfaces
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 10 with release sheets may have release sheets 12a and 12b on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer 11, as shown in FIG. preferable.
  • a releasable laminate sheet having a release sheet base material and a release agent layer provided on one side of the release sheet base material, or a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film as a polar base material.
  • a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film as a polar base material.
  • Paper or polymer film is used as the base material for the release sheet in the release laminate sheet.
  • the release agent constituting the release agent layer for example, a general-purpose addition type or condensation type silicone release agent or a long-chain alkyl group-containing compound is used. In particular, addition-type silicone release agents with high reactivity are preferably used.
  • a commercially available product may be used as the peelable laminate sheet.
  • Examples include heavy separator film A71, which is a release-treated polyethylene terephthalate film manufactured by Teijin DuPont Films Ltd., and light separator film A38ST, which is a release-treated polyethylene terephthalate film manufactured by Teijin DuPont Films Ltd. be able to.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet has a pair of release sheets having different peeling forces on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet. That is, in order to make the release sheet easier to peel, it is preferable that the release sheet 12a and the release sheet 12b have different releasability. If the releasability from one side is different from the releasability from the other, it becomes easy to peel off only the release sheet with higher releasability first. In that case, the releasability of the release sheet 12a and the release sheet 12b may be adjusted depending on the method of lamination and the order of lamination.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet can be appropriately set depending on the application and is not particularly limited, but it is preferably 5 to 1000 ⁇ m, more preferably 8 to 500 ⁇ m, and particularly preferably 10 to 300 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 5 to 1000 ⁇ m, more preferably 8 to 500 ⁇ m, and particularly preferably 10 to 300 ⁇ m.
  • the method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes a step of coating a pressure-sensitive adhesive composition on a release sheet to form a coating film, and a step of heating the coating film, or a step of irradiating the coating film with active energy rays. It is preferable to include a step of. In addition, when a solvent is contained in the adhesive composition, it is preferable to include a heating drying step. In the heat drying step, the adhesive layer is formed by removing the solvent.
  • Coating of the adhesive composition can be carried out using a known coating device.
  • the coating device include a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a microgravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a die coater, and a curtain coater.
  • the coating film is preferably placed under heating conditions and dried.
  • the temperature in the heating step is preferably 70°C or higher, more preferably 80°C or higher, and even more preferably 85°C or higher. Moreover, it is preferable that the temperature in the heating step is 150° C. or less.
  • the treatment time in the heating step is preferably 10 seconds or more, more preferably 1 minute or more, and even more preferably 2 minutes or more. Moreover, it is preferable that the treatment time in the heating step is 1 hour or less.
  • the active energy rays may be irradiated in two stages. For example, the irradiation intensity in the second stage can be increased compared to the first stage. By performing such two-stage irradiation, it is possible to adjust the molecular weight of the polymer contained in the resulting pressure-sensitive adhesive sheet and suppress thermal shrinkage of the separator and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is for bonding to an adherend, and the adherend is preferably an optical member.
  • the optical member include various constituent members of optical products such as touch panels and image display devices.
  • Components of the touch panel include, for example, an ITO film in which an ITO film is provided on a transparent resin film, an ITO glass in which an ITO film is provided on the surface of a glass plate, a transparent conductive film in which a transparent resin film is coated with a conductive polymer, Examples include hard coat film and anti-fingerprint film.
  • the constituent members of the image display device include antireflection films, alignment films, polarizing films, retardation films, and brightness enhancement films used in liquid crystal display devices.
  • the adhesive sheet of the present invention may be used for bonding modules such as a liquid crystal module and a touch panel module.
  • optical members examples include glass, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene naphthalate, cycloolefin polymer, triacetylcellulose, polyimide, and cellulose acylate.
  • the adherend contains at least one selected from glass, polycarbonate, and PMMA.
  • the surfaces of the optical members may be subjected to corona treatment or plasma treatment.
  • the present invention may also relate to a laminate including the above-described pressure-sensitive adhesive sheet and an adherend.
  • the adherend is preferably an optical member, and the adherend is preferably at least one selected from glass, polycarbonate, and PMMA.
  • the laminate of the present invention is preferably a laminate containing the above-described adhesive sheet and a polycarbonate plate or a PMMA plate.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can exhibit excellent adhesion, especially to polycarbonate plates.
  • Example 1 ⁇ Method for producing acrylic polymer A> 620 g of 2-ethylhexyl acrylate, 290 g of 4-hydroxyl butyl acrylate, 90 g of cyclohexyl methacrylate, and 0.1 g of n-dodecyl mercaptan were placed in a 2 L flask equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, cooling tube, and thermometer, and the nitrogen flow rate was 300 ml/min. After purging with nitrogen for 60 minutes, the nitrogen flow rate was lowered to 100 ml/min, and the temperature was raised to 65° C. in a water bath.
  • tackifying resin a having a weight average molecular weight of 6,000 and a glass transition temperature of 95° C. was obtained.
  • Tackifying resin a was dried at 100° C. for 5 hours to remove the solvent.
  • a silane coupling agent manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-
  • a pressure-sensitive adhesive composition was obtained.
  • the adhesive composition was applied to a thickness of 175 ⁇ m on a 100 ⁇ m thick polyester film coated with a silicone mold release agent, and then laminated with a 75 ⁇ m thick polyester film coated with a silicone mold release agent.
  • the adhesive sheet was irradiated with a lamp at an illuminance of 5 mW/cm 2 and a cumulative illuminance of 900 mJ/cm 2 , and then a high-pressure mercury lamp was irradiated with an illuminance of 200 mW/cm 2 and a cumulative illuminance of 2000 mJ/cm 2 . Obtained.
  • Example 2 In ⁇ Manufacture of adhesive sheet>, the amount of cyclization polymerizable polyfunctional monomer (AOMA, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was 0.2 g, and the amount of polyfunctional monomer (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industries, Ltd., NK Ester A-200) was 0.2 g.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount was changed to 0.2 g.
  • Example 3 ⁇ Production of adhesive sheet>
  • dioxane glycol diacrylate manufactured by Shin Nakamura Chemical, A-DOG
  • a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 15 g of the polyfunctional monomer (NK Ester A-200, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industries, Ltd.) was added to 0.2 g.
  • Example 4 In ⁇ Production of adhesive sheet>, tricyclodecane dimethanol diacrylate (manufactured by Shin Nakamura Chemical, A-DCP) was used as a polyfunctional monomer having a ring structure instead of a cyclized polymerizable polyfunctional monomer (manufactured by Nippon Shokubai, AOMA).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that 0.1 g of the polyfunctional monomer (NK Ester A-200, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industries, Ltd.) was added and the amount of the polyfunctional monomer (NK Ester A-200, manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) was changed to 0.2 g.
  • Example 5 ⁇ Method for producing acrylic polymer B> 670 g of 2-ethylhexyl acrylate, 240 g of 4-hydroxyl butyl acrylate, 90 g of cyclohexyl methacrylate, and 0.1 g of n-dodecyl mercaptan were placed in a 2 L flask equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, cooling tube, and thermometer, and the nitrogen flow rate was 300 ml/min. After purging with nitrogen for 60 minutes, the nitrogen flow rate was lowered to 100 ml/min, and the temperature was raised to 65° C. in a water bath.
  • Tackifying resin a prepared in the same manner as in Example 1 was dried at 100° C. for 5 hours to remove the solvent.
  • the adhesive composition was applied to a thickness of 175 ⁇ m on a 100 ⁇ m thick polyester film coated with a silicone mold release agent, and then laminated with a 75 ⁇ m thick polyester film coated with a silicone mold release agent.
  • the adhesive sheet was irradiated with a lamp at an illuminance of 5 mW/cm 2 and a cumulative illuminance of 900 mJ/cm 2 , and then a high-pressure mercury lamp was irradiated with an illuminance of 200 mW/cm 2 and a cumulative illuminance of 2000 mJ/cm 2 . Obtained.
  • Example 6 ⁇ Method for producing acrylic polymer C> 620 g of butyl acrylate, 290 g of 4-hydroxyl butyl acrylate, 90 g of cyclohexyl acrylate, and 0.1 g of n-dodecyl mercaptan were placed in a 2 L flask equipped with a stirrer, nitrogen introduction tube, cooling tube, and thermometer, and the mixture was heated at a nitrogen flow rate of 300 ml/min. After purging with nitrogen for 60 minutes, the nitrogen flow rate was lowered to 100 ml/min, and the temperature was raised to 65° C. in a water bath.
  • Tackifying resin a prepared in the same manner as in Example 1 was dried at 100° C. for 5 hours to remove the solvent.
  • AOMA cyclization polymerizable polyfunctional monomer
  • a pressure-sensitive adhesive composition was obtained.
  • the adhesive composition was applied to a thickness of 175 ⁇ m on a 100 ⁇ m thick polyester film coated with a silicone mold release agent, and then laminated with a 75 ⁇ m thick polyester film coated with a silicone mold release agent.
  • the adhesive sheet was irradiated with a lamp at an illuminance of 5 mW/cm 2 and a cumulative illuminance of 900 mJ/cm 2 , and then a high-pressure mercury lamp was irradiated with an illuminance of 200 mW/cm 2 and a cumulative illuminance of 2000 mJ/cm 2 . Obtained.
  • Example 4 Example 1 except that the cyclization polymerizable polyfunctional monomer (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., AOMA) and the polyfunctional monomer (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., NK Ester A-200) were not added in ⁇ Production of adhesive sheet> An adhesive sheet was prepared in the same manner as above.
  • the adhesive sheet was irradiated with a lamp at an illuminance of 5 mW/cm 2 and a cumulative illuminance of 900 mJ/cm 2 , and then a high-pressure mercury lamp was irradiated with an illuminance of 200 mW/cm 2 and a cumulative illuminance of 2000 mJ/cm 2 . Obtained.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that acrylic polymer E was used in ⁇ Production of pressure-sensitive adhesive sheet>.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that acrylic polymer F was used in ⁇ Production of pressure-sensitive adhesive sheet>.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that acrylic polymer G was used in ⁇ Production of pressure-sensitive adhesive sheet>.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that acrylic polymer H was used in ⁇ Production of pressure-sensitive adhesive sheet>.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was laminated to a 100 ⁇ m thick polyester film (A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) which had been treated for easy adhesion, and cut so that the laminated portion had a width of 25 mm and a length of 50 mm.
  • this was pasted on a 1 mm thick polycarbonate sheet (manufactured by Teijin, Panlite 1151) or a 1.1 mm thick float glass (manufactured by Hiraoka Glass Industries Co., Ltd.), and then pressed back and forth twice with a 2 kg roller. Thereafter, it was treated in an autoclave at a temperature of 30° C.
  • the evaluation laminate was allowed to stand for 30 minutes in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 95° C., and then placed on a stand with the polycarbonate sheet or float glass side facing upward. Next, a 100 g weight was hooked onto the edge of the polyester film, and the peel distance (the peel distance between the polycarbonate sheet or float glass and the adhesive sheet) after 30 minutes was measured and evaluated based on the following criteria.
  • adherend polycarbonate sheet> A: Peeling distance after 30 minutes is less than 15 mm B: Peeling distance after 30 minutes is 15 mm or more and less than 20 mm C: Peeling distance after 30 minutes is 20 mm or more ⁇ High temperature constant load (95 ° C.), adherend ;Glass> A: Peeling distance after 30 minutes is less than 5 mm B: Peeling distance after 30 minutes is 5 mm or more and less than 10 mm C: Peeling distance after 30 minutes is 10 mm or more
  • the evaluation laminate obtained by the above method was left standing in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 85° C. and a relative humidity of 85% for 60 minutes, and then placed on a stand with the polycarbonate sheet or float glass side facing upward. Next, a 100 g weight was hooked onto the edge of the polyester film, and the peel distance (the peel distance between the polycarbonate sheet or float glass and the adhesive sheet) after 30 minutes was measured and evaluated based on the following criteria.
  • the chromaticity (b* value) of the evaluation laminate was measured using a colorimeter Colorer Cute i manufactured by Suga Test Instruments, and evaluated based on the following criteria.
  • C Increase in b* value after light irradiation with respect to b* value before evaluation is 1.0 or more
  • the examples Compared to the comparative examples, the examples exhibited superior adhesion in high-temperature environments and/or superior adhesiveness in high-temperature, high-humidity environments.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples had good outgas resistance and light resistance (weather resistance).

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Abstract

本発明は、高温環境下や湿熱環境下においても被着体に対して優れた密着性を示す粘着シートを提供することを課題とする。本発明は、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位と、環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位とを有する(メタ)アクリル重合体と、環化重合性多官能モノマー及び環構造を有する多官能モノマーから選択される少なくとも1種と、を含む粘着剤組成物に関する。(メタ)アクリル重合体のガラス転移温度は0℃以下であり、(メタ)アクリル重合体における、窒素原子を有するモノマー単位の含有量は0.1質量%以下である。

Description

粘着剤組成物及び粘着シート
 本発明は、粘着剤組成物及び粘着シートに関する。
 従来、液晶ディスプレイ(LCD)などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられている。これらの表示装置や入力装置においては、光学部材を貼り合せる用途に透明な粘着シートが使用されており、表示装置と入力装置の貼合にも透明な粘着シートが使用されている。
 粘着シートが表示装置等に用いられる場合、粘着シートは視認可能な部位に貼合される場合がある。このような場合、粘着シートには高い透明性や耐湿熱性が要求される。例えば、特許文献1には、(a)炭素数が10~24であるアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体、(b)重合時に環状エーテル構造を形成できる置換基を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体、を含む単量体を重合することによって得られるアクリルポリマーを含有する粘着剤組成物が開示されている。特許文献1では、アクリルポリマーは、(c)アミド含有単量体を有しており、これにより耐湿熱性を高めることが検討されている。
特開2017-66243号公報
 光学部材に貼合される粘着シートには、高い透明性に加えて、優れた密着性を発揮することが求められる。近年は、粘着シートを貼合した光学部材が高温や高湿環境といった過酷環境下で使用される場合もあり、このような条件下においても優れた密着性を発揮することが求められている。しかしながら、特許文献1で得られる粘着シートは湿熱環境下における被着体との密着性に改善の余地があった。
 そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、高温環境下や湿熱環境下においても被着体に対して優れた密着性を示す粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。
 具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
[1] 水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位と、環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位とを有する(メタ)アクリル重合体と、
 環化重合性多官能モノマー及び環構造を有する多官能モノマーから選択される少なくとも1種と、を含む粘着剤組成物であって、
 (メタ)アクリル重合体のガラス転移温度は0℃以下であり、
 (メタ)アクリル重合体における、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は、(メタ)アクリル重合体の全質量に対して20質量%以上であり、
 (メタ)アクリル重合体における、環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は、(メタ)アクリル重合体の全質量に対して1質量%以上であり、
 (メタ)アクリル重合体における、窒素原子を有するモノマー単位の含有量は0.1質量%以下である、粘着剤組成物。
[2] 環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位が、脂環構造を有する、(メタ)アクリルモノマー単位である、[1]に記載の粘着剤組成物。
[3] ガラス転移温度が20℃以上の樹脂をさらに含む、[1]又は[2]に記載の粘着剤組成物。
[4] 環構造を有さず、かつ環化しない多官能モノマーをさらに含む、[1]~[3]のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[5] 環構造を有する単官能モノマーをさらに含む、[1]~[4]のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[6] シランカップリング剤をさらに含む、[1]~[5]のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[7] 光重合開始剤をさらに含む、[1]~[6]のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[8] [1]~[7]のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成される粘着シート。
 本発明によれば、高温環境下や湿熱環境下においても被着体に対して優れた密着性を示す粘着シートを得ることができる。
図1は、剥離シートを有する粘着シートの断面を表す概略図である。
 以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は「~」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
 なお、本明細書において、“(メタ)アクリル”はアクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表す。また、本明細書において、“単量体”と“モノマー”は同義であり、“重合体”と“ポリマー”は同義である。
(粘着剤組成物)
 本発明は、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位と、環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位とを有する(メタ)アクリル重合体と、環化重合性多官能モノマー及び環構造を有する多官能モノマーから選択される少なくとも1種と、を含む粘着剤組成物に関する。ここで、(メタ)アクリル重合体のガラス転移温度は0℃以下であり、(メタ)アクリル重合体における、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は、(メタ)アクリル重合体の全質量に対して20質量%以上である。また、(メタ)アクリル重合体における、環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は、(メタ)アクリル重合体の全質量に対して1質量%以上であり、(メタ)アクリル重合体における、窒素原子を有するモノマー単位の含有量は0.1質量%以下である。
 上記構成により、本発明の粘着剤組成物から形成される粘着シートは、高温環境下や湿熱環境下においても被着体に対して優れた密着性を発揮する。具体的には、本発明の粘着剤組成物から形成された粘着シートをポリカーボネートシートもしくはフロートガラスに貼合し、温度95℃の恒温恒湿機内部にて30分間静置した後に、100gの分銅を用いた定荷重測定を行った際、粘着シートの剥離が抑制されている場合に、高温環境下における密着性が良好であると評価できる。また、本発明の粘着剤組成物から形成された粘着シートをポリカーボネートシートもしくはフロートガラスに貼合し、温度85℃、相対湿度85%の恒温恒湿機内に60分間静置した後に、100gの分銅を用いた定荷重測定を行った際、粘着シートの剥離が抑制されている場合に、湿熱環境下における密着性が良好であると評価できる。
 また、本発明の粘着剤組成物から形成される粘着シートは、耐アウトガス性にも優れている。具体的には、本発明の粘着剤組成物から形成された粘着シートをポリカーボネートシート等の被着体に貼合し、高温環境下に所定時間以上静置した場合であっても、粘着シートと被着体の間に気泡や剥がれが発生することが抑制されている場合に、耐アウトガス性が良好であると評価できる。
 さらに、本発明の粘着剤組成物から形成される粘着シートは、優れた耐光性(耐候性)を有している。具体的には、本発明の粘着剤組成物から形成された粘着シートの両面にガラス板を貼合した後に、得られた積層体をスガ試験機器製スーパーキセノンウェザーメーターSX75に設置し、所定の光線(300~400nm)を300時間照射した前後のb*値の増加が抑制されている場合に、耐光性(耐候性)が良好であると評価できる。このように、本発明の粘着剤組成物から形成される粘着シートは黄変が抑制されており、高透明であるため、特に光学用途貼合用に好ましく用いられる。
<(メタ)アクリル重合体>
 粘着剤組成物は、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位と、環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位とを有し、かつガラス転移温度が0℃以下の(メタ)アクリル重合体を含有する。(メタ)アクリル重合体における、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は、(メタ)アクリルポリマーの全質量に対して20質量%以上であり、(メタ)アクリル重合体における、環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は、(メタ)アクリル重合体の全質量に対して1質量%以上である。また、(メタ)アクリル重合体における、窒素原子を有するモノマー単位の含有量は0.1質量%以下である。
 水酸基を有する(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。中でも、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート及び4-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレートから選択される少なくとも1種は好ましく用いられる。
 (メタ)アクリル重合体における、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は、(メタ)アクリル重合体の全質量に対して20質量%以上であればよく、25質量%以上であることが好ましい。また、(メタ)アクリル重合体における、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は、(メタ)アクリル重合体の全質量に対して、50質量%以下であることが好ましい。水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量を上記範囲内とすることにより、高温環境下及び湿熱環境下における粘着シートの密着性や耐アウトガス性をより効果的に高めることができる。
 (メタ)アクリル重合体は、環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位を有する。環構造を有する(メタ)アクリルモノマーは、脂環もしくは芳香族環を有する(メタ)アクリルモノマーであることが好ましく、脂環を有する(メタ)アクリルモノマーであることがより好ましい。脂環としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等が挙げられる。なお、脂環はスピロ構造を有するものであってもよい。芳香族環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピリジン、フラン、ベンゾフラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、オキサゾールが挙げられる。中でも、環構造は、脂環であることが好ましく、シクロヘキサン、ジシクロペンタン、イソボルニル及びベンゼンから選択される少なくとも1種であることが特に好ましい。なお、上述した環構造はさらに置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、アルケニル基、アシル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、脂環基、シアノ基、エポキシ基、オキセタニル基、メルカプト基、アミノ基、(メタ)アクリロイル基等から選択される置換可能な置換基を挙げることができる。
 環構造を有する(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3フェノキシベンジル(メタ)アクリレート、O-フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。(メタ)アクリル重合体における、環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は、(メタ)アクリル重合体の全質量に対して1質量%以上であることが好ましく、3質量%以上であることがより好ましく、5質量%以上であることがさらに好ましい。また、(メタ)アクリル重合体における、環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は、30質量%以下であることが好ましい。環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの密着性と耐アウトガス性をより効果的に高めることができる。
 (メタ)アクリル重合体のガラス転移温度は0℃以下であればよく、-10℃以下であることが好ましく、-20℃以下であることがより好ましく、-30℃以下であることがさらに好ましい。(メタ)アクリル重合体のガラス転移温度の下限値は特に限定されるものではないが、例えば、-80℃以上であることが好ましい。
 なお、(メタ)アクリル重合体のガラス転移温度は以下のFOX式により算出することができる。
 1/Tgp=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wn/Tgn
 Tgpはアクリル重合体のガラス転移温度であり、Wnは各モノマーの重量分率であり、Tgnは各モノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度である。
 (メタ)アクリル重合体の重量平均分子量は、10000より大きいことが好ましく、10万以上であることがより好ましく、20万以上であることがさらに好ましい。また、(メタ)アクリル重合体の重量平均分子量は、200万以下であることが好ましく、150万以下であることがより好ましく、120万以下であることがさらに好ましい。なお、(メタ)アクリル重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定し、分子量が既知である標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を用いて換算して求めた値である。(メタ)アクリル重合体としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
 (メタ)アクリル重合体は、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位の他に、アルキル(メタ)アクリレート単位を含有していてもよい。アルキル(メタ)アクリレートの例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。
 (メタ)アクリル重合体がアルキル(メタ)アクリレート単位を含む場合、アルキル(メタ)アクリレートの炭素数は、1以上であることが好ましく、2以上であることがより好ましく、3以上であることがさらに好ましい。また、アルキル(メタ)アクリレートの炭素数は24以下であってもよく、20以下であってもよく、18以下であってもよく、15以下であってもよく、12以下であってもよく、9以下であってもよい。アルキル(メタ)アクリレートの炭素数を上記範囲内とすることにより、粘着シートの密着性と耐アウトガス性をより効果的に高めることができる。
 (メタ)アクリル重合体は、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位の他に、架橋性官能基を有する(メタ)アクリルモノマー単位を有していてもよい。架橋性官能基を有する(メタ)アクリルモノマーが有する架橋性官能基としては、アミド基、アミノ基、チオール基、イソシアネート基、エポキシ基、シラノール基、カルボン酸基を挙げることができる。(メタ)アクリル重合体における架橋性官能基を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、3質量%以下であることがさらに好ましい。(メタ)アクリル重合体における架橋性官能基を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量を上記範囲にすることにより、粘着シートと被着体の密着性をより効果的に高めることができる。
 但し、(メタ)アクリル重合体における、カルボン酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は0.1質量%以下であってもよく、0.01質量%以下であってもよい。このことは、(メタ)アクリル重合体が実質的にカルボン酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位を有さないことを意味する。すなわち、本発明の粘着剤組成物中に含まれる(メタ)アクリル重合体は、カルボン酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位を有しておらず、得られる粘着剤組成物は酸フリーの粘着剤組成物であってもよい。
 (メタ)アクリル重合体は、必要に応じて、他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上述したモノマー成分と共重合可能なものであればよく、例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチルビニルエーテル等が挙げられる。(メタ)アクリル重合体における他の単量体単位の含有量は10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。
 ただし、(メタ)アクリル重合体における、窒素原子を有するモノマー単位の含有量は0.1質量%以下であり、0.01質量%以下であることが好ましい。このことは、(メタ)アクリル重合体が実質的に窒素原子を有するモノマー単位を有さないことを意味する。(メタ)アクリル重合体が実質的に窒素原子を有するモノマー単位を有さないことにより、粘着シートの密着性と耐光性(耐候性)がより効果的に高められる。
 粘着剤組成物には、(メタ)アクリル重合体を含むアクリルシロップAが含まれていてもよい。ここで、アクリルシロップAには、少なくとも(メタ)アクリル重合体と、(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーが含まれる。このため、粘着剤組成物には、(メタ)アクリル重合体に加えて、(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーが含まれていてもよい。なお、アクリルシロップAが(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーを含有する場合、これらのモノマーは粘着シートを製造する工程において重合し、(メタ)アクリル重合体を形成する。
<粘着付与樹脂>
 粘着剤組成物は、ガラス転移温度が20℃以上の樹脂をさらに含んでもよい。本発明において、ガラス転移温度が20℃以上の樹脂は、粘着付与樹脂(粘着付与剤)として機能する。粘着剤組成物が、(メタ)アクリル重合体に加えて、粘着付与樹脂を含有することにより、粘着剤組成物中の各成分の相溶性が高まり、粘着剤組成物から形成される粘着シートはより優れた密着性や耐アウトガス性、耐光性(耐候性)を発揮する。
 ガラス転移温度が20℃以上の樹脂(粘着付与樹脂)のガラス転移温度は、30℃以上であることが好ましく、40℃以上であることがより好ましく、50℃以上であることがさらに好ましい。また、粘着付与樹脂のガラス転移温度は、200℃以下であることが好ましく、180℃以下であることがより好ましく、150℃以下であることがさらに好ましい。粘着付与樹脂のガラス転移温度を上記範囲内とすることにより、被着体に対する粘着シートの密着性を高めることができる。
 粘着付与樹脂の重量平均分子量は、3000以上であることが好ましく、3200以上であることがより好ましく、3500以上であることがさらに好ましい。また、粘着付与樹脂の重量平均分子量は、10000以下であればよく、9000以下であることがより好ましく、8000以下であることがさらに好ましい。粘着付与樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定し、分子量が既知である標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を用いて換算して求めた値である。このような樹脂としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
 粘着付与樹脂は、官能基を実質的に有さないものであることが好ましい。この場合、粘着付与樹脂は、上述した(メタ)アクリル重合体と架橋構造を形成しない。
 粘着付与樹脂は、脂環を有するモノマー単位を含んでいてもよい。粘着付与樹脂が脂環を有するモノマー単位を含む場合、脂環を構成する炭素数は6以上であることが好ましい。炭素数が6以上の脂環としては、例えば、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタン等が挙げられる。
 脂環を有するモノマーとしては、例えば、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート等を好ましく用いることができる。
 粘着付与樹脂が、脂環を有するモノマー単位を含む場合、脂環を有するモノマー単位の含有量は、粘着付与樹脂の全質量に対して、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましい。また、脂環を有するモノマー単位の含有量は、粘着付与樹脂の全質量に対して、90質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることがより好ましい。脂環を有するモノマー単位の含有量を上記範囲内とすることにより、(メタ)アクリル重合体と粘着付与樹脂との相溶性を高め、粘着シートと被着体の密着性をより効果的に高めることができる。
 粘着付与樹脂は、さらにアルキル(メタ)アクリレート単位を含有していてもよい。アルキル(メタ)アクリレートの例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート等が挙げられる。中でも、粘着付与樹脂は、メチル(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。アルキル(メタ)アクリレート単位の含有量は、粘着付与樹脂の全質量に対して、10質量%以上であることが好ましく、15質量%以上であることがより好ましい。また、アルキル(メタ)アクリレート単位の含有量は、粘着付与樹脂の全質量に対して、95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましい。アルキル(メタ)アクリレート単位の含有量を上記範囲内とすることにより、(メタ)アクリル重合体と粘着付与樹脂との相溶性を高め、粘着シートと被着体の密着性をより効果的に高めることができる。
 粘着付与樹脂は、必要に応じて、他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上述したモノマー成分と共重合可能なものであればよく、例えば(メタ)アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチルビニルエーテル等が挙げられる。粘着付与樹脂における他の単量体単位の含有量は10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。
 粘着剤組成物中における粘着付与樹脂の含有量は、(メタ)アクリル重合体と(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーの合計質量100質量部に対して1質量部以上であることが好ましく、1.2質量部以上であることがより好ましく、1.5質量部以上であることがさらに好ましい。また、粘着剤組成物中における粘着付与樹脂の含有量は、(メタ)アクリル重合体と(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーの合計質量100質量部に対して50質量部以下であることが好ましく、30質量部以下であることがより好ましく、25質量部以下であることがさらに好ましい。なお、粘着剤組成物から構成された粘着シートにおいては、(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーは、(メタ)アクリル重合体を構成しているため、粘着付与樹脂の含有量は、(メタ)アクリル重合体100質量部に対して上記範囲であることが好ましい。粘着付与樹脂の含有量を上記範囲内とすることにより、被着体に対する粘着シートの密着性を高めることができ、さらに、粘着シートの耐アウトガス性をより効果的に高めることができる。
<環化重合性多官能モノマー/環構造を有する多官能モノマー>
 粘着剤組成物は、環化重合性多官能モノマー及び環構造を有する多官能モノマーから選択される少なくとも1種を含む。これら多官能モノマーは、分子内に反応性二重結合を2つ以上有する多官能モノマーであり、反応性二重結合を2つ以上5つ未満有するものであることが好ましく、2つ以上4つ未満有するものであることがより好ましい。また、反応性二重結合はラジカル重合性不飽和基であることが好ましい。粘着剤組成物が、環化重合性多官能モノマー及び環構造を有する多官能モノマーから選択される少なくとも1種を含むことにより、(メタ)アクリル重合体を非直線的に架橋することができ、これにより、柔軟性と凝集力を兼ね備えた粘着シートを作製することができるものと考えられる。その結果、被着体に対して優れた密着性を発揮する粘着シートを得ることができる。
 環化重合性多官能モノマーは重合時に環状構造を形成する多官能モノマーである。中でも、環化重合性多官能モノマーは重合時に環状エーテル構造を形成する多官能モノマーであることが好ましい。環化重合性多官能モノマーはラジカル重合性不飽和基を少なくとも2つ有する多官能モノマーであることが好ましく、例えば、以下構造式における右端の構造を有するものである。環化重合性多官能モノマーは、以下の反応スキームに示されるように重合時に連鎖移動剤の存在下でラジカル重合が生じる際に主鎖中に環状構造(環状エーテル構造)を形成する。形成される環状構造(環状エーテル構造)は3~8員環であることが好ましく、5員環もしくは6員環であることがより好ましい。
 式中、Rは、水素原子又は置換基を表し、置換基は炭素数が1~30の有機基であることが好ましい。中でも、Rは、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、s-ブチル、t-ブチル、n-アミル、s-アミル、t-アミル、n-ヘキシル、s-ヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル、s-オクチル、t-オクチル、2-エチルヘキシル、カプリル、ノニル、デシル、ウンデシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、ペンタデシル、セチル、ヘプタデシル、ステアリル、ノナデシル、エイコシル、セリル、メリシルなどの飽和炭化水素基であることが好ましく、メチルもしくはエチルであることが特に好ましい。
 なお、式中Xは連鎖移動剤であることが好ましい。連鎖移動剤としては工業的に使用されている化合物を挙げることができるが、例えば、メルカプトカルボン酸類、メルカプトカルボン酸エステル類、アルキルメルカプタン類、メルカプトアルコール類、芳香族メルカプタン類、メルカプトイソシアヌレート類等のメルカプト基を有する化合物を挙げることができる。
 環化重合性多官能モノマーとしては、例えば、α-アリルオキシメチルアクリル酸、α-アリルオキシメチルアクリル酸メチル、α-アリルオキシメチルアクリル酸エチル、α-アリルオキシメチルアクリル酸n-プロピル、α-アリルオキシメチルアクリル酸i-プロピル、α-アリルオキシメチルアクリル酸n-ブチル、α-アリルオキシメチルアクリル酸s-ブチル、α-アリルオキシメチルアクリル酸t-ブチル、α-アリルオキシメチルアクリル酸n-アミル、α-アリルオキシメチルアクリル酸s-アミル、α-アリルオキシメチルアクリル酸t-アミル、α-アリルオキシメチルアクリル酸n-ヘキシル、α-アリルオキシメチルアクリル酸s-ヘキシル、α-アリルオキシメチルアクリル酸n-ヘプチル、α-アリルオキシメチルアクリル酸n-オクチル、α-アリルオキシメチルアクリル酸s-オクチル、α-アリルオキシメチルアクリル酸t-オクチル、α-アリルオキシメチルアクリル酸2-エチルヘキシル、α-アリルオキシメチルアクリル酸カプリル、α-アリルオキシメチルアクリル酸ノニル、α-アリルオキシメチルアクリル酸デシル、α-アリルオキシメチルアクリル酸ウンデシル等が挙げられる。中でも、環化重合性多官能モノマーは、α-アリルオキシメチルアクリル酸、α-アリルオキシメチルアクリル酸メチル及びα-アリルオキシメチルアクリル酸エチルよりなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、α-アリルオキシメチルアクリル酸メチル及びα-アリルオキシメチルアクリル酸エチルよりなる群から選択される少なくとも1種であることがより好ましい。環化重合性多官能モノマーとしては、例えば、特開2010-168539号公報に記載されたものを用いることができる。
 また、環化重合性多官能モノマーとしては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、日本触媒製のAOMA等を挙げることができる。
 一方、環構造を有する多官能モノマーは、重合前より環構造を有している多官能モノマーである。粘着剤組成物は、環構造を有する多官能モノマーを含むことが好ましい。
 環構造を有する多官能モノマーが有する環構造は、脂環、複素環もしくは芳香族環であることが好ましく、脂環もしくは複素環であることがより好ましい。脂環としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等が挙げられる。なお、脂環はスピロ構造を有するものであってもよい。芳香族環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン等が挙げられる。環構造を有する多官能モノマーが有する環構造が複素環である場合、複素環(複素芳香族環を含む)としては、例えば、ピリジン、ピリミジン、プリン、フラン、ベンゾフラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、エチレンイミン、エチレンオキシド、エチレンスルフィド、1,3プロピレンオキシド、トリアゾール等が挙げられる。中でも、複素環は酸素原子もしくは窒素原子を含む環であることが好ましく、酸素原子を含む環であることがより好ましい。
 環構造を有する多官能モノマーが有する環構造は、5員環または6員環であることが好ましい。
 環構造を有する多官能モノマーとしては、ジオキサングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、アルコキシ変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリス(2-アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリス-(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ビス-(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス-(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート等が挙げられる。中でも、環構造を有する多官能モノマーは多官能アクリルモノマーであることが好ましい。
 環構造を有する多官能モノマーとしては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、新中村化学製のA-DOGやA-DCP、A-9300、A-9200YN、日立化成工業のFA-731A等を挙げることができる。
 環化重合性多官能モノマー及び/又は環構造を有する多官能モノマーは、粘着シート中において、上述した(メタ)アクリル重合体と架橋構造を構成する。なお、粘着剤組成物中における環化重合性多官能モノマー及び/又は環構造を有する多官能モノマーの含有量は(メタ)アクリル重合体と(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーの合計質量100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、0.05質量部以上であることがより好ましい。また、粘着剤組成物中における環化重合性多官能モノマー及び/又は環構造を有する多官能モノマーの含有量は(メタ)アクリル重合体と(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーの合計質量100質量部に対して、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましい。粘着剤組成物は、環化重合性多官能モノマーと環構造を有する多官能モノマーの両方を含んでいてもよく、その場合、環化重合性多官能モノマーと環構造を有する多官能モノマーの合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。環化重合性多官能モノマー及び/又は環構造を有する多官能モノマーの含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの密着性をより効果的に高めることができる。
<その他の多官能モノマー>
 粘着剤組成物は、上述した多官能モノマーに加えて、さらに分子内に反応性二重結合を2つ以上有する多官能モノマーをさらに含むものであってもよい。この場合、該多官能モノマーは環構造を有さず、かつ環化しない多官能モノマー(以下では、環構造を有さず、かつ環化しない多官能モノマーを第2の多官能モノマーと呼ぶこともある)である。第2の多官能モノマーは反応性二重結合を2つ以上5つ未満有するものであることが好ましく、2つ以上4つ未満有するものであることがより好ましい。
 第2の多官能モノマーとしては、例えば、二官能モノマーとして、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレンジアクリレート、アルキルジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、を挙げることができる。また、3官能以上のモノマーとして、アルコキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシ化グリセリントリアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、アルコキシ化ペンタエリルリトールアクリレート、(アルコキシ化)ペンタエリスリトールアクリレート、(アルコキシ化)ジトリメチロールプロパンアクリレート、(アルコキシ化)ジペンタエリスリトールアクリレート、(エトキシ化)ポリグリセリンアクリレート等を挙げることができる。
 第2の多官能モノマーとして、市販品を使用できる。市販品の例としては、新中村化学工業社製、二官能モノマーA-200(ポリエチレングリコール#200ジアクリレート)、三官能モノマーA-TMPT((アルコキシ化)トチメチロールプロパンアクリレート)、東亞合成社製二官能モノマーM240(ポリエチレングリコールジアクリレート)、四官能モノマーM-408(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート)等が挙げられる。
 第2の多官能モノマーは、粘着シート中においては、上述した(メタ)アクリル重合体と架橋構造を構成している。なお、粘着剤組成物中における第2の多官能モノマーの含有量は(メタ)アクリル重合体と(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーの合計質量100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、0.05質量部以上であることがより好ましい。また、粘着剤組成物中における第2の多官能モノマーの含有量は(メタ)アクリル重合体と(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーの合計質量100質量部に対して、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましい。第2の多官能モノマーの含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの硬度を高めることができ、粘着シートの耐久性や加工性、密着性を高めることができる。
(単官能モノマー)
 粘着剤組成物は、単官能モノマーを含んでもよい。単官能モノマーは、分子内に反応性二重結合を1つ有するモノマーである。
 単官能モノマーとしては、例えば、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、などを挙げることができる。中でも、単官能モノマーの炭素数は3以上であることが好ましく、5以上であることがより好ましく、7以上であることがさらに好ましく、9以上であることが一層好ましく、10以上であることが特に好ましい。また、単官能モノマーは、環構造を有する単官能モノマーであることが好ましく、イソボルニル(メタ)アクリレートであることがより好ましい。単官能モノマーの市販品の例としては、大阪有機化学工業社製のIBXA、IBXMA等が挙げられる。
 粘着剤組成物中における単官能モノマーの含有量は(メタ)アクリル重合体と(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーの合計質量100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、0.05質量部以上であることがより好ましい。また、粘着剤組成物中における単官能モノマーの含有量は(メタ)アクリル重合体と(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーの合計質量100質量部に対して、20質量部以下であることが好ましく、10質量部以下であることがより好ましい。単官能モノマーの含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの密着性をより効果的に高めることができる。
<架橋剤>
 粘着剤組成物は、上記多官能モノマーの他に架橋剤をさらに含むものであってもよい。架橋剤は、(メタ)アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から選択できる。中でも、架橋剤は、イソシアネート化合物、エポキシ化合物及び金属キレート化合物から選択される少なくとも1種を含むものであることが好ましい。
<光重合開始剤>
 粘着剤組成物は、光重合開始剤をさらに含むものであってもよい。光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射により多官能モノマーの重合を開始させるものである。ここで、「活性エネルギー線」とは電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、紫外線、電子線、可視光線、X線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
 光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、2,2-ジメトキシー2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-ヘニルプロパノン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシル)-フェニル]-2-ヒドロキシ-メチルプロパノン、2-ヒドロキシ-1-(4-(4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル)フェニル)-2-メチル-1-プロパノン等のアセトフェノン系光重合開始剤、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニルフォスフィンオキサイドや、2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、ベンゾイルギ酸メチルや4メチルベンゾフェノン等の分子内水素引き抜き型光重合開始剤の他、オキシムエステル系光重合開始剤やカチオン系光重合開始剤などの油溶性重合開始剤を挙げることができる。中でも、光重合開始剤は、アセトフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤及びオキシムエステル系光重合開始剤からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
 このようなアセトフェノン系光重合開始剤の市販品としてはEsacureOne(オリゴ(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(1-メチルビニル)フェニルプロパノン]、IGM RESINS B.V.製光開始剤)、Omnirad651(2,2-ジメトキシー2-フェニルアセトフェノン、IGM RESINS B.V.社製)、Omnirad184(1-ヒドロキシシクロヘキシルーフェニルケトン、IGM RESINS B.V.社製)、Omnirad1173(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパノン、IGM RESINS B.V.社製)等が挙げられる。また、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としてはOmnirad 819(ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド IGM RESINS B.V.社製)やOmnirad TPO(2,4,6-トリメチルベンゾイルージフェニルフォスフィンオキサイド IGM RESINS B.V.社製)等が挙げられる。
 粘着剤組成物中の光重合開始剤の含有量は(メタ)アクリル重合体と(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーの合計質量100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、0.05質量部以上であることがより好ましい。また、粘着剤組成物中における光重合開始剤の含有量は(メタ)アクリル重合体と(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーの合計質量100質量部に対して、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましい。光重合開始剤の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの硬度を高めることができ、粘着シートの耐久性や加工性、密着性を高めることができる。
<シランカップリング剤>
 粘着剤組成物は、シランカップリング剤をさらに含むものであってもよい。粘着剤組成物がシランカップリング剤を含有することで、粘着剤組成物から形成される粘着シートと被着体の密着性をより高めることがでる。
 シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト基を含有するメルカプト系シランカップリング剤や、エポキシ基を有するエポキシ系シランカップリング剤、ビニル基を有するビニル系シランカップリング剤、イソシアヌレート系シランカップリング剤等が挙げられる。
 シランカップリング剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、信越化学工業製のKBM-9659、KBM-5103、KBM-502、KBM-503、KBM-402、KBM-403等を挙げることができる。
 粘着剤組成物中におけるシランカップリング剤の含有量は(メタ)アクリル重合体と(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーの合計質量100質量部に対して0.01質量部以上であることが好ましく、0.05質量部以上であることがより好ましく、0.1質量部以上であることがさらに好ましい。また、粘着剤組成物中におけるシランカップリング剤の含有量は(メタ)アクリル重合体と(メタ)アクリル重合体を構成するモノマーの合計質量100質量部に対して10質量部以下であることが好ましい。シランカップリング剤の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの密着性をより効果的に高めることができる。
<溶剤>
 粘着剤組成物には、溶剤が含まれていてもよい。この場合、溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類;メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。
<他の成分>
 粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分を挙げることができる。例えば可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。また、着色を目的に染料や顔料を添加してもよい。
 可塑剤としては、例えば無官能基アクリル重合体を用いてもよい。無官能基アクリル重合体としては、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位のみからなる重合体や、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位と官能基を有しない非アクリル単量体単位とからなる重合体を挙げることができる。無官能基アクリル重合体は架橋しないため、粘着性に影響を与えずに被着体に貼合したときの段差追従性を高めることができる。
 酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。
 金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾトリアゾール系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
 紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。
(粘着シート)
 本発明は、上述した粘着剤組成物を硬化させてなる粘着シートに関するものでもある。本発明の粘着シートは、上述した粘着剤組成物を熱乾燥させてなるものであってもよく、光硬化させてなるものであってもよい。中でも、粘着シートは、上述した粘着剤組成物を光硬化させてなるものであることが好ましく、本発明の粘着シートを形成する際には、粘着剤組成物に活性エネルギー線を照射して、硬化反応を行うことが好ましい。活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、可視光線、X線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
 本発明の粘着シートは、粘着剤層のみから構成される粘着シートや、両面粘着シートであることが好ましい。両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シートが挙げられる。なお、本発明の粘着シートは、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シートであってもよい。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。支持体としては、透明基材と同様に光学分野に用いられる一般的なフィルムを用いることができる。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。
 本発明は、粘着シートの両表面に剥離シートを備える剥離シート付き粘着シートに関するものであってもよい。本発明の粘着シートの両表面に剥離シートが備えられている場合、図1に示されるように剥離シート付き粘着シート10は、粘着剤層11の両表面に剥離シート12a及び12bを有することが好ましい。
 剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
 剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
 シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のBY24-4527、SD-7220等や、信越化学工業(株)製のKS-3600、KS-774、X62-2600などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にSiO単位と(CHSiO1/2単位あるいはCH=CH(CH)SiO1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のBY24-843、SD-7292、SHR-1404等や、信越化学工業(株)製のKS-3800、X92-183等が挙げられる。
 剥離性積層シートとして、市販品を用いてもよい。例えば、帝人デュポンフィルム(株)製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである重セパレータフィルムA71や、帝人デュポンフィルム(株)製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである軽セパレータフィルムA38STを挙げることができる。
 剥離シート付き粘着シートは、粘着シートの両表面に剥離力が互いに異なる1対の剥離シートを有することが好ましい。すなわち、剥離シートは、剥離しやすくするために、剥離シート12aと剥離シート12bとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート12aと剥離シート12bの剥離性を調整すればよい。
 粘着シートの厚みは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、5~1000μmであることが好ましく、8~500μmであることがより好ましく、10~300μmであることが特に好ましい。粘着シートの厚みを上記範囲内とすることにより、粘着性能を維持しつつ粘着剤のはみ出しやべたつきを抑制することができるため加工性を高めることができる。さらに、粘着剤層の厚さを上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの製造が容易となる。
<粘着シートの製造方法>
 本発明の粘着シートの製造方法は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、該塗膜を加熱する工程、もしくは、該塗膜に活性エネルギー線を照射する工程を含むことが好ましい。なお、粘着剤組成物に溶剤が含まれる場合は加熱乾燥工程を含むことが好ましい。加熱乾燥工程では溶剤を除去することで粘着剤層が形成される。
 粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。
 塗膜を加熱する工程では、塗膜を加熱条件下に置き、乾燥を行うことが好ましい。加熱工程における温度は、70℃以上であることが好ましく、80℃以上であることがより好ましく、85℃以上であることがさらに好ましい。また、加熱工程における温度は、150℃以下であることが好ましい。加熱工程における処理時間は、10秒以上であることが好ましく、1分以上であることがより好ましく、2分以上であることがさらに好ましい。また、加熱工程における処理時間は、1時間以下であることが好ましい。
 塗膜に活性エネルギー線を照射する工程では、積算光量が100~10000mJ/cmとなるように活性エネルギー線を照射することが好ましく、500~5000mJ/cmとなるように活性エネルギー線を照射することがより好ましい。塗膜に活性エネルギー線を照射する工程では、活性エネルギー線を2段階で照射してもよい。例えば、1段階目に比べて2段階目の照射強度を高めることもできる。このような2段階照射を行うことにより、得られる粘着シートに含まれるポリマーの分子量を調整し、セパレーター等の熱収縮等を抑制することができる。
<粘着シートの用途>
 本発明の粘着シートは、被着体貼合用であり、被着体は光学部材であることが好ましい。光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにITO膜が設けられたITOフィルム、ガラス板の表面にITO膜が設けられたITOガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。また、本発明の粘着シートは、液晶モジュールとタッチパネルモジュールなどのモジュール同士の貼合に用いられてもよい。
 これらの光学部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。中でも、被着体は、ガラス、ポリカーボネート及びPMMAから選択される少なくとも1種を含むものであることが特に好ましい。
 また、これらの光学部材と粘着シートの密着性を向上させるため、光学部材表面をコロナ処理もしくはプラズマ処理してもよい。
(積層体)
 本発明は、上述した粘着シートと、被着体を含む積層体に関するものであってもよい。ここで被着体は、光学部材であることが好ましく、被着体は、ガラス、ポリカーボネート及びPMMAから選択される少なくとも1種であることが好ましい。本発明の積層体は、上述した粘着シートと、ポリカーボネート板もしくはPMMA板とを含む積層体であることが好ましい。本発明の粘着シートは、特にポリカーボネート板に対して、優れた密着性を発揮することができる。
 以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
(実施例1)
<アクリル重合体Aの製造方法>
 攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた2Lフラスコにアクリル酸2エチルヘキシル620g、アクリル酸4ヒドロキシルブチル290g、メタクリル酸シクロヘキシル90g、n-ドデシルメルカプタン0.1gを仕込み、窒素流量300ml/minで60分間窒素置換した後、窒素流量を100ml/minまで下げ、ウォーターバスにて65℃まで昇温し加熱した。AIBN 0.15gを投入し、発熱を制御しながら30分間反応させ、その後室温まで冷却した。前述のモノマー比率となるように追加モノマーをフラスコに投入し、固形分濃度が20%となるよう調整した。以上のようにして、固形分濃度20質量%、重量平均分子量が90万程度のアクリル重合体Aを含むシロップAを得た。
<粘着付与樹脂aの製造方法>
 攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた2Lフラスコにメタクリル酸メチル250g、メタクリル酸イソボルニル250g、n-ドデシルメルカプタン20g、酢酸エチル500g、メチルエチルケトン200gを投入し、窒素流量300ml/minで60分間窒素置換した後、窒素流量を100ml/minまで下げ、ウォーターバスにて70℃まで昇温し加熱を停止した。AIBN 2gを投入し、発熱を制御しながら3時間反応させ、その後AIBNを3g追加投入し、4時間反応させた後、30℃まで冷却した。以上のようにして、重量平均分子量が6,000、ガラス転移温度95℃の粘着付与樹脂aを得た。
<粘着シートの製造>
 粘着付与樹脂aについては、100℃で5時間乾燥させ、溶媒を除去した。シロップA 100gに、溶媒除去した粘着付与樹脂a 5g、アクリル酸イソボルニル3g、環化重合性多官能モノマー(日本触媒製、AOMA)1g、多官能モノマー(新中村化学工業社製、NKエステルA-200)0.3g、シランカップリング剤(信越化学工業製、KBM-9659)0.1g、光重合開始剤(IGM Resins B.V製、Esacure One)0.3gを添加し、攪拌脱泡を行い、粘着剤組成物を得た。粘着剤組成物を、シリコーン離型剤が塗布された厚み100μmポリエステルフィルムの上に厚みが175μmになるように塗工し、シリコーン離型剤が塗布された厚み75μmポリエステルフィルムでラミネートした後、ケミカルランプを照度5mW/cm、積算照度900mJ/cmとなるように照射し、さらに高圧水銀ランプを照度200mW/cm、積算照度2000mJ/cmとなるように照射することで、粘着シートを得た。
(実施例2)
 <粘着シートの製造>において環化重合性多官能モノマー(日本触媒製、AOMA)の添加量を0.2g、多官能モノマー(新中村化学工業社製、NKエステルA-200)の添加量を0.2gに変更した以外は、実施例1と同様に粘着シートを作製した。
(実施例3)
 <粘着シートの製造>において環化重合性多官能モノマー(日本触媒製、AOMA)の代わりに、環構造を有する多官能モノマーとしてジオキサングリコールジアクリレート(新中村化学製、A-DOG)を0.15g添加し、多官能モノマー(新中村化学工業社製、NKエステルA-200)の添加量を0.2gに変更した以外は、実施例1と同様に粘着シートを作製した。
(実施例4)
 <粘着シートの製造>において環化重合性多官能モノマー(日本触媒製、AOMA)の代わりに、環構造を有する多官能モノマーとしてトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学製、A-DCP)を0.1g添加し、多官能モノマー(新中村化学工業社製、NKエステルA-200)の添加量を0.2gに変更した以外は、実施例1と同様に粘着シートを作製した。
(実施例5)
<アクリル重合体Bの製造方法>
 攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた2Lフラスコにアクリル酸2エチルヘキシル670g、アクリル酸4ヒドロキシルブチル240g、メタクリル酸シクロヘキシル90g、n-ドデシルメルカプタン0.1gを仕込み、窒素流量300ml/minで60分間窒素置換した後、窒素流量を100ml/minまで下げ、ウォーターバスにて65℃まで昇温し加熱した。AIBN 0.15gを投入し、発熱を制御しながら30分間反応させ、その後室温まで冷却した。前述のモノマー比率となるように追加モノマーをフラスコに投入し、固形分濃度が20%となるよう調整した。以上のようにして、固形分濃度20質量%、重量平均分子量が90万程度のアクリル重合体Bを含むシロップBを得た。
<粘着シートの製造>
 実施例1と同様の方法で作製した粘着付与樹脂aを100℃で5時間乾燥させ、溶媒を除去した。シロップB 100gに、溶媒除去した粘着付与樹脂a 5g、メタクリル酸イソボルニル3g、環構造を有する多官能モノマーとしてトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学製、A-DCP)0.2g、多官能モノマー(新中村化学工業社製、NKエステルA-200)0.2g、シランカップリング剤(信越化学工業製、KBM-9659)0.1g、光重合開始剤(IGM Resins B.V製、Esacure One)0.3gを添加し、攪拌脱泡を行い、粘着剤組成物を得た。粘着剤組成物を、シリコーン離型剤が塗布された厚み100μmポリエステルフィルムの上に厚みが175μmになるように塗工し、シリコーン離型剤が塗布された厚み75μmポリエステルフィルムでラミネートした後、ケミカルランプを照度5mW/cm、積算照度900mJ/cmとなるように照射し、さらに高圧水銀ランプを照度200mW/cm、積算照度2000mJ/cmとなるように照射することで、粘着シートを得た。
(実施例6)
<アクリル重合体Cの製造方法>
 攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた2Lフラスコにアクリル酸ブチル620g、アクリル酸4ヒドロキシルブチル290g、アクリル酸シクロヘキシル90g、n-ドデシルメルカプタン0.1gを仕込み、窒素流量300ml/minで60分間窒素置換した後、窒素流量を100ml/minまで下げ、ウォーターバスにて65℃まで昇温し加熱した。AIBN 0.15gを投入し、発熱を制御しながら30分間反応させ、その後室温まで冷却した。前述のモノマー比率にて追加モノマーをフラスコに投入し、固形分濃度が20%となるよう調整した。以上のようにして、固形分濃度20質量%、重量平均分子量が90万程度のアクリル重合体Cを含むシロップCを得た。
<粘着シートの製造>
 実施例1と同様の方法で作製した粘着付与樹脂aを100℃で5時間乾燥させ、溶媒を除去した。シロップC 100gに、溶媒除去した粘着付与樹脂a 5g、メタクリル酸イソボルニルを3g、環化重合性多官能モノマー(日本触媒製、AOMA)1g、多官能モノマー(新中村化学工業社製、NKエステルA-200)0.3g、シランカップリング剤(信越化学工業製、KBM-9659)0.1g、光重合開始剤(IGM Resins B.V製、Esacure One)0.3gを添加し、攪拌脱泡を行い、粘着剤組成物を得た。粘着剤組成物を、シリコーン離型剤が塗布された厚み100μmポリエステルフィルムの上に厚みが175μmになるように塗工し、シリコーン離型剤が塗布された厚み75μmポリエステルフィルムでラミネートした後、ケミカルランプを照度5mW/cm、積算照度900mJ/cmとなるように照射し、さらに高圧水銀ランプを照度200mW/cm、積算照度2000mJ/cmとなるように照射することで、粘着シートを得た。
(比較例1)
 <粘着シートの製造>において環化重合性多官能モノマー(日本触媒製、AOMA)を添加せず、多官能モノマー(新中村化学工業社製、NKエステルA-200)の添加量を0.5gに変更した以外は、実施例1と同様に粘着シートを作製した。
(比較例2)
 <粘着シートの製造>において環化重合性多官能モノマー(日本触媒製、AOMA)の代わりに、多官能モノマーとして1,6ヘキサンジオールジアクリレート(新中村化学工業社製、A-HD-N)を0.15g添加し、多官能モノマー(新中村化学工業社製、NKエステルA-200)の添加量を0.2gに変更した以外は、実施例1と同様に粘着シートを作製した。
(比較例3)
 <粘着シートの製造>において環化重合性多官能モノマー(日本触媒製、AOMA)の代わりに、多官能モノマーとして1,10-デカンジオールジアクリレート(新中村化学工業社製、A-DOD-N)を0.2g添加し、多官能モノマー(新中村化学工業社製、NKエステルA-200)の添加量を0.2gに変更した以外は、実施例1と同様に粘着シートを作製した。
(比較例4)
 <粘着シートの製造>において環化重合性多官能モノマー(日本触媒製、AOMA)及び多官能モノマー(新中村化学工業社製、NKエステルA-200)を添加しなかった以外は、実施例1と同様に粘着シートを作製した。
(比較例5)
<アクリル重合体Dの製造方法>
 攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた2Lフラスコにアクリル酸2エチルヘキシル500g、アクリル酸4ヒドロキシルブチル290g、メタクリル酸シクロヘキシル210g、n-ドデシルメルカプタン0.1gを仕込み、窒素流量300ml/minで60分間窒素置換した後、窒素流量を100ml/minまで下げ、ウォーターバスにて65℃まで昇温し加熱した。AIBN 0.15gを投入し、発熱を制御しながら30分間反応させ、その後室温まで冷却した。前述のモノマー比率にて追加モノマーをフラスコに投入し、固形分濃度が20%となるよう調整した。以上のようにして、固形分濃度20質量%、重量平均分子量が90万程度のアクリル重合体Dを含むシロップDを得た。
<粘着シートの製造>
 シロップD 100gに、メタクリル酸イソボルニルを3g、多官能モノマー(新中村化学工業社製、NKエステルA-200)0.35g、光重合開始剤(IGM Resins B.V製、Esacure One)0.3gを添加し、攪拌脱泡を行い、粘着剤組成物を得た。粘着剤組成物を、シリコーン離型剤が塗布された厚み100μmポリエステルフィルムの上に厚みが175μmになるように塗工し、シリコーン離型剤が塗布された厚み75μmポリエステルフィルムでラミネートした後、ケミカルランプを照度5mW/cm、積算照度900mJ/cmとなるように照射し、さらに高圧水銀ランプを照度200mW/cm、積算照度2000mJ/cmとなるように照射することで、粘着シートを得た。
(比較例6)
<アクリル重合体Eの製造方法>
 攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた2Lフラスコにアクリル酸ブチル760g、アクリル酸4ヒドロキシルブチル150g、メタクリル酸シクロヘキシル90g、n-ドデシルメルカプタン0.1gを仕込み、窒素流量300ml/minで60分間窒素置換した後、窒素流量を100ml/minまで下げ、ウォーターバスにて65℃まで昇温し加熱した。AIBN 0.15gを投入し、発熱を制御しながら30分間反応させ、その後室温まで冷却した。前述のモノマー比率となるように追加モノマーをフラスコに投入し、固形分濃度が20%となるよう調整した。以上のようにして、固形分濃度20質量%、重量平均分子量が90万程度のアクリル重合体Eを含むシロップEを得た。
<粘着シートの製造>
 <粘着シートの製造>においてアクリル重合体Eを用いた以外は、実施例1と同様に粘着シートを作製した。
(比較例7)
<アクリル重合体Fの製造方法>
 攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた2Lフラスコにアクリル酸2エチルヘキシル710g、アクリル酸4ヒドロキシルブチル290g、n-ドデシルメルカプタン0.1gを仕込み、窒素流量300ml/minで60分間窒素置換した後、窒素流量を100ml/minまで下げ、ウォーターバスにて65℃まで昇温し加熱した。AIBN 0.15gを投入し、発熱を制御しながら30分間反応させ、その後室温まで冷却した。前述のモノマー比率となるように追加モノマーをフラスコに投入し、固形分濃度が20%となるよう調整した。以上のようにして、固形分濃度20質量%、重量平均分子量が90万程度のアクリル重合体Fを含むシロップFを得た。
<粘着シートの製造>
 <粘着シートの製造>においてアクリル重合体Fを用いた以外は、実施例1と同様に粘着シートを作製した。
(比較例8)
<アクリル重合体Gの製造方法>
 攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた2Lフラスコにアクリル酸2エチルヘキシル520g、アクリル酸4ヒドロキシルブチル290g、メタクリル酸シクロヘキシル90g、N-ビニル-2-ピロリドン100g、n-ドデシルメルカプタン0.1gを仕込み、窒素流量300ml/minで60分間窒素置換した後、窒素流量を100ml/minまで下げ、ウォーターバスにて65℃まで昇温し加熱した。AIBN 0.15gを投入し、発熱を制御しながら30分間反応させ、その後室温まで冷却した。前述のモノマー比率となるように追加モノマーをフラスコに投入し、固形分濃度が20%となるよう調整した。以上のようにして、固形分濃度20質量%、重量平均分子量が90万程度のアクリル重合体Gを含むシロップGを得た。
<粘着シートの製造>
 <粘着シートの製造>においてアクリル重合体Gを用いた以外は、実施例1と同様に粘着シートを作製した。
(比較例9)
<アクリル重合体Hの製造方法>
 攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた2Lフラスコにアクリル酸2エチルヘキシル520g、アクリル酸4ヒドロキシルブチル290g、メタクリル酸シクロヘキシル90g、ジメチルアクリルアミド100g、n-ドデシルメルカプタン0.1gを仕込み、窒素流量300ml/minで60分間窒素置換した後、窒素流量を100ml/minまで下げ、ウォーターバスにて65℃まで昇温し加熱した。AIBN 0.15gを投入し、発熱を制御しながら30分間反応させ、その後室温まで冷却した。前述のモノマー比率となるように追加モノマーをフラスコに投入し、固形分濃度が20%となるよう調整した。以上のようにして、固形分濃度20質量%、重量平均分子量が90万程度のアクリル重合体Hを含むシロップHを得た。
<粘着シートの製造>
 <粘着シートの製造>においてアクリル重合体Hを用いた以外は、実施例1と同様に粘着シートを作製した。
(測定及び評価)
((メタ)アクリル重合体のガラス転移温度の算出)
 アクリル重合体のガラス転移温度は次のFOX式により求めた。
 1/Tgp=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wn/Tgn
 Tgpはアクリル重合体のガラス転移温度であり、Wnは各モノマーの重量分率であり、Tgnは各モノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度である。
(粘着付与樹脂のガラス転移温度の測定)
 粘着付与樹脂のガラス転移温度の測定にはセイコーインスツル製DSC6200を用いた。リファレンスはアルミナ10mgとし、直径5mmのサンプル用アルミパンに粘着付与樹脂の溶媒除去品を10mg程度入れ、窒素流量50ml/minの環境下にて昇温速度10℃/minで0℃~150℃まで昇温させた。その際に、比熱が変化する変曲点を粘着付与樹脂のガラス転移温度として読み取った。
(高温定荷重測定)
 得られた粘着シートを、厚さ100μmの易接着処理されたポリエステルフィルム(東洋紡製A4300)に貼合し、貼合部が幅25mm、長さ50mmとなるようカットした。次いで、これを1mm厚のポリカーボネートシート(帝人製、パンライト1151)もしくは1.1mm厚のフロートガラス(平岡硝子工業株式会社製)にそれぞれ貼り付けた後、2kgのローラーで2往復し圧着した。その後、オートクレーブにて温度30℃、圧力0.5MPaの環境下で30分間処理し、大気圧、室温環境下にて1日静置し、評価用積層体とした。
 評価用積層体を、温度95℃の恒温恒湿機内部にて30分間静置した後、ポリカーボネートシートもしくはフロートガラス側が上面になるように台に設置した。次いで、100gの分銅をポリステルフィルム端部に引っ掛け、30分経過後の剥離距離(ポリカーボネートシートもしくはフロートガラスと粘着シートの剥離距離)を測定し、以下の基準で評価した。
<高温定荷重(95℃)、被着体:ポリカーボネートシート>
A:30分経過後の剥離距離が15mm未満
B:30分経過度の剥離距離が15mm以上20mm未満
C:30分経過後の剥離距離が20mm以上
<高温定荷重(95℃)、被着体;ガラス>
A:30分経過後の剥離距離が5mm未満
B:30分経過後の剥離距離が5mm以上10mm未満
C:30分経過後の剥離距離が10mm以上
(湿熱定荷重測定)
 上記方法で得られた評価用積層体を温度85℃、相対湿度85%の恒温恒湿機内に60分間静置した後、ポリカーボネートシートもしくはフロートガラス側が上面になるように台に設置した。次いで、100gの分銅をポリステルフィルム端部に引っ掛け、30分経過後の剥離距離(ポリカーボネートシートもしくはフロートガラスと粘着シートの剥離距離)を測定し、以下の基準で評価した。
<湿熱定荷重(85℃85%)、被着体:ポリカーボネートシート>
A:30分経過後の剥離距離が15mm未満
B:30分経過後の剥離距離が15mm以上20mm未満
C:30分経過後の剥離距離が20mm以上
<湿熱定荷重(85℃85%)、被着体:ガラス>
A:30分経過後の剥離距離が10mm未満
B:30分経過後の剥離距離が10mm以上
C:30分以内に落下
(耐アウトガス性)
 得られた粘着シートの片面に幅55mm、長さ80mm、1mm厚のポリカーボネート(帝人製パンライト1151)を貼り合わせ、もう一方の面に幅52mm、長さ76mmの1mm厚のガラス(マツナミ製)を貼り合わせた後、オートクレーブにて温度30℃、圧力0.5MPaの環境下で30分間処理し、大気圧、室温環境下にて1日静置した。得られた評価用積層体を95℃の乾燥機に入れ6時間後に取り出し、気泡や剥がれの発生の有無を評価した。
A:気泡及び剥がれなし
C:気泡又は剥がれあり
(耐光性(耐候性))
 得られた粘着シートの両面に幅52mm、長さ76mm、1mm厚のガラス(マツナミ製)を貼り合わせた後、オートクレーブにて温度30℃ 、圧力0.5MPaの環境下で30分間処理し、大気圧、室温環境下にて1日静置した。次いで、得られた評価用積層体をスガ試験機器製スーパーキセノンウェザーメーターSX75に設置し、相対湿度50%、ブラックパネル温度63℃、照度180W/cmの条件で光線(300~400nm)を評価用積層体に300時間照射した。スガ試験機器製測色計Coloer Cute iにて評価用積層体の色度(b*値)を測定し、以下の基準で評価した。
A:評価前b*値に対して光線照射後のb*値増加分が1.0未満
C:評価前b*値に対して光線照射後のb*値増加分が1.0以上
2EHA:アクリル酸2エチルヘキシル
BA:アクリル酸ブチル
4HBA:アクリル酸4ヒドロキシルブチル
CHMA:メタクリル酸シクロヘキシル
CHA:アクリル酸シクロヘキシル
NVP:N-ビニル-2-ピロリドン
DMAA:ジメチルアクリルアミド
MMA/IBXMA:メタクリル酸メチル/メタクリル酸イソボルニル.
IBXA:アクリル酸イソボルニル
IBXMA:メタクリル酸イソボルニル
 比較例に比べて実施例では、高温環境下における接着性及び/又は高温高湿環境下における接着性が優れていた。また、実施例で得られた粘着シートは耐アウトガス性及び耐光性(耐候性)も良好であった。

Claims (8)

  1.  水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位と、環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位とを有する(メタ)アクリル重合体と、
     環化重合性多官能モノマー及び環構造を有する多官能モノマーから選択される少なくとも1種と、を含む粘着剤組成物であって、
     前記(メタ)アクリル重合体のガラス転移温度は0℃以下であり、
     前記(メタ)アクリル重合体における、前記水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は、前記(メタ)アクリル重合体の全質量に対して20質量%以上であり、
     前記(メタ)アクリル重合体における、前記環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位の含有量は、前記(メタ)アクリル重合体の全質量に対して1質量%以上であり、
     前記(メタ)アクリル重合体における、窒素原子を有するモノマー単位の含有量は0.1質量%以下である、粘着剤組成物。
  2.  前記環構造を有する(メタ)アクリルモノマー単位が、脂環構造を有する、(メタ)アクリルモノマー単位である、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  3.  ガラス転移温度が20℃以上の樹脂をさらに含む、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  4.  環構造を有さず、かつ環化しない多官能モノマーをさらに含む、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  5.  環構造を有する単官能モノマーをさらに含む、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  6.  シランカップリング剤をさらに含む、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  7.  光重合開始剤をさらに含む、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  8.  請求項1~7のいずれか1項に記載の粘着剤組成物から形成される粘着シート。
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