JP2021042462A - 快削性銅合金、及び、快削性銅合金の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
Cu−Zn−Pb合金は、56〜65mass%のCuと、1〜4mass%のPbを含有し、残部がZnである。Cu−Sn−Zn−Pb合金は、80〜88mass%のCuと、2〜8mass%のSn、1〜8mass%のPbを含有し、残部がZnである。
例えば、特許文献1、及び、特許文献12においては、Cu−Zn合金に、約1.0〜2.5mass%のSnと、約1.5〜2.0mass%のBiを添加して、γ相を析出させることにより、耐食性と被削性の改善を図っている。
また、特許文献1に示すように、Cu−Zn−Sn合金においてγ相を析出させたとしても、Snを含有させたγ相は、被削性を持つBiの共添加を必要としているように、被削性に劣る。
そこで、快削性銅合金として、Pbの代わりにSiを含有したCu−Zn−Si合金が、例えば特許文献2〜11に提案されている。
特許文献5には、Cu−Zn−Si合金にFeを含有させた銅合金が提案されている。
特許文献6には、Cu−Zn−Si合金にSn,Fe,Co,Ni,Mnを含有させた銅合金が提案されている。
特許文献8には、Cu−Zn−Si合金において、κ相を含むα相マトリックスを有し、β相及びγ相の面積率を制限した銅合金が提案されている。
特許文献9には、Cu−Zn−Si合金において、γ相の長辺の長さ、μ相の長辺の長さを規定した銅合金が提案されている。
特許文献10には、Cu−Zn−Si合金に、Sn及びAlを添加した銅合金が提案されている。
特許文献11には、Cu−Zn−Si合金において、γ相をα相及びβ相の相境界の間に粒状に分布させることで、被削性を向上させた銅合金が提案されている。
特許文献14には、Cu−Zn合金に、Sn、Pb、Siを添加した銅合金が提案されている。
特許文献10においては、熱処理なしに優れた耐食性を得るために、Cu−Zn−Si合金に、SnとAlを含有することを必須とし、かつ、優れた被削性を実現させるために、多量のPb、またはBiを必要としている。
特許文献11においては、Cu濃度が、約65mass%以上であり、鋳造性、機械的強度が良好なPbを含有しない銅合金鋳物であり、γ相によって被削性が改善されるとしており、Sn,Mn,Ni,Sb,Bを多量に含有した実施例が記載されている。
また、特許文献6においては、Cu−Zn−Si合金に、SnとFe,Co,Mnを添加しているが、Fe,Co,Mnは、いずれもSiと化合して硬くて脆い金属間化合物を生成する。このため、特許文献5と同様に、切削や研磨時に問題を生じさせる。
なお、本明細書において、特に断りのない限り、熱間加工材には、熱間押出材、熱間鍛造材、熱間圧延材を含んでいる。冷間加工性とは、抽伸、伸線、圧延、かしめ、曲げなど冷間で行われる加工の性能を指す。ドリル切削は、ドリルによる穴あけ切削加工を指す。良好な、優れた被削性とは、旋盤を用いた外周切削やドリル穴あけ加工時、切削抵抗が低く、切屑の分断性が良いこと、或いは優れることを指す。伝導性とは、電気伝導性、熱伝導性を指す。また、β相には、β’相を含み、γ相には、γ’相を含み、α相にはα’相を含む。冷却速度とは、ある温度範囲での平均の冷却速度を指す。さらに、Biを含む粒子は、Bi粒子と、BiとPbの両方を含む粒子(BiとPbの合金の粒子)を指し、単にBi粒子と称することがある。1昼夜は、1日間を意味する。Pを含む化合物は、Pと、少なくともSi及びZnのいずれか一方又は両方とを含む化合物、場合によっては、さらにCuを含む化合物や、さらに不可避不純物であるFe、Mn、Cr、Coなどを含む化合物である。Pを含む化合物は、例えばP−Si、P−Si−Zn、P−Zn、P−Zn−Cuなどの化合物である。Pを含む化合物は、PとSi,Znを含む化合物とも言う。
上述の特許文献4では、Cu−Zn−Si合金において、β相は、銅合金の被削性にほとんど貢献することなく、むしろ阻害するとされている。特許文献2、3では、β相が存在する場合、熱処理によりβ相をγ相に変化させるとされている。特許文献7、8、9においても、β相の量は大幅に制限されている。特許文献1、12では、Cu−Zn−Sn−Bi合金において、優れた耐脱亜鉛腐食性を実現させるために、耐食性に劣るβ相が制限されている。
1つは、β相自身の被削性(被削性能、被削性機能)を向上させるために、さらにPを含有させ、β相中へPを固溶し、そして約0.3〜3μmの大きさのPとSi,Znを含む化合物(例えばP−Si、P−Zn、P−Si−Zn、P−Zn−Cuなど)を、適切な量のSiを含有したCu−Zn−Si合金のβ相に析出させた。この結果、β相の被削性はより一層向上した。
しかしながら、被削性を向上させたβ相は、延性や靭性に乏しい。β相の被削性を損なわずに延性の改善を図るため、適正なβ相とα相の量と、α相とβ相の分布、およびα相の結晶粒の形状を制御した。
前記不可避不純物であるFe,Mn,Co及びCrの合計量は、0.45mass%未満であり、かつSn及びAlの合計量は、0.45mass%未満であり、
Cuの含有量を[Cu]mass%、Siの含有量を[Si]mass%、Pbの含有量を[Pb]mass%、Pの含有量を[P]mass%とした場合に、
56.5≦f1=[Cu]−4.7×[Si]+0.5×[Pb]+0.5×[Bi]−0.5×[P]≦59.5
0.025≦f2=[Pb]+[Bi]<0.25
の関係を有し、
金属組織は、α相およびβ相を含み、金属間化合物、析出物、酸化物、及び硫化物である非金属介在物を除いた金属組織の構成相において、α相の面積率を(α)%、γ相の面積率を(γ)%、β相の面積率を(β)%とした場合に、
20≦(α)<85
15<(β)≦80
0≦(γ)<5
8.0≦([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×10+([P]−0.001)1/2×5+((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2×1.2+(γ)1/2×0.5≦17.0
0.9≦([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2≦4.0
の関係を有し、
α相内にBiを含む粒子が存在していることを特徴とする。
前記不可避不純物であるFe,Mn,Co及びCrの合計量は、0.35mass%以下であり、かつSn及びAlの合計量は、0.35mass%以下であり、
Cuの含有量を[Cu]mass%、Siの含有量を[Si]mass%、Pbの含有量を[Pb]mass%、Pの含有量を[P]mass%とした場合に、
56.8≦f1=[Cu]−4.7×[Si]+0.5×[Pb]+0.5×[Bi]−0.5×[P]≦59.0
0.04≦f2=[Pb]+[Bi]≦0.19
の関係を有し、
金属組織は、α相、β相を含み、金属間化合物、析出物、酸化物、及び硫化物である非金属介在物を除いた金属組織の構成相において、α相の面積率を(α)%、γ相の面積率を(γ)%、β相の面積率を(β)%とした場合に、
30≦(α)≦75
25≦(β)≦70
0≦(γ)<3
10.0≦([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×10+([P]−0.001)1/2×5+((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2×1.2+(γ)1/2×0.5≦14.0
1.2≦([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2≦3.0
の関係を有し、
α相内にBiを含む粒子が存在し、かつβ相内にPを含む化合物が存在していることを特徴とする。
本発明の第4の態様である快削性銅合金は、本発明の第1〜3の態様の快削性銅合金において、熱間加工材、または熱間加工材に冷間加工が施された材料、または熱間加工と、焼鈍と、冷間加工とが施された材料であり、電気伝導率が14%IACS以上であり、かつ、少なくとも引張強さS(N/mm2)が440N/mm2以上であって、強度と伸び(E%)とのバランスを示すf8=S×(100+E)/100が580以上であることを特徴とする。
本実施形態である快削性銅合金は、自動車部品、電気・電子機器部品、機械部品、文具、玩具、摺動部品、計器部品、精密機械部品、医療用部品、飲料用器具・部品、排水用器具・部品、工業用配管部品に用いられるものである。具体的には、バルブ、水栓金具、給水栓、継手、歯車、ねじ、ナット、センサー、圧力容器などの、自動車部品、電気・家電・電子部品、機械部品、および、飲料用水、工業用水、水素などの液体、または気体と接触する器具・部品に用いられるものである。
そして、本実施形態では、この含有量の表示方法を用いて、以下のように、組成関係式f1及びf2を規定している。
組成関係式f1=[Cu]−4.7×[Si]+0.5×[Pb]+0.5×[Bi]−0.5×[P]
組成関係式f2=[Pb]+[Bi]
そして、本実施形態では、以下のように、複数の組織関係式、及び、組成・組織関係式を規定している。
組織関係式f3=(α)
組織関係式f4=(β)
組織関係式f5=(γ)
組成・組織関係式f6=([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×10+([P]−0.001)1/2×5+((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2×1.2+(γ)1/2×0.5
組成・組織関係式f7=([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2
さらに、電気伝導率が14%IACS以上であり、かつ、少なくとも引張強さS(N/mm2)が440N/mm2以上であって、引張強度と伸び(E%)とのバランスを示す特性関係式f8=S×(100+E)/100が580以上であることが好ましい。
(Cu)
Cuは、本実施形態の合金の主要元素であり、本発明の課題を克服するためには、少なくとも58.0mass%超えのCuを含有する必要がある。Cu含有量が、58.0mass%以下の場合、Si,Zn,P,Pb,Biの含有量や、製造プロセスにもよるが、β相の占める割合が80%を超え、材料としての延性に劣る。よって、Cu含有量の下限は、58.0mass%超えであり、好ましくは58.5mass%以上、より好ましくは59.5mass%以上であり、さらに好ましくは60.0mass%以上である。
一方、Cu含有量が65.0mass%以上であると、Si,Zn,P,Pb,Biの含有量や、製造プロセスにもよるが、β相の占める割合が少なくなり、γ相の占める割合が多くなる。場合によっては、μ相が出現する。従って、Cu含有量は、65.0mass%未満であり、好ましくは64.5mass%以下、より好ましくは64.0mass%以下である。
Siは、本実施形態である快削性銅合金の主要な元素であり、Siは、κ相、γ相、μ相、β相、ζ相などの金属相の形成に寄与する。Siは、本実施形態の合金の被削性、強度、鋳造性、熱間加工性、耐摩耗性、耐応力腐食割れ性を向上させる。
また、Siの含有によって、被削性、特にβ相の被削性が向上し、α相、β相が固溶強化されるため、合金が強化され、合金の延性や靭性にも影響を与える。そしてSiの含有は、α相の導電率を低くするが、β相の形成により、合金の導電率を向上させる。
熱間加工性に関し、Siの含有により、約500℃の比較的低温から、α相、β相の熱間変形能を高め、熱間変形抵抗を低くする。その結果、合金の熱間変形能を高め、熱間変形抵抗を低くする。
ところで、α相とβ相からなるCu−Zn合金に、Siを0.30mass%超え、好ましくは0.50mass%を超えた量で含有させると、Biが少量であっても、Bi粒子がα相内に存在するようになる。さらにSiを多く含有させると、Bi粒子がα相内に存在する頻度が高くなる。鋳造時の冷却中、熱間加工中、熱間加工後において、Biを含む銅合金の温度が約270℃以上であると、合金中のBiは、液状(溶融状態)で存在する。Siを含まない場合、α相とβ相からなるCu−Zn−Bi合金では、Bi粒子は、主としてα相とβ相の相境界、或いはβ相内に存在する。Siの作用により、Bi粒子をα相内に存在させることができるので、α相の被削性を向上させることが可能となっている。
Znは、Cu、Siとともに本実施形態である快削性銅合金の主要構成元素であり、被削性、強度、高温特性、鋳造性を高めるために必要な元素である。なお、Znは残部としているが、強いて記載すれば、Zn含有量は約41.5mass%より少なく、好ましくは約40.5mass%より少なく、約32.5mass%より多く、好ましくは33.5mass%より多い。
本実施形態においては、Siを含有したβ相によって被削性に優れるようになるが、さらに少量のPb、および少量のBiの含有によって、優れた被削性が達成される。本実施形態の組成において、Pbは、約0.001mass%の量がマトリックスに固溶し、それを超えた量のPbは直径が約0.1〜約3μmの粒子として存在する。PbとBiとの共添加で、主としてPbとBiを含んだ粒子(Biを含む粒子)として存在する。Pbは、微量で被削性に効果があり、Biの含有と相まって、0.001mass%超えの含有量で効果を発揮する。Pb含有量は、好ましくは0.003mass%以上である。
一方、Pbは、人体に有害であり、合金の延性、冷間加工性への影響もある。本実施形態においては、特に、現段階では環境や人体への影響が不明なBiを少量含有させるため、Pbの量は、自ずと制限する必要がある。よって、Pbの量は、0.20mass%以下であり、好ましくは0.10mass%未満、より好ましくは0.08mass%未満である。PbとBiは、各々単独で存在する場合もあるが、多くは共存し、共存してもPb、Biの被削性の効果は損なわれない。
Biは、約0.001mass%の量がマトリックスに固溶し、それを超えた量のBiは直径が約0.1〜約3μmの粒子として存在する。本実施形態においては、人体に有害なPbの量を0.20mass%以下に制限し、かつ、優れた被削性を目標としている。本実施形態において、Siの作用により、Bi粒子を、優先的にα相内に存在させ、α相の被削性を改善する。さらに、Si,Pの含有により被削性が大幅に改善されたβ相と相まって、合金として高度な被削性を有することが可能となった。Biによる被削性を改善する機能は、Pbより劣るとされていたが、本実施形態においてはPbと同じ、またはPbを超える効果を発揮することが、究明された。
Pは、Siを含有し主としてα相とβ相からなるCu−Zn−Si合金において、β相に優先的に配分される。Pに関しては、まず、β相中へのPの固溶により、Siを含有したβ相の被削性を向上させることができる。そして、Pの含有と製造プロセスによって、平均で直径0.3〜3μmの大きさのPを含む化合物が形成される。これらの化合物により、外周切削の場合、主分力、送り分力、背分力の3分力を低下させ、ドリル切削の場合では、特にトルクを引き下げる。外周切削の3分力と、ドリル切削のトルクと、切屑形状とは、連動しており、3分力、トルクが小さいほど、切屑は分断される。
またPは、Siとの共添加で、Biを含む粒子を、α相内に存在させやすくする働きがあり、α相の被削性の向上に貢献している。
一方、Pを、0.20mass%以上の量で含有させると、析出物が粗大化して被削性への効果が飽和するだけでなく、β相中のSi濃度が低下し、被削性が悪くなり、延性や靭性も低下する。このため、Pの含有量は、0.20mass%未満であり、好ましくは0.14mass%以下であり、より好ましくは0.10mass%以下である。Pの含有量は、0.05mass%未満でも、β相へのPの固溶と、十分な量のPを含む化合物を形成する。
本実施形態における不可避不純物としては、例えばMn,Fe,Al,Ni,Mg,Se,Te,Sn,Co,Ca,Zr,Cr,Ti,In,W,Mo,B,Ag及び希土類元素等が挙げられる。
従来から快削性銅合金、特にZnを約30mass%以上の量で含む快削黄銅は、電気銅、電気亜鉛など、良質な原料が主原料ではなく、リサイクルされる銅合金が主原料となる。当該分野の下工程(下流工程、加工工程)において、ほとんどの部材、部品に対して切削加工が施され、材料100に対して40〜80の割合で多量に廃棄される銅合金が発生する。例えば切屑、端材、バリ、湯道、および製造上の不良を含む製品などが挙げられる。これら廃棄される銅合金が、主たる原料となる。切削切屑、端材などの分別が不十分であると、Pbが添加された快削黄銅、Pbを含有しないがBiなどが添加されている快削性銅合金、或いは、Si,Mn,Fe,Alを含有する特殊黄銅合金、その他の銅合金から、Pb,Fe,Mn,Si,Se,Te,Sn,P,Sb,As,Bi,Ca,Al,Zr,Niおよび希土類元素が、原料として混入する。また切削切屑には、工具から混入するFe,W,Co,Moなどが含まれる。廃材は、めっきされた製品を含むため、Ni,Cr、Snが混入する。また、電気銅の代わりに使用される純銅系のスクラップの中には、Mg,Sn,Fe,Cr,Ti,Co,In,Ni,Se,Teが混入する。電気銅や電気亜鉛の代わりに使用される黄銅系のスクラップには、特に、Snがメッキされていることが度々あり、高濃度のSnが混入する。
なお、希土類元素の含有量は、Sc,Y,La、Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Tb,及びLuの1種以上の合計量である。
以上、これら不可避不純物の合計量は、1.0mass%未満が好ましく、0.8mass%未満がより好ましく、0.7mass%未満がさらに好ましい。
組成関係式f1=[Cu]−4.7×[Si]+0.5×[Pb]+0.5×[Bi]−0.5×[P]は、組成と金属組織の関係を表す式で、各々の元素の量が上記に規定される範囲にあっても、この組成関係式f1を満足しなければ、本実施形態が目標とする諸特性を満足できない。組成関係式f1が56.5未満であると、製造プロセスを工夫したとしても、β相の占める割合が多くなり、延性が悪くなる。よって、組成関係式f1の下限は、56.5以上であり、好ましくは56.8以上であり、より好ましくは57.0以上である。組成関係式f1がより好ましい範囲になるにしたがって、α相の占める割合が増え、優れた被削性を保持するとともに、良好な延性、冷間加工性、耐応力腐食割れ性を備えることができる。
また、約600℃の熱間加工性に関しても、組成関係式f1は深くかかわっており、組成関係式f1が56.5より小さいと、熱間変形能に問題が生じる。組成関係式f1が59.5より大きいと、熱間変形抵抗が高くなり、600℃での熱間加工が困難になる。
なお、Sn,Al,Cr,Co,Fe,Mnおよび別途規定した不可避不純物については、不可避不純物として扱われる範疇の範囲内であれば、組成関係式f1に与える影響が小さいことから、組成関係式f1では規定していない。
本実施形態においては、少量のPb、Biの含有、かつ限定された量のPb、Biで、優れた被削性を得ることを目的としている。本実施形態でのBiは、主として、α相の被削性の改善効果に発揮され、Pbと同等以上の被削性の効果がある。被削性を向上させる効果として簡潔に表すために、Pb、Biを各々単独で規定するだけでは不十分であり、組成関係式f2=[Pb]+[Bi]として規定する。
優れた被削性を得るためには、少なくともf2は、0.025以上であり、好ましくは、0.03以上である。切削速度が速くなる場合、送りが大きくなる場合、外周切削の切込深さが深くなる場合、ドリル穴径が大きくなる場合などのように、切削条件が厳しくなる場合は、f2は、より好ましくは0.04以上であり、さらに好ましくは0.05以上である。上限は、f2が大きいほど、被削性は向上するが、本実施形態においては、Biの環境や人体への影響度をPbと同列に捉えているので、合計含有量で制限する必要がある。環境や人体への影響を鑑み、f2は、0.25未満が好ましく、より好ましくは、0.19以下である。前記Siの含有によって、被削性が顕著に改善されたβ相の効果が絶大で、少量のBi、Pbの含有で優れた被削性を備えることができる。
ここで、上述した特許文献1〜14に記載されたCu−Zn−Si合金と本実施形態の合金との組成を比較した結果を表1,2に示す。
本実施形態と特許文献1、12とは、Snの含有量が異なっており、実質的に多量のBiを必要としている。
本実施形態と特許文献2〜9とは、主要元素であるCu、Siの含有量が異なっており、Cuを多量に必要としている。
特許文献2〜4、7〜9では、金属組織においてβ相は、被削性を阻害するとして、好ましくない金属相として挙げられている。そして、β相が存在する場合、熱処理によって、被削性に優れるγ相に、相変化させることが好ましいとされている。
特許文献4、7〜9では、許容できるβ相の量が記載されているが、β相の面積率は、最大で5%である。
特許文献10では、耐脱亜鉛腐食性を向上させるために、SnとAlを少なくとも、各々0.1mass%以上の量で含有し、優れた被削性を得るためには、多量のPb、Biの含有を必要としている。
特許文献11では、Cuを65mass%以上の量で必要とし、Siの含有とともに、Al,Sb,Sn,Mn,Ni,B等を微量含有させることにより、良好な機械的性質、鋳造性を備えた耐食性を有する銅合金の鋳物である。
特許文献14では、Biを含有せず、Snを0.20mass%以上の量で含有し、700℃〜850℃の高温に保持し、次いで熱間押出するとしている。
さらにいずれの特許文献においても、本実施形態で必須の要件である、Siを含有するβ相が被削性に優れていること、少なくともβ相の量が15%を超えて必要であること、β相の被削性の向上にPが有効であり、β相内に微細なPとSi、Znの化合物が存在すること、Biを含む粒子がα相内に存在していることに関し、何も開示されておらず示唆もされていない。
Cu−Zn−Si合金には、10種類以上の相が存在し、複雑な相変化が起こり、組成範囲、元素の関係式だけでは、目的とする特性が必ずしも得られない。最終的には金属組織に存在する相の種類とその面積率の範囲を特定し、決定することによって、目的とする特性を得ることができる。そこで、以下のように、組織関係式、及び、組成・組織関係式を規定している。
20≦f3=(α)<85、
15<f4=(β)≦80、
0≦f5=(γ)<5、
8.0≦f6=([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×10+([P]−0.001)1/2×5+((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2×1.2+(γ)1/2×0.5≦17.0、
0.9≦f7=([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2≦4.0
特許文献2〜9に記載されているように、γ相は、Cu濃度が約69〜約80mass%、Si濃度が約2〜約4mass%のCu−Zn−Si合金において、被削性に最も貢献する相である。本実施形態においても、γ相は被削性に貢献することが確認できたが、延性と強度とのバランスを優れたものにするためには、γ相を大幅に制限しなければならない。具体的には、γ相の占める割合を5%以上にすると、良好な延性や靭性が得られない。γ相は、少量で、ドリル切削のトルクを低くし、切屑の分断性をよくする作用があるが、γ相が多く存在すると、スラスト抵抗値、外周切削の抵抗値を高くする。β相が15%超えの量(面積率、以下、相の量の単位は面積率である)で存在することを前提に、γ相の被削性への効果は、γ相の量の1/2乗の値に相当し、少量のγ相が含有する場合では、被削性への改善効果は大きいが、γ相の量を増やしても被削性の改善効果は減少していく。同時に、γ相の増加は、β相の減少につながる。延性と、ドリル切削や外周切削の切削抵抗を考慮に入れると、γ相の占める割合は、5%未満にする必要がある。さらにはγ相の面積率は、3%未満であることが好ましく、1%未満であることがより好ましい。γ相が存在しない、すなわち、(γ)=0の場合でも、Siを含有するβ相を後述の割合で存在させ、かつPbとBiを含有させることにより、優れた被削性が得られる。
γ相を制限し、κ相、μ相を皆無、または含まず、優れた被削性を得るためには、最適なSi量とCu、Znの量との配合割合、β相の量、β相に固溶するSi量が重要となる。なお、ここで、β相には、β’相が含まれる。
本実施形態における組成範囲にあるβ相は、α相に比べると延性に乏しいが、延性や靭性の面からは、大きな制約を受けるγ相に比べると、遥かに延性に富み、Cu−Zn−Si合金のκ相、μ相と比べても延性に富む。したがって、延性の点から、比較的多くのβ相を含有させることができる。また、β相は、高濃度のZnとSiを含有するにも関わらず、良好な伝導性を得ることができる。但し、β相やγ相の量は、組成だけでなく、プロセスに大きく影響される。
なお、Siを約1mass%の量で含有したβ相は、500℃の熱間加工の最低レベルの温度から、優れた熱間変形能、低い熱間変形抵抗を示し、合金として優れた熱間変形能、低い熱間変形抵抗を示す。
本実施形態における組成範囲において、β相に固溶するSi量が増えるほど、被削性が向上し、β相の量が増えるほど、被削性は向上する。β相中に固溶するSiの量は、大よそ0.15mass%で効果を発揮し始め、Siの量が約0.4mass%以上で、被削性への効果が明確になり、Siの量が、約0.6mass%以上、さらには約1.0mass%以上でより一層、被削性への効果が明瞭になる。これらβ相中に固溶するSiの量は、製造プロセスやβ相の量に左右されるが、例えば合金のSi濃度が0.8mass%の場合、β相中のSi濃度は0.9mass%〜1.2mass%になる。一方、β相に固溶するSiの量が1.7mass%を超えると、被削性への効果が飽和すると同時に、β相の延性が低下し、合金として延性が低下する。このため、β相に固溶するSi量は1.7mass%以下が好ましい。
次に、Siを含有したβ相が、被削性への効果が発揮し始めるのは、含有するSiの量によって変動するが、β相の量が大よそ5%〜8%のときであり、β相の量が増えるにしたがって、合金の被削性が急激に向上する。β相の量が15%超えで、合金の被削性に大きな効果を発揮し、β相が、25%、35%、40%に増えるにしたがってさらに被削性が向上する。
他方、β相に固溶するSi量、β相の量も、それらが増えるにしたがってその効果は徐々に飽和していく。合金のSi濃度と、β相の量と、合金の被削性の関係を鋭意研究の結果、合金の被削性は、簡便的に、Si濃度(mass%)を[Si]とし、β相の量(%)を(β)とした時、((β)−7)1/2に([Si]−0.1)1/2を掛け合わせた値(((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2)とよく適合することが判明した。
β相が、合金の被削性に効果を発揮し始める量は、約7%である。項((β)−7)1/2は、β相の面積率(β)から7%を減じた((β)−7)の1/2乗である。
Siが、合金の被削性に効果を発揮し始める濃度は、約0.1mass%である。項([Si]−0.1)1/2は、Si濃度[Si]から0.1mass%を差し引いた([Si]−0.1)の1/2乗である。
すなわち、同じ量のβ相であっても、Si濃度が高いほうが、被削性がよい。同じSi濃度であっても、β相の量が多いほど被削性が良く、その効果は、本実施形態で規定するSi濃度、β相の量が前提で、((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2で表すことができる。
組成・組織関係式f6、7は、組成関係式f1,2、組織関係式f3〜f5に加え、総合的に優れた被削性と機械的性質を得るための、組成と金属組織が関わった式である。f6は、被削性を得るための加算式であり、f7は、被削性の相互作用、相乗効果を表した関係式である。
Cu−Zn−Si−P−Pb−Bi合金において、被削性は、PbとBiの合計量(f2)、β相の量とSiの量、Pの量とPを含む化合物の存在、γ相の量に影響され、それぞれの効果が加算される。PbとBiの量と被削性への影響度を鑑みると、PbとBiによる被削性への効果は、([Bi]+[Pb]−0.002)1/2で表わすことができる。
被削性効果を発揮し始めるPbとBiの合計量は、0.002mass%である。([Bi]+[Pb]−0.002)1/2は、PbとBiの合計量から0.002mass%を差し引いた([Bi]+[Pb]−0.002)の1/2乗である。
β相の量とSiの量に関しては、前記のとおり、((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2で表すことができる。γ相の量に関して、被削性の効果は、γ相の量(%)の1/2乗で整理される。そして、Pを含む化合物の存在とその量、β相への固溶量を考慮し、Pの被削性への効果は、([P]−0.001)1/2で表わすことができる。
Pが効果を発揮し始める量は、0.001mass%である。([P]−0.001)1/2は、Pの量[P]から0.001mass%を差し引いた([P]−0.001)の1/2乗である。
これらの、各効果の要素に、鋭意研究を重ねた結果から導き出された係数を掛け合わせてf6が得られ、f6は、被削性への効果の加算式である。
f6=([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×10+([P]−0.001)1/2×5+((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2×1.2+(γ)1/2×0.5
f6において、優れた被削性、高い強度を得るためには、少なくとも8.0以上必要であり、好ましくは8.5以上であり、より好ましくは9.2以上である。特に切削条件が厳しくなる場合は、f6は、10.0以上が好ましく、より好ましくは11.0以上である。一方、f6の上限は、環境や人体への影響、合金の延性、冷間加工性から、17.0以下であり、好ましくは15.0以下である。f6の上限は、([Bi]+[Pb])1/2の項を小さくする観点から、より好ましくは14.0以下であり、さらに好ましくは13.0以下である。
f7=([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2
f7は、PbとBiの項と、β相の項と、Siの項の積であるので、1つ項が小さすぎると、f7が満たせない場合がある。優れた被削性を得るためには、f7は、0.9以上必要であり、好ましくは1.0以上である。特に、切削条件が厳しくなる場合は、f7は、好ましくは1.2以上であり、さらに好ましくは1.4以上である。f7が、4.0を超えると、合金の延性、冷間加工性が低くなる。このため、f7は、4.0以下であり、好ましくは3.0以下であり、Pb+Biの項を小さくすることから、より好ましくは2.5以下である。
f6を、8.0以上17.0以下、好ましくは10.0以上14.0以下、最適には11.0以上13.0以下とし、かつ、f7を、0.9以上4.0以下、好ましくは1.2以上3.0以下、より好ましくは1.4以上2.5以下とする。このように狭い範囲で、組成と金属組織を制御することにより、Pb+Biの量を少なくし、優れた被削性、高い強度、良好な延性、冷間加工性を備える合金が完成する。被削性に関しては、β相中に含有されるSi濃度およびβ相の量、β相中でのPの固溶量およびβ相中に存在するPを含む化合物の量、α相中にBiを含む粒子の存在とその量、その他、微細な粒子として存在するBiおよびPbの量は、それぞれ別々の作用により合金の被削性を向上させる。これらのすべての要件が揃うと、それらの相互作用、相乗効果により、大きな被削性の改善効果を発揮し、ごく少量のPb、Bi、Pを含有することで、大幅に合金の被削性が向上する。
α相は、β相、或いはγ相とともにマトリックスを構成する主要な相である。Siを含有したα相は、Siを含有しないものに比べると、被削性は少しの向上に留まり、Siの量が所定内であれば延性に富む。β相が100%であると、合金の延性で問題があり、適切な量のα相が必要である。β単相合金から、α相を比較的多く含んでも、例えば約50%の面積率で含んでも、α相自体がクッション材の役割を果たし、切削時、硬質のβ相との境界が応力集中源になって切屑を分断し、優れたβ単相合金の被削性が維持され、場合によっては被削性が向上すると考えられる。
合金の被削性、機械的性質に及ぼす、α相の形状、分布、β相の分布に関し、α相結晶粒の形状が針状(結晶粒の長辺/短辺の比が4を超える楕円形)であるとα相の分散状況が悪くなり、針状の、長辺の大きいα相が、切削時の妨げになる。α相の量にもよるが、α相の形状が粒状で、α相結晶粒の平均結晶粒径が約30μm以下で細かいと、α相によってβ相が分断され、切削時に切屑分断の起点となり、β単相合金より切屑の分断性が向上すると思われる。したがって、好ましい実施形態として、長辺/短辺が4以下の粒状のα相結晶粒が全α相結晶粒に占める割合が50%以上、より好ましくは75%以上であると、被削性は向上する。厳密には、粒状のα相結晶粒の占める割合は、ある視野内でのα相結晶粒の総数(個数)を分母とし、長辺/短辺が4以下である粒状のα相結晶粒の数(個数)を分子とする割合であり、(長辺/短辺が4以下である粒状のα相結晶粒の数(個数)/α相結晶粒の総数(個数))×100である。そして、針状の、長辺の大きいα相結晶粒が占める割合が50%を超えると、延性は概ね維持されるが、合金の強度が下がる。したがって、粒状のα相結晶粒の割合が高くなると、強度が高くなり、強度と延性のバランスが向上する。長辺/短辺が4以下の粒状のα相結晶粒の占める割合が50%、或いは75%を超えるか否かは、組成だけでなく、製造プロセスに影響され、熱間加工温度が低いと、長辺/短辺が4以下の粒状のα相結晶粒の占める割合が高くなる。
なお、本実施形態では、結晶粒の長辺と短辺は、例えば500倍の倍率で結晶粒を観察して画像解析法により測定される。詳細には、結晶粒を楕円形と見立て、長辺(長径)は、結晶粒の輪郭上の2点を結ぶ線分のうち最長の線分の長さであり、短辺(短径)は、長辺に垂直に線を引いた時に粒界(結晶粒の輪郭)によって切断される線分のうち最長の線分の長さである。
α相結晶粒の平均結晶粒径は、以下の方法で測定される。JIS H 0501の伸銅品結晶粒度試験方法に記載の求積法に準じて粒径の平均値を測定する。そして、粒径の平均値にα相の面積率を乗じた値を平均結晶粒径とする。
化合物の粒子の粒径は、粒子の輪郭上の2点を結ぶ線分のうち最長の線分の長さであり、画像解析法により測定される。化合物の粒子の平均粒径は、測定された粒径の個数平均である。
優れた被削性を備えるとともに、高い延性や靭性、高い強度を得るには、α、β、γ相以外の相の存在も重要である。本実施形態では、諸特性を鑑み、κ相、μ相、或いはδ相、ε相、ζ相、η相は、必要としない。金属組織を形成する構成相(α)、(β)、(γ)、(μ)、(κ)、(δ)、(ε)、(ζ)、(η)の総和を100としたとき、好ましくは、(α)+(β)+(γ)>99であり、測定上の誤差、数字の丸め方を除けば、最適には(α)+(β)+(γ)=100である。
Siを含有させたβ単相合金、さらに、Pを含む化合物を存在させたβ単相合金の被削性は、3mass%のPbを含有する快削黄銅の水準に近づくが、まだ達していない。より優れた被削性を得るためには、α相は、β相間のクッション材、切屑分断の起点の役割を果たし、切屑分断性が向上するものの、やはりα相自体の被削性を向上させる必要がある。本実施形態の合金において、Si、さらにPの含有により、約0.1〜3μmの大きさのBi粒子をα相に存在させやすくする。Bi粒子をα相内に存在させることにより、α相の被削性が顕著に向上し、被削性が向上したβ相と相まって、合金としての被削性を顕著に向上させることができる。
なお、Biは、銅合金にほとんど固溶せず、金属顕微鏡で観察すると0.3μm〜3μmの大きさの円形状の粒子として存在する。Biは、Cuや、CuとZnの合金である黄銅に比べ、融点が低く、原子番号が大きく、原子サイズが大きい。このため、Siを含まず、β相の割合が、おおよそ20%を超える黄銅合金の場合、Bi粒子は、α相には、ほとんど存在せず、主としてα相とβ相の相境界に存在し、β相の量が増すにしたがって、β相内にも多く存在する。本実施形態において、Cu−Zn合金へのSiの作用により、Bi粒子がα相内に存在する頻度が高くなることを究明した。その作用は、Si含有量が、大よそ0.1mass%で効果を発揮し始めるが不十分であり、Si含有量が、0.3mass%超え、0.5mass%超え、0.7mass%以上と増すに従って、明確になる。そして、Pの含有によって、Bi粒子がα相中に存在する頻度が高められる。Biは、Pbより被削性が劣るとされていたが、本実施形態においては、α相内にBi粒子を存在させることにより、Pbと同等以上の被削性を得ることができる。BiとPbを共に添加すると、その多くの粒子には、BiとPbが共存するが、Biを単独で含有する場合と類似の効果を発揮する。なお、α相中へのBi粒子が存在する頻度を高め、α相の被削性を高めるためには、Biは、0.020mass%を超えた量で含有しなければならない。さらに、Bi粒子をα相中に存在させると、Bi粒子がα相とβ相の相境界に存在する場合に比べ、常温、約300℃、約500℃での延性、加工性がよくなる。
Siを含有することによりβ相の被削性は大きく改善し、そしてPの含有、Pのβ相への固溶で被削性はさらに改善される。加えて、β相内に、粒径が約0.3〜約3μmのPとSi,Znによって形成される化合物を存在させることによって、β相は、一段と優れた被削性を備えることができる。Biを含有せず、Pb量が0.01mass%、P量が0.05mass%、Si量が約1mass%のβ単相合金の被削性は、Pを含む化合物が十分存在することによって、Pが無添加のβ単相合金に比べると、被削性指数で、約10%向上する。
Siを含有させたβ相に、Pを含む化合物を存在させることにより、β相の被削性がさらに高められる。またBi粒子の存在によってα相の被削性が高められる。単純に10%の被削性が向上する効果は期待できないが、より好ましい実施形態として、これら被削性がさらに高められたβ相と、被削性が高められたα相の組み合わせにより、より被削性の優れた合金になる。
図1は、Zn−63.1mass%Cu−1.13mass%Si−0.047mass%P−0.053mass%Pb−0.073mass%Bi合金であって、640℃で熱間鍛造し、530℃から450℃の平均冷却速度を10℃/分として得られた合金である。
図1に示すように、金属顕微鏡で、粒状で平均結晶粒径が約20μmのα相結晶粒内に、約1μmの大きさのBiを含む粒子が観察され、小さな粒状の粒子で約0.5〜1.5μmの大きさのPを含む化合物が、β相内に存在していることが観察される。金属組織写真から、同じ粒状であっても、Biを含む粒子とPを含む化合物の区別がつく。別の見方をすれば、α相にPを含む化合物がほとんど存在しないので、α相に存在する粒子は、Biを含む粒子と言える。
本実施形態である組成範囲において生成するα相、β相、γ相のCu,Zn、Siの量には、おおよそ、次の関係がある。
Cu濃度は、α>β≧γ
Zn濃度は、β>γ>α
Si濃度は、γ>β>α
特許文献2の代表組成のZn−76mass%Cu−3.1mass%Si合金を作製し、X線マイクロアナライザー(EPMA)で分析したところ、γ相の組成は、73mass%Cu−6mass%Si−20.5mass%Znであった。本実施形態の快削性銅合金のγ相の組成例である60mass%Cu−3mass%Si−37mass%Znと大きな相違があり、両者のγ相の性質も異なることが予想される。
一般に、3mass%のPbを含有する快削黄銅を基準とし、その被削性を100%として、様々な銅合金の被削性が数値(%)で表されている。一例として、1994年、日本伸銅協会発行、「銅および銅合金の基礎と工業技術(改訂版)」、p533、表1、及び1990年、ASM International発行、“Metals Handbook TENTH EDITION Volume2 Properties and Selection: Nonferrous Alloys and Special-Purpose Materials”、p217〜228の文献に銅合金の被削性が記載されている。
表7の合金は、後述する実験室で作製したPbを0.01mass%の量で含む合金で、同じく実験室の押出試験機でφ22mmに熱間押出されたものである。Cu−Znの2元合金では、Pbを少量含んでも、被削性にほとんど影響がないことから、本実施形態の成分範囲内の0.01mass%の量のPbをそれぞれ含有させた。熱間押出温度は、合金A,Dでは、750℃であり、その他の合金B,C,E,F,G,Hでは、635℃であった。押出後、金属組織を調整するため、500℃で2時間熱処理した。後述する切削試験に従って、外周切削、ドリル切削の試験を行い、被削性を求めた。評価結果を表8に示す。なお、基準材の快削黄銅としては、市販されているC3604(Zn−59mass%Cu−3mass%Pb−0.2mass%Fe−0.3mass%Sn)を用いた。
外周切削は、主分力、送り分力、背分力に分解できるが、それらの合力(3分力)を切削抵抗とした。ドリル切削については、トルク、スラストに分解し、それらの平均値をドリルの切削抵抗の「総合」として記載した。さらに、合金の被削性として、外周の切削抵抗とドリル切削抵抗を平均し、被削性「総合」指数(評価)とした。
合金Bは、Pbを0.01mass%含むが、Si,Pを含まない黄銅で、β相の占める割合が約48%であった。合金Bは、被削性「総合」指数が31%のα単相黄銅(合金A)と、被削性「総合」指数が51%のβ単相黄銅(合金C)からなり、合金Bの被削性「総合」指数は44%で、面積比率に比べ、β相の影響を少し強く受ける。β相を48%含む黄銅の切屑形状は連続し、被削性「総合」指数、および切屑の形状から、到底、3mass%のPbを含有した快削黄銅の代替にはなり得ない。3mass%のPbを含む快削黄銅棒は、β相の占める割合が約20%で、マトリックスの被削性は、少なくとも合金Bより悪い。Pbを含有する快削黄銅棒は、Pbの作用により、マトリックスに比べ、被削性「総合」指数で60%以上向上し、切屑は分断される。
(常温強度及び高温特性)
自動車部品を始め本実施形態の使用対象となる部材、部品に対し、薄肉化、軽量化の強い要請がある。必要な強度としては、引張強さが重要視され、延性とのバランスも重要とされている。
そのためには、熱間押出材、熱間圧延材及び熱間鍛造材は、冷間加工を施さない熱間加工あがりの状態で、引張強さが440N/mm2以上の高強度材であることが好ましい。引張強さは、より好ましくは480N/mm2以上で、さらに好ましくは520N/mm2以上である。バルブ、継手、圧力容器、空調・冷凍機に使用される多くの部品は、熱間鍛造で作られている。現行使用されている2mass%Pbを含有する鍛造用黄銅C3771の引張強さは、β相を含むにも拘らず、約400N/mm2、伸びが30〜35%である。Siの含有と組織関係式f3〜f5の金属組織の要件を満たすことにより、高い強度が得られ、軽量化が図れる。
熱間加工材、熱間加工後にさらに加工率30%以内で冷間加工された材料、或いは、冷間加工と熱処理が施され、場合によっては繰り返し行われ、最終加工率30%以内で冷間加工された材料の場合、以下の特性を有する。以下、冷間加工率を[R]%とするが、冷間加工されない場合は、[R]=0である。引張強さS(N/mm2)は、好ましくは、(440+8×[R])N/mm2以上、より好ましくは、(480+8×[R])N/mm2以上である。伸びE(%)は、好ましくは、(0.02×[R]2−1.15×[R]+18)%以上、より好ましくは、(0.02×[R]2−1.2×[R]+20)%以上である。そして、強度と延性のバランスを示す特性関係式f8=S×(100+E)/100は、580以上であることが好ましく、より好ましくは620以上であり、さらに好ましくは650以上である。
なお、Pbを含有した熱間加工あがりの快削黄銅は、上述の特性関係式f8が約530である。このため、本実施形態の快削性銅合金の特性関係式f8は、Pbを含有した熱間加工あがりの快削黄銅の特性関係式f8よりも、少なくとも50以上、さらには90以上大きく、強度と延性のバランスに優れている。
本実施形態の用途には、電気・電子機器部品、EV化が進む自動車部品、その他高い伝導性部材・部品が含まれる。現在、これらの用途には、Snを約5mass%、約6mass%、或いは約8mass%の量で含有する、りん青銅(JIS規格、C5102,C5191,C5210)、が多く使用され、それらの導電率は、各々、約15%IACS、約14%IACS、約12%IACSである。したがって、本実施形態の銅合金の導電率は、14%IACS以上、好ましくは15%IACS以上であれば、電気・電子部品、自動車部品用途において、電気伝導性に関し大きな問題は生じない。導電率を悪くする元素であるSiを含有し、かつ、高濃度のZnを含有するにも関わらず、高い伝導性を示すのは、β相の量とβ相中に固溶するSiが影響している。β相は、α相より、Zn濃度が高いにもかかわらず、β相を多く含むほど、電気伝導性が向上する。なお、導電率の上限は、伝導性が良くなることで、実用上、問題となることはほとんどないから、特に規定しない。
第1に、従来からCu−Zn−Si合金において生成するβ相は、合金の被削性の向上に効果がないか、或いは、合金の被削性を妨げるとされていた。しかしながら、鋭意研究の結果、一例として、Si量が約1mass%、Cu量が約59mass%、Zn量が約40mass%のβ相が優れた被削性を有することを究明した。
本実施形態の快削性銅合金は、約600℃で優れた変形能を有していることが特徴であり、断面積が小さな棒に熱間押出でき、複雑な形状に熱間鍛造できる。Pbを含有する銅合金は、約600℃で強加工すると大きな割れが発生するので、適正な熱間押出温度は625〜800℃とされ、適正な熱間鍛造温度は650〜775℃とされている。本実施形態の快削性銅合金の場合、600℃で80%以上の加工率で熱間加工した場合に割れないことが特徴であり、好ましい熱間加工温度は、650℃より低い温度であり、より好ましくは、625℃より低い温度である。
熱間加工温度が約600℃であり、従来の銅合金の加工温度より低いと、熱間押出用の押出ダイスなどの工具、押出機のコンテナー、鍛造金型は、400〜500℃に加熱され使用されている。それらの工具と熱間加工材の温度差が小さいほど、均質な金属組織が得られ、寸法精度の良い熱間加工材が作れ、工具の温度上昇がほとんどないので、工具寿命も長くなる。また、同時に、高い強度、強度と伸びのバランスに優れた材料が得られる。
次に、本発明の第1、2の実施形態に係る快削性銅合金の製造方法について説明する。
本実施形態の合金の金属組織は、組成だけでなく製造プロセスによっても変化する。熱間押出、熱間鍛造の熱間加工温度、熱処理条件に影響されるだけでなく、熱間加工や熱処理における冷却過程での平均冷却速度が影響する。鋭意研究を行った結果、鋳造、熱間加工、熱処理の冷却過程において、530℃から450℃の温度領域における冷却速度に金属組織が影響されることが分かった。
溶解は、本実施形態の合金の融点(液相線温度)より約100〜約300℃高い温度である約950〜約1200℃で行われる。融点より、約50〜約200℃高い温度である約900〜約1100℃の溶湯が、所定の鋳型に鋳込まれ、空冷、徐冷、水冷などの幾つかの冷却手段によって冷却される。そして、凝固後は、様々に構成相が変化する。
熱間加工として、熱間押出、熱間鍛造、熱間圧延が挙げられる。それぞれの工程について、以下に説明する。なお、2以上の熱間加工工程を行う場合、最終の熱間加工工程を以下の条件で行う。
まず、熱間押出に関して、好ましい実施形態として、押出比(熱間加工率)、設備能力にもよるが、実際に熱間加工される時の材料温度、具体的には押出ダイスを通過直後の温度(熱間加工温度)が530℃を超えて650℃より低い温度で熱間押出する。熱間押出温度の下限は、熱間での変形抵抗に関係し、上限は、α相の形状に関連し、より狭い温度で管理することにより、安定した金属組織が得られる。650℃以上の温度で熱間押出すると、α相結晶粒の形状が粒状でなく、針状になりやすくなるか、或いは、直径50μmを超える粗大なα相結晶粒が出現し易くなる。針状や、粗大なα相結晶粒が出現すると、強度がやや低くなり、強度と延性のバランスが少し悪くなる。またPを含む析出物の分布がやや不均一になり、長辺の大きなα相結晶粒や、粗大なα相結晶粒が切削の障害となり、被削性が少し悪くなる。α相結晶粒の形状は、組成関係式f1と関係があり、組成関係式f1が58.0以下の場合は、押出温度が625℃より低いことが好ましい。Pb含有銅合金より、低い温度で押出することにより、より良好な被削性と高い強度を備えることができる。
実測が可能な測定位置に鑑みて、熱間加工温度は、熱間押出、熱間鍛造、熱間圧延の終了時点から約3秒後または4秒後の実測が可能な熱間加工材の温度と定義する。金属組織は、大きな塑性変形を受けた加工直後の温度に影響を受ける。議論されている熱間加工後の平均冷却速度が約50℃/分であるので、3〜4秒後の温度低下は、計算上、約3℃であり、ほとんど影響を受けない。
熱間鍛造は、素材として、主として熱間押出材が用いられるが、連続鋳造棒も用いられる。熱間押出に比べ、熱間鍛造は、加工速度が速く、複雑形状に加工し、場合によっては、肉厚が約3mmにまで強加工することがあるので、鍛造温度は高い。好ましい実施形態として、鍛造品の主要部位となる大きな塑性加工が施された熱間鍛造材の温度、すなわち鍛造直後(鍛造の終了時点)から約3秒後または4秒後の材料温度は、530℃を超えて675℃より低いことが好ましい。鍛造用の黄銅合金として広く使用されているPbを2mass%の量で含有する黄銅合金(59Cu−2Pb−残部Zn)では、熱間鍛造温度の下限は650℃とされるが、本実施形態の熱間鍛造温度は、650℃より低いことがより好ましい。熱間鍛造においても、組成関係式f1と関係があり、組成関係式f1が58.0以下の場合は、熱間鍛造温度が650℃より低いことが好ましい。熱間鍛造の加工率にもよるが、温度が低いほど、α相結晶粒の形状が粒状で、α相結晶粒の大きさが小さくなるので、強度が高くなり、強度と延性のバランスがより良くなり、かつ、被削性がより良くなる。
熱間圧延では、鋳塊を加熱し、5〜15回、繰り返し圧延される。そして、最終の熱間圧延終了時の材料温度(終了時点から3〜4秒経過後の材料温度)が、530℃を超えて625℃より低いことが好ましい。熱間圧延終了後、圧延材が冷却されるが、熱間押出と同様、530℃から450℃の温度領域における平均冷却速度は、0.1℃/分以上50℃/分以下が好ましく、より好ましくは、0.3℃/分以上、または45℃/分以下である。
銅合金の主たる熱処理は、焼鈍とも呼ばれ、例えば熱間押出では押出できない小さなサイズに加工する場合、冷間抽伸、或は冷間伸線後に、必要に応じて熱処理が行われ、この熱処理は、再結晶、すなわち材料を軟らかくすることを目的として実施される。圧延材も同様で、冷間圧延と熱処理が施される。本実施形態においては、さらに、γ相、β相の量を制御することも目的として熱処理が施される。
再結晶を伴う熱処理が必要な場合は、材料の温度が400℃以上600℃以下で、0.1時間から8時間の条件で加熱される。前工程で、Pを含む化合物が形成されていない場合、熱処理中に、Pを含む化合物が形成される。なお、530℃を超える温度で長時間、熱処理すると、Pを含む化合物が再固溶し、消失する。熱処理温度が530℃を超える場合、冷却過程において、530℃から450℃の温度領域での平均冷却速度を50℃/分以下、好ましくは45℃/分以下に設定して冷却し、Pを含む化合物を形成することが好ましい。前記の平均冷却速度の下限は、0.1℃/分以上が好ましい。
熱間押出棒の場合、高い強度を得るため、寸法精度を良くするため、または押出された棒材、コイル材を曲がりの少ない直線形状にするために、熱間押出材に対して冷間加工を施されることがある。例えば熱間押出材に対して、約0%〜約30%の加工率で冷間抽伸、冷間伸線、矯正加工が施される。
細い棒、線、或いは、圧延材は、冷間加工と熱処理が繰り返し実施され、熱処理後、最終加工率0%〜約30%の冷間加工、矯正加工、低温焼鈍が施される。
冷間加工の利点は、合金の強度を高めることである。熱間加工材に対して、冷間加工と、熱処理を組み合わせることにより、その順序が逆であっても、強度、延性のバランスを取ることができ、用途に応じ、強度重視、または延性重視の特性を得ることができる。なお、冷間加工による、被削性への影響はほとんどない。
低温焼鈍は、棒、線、鍛造品、圧延材を対象に、残留応力の除去、矯正、金属組織の調整と改善を主たる目的として、再結晶温度以下の温度で熱処理することであり、必要に応じて実施される。本実施形態の場合、前記熱処理と区別するため、金属組織中で再結晶する割合が50%より小さい場合を低温焼鈍と定義する。低温焼鈍は、保持温度が250℃以上430℃以下で、保持時間が10〜200分の条件で行われる。下限の条件は、残留応力が十分に除去できる最低の温度、または時間である。また、断面が凹状で、底面が平滑な面の型枠、例えば、幅約500mm、高さ約300mm、厚み約10mm、長さ約4000mmの鋼製の型枠(凹状のくぼみの深さは(高さ)−(厚み))に、棒材を整列して並べ、250℃以上430℃以下の温度で、10〜200分保持することにより、直線性に優れた棒材を得ることができる。温度をT℃、時間をt分とすると、300≦焼鈍条件式f9=(T−200)×(t)1/2≦2000の条件で実施することが好ましい。条件式f9が300より小さいと、残留応力の除去、または矯正が不十分である。焼鈍条件式f9が2000を超えると強度が低下する。焼鈍条件式f9は、好ましくは、400以上であり、1600以下である。前工程の冷却速度に関わらず、焼鈍条件式f9が400以上であると、微細なPを含む化合物が、低温焼鈍中に形成される。また、合金組成にもよるが、250℃以上430℃以下の温度で、10〜200分保持すると、β相内、またはβ相とα相の相境界に、微細なγ相が析出することがあり、穴あけ切削の切屑を微細にする。
熱間加工工程、熱処理工程(焼鈍とも言う)、低温焼鈍工程は、銅合金を加熱する工程である。基本となる製造工程は、溶解・鋳造、熱間加工(押出、鍛造、圧延)、冷間加工(抽伸、伸線、圧延)、矯正加工、低温焼鈍であり、矯正加工、冷間加工、低温焼鈍を含まない場合もある。なお、矯正加工は、通常、冷間で行われるため、冷間加工とも言う。φ5〜7mm以下の細い棒、線、厚みが8mm以下の板は、前記工程に熱処理が含まれることがある。熱処理は、主として冷間加工後に行われ、最終寸法に応じ、熱処理と冷間加工が繰り返される。最終製品の直径が小さいほど、厚みが薄いほど、冷間加工性が重要視される。熱処理は、熱間加工後、冷間加工前に行われることもある。
低温焼鈍工程は、熱間加工工程、冷間加工工程、矯正加工工程、及び焼鈍工程のうち、最終の工程の後に実施する。低温焼鈍工程を行う場合、通常、焼鈍工程は、加工工程の間に行うため、低温焼鈍工程は、熱間加工工程、冷間加工工程、及び矯正加工工程のうち、最終の加工工程の後に実施するともいえる。
具体的には、以下の製造工程の組み合わせが挙げられる。なお、熱間押出の代わりに、熱間圧延を行ってもよい。
(1)熱間押出−低温焼鈍
(2)熱間押出−冷間加工(抽伸、伸線、圧延)−低温焼鈍
(3)熱間押出−冷間加工(抽伸、伸線、圧延)−矯正加工−低温焼鈍
(4)熱間押出−冷間加工(伸線、圧延)と焼鈍の繰り返し−冷間加工−低温焼鈍
(5)熱間押出−冷間加工(冷間伸線、圧延)と焼鈍の繰り返し−冷間加工−矯正加工−低温焼鈍
(6)熱間押出−焼鈍−冷間加工(抽伸、伸線、圧延)−低温焼鈍
(7)熱間押出−焼鈍−冷間加工(抽伸、伸線、圧延)−矯正加工−低温焼鈍
(8)熱間押出−焼鈍−冷間加工(抽伸、伸線、圧延)と焼鈍の繰り返し−冷間加工−低温焼鈍
(9)熱間押出−焼鈍−冷間加工(抽伸、伸線、圧延)と焼鈍の繰り返し−冷間加工−矯正加工−低温焼鈍
(10)熱間押出−冷間抽伸−矯正加工(矯正加工は無くともよい)−熱間鍛造−低温焼鈍
(11)熱間押出−矯正加工−熱間鍛造−低温焼鈍
(12)熱間押出−熱間鍛造−低温焼鈍
(13)鋳造−熱間鍛造−低温焼鈍
(14)鋳造−矯正加工−熱間鍛造−低温焼鈍
また、実験室設備を用いて銅合金の試作試験を実施した。
合金組成を表9〜11に示す。また、製造工程を表12〜17に示す。なお、組成において、“MM”は、ミッシュメタルを示し、希土類元素の合計量を示す。各製造工程について以下に示す。
表12に示すように、実操業の低周波溶解炉及び半連続鋳造機により直径240mmのビレットを製造した。原料は、実操業に準じたものを使用した。ビレットを長さ800mmに切断して加熱した。公称能力3000トンの熱間押出機で、直径25.6mmの丸棒を2本押出した。そして押出材を、530℃から450℃の温度領域を幾つかの冷却速度で冷却した。温度測定は、熱間押出の中盤から終盤を中心に放射温度計を用いて行い、押出機より押出されたときから約3〜4秒後の押出材の温度を測定した。なお、以後の熱間押出、熱間鍛造、熱間圧延の温度測定には、LumaSense Technologies Inc製の型式IGA8Pro/MB20の放射温度計を用いた。
工程No.A1、A2、A6では、押出温度が580℃であり、No.A3、A5では押出温度が620℃、No.A4では押出温度が680℃であった。そして、熱間押出後、530℃から450℃の平均冷却速度は、工程No.A3では40℃/分、工程No.A5では70℃/分とした。工程No.A3、A5、A10以外の工程では、前記平均冷却速度は30℃/分であった。
工程No.A10では、570℃で、直径45mmに熱間押出を行い、530℃から450℃の平均冷却速度を20℃/分で実施した。工程No.A10は、鍛造実験に使用した。
f9=(T−200)×(t)1/2
T:温度(材料温度)(℃)、t:加熱時間(分)
曲がり測定結果は、合金No.S01、S02に低温焼鈍を施して得られた試料の全ての曲がりが、棒材1メートルあたり0.1mm以下で、良好であった。
表13に示すように、実験室において、所定の成分比で原料を溶解した。意図的に、不可避不純物元素をさらに追加で添加させた試料も作製した。直径100mm、長さ180mmの金型に溶湯を鋳込み、ビレットを作製した(合金No.S11〜S34、S51〜S65)。
このビレットを加熱し、押出温度を、工程No.C1、C3、C10では590℃とし、工程No.C2、C5では620℃とし、工程No.C4では680℃とし、直径24mm又は45mmの丸棒に押出した。押出後の530℃から450℃の温度範囲での平均冷却速度を、工程No.C5では65℃/分とし、工程No.C1,C2,C4では25℃/分とした。次に、直線度の良いものは、矯正していないが、直線度の悪いものは、矯正した(加工率0%)。工程No.C3では、工程No.C1の棒を用い、型枠に入れずに、320℃、60分の条件で低温焼鈍した。
また、前述した合金A〜合金Hは、熱間押出温度は異なるが、工程No.C1に準じた方法で作製され、500℃で2時間熱処理した。さらに比較材として、市販のPb添加黄銅棒、Pb添加鍛造用黄銅棒(合金No.SI)を準備した。
工程No.C10では、押出温度を590℃とし、直径45mmに押出し、530℃から450℃の温度範囲での平均冷却速度を20℃/分とし、鍛造用素材とした。
表14に示すように、工程No.D1では、実験室の溶解炉から溶湯を得て、内径45mmの金型に鋳込んだ。冷却過程において、530℃から450℃の温度領域での平均冷却速度を40℃/分とし、工程No.Fの鍛造用素材とした。
表15、16に示すように、工程No.E1、E2は焼鈍を含む工程である。
工程No.E1では、工程No.A1の条件にしたがって、直径25.6mmに熱間押出したものを使用し、冷間抽伸で21.6mmとし、480℃、60分の熱処理した。次いで、冷間抽伸で直径20.5mmとした。この工程は、主として、例えば直径7mm以下の細い棒材の工程であるが、棒材が細いと切削試験ができないので、直径の大きな押出棒で代用試験した。
工程No.E2では、実操業している溶解炉から溶湯の一部を取鍋に移し、断面が35mm×70mmの鋳型に鋳込んだ。得られた35mm×70mm×210mmの鋳物の表面を面削して、32mm×65mm×180mmとした。鋳物を650℃に加熱し、2パスの熱間圧延を施して厚みを15mmにした。最終の熱間圧延の終了時点から約3〜約4秒後の材料温度は550℃であり、その後に空冷した。530℃から450℃の温度範囲での平均冷却速度が20℃/分の条件で冷却を行った。そして得られた圧延板を厚み10mmまで冷間圧延し、電気炉を用いて480℃で60分の条件で熱処理し、冷間圧延で厚み9mm(加工率10%)に仕上げた。厚みが薄いので、試験はドリル切削だけ行った。
表17に示すように、工程No.A10、C10、D1で得られた直径45mmの丸棒、鋳物を長さ180mmに切断した。この丸棒を横置きにして、熱間鍛造プレス能力150トンのプレス機で、厚み16mmに鍛造した。所定の厚みに熱間鍛造された直後(熱間鍛造の終了時点)から約3〜約4秒経過後に、放射温度計、および接触温度計を用いて温度の測定を行った。熱間鍛造温度(熱間加工温度)は、表17に示す温度±5℃の範囲((表に示す温度)−5℃〜(表に示す温度)+5℃の範囲内)であることを確認した。
熱間鍛造温度を、工程No.F1、F6では640℃とし、F2、F3、F5では、それぞれ600℃、625℃、690℃として熱間鍛造を実施した。530℃から450℃の温度領域での冷却速度を、工程No.F1では10℃/分とし、工程No.F2、F3、F5では28℃/分とし、工程No.F6では70℃/分として冷却を実施した。なお、工程No.F4では、工程No.F1の鍛造品を用い、340℃、25分の条件で、低温焼鈍した。
熱間鍛造材は、切断し、切削試験、機械的性質の実験に供した。
以下の方法により金属組織を観察し、α相、β相、γ相、κ相、μ相など各相の面積率(%)を画像解析により測定した。なお、α’相、β’相、γ’相は、各々α相、β相、γ相に含めることとした。
各試験材の棒材、鍛造品を、長手方向に対して平行に、または金属組織の流動方向に対して平行に切断した。次いで表面を研鏡(鏡面研磨)し、過酸化水素とアンモニア水の混合液でエッチングした。エッチングでは、3vol%の過酸化水素水3mLと、14vol%のアンモニア水22mLを混合した水溶液を用いた。約15℃〜約25℃の室温にてこの水溶液に金属の研磨面を約2秒〜約5秒浸漬した。
なお、Pを含有した試料を、本実施形態のエッチング液でエッチングすると、図1に示す通り、α相とβ相の相境界が明瞭に見える。Pの含有量が、大よそ0.01mass%を境にして、相境界がより明瞭になり、Pの含有が、金属組織に変化を生じさせている。
α相の形状に関しては、以下のように評価した。
一つのα相の結晶粒において、長辺/短辺が4を超える場合を針状(楕円形状)のα相結晶粒として定義した。α相の結晶粒の長辺/短辺が4以下の場合を粒状のα相結晶粒として定義した。前記金属組織の観察のなかで、α相全体に対する粒状のα相結晶粒の個数の割合を調べた。粒状のα相結晶粒の占める割合が50%未満の場合を「×」(poor)、粒状のα相結晶粒の占める割合が50%以上75%未満の場合を「△」(fair)、粒状のα相結晶粒の占める割合が75%以上を「〇」(good)とそれぞれ評価した。α相の形状は、機械的性質、被削性に影響し、粒状のα相結晶粒が多くなるほど、機械的性質、被削性が良くなる。
また、幾つかの合金について、α相、β相、γ相、特にβ相に含有されるSi濃度を測定する場合、Pを含む化合物の判断が困難な場合、及びBi粒子が小さい場合、2000倍の倍率で、2次電子像、組成像を撮影し、X線マイクロアナライザーで定量分析、または定性分析した。測定には、日本電子製「JXA−8230」を用い、加速電圧20kV、電流値3.0×10−8Aの条件で行った。
Pを含む化合物が、金属顕微鏡で確認された場合、Pを含む化合物の存在評価を「〇」(good)と評価した。Pを含む化合物が2000倍の倍率で確認された場合、Pを含む化合物の存在評価を「△」(fair)と評価した。Pを含む化合物が確認されなかった場合、Pを含む化合物の存在評価を「×」(poor)と評価した。本実施形態のPを含む化合物の存在については、「△」も含むものとする。表では、Pを含む化合物の存在評価の結果を項目「P化合物」に示す。
導電率の測定は、日本フェルスター株式会社製の導電率測定装置(SIGMATEST D2.068)を用いた。なお、本明細書においては、「電気伝導」と「導電」の言葉を同一の意味に使用している。また、熱伝導性と電気伝導性は強い相関があるので、導電率が高い程、熱伝導性が良いことを示す。
各試験材をJIS Z 2241の10号試験片に加工し、引張強さ及び伸びの測定を行った。
冷間加工工程を含まない熱間押出材、或いは熱間鍛造材の引張強さが、好ましくは440N/mm2以上、より好ましくは480N/mm2以上、さらに好ましくは520N/mm2以上であれば、快削性銅合金の中で最高の水準であり、各分野で使用される部材の薄肉・軽量化、或いは許容応力の増大を図ることができる。また、強度と伸びとのバランスにおいても、引張強さをS(N/mm2)、伸びをE(%)とすると、強度と延性のバランスを示す特性関係式f8=S×(100+E)/100が、好ましくは580以上、より好ましくは620以上、さらに好ましくは650以上であると、被削性を有し熱間加工された銅合金の中で非常に高い水準であるといえる。
被削性の評価は、以下のように、旋盤を用いた切削試験で評価した。
熱間押出棒材、熱間鍛造品について、切削加工を施して直径を14mmとして試験材を作製した。チップブレーカーの付いていないK10の超硬工具(チップ)を旋盤に取り付けた。この旋盤を用い、乾式下にて、すくい角:0°、ノーズ半径:0.4mm、逃げ角:6°、切削速度:40m/分、切り込み深さ:1.0mm、送り速度:0.11mm/rev.の条件で、直径14mmの試験材の円周上を切削した。
切削抵抗(主分力、送り分力、背分力の合力)=((主分力)2+(送り分力)2+(背分力)2)1/2
なお、各サンプルで4回測定し、その平均値を採用した。Zn−59mass%Cu−3mass%Pb−0.2mass%Fe−0.3mass%Sn合金からなる市販の快削黄銅棒C3604の切削抵抗を100とし、試料の切削抵抗の相対値(被削性指数)を算出し、相対評価をした。被削性指数が、高いほど良好な被削性を有する。「3分力」の記載は、主分力、送り分力、背分力の合力を指し、被削性指数を示す。
なお、被削性指数は下記のようにして求めた。
試料の切削試験結果の指数(被削性指数)=(C3604の切削抵抗/試料の切削抵抗)×100
同じ強度であれば、切屑形状と被削性指数とは、相関関係があり、被削性指数が大きいと、切屑の分断性が良い傾向があり、数値化できる。前記の外周切削の条件のもと、「◎」、「〇」、「△」を合格とした。
試験No.T09(合金No.S01)では、63.1mass%のCu、1.13mass%のSi、0.073mass%のBi、0.053mass%のPb、0.047mass%のPを含み、640℃で熱間鍛造され、Bi粒子がα相内に存在し、Pを含む化合物が存在した。この試験No.T09(合金No.S01)の切屑の外観を図2に示す。試験No.T09(合金No.S01)の切屑の平均長さは1mmより短く、細かく分断されている。
ボール盤でφ3.5mmハイス製JIS標準ドリルを使用し、深さ10mmのドリル加工を回転数:1250rpm、送り:0.17mm/rev.の条件で、乾式で切削した。ドリル加工時にAST式工具動力計で電圧変化を円周方向、軸方向で採取し、ドリル加工時のトルク・スラストを算出した。尚、各サンプルで4回測定し、その平均値を採用した。Zn−59mass%Cu−3mass%Pb−0.2mass%Fe−0.3mass%Sn合金からなる市販の快削黄銅棒C3604のトルク、スラストを100とし、試料のトルク、スラストの相対値(トルク指数、スラスト指数)を算出し、相対評価をした。被削性指数(トルク指数、スラスト指数、ドリル指数)が、高いほど良好な被削性を有する。ドリル加工は、ドリルの摩耗の影響を抑えるために、A→B→C→・・・C→B→Aの往復を2回実施し、各試料で4回測定した。
すなわち、被削性指数を下記のようにして求めた。
試料のドリル試験結果の指数(ドリル指数)=(トルク指数+スラスト指数)/2
試料のトルク指数=(C3604のトルク/試料のトルク)×100
試料のスラスト指数=(C3604のスラスト/試料のスラスト)×100
工程No.A1、工程No.C1、工程No.C10(工程No.F1)の各棒材、そして、工程No.D1の鋳物材(工程No.F3)、および市販の合金No.SIを切削によって直径15mmとし、長さ25mmに切断した。この試験材を600℃で20分間保持した。次いで試験材を縦置きにして、熱間圧縮能力10トンで電気炉が併設されているアムスラー試験機を用いて、ひずみ速度0.02/秒、加工率80%で圧縮し、厚み5mmとした。熱間加工中、試験材は600℃で維持された。
熱間変形能は、肉眼で割れの有無と表面に大きなしわが生じるかどうかで評価した。熱間変形抵抗は、加工率20%の時の変形抵抗を測定し、30N/mm2を境に評価した。30N/mm2は、設備能力や押出比などの熱間加工率にもよるが、一般的に製造される範囲の熱間押出棒が、問題がなく製造される熱間変形抵抗の境界値である。600℃の熱間加工試験で、割れがなく、大きなしわが生じず、熱間変形抵抗が30N/mm2以下の場合、熱間加工性が良好:“○”(good)と評価した。熱間変形能、熱間変形抵抗のいずれか一方が上記基準を満たされない場合、条件付きで可“△”(fair)と評価した。熱間変形能、熱間変形抵抗の両方とも上記基準を満たさない場合、不適“×”(poor)と評価した。評価結果を表36に示す。
組成関係式f1の値が56.3より低い場合、大きなしわが生じ、組成関係式f1の値が59.5より高い場合、変形抵抗が30N/mm2を超えた。
1)本実施形態の組成を満足し、組成関係式f1、f2、組織関係式f3〜f5、組成・組織関係式f6、f7を満たし、Bi粒子がα相内に存在すことにより、少量のPbとBiの含有で優れた被削性が得られ、約600℃で良好な熱間加工性、14%IACS以上の高い導電率、且つ高強度で、良好な延性、そして強度と延性の高いバランス(特性関係式f8)を持ち合せる熱間加工材(熱間押出材、熱間鍛造材)が得られることが確認できた(合金No.S01、S02、S11〜S34)。
3)Si含有量が0.3mass%より少ないと、被削性が悪く、引張強さが低かった。Si含有量が0.5mass%を超え、さらに0.7mass%を超えると、被削性、機械的性質が、さらに良くなった。Si含有量が1.3mass%以上であると、γ相が多くなり、伸びが低くなった(例えば、合金No.S14、S28、S53、S58)。
4)Pを含まないと、被削性が悪かった。Pを0.001mass%を超えて含有すると、被削性が良くなり、P含有量が0.010mass%を超えると、さらに被削性が良くなった。Pを含む化合物が存在し、さらに金属顕微鏡でPを含む化合物が観察できると、より一層被削性が向上した。Pの含有、そしてPを含む化合物の存在は、β相の被削性を向上させ、合金としての被削性も向上させていると考えられる(例えば合金No.S01、S02、S24、S33、S52、S63)。
5)Bi含有量が0.020mass%を超え、Pb含有量が0.001mass%を超え、かつBiとPbの含有量の合計(f2)が0.025mass%を超えると、被削性が良好であった。Bi含有量が0.030mass%を超え、Pb含有量が0.003mass%以上であり、かつBiとPbの含有量の合計(f2)が0.04mass%以上であると、被削性がさらに良好となった(合金No.S01、S02、S11〜S34)。Bi含有量が0.020mass%以下で、f2が0.025より少ないと、被削性が悪かった(合金No.S56)。
8)組成関係式f1が56.5より小さいと、伸び値が低くなった。f1が59.5より大きいと、被削性が悪くなり、引張強さが低くなった。そして両者ともに、600℃での熱間加工性が悪くなった(合金No.S51、S54、S62、S66)。
9)f3が、85以上、または、f4が15以下であると、被削性が悪く、引張強さ、バランス指数f8が低かった。f3が20未満、または、f4が80超えであると、伸びが低かった。f3が、30以上75以下、または、f4が25以上70以下であると、被削性が良くなり、引張強さ、伸びが高く、バランス指数f8が高くなった。特に、f4が35以上、さらには、f4が40以上であると、さらに被削性がよくなった(合金No.S11〜S34、S51〜S65)。
10)γ相の量、f5が5以上となると、伸びが低くなり、被削性も悪くなった(合金No.S57)。f5が3より小さいと、伸びの低下が少なくなり、トルク被削性指数が向上した(合金No.S01、S02)。
12)γ相を含まず、β相の面積率が約40%〜約50%であっても、f6が10.0以上であり、f7が1.2以上であると、β単相合金である合金Hの被削性が維持、或いは上回った(例えば、合金No.S01、S14、S18、S20、S21、S23)。
13)β相中のSi濃度が、0.4mass%以上であると、被削性が良くなり、0.6mass%以上、さらには、1.0mass%以上であると、一層被削性が良くなった。製造条件により、同じ組成の合金であっても、また不可避不純物の量によっても、β相中のSi濃度が少し変動した(合金No.S01、S02、S11〜S34)。
14)α相の形状に関し、長辺/短辺が4以下の粒状のα相結晶粒が全α相結晶粒に占める割合が75%以上であると、引張強さ、伸び、f8が高くなり、被削性が良くなった(合金No.S01、S02、S11〜S34、S51、S62)。
15)組成および、f1〜f7を満たすと、引張強さが440N/mm2以上、バランス指数f8は、580以上であった。f1〜f7が好ましい範囲であると、ほとんどの合金で、引張強さが480N/mm2以上、かつ、バランス指数f8は、620以上を達成した(合金No.S01、S02、S11〜S34)。
16)熱間加工後に加工率4.6%で冷間抽伸した材料(工程No.A2〜A6)および、熱間加工後に冷間加工と熱処理を施し、冷間加工率10%で冷間加工した材料(工程No.E1、E2)の機械的性質は、冷間加工率を[R]%としたとき、以下の特性を満足した。引張強さS(N/mm2)は、(440+8×[R])N/mm2以上であり、伸びE(%)は、(0.02×[R]2−1.15×[R]+18)%以上であり、高い強度と良好な伸びを示した(合金No.S01、S02)。
18)熱間押出後、熱間鍛造後の冷却で、530℃から450℃の平均冷却速度が、50℃/分以下であると、Pを含む化合物の存在が確認できた。Pを含む化合物の評価が、「△」から「〇」になると、被削性がさらに向上した(各工程)。
19)熱間押出し、次いで冷間抽伸した棒を、熱処理条件式f9が1100の条件で低温焼鈍すると、曲がりの測定結果が1mあたり0.1mm以下であり曲がりの少ない棒材が得られた。低温焼鈍の条件によっては、γ相が析出する合金があり、γ相が適量であると、トルク指数が向上した(合金No.S01、工程No.A6)。
具体的には、前記分野に用いられるバルブ、継手、コック、給水栓、歯車、軸、軸受け、シャフト、スリーブ、スピンドル、センサー、ボルト、ナット、フレアナット、ペン先、インサートナット、袋ナット、ニップル、スペーサー、ねじなど名称で使用されているものの構成材等として好適に適用できる。
前記不可避不純物であるFe,Mn,Co及びCrの合計量は、0.45mass%未満であり、かつSn及びAlの合計量は、0.45mass%未満であり、
Cuの含有量を[Cu]mass%、Siの含有量を[Si]mass%、Pbの含有量を[Pb]mass%、Biの含有量を[Bi]mass%、Pの含有量を[P]mass%とした場合に、
56.5≦f1=[Cu]−4.7×[Si]+0.5×[Pb]+0.5×[Bi]−0.5×[P]≦59.5
0.025≦f2=[Pb]+[Bi]<0.25
の関係を有し、
非金属介在物を除いた金属組織の構成相において、α相、β相、γ相、δ相、ε相、ζ相、η相、κ相、μ相、χ相の10相の金属相を対象とし、α相の面積率を(α)%、γ相の面積率を(γ)%、β相の面積率を(β)%、μ相の面積率を(μ)%、κ相の面積率を(κ)%、δ相の面積率を(δ)%、ε相の面積率を(ε)%、ζ相の面積率を(ζ)%、η相の面積率を(η)%、χ相の面積率を(χ)%とし、(α)+(β)+(γ)+(μ)+(κ)+(δ)+(ε)+(ζ)+(η)+(χ)=100としたときに、
20≦(α)<85
15<(β)≦80
0≦(γ)<5
8.0≦([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×10+([P]−0.001)1/2×5+((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2×1.2+(γ)1/2×0.5≦17.0
0.9≦([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2≦4.0
の関係を有し、
α相内にBiを含む粒子が存在し、かつ、前記β相内に、粒径が3μm以下で、少なくとも2000倍の倍率で電子顕微鏡による調査で観察可能な大きさのPを含む化合物が存在していることを特徴とする。
前記不可避不純物であるFe,Mn,Co及びCrの合計量は、0.35mass%以下であり、かつSn及びAlの合計量は、0.35mass%以下であり、
Cuの含有量を[Cu]mass%、Siの含有量を[Si]mass%、Pbの含有量を[Pb]mass%、Biの含有量を[Bi]mass%、Pの含有量を[P]mass%とした場合に、
56.8≦f1=[Cu]−4.7×[Si]+0.5×[Pb]+0.5×[Bi]−0.5×[P]≦59.0
0.04≦f2=[Pb]+[Bi]≦0.19
の関係を有し、
非金属介在物を除いた金属組織の構成相において、α相、β相、γ相、δ相、ε相、ζ相、η相、κ相、μ相、χ相の10相の金属相を対象とし、α相の面積率を(α)%、γ相の面積率を(γ)%、β相の面積率を(β)%、μ相の面積率を(μ)%、κ相の面積率を(κ)%、δ相の面積率を(δ)%、ε相の面積率を(ε)%、ζ相の面積率を(ζ)%、η相の面積率を(η)%、χ相の面積率を(χ)%とし、(α)+(β)+(γ)+(μ)+(κ)+(δ)+(ε)+(ζ)+(η)+(χ)=100としたときに、
30≦(α)≦75
25≦(β)≦70
0≦(γ)<3
10.0≦([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×10+([P]−0.001)1/2×5+((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2×1.2+(γ)1/2×0.5≦14.0
1.2≦([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2≦3.0
の関係を有し、
α相内にBiを含む粒子が存在し、かつ、前記β相内に、粒径が3μm以下で、少なくとも2000倍の倍率で電子顕微鏡による調査で観察可能な大きさのPを含む化合物が存在していることを特徴とする。
Claims (8)
- 58.0mass%超え65.0mass%未満のCuと、0.30mass%超え1.30mass%未満のSiと、0.001mass%超え0.20mass%以下のPbと、0.020mass%超え0.10mass%以下のBiと、0.001mass%超え0.20mass%未満のPを含み、残部がZn及び不可避不純物からなり、
前記不可避不純物であるFe,Mn,Co及びCrの合計量は、0.45mass%未満であり、かつSn及びAlの合計量は、0.45mass%未満であり、
Cuの含有量を[Cu]mass%、Siの含有量を[Si]mass%、Pbの含有量を[Pb]mass%、Pの含有量を[P]mass%とした場合に、
56.5≦f1=[Cu]−4.7×[Si]+0.5×[Pb]+0.5×[Bi]−0.5×[P]≦59.5
0.025≦f2=[Pb]+[Bi]<0.25
の関係を有し、
金属組織は、α相およびβ相を含み、金属間化合物、析出物、酸化物、及び硫化物である非金属介在物を除いた金属組織の構成相において、α相の面積率を(α)%、γ相の面積率を(γ)%、β相の面積率を(β)%とした場合に、
20≦(α)<85
15<(β)≦80
0≦(γ)<5
8.0≦([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×10+([P]−0.001)1/2×5+((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2×1.2+(γ)1/2×0.5≦17.0
0.9≦([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2≦4.0
の関係を有し、
α相内にBiを含む粒子が存在していることを特徴とする快削性銅合金。 - 59.5mass%以上64.5mass%以下のCuと、0.50mass%超え1.20mass%以下のSiと、0.003mass%以上0.10mass%未満のPbと、0.030mass%以上0.10mass%未満のBiと、0.010mass%以上0.14mass%以下のPを含み、残部がZn及び不可避不純物からなり、
前記不可避不純物であるFe,Mn,Co及びCrの合計量は、0.35mass%以下であり、かつSn及びAlの合計量は、0.35mass%以下であり、
Cuの含有量を[Cu]mass%、Siの含有量を[Si]mass%、Pbの含有量を[Pb]mass%、Pの含有量を[P]mass%とした場合に、
56.8≦f1=[Cu]−4.7×[Si]+0.5×[Pb]+0.5×[Bi]−0.5×[P]≦59.0
0.04≦f2=[Pb]+[Bi]≦0.19
の関係を有し、
金属組織は、α相、β相を含み、金属間化合物、析出物、酸化物、及び硫化物である非金属介在物を除いた金属組織の構成相において、α相の面積率を(α)%、γ相の面積率を(γ)%、β相の面積率を(β)%とした場合に、
30≦(α)≦75
25≦(β)≦70
0≦(γ)<3
10.0≦([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×10+([P]−0.001)1/2×5+((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2×1.2+(γ)1/2×0.5≦14.0
1.2≦([Bi]+[Pb]−0.002)1/2×((β)−7)1/2×([Si]−0.1)1/2≦3.0
の関係を有し、
α相内にBiを含む粒子が存在し、かつβ相内にPを含む化合物が存在していることを特徴とする快削性銅合金。 - 前記β相中に含有されるSi量が0.4mass%以上1.7mass%以下であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の快削性銅合金。
- 熱間加工材、または熱間加工材に冷間加工が施された材料、または熱間加工と、焼鈍と、冷間加工とが施された材料であり、電気伝導率が14%IACS以上であり、かつ、少なくとも引張強さS(N/mm2)が440N/mm2以上であって、強度と伸び(E%)とのバランスを示すf8=S×(100+E)/100が580以上であることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の快削性銅合金。
- 自動車部品、電気・電子機器部品、機械部品、文具、玩具、摺動部品、計器部品、精密機械部品、医療用部品、飲料用器具・部品、排水用器具・部品、工業用配管部品に用いられることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか一項に記載の快削性銅合金。
- 請求項1から請求項5のいずれか一項に記載された快削性銅合金の製造方法であって、
1以上の熱間加工工程を有し、
前記熱間加工工程のうち、最終の熱間加工工程においては、熱間加工温度が530℃超え650℃未満であり、熱間加工後の530℃から450℃までの温度領域における平均冷却速度が0.1℃/分以上50℃/分以下であることを特徴とする快削性銅合金の製造方法。 - 冷間加工工程、矯正加工工程、及び焼鈍工程から選択される1以上の工程を更に有することを特徴とする請求項6に記載の快削性銅合金の製造方法。
- 前記熱間加工工程、前記冷間加工工程、前記矯正加工工程、及び前記焼鈍工程のうち、最終の工程の後に実施する低温焼鈍工程を更に有し、
前記低温焼鈍工程では、保持温度が250℃以上430℃以下であり、保持時間が10分以上200分以下であることを特徴とする請求項6又は請求項7に記載の快削性銅合金の製造方法。
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WO2009048008A1 (ja) * | 2007-10-10 | 2009-04-16 | Toto Ltd. | 鋳造性に優れた無鉛快削性黄銅 |
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CN101440444B (zh) | 2008-12-02 | 2010-05-12 | 路达(厦门)工业有限公司 | 无铅易切削高锌硅黄铜合金及其制造方法 |
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