JP2021040163A - 磁気抵抗効果素子及び強磁性層積層体 - Google Patents

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Abstract

【課題】MR比(磁気抵抗変化率)とRA(面抵抗)をより大きくすることができる磁気抵抗効果素子を提供する。【解決手段】第1強磁性層と、第2強磁性層と、前記第1強磁性層と前記第2強磁性層との間に位置する非磁性層と、を備え、前記第1強磁性層と前記第2強磁性層とのうち少なくとも一方は、Co2FeαXβ(Xは、Mn、Cr、Si、Al、Ga及びGeからなる群より選ばれる一以上の元素を表し、α及びβは、2.3≦α+β、α<β<2×α、且つ0.5<α<1.9を満足する数を表す。)で表されるホイスラー合金を含み、前記第1強磁性層及び前記第2強磁性層のうちの少なくとも一方は、二層以上の強磁性層を含む積層体であり、前記二層以上の強磁性層のうちの前記非磁性層と接する前記強磁性層は、前記非磁性層側とは反対側の前記強磁性層よりもFe濃度が高い、磁気抵抗効果素子。【選択図】図1

Description

本発明は、磁気抵抗効果素子及び強磁性層積層体に関するものである。
磁気抵抗効果素子は、磁気抵抗効果により積層方向の抵抗値が変化する素子である。磁気抵抗効果素子は、2つの強磁性層とこれらに挟まれた非磁性層とを備える。非磁性層に導体が用いられた磁気抵抗効果素子は、巨大磁気抵抗(GMR)素子と言われ、非磁性層に絶縁層(トンネルバリア層、バリア層)が用いられた磁気抵抗効果素子は、トンネル磁気抵抗(TMR)素子と言われる。
GMR素子の中でも、素子の膜面直方向に電流を流す面直通電型巨大磁気抵抗(CPP−GMR)素子は、次世代のハードディスク用ヘッドとして注目されている。このCPP−GMRでは、MR比(磁気抵抗変化率)を向上させるために、強磁性層にホイスラー合金が広く利用されている。
非特許文献1には、強磁性層の材料としてホイスラー合金であるCoFeGa0.5Ge0.5合金を、非磁性層の材料としてAgを用い、強磁性層と非磁性層との間に、NiAl層を挿入した構成のCPP−GMR素子が記載されている。この非特許文献1には、MR比が77%で、RA(面抵抗)が33.4mΩ・μmのCPP−GMR素子が記載されている。
非特許文献2には、記録密度が2Tbit/inのハードディスクの磁気ヘッドとして利用可能なCPP−GMR素子の条件が記載されている。この非特許文献2には、スピントランスファートルクによる臨界電流密度Jcを、2.5×10A/cmとしたときと、5.0×10A/cmとしたときと、1.0×10A/cmとしたときのCPP−GMRのMR比とRAとの関係を示すグラフが記載されている。
Appl.Phys.Lett.108,102408(2016) IEEE TRANSACTIONS ON MAGNETICS,VOL.46,NO.6,JUNE 2010の図5
近年のハードディスクの低電圧化、省電力化の要求に伴って、ハードディスク用ヘッドではさらなる低消費電力化が望まれている。上記非特許文献1に記載されているMR比が77%で、RAが33.4mΩ・μmのCPP−GMR素子は、上記非特許文献2の図5のグラフによれば、臨界電流密度Jcが5.0〜10×10A/cmのハードディスクでは利用できるが、臨界電流密度Jcが5.0〜10×10A/cmよりも低いハードディスクには利用できない。すなわち、臨界電流密度Jcが5.0〜10×10A/cmよりも低いハードディスクで利用できるようにするためには、CPP−GMR素子のMR比をさらに向上させるあるいはRAを大きくすることが必要となる。しかしながら、CPP−GMR素子は、一般にRAを大きくすると、MR比が低下する傾向があるという問題がある。
また、ハードディスクに限られず、磁気抵抗メモリ(MRAM)等において、RAが大きい場合でも、MR比が高いものが求められている。
本発明は、このような従来の事情に鑑みて提案されたものであり、MR比(磁気抵抗変化率)とRA(面抵抗)をより大きくすることができる磁気抵抗効果素子および磁気抵抗効果素子などの磁気を利用した素子や装置に有利に利用することができる強磁性層積層体を提供することを課題とする。
本発明者らは、強磁性層の材料として、一般式がCoFeαβ(式中、Xは、Mn、Cr、Si、Al、Ga及びGeからなる群より選ばれる一以上の元素を表し、α及びβは、2.3≦α+β、α<β、且つ0.5<α<1.9を満足する数を表す。)で表されるホイスラー合金を用いることによって、磁気抵抗効果素子のMR比とRAとをより大きくすることが可能となることを見出した。従って、本発明は、上記課題を解決するため、以下の手段を提供する。
[1]第1の態様にかかる磁気抵抗効果素子は、第1強磁性層と、第2強磁性層と、前記第1強磁性層と前記第2強磁性層との間に位置する非磁性層と、を備え、
前記第1強磁性層と前記第2強磁性層とのうち少なくとも一方は、下記の一般式(1)で表されるホイスラー合金を含み、
CoFeαβ ・・・(1)
(式(1)中、Xは、Mn、Cr、Si、Al、Ga及びGeからなる群より選ばれる一以上の元素を表し、α及びβは、2.3≦α+β、α<β<2×α、且つ0.5<α<1.9を満足する数を表す。)
前記第1強磁性層及び前記第2強磁性層のうちの少なくとも一方は、二層以上の強磁性層を含む積層体であり、前記二層以上の強磁性層のうちの前記非磁性層と接する前記強磁性層は、前記非磁性層側とは反対側の前記強磁性層よりもFe濃度が高い。
[2]上記第1の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記非磁性層はAgを含む構成とされていてもよい。
[3]上記第1の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記第1強磁性層と前記非磁性層との間及び前記第2強磁性層と前記非磁性層との間のそれぞれに、NiAl合金を含むNiAl層が備えられている構成とされていてもよい。
[4]上記第1の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記NiAl層の厚みtが、0<t≦0.63nmである構成とされていてもよい。
[5]上記第1の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記NiAl合金が、NiをAlよりも多く含む構成とされていてもよい。
[6]上記第1の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記NiAl合金が、AlをNiよりも多く含む構成とされていてもよい。
[7]上記第1の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記二層以上の強磁性層はそれぞれGeを含み、かつ前記二層以上の強磁性層のうちの前記非磁性層と接する前記強磁性層は、前記非磁性層側とは反対側の前記強磁性層よりもGe濃度が低い構成とされていてもよい。
[8]上記第1の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記二層以上の強磁性層はそれぞれGaを含み、かつ前記二層以上の強磁性層のうちの前記非磁性層と接する前記強磁性層は、前記非磁性層側とは反対側の前記強磁性層よりもGa濃度が高い構成とされていてもよい。
[9]上記第1の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記二層以上の強磁性層のうちの前記非磁性層と接する前記強磁性層は、前記非磁性層側とは反対側の前記強磁性層よりも規則度が高い構成とされていてもよい。
[10]上記第1の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記第1強磁性層及び前記第2強磁性層のうちの少なくとも一方は、前記非磁性層側とは反対側にNiを含む層が備えられている構成とされていてもよい。
[11]第2の態様にかかる磁気抵抗効果素子は、第1強磁性層と、第2強磁性層と、前記第1強磁性層と前記第2強磁性層との間に位置する非磁性層と、を備え、
前記第1強磁性層と前記第2強磁性層とのうち少なくとも一方は、下記の一般式(1)で表されるホイスラー合金を含み、
CoFeαβ ・・・(1)
(式(1)中、Xは、Mn、Cr、Si、Al、Ga及びGeからなる群より選ばれる一以上の元素を表し、α及びβは、2.3≦α+β、α<β<2×α、且つ0.5<α<1.9を満足する数を表す。)
前記第1強磁性層及び前記第2強磁性層のうちの少なくとも一方は、二層以上の強磁性層を含む積層体であり、前記二層以上の強磁性層のうちの前記非磁性層と接する前記強磁性層は、前記非磁性層側とは反対側の前記強磁性層よりも規則度が高い。
[12]上記第2の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記非磁性層はAgを含む構成とされていてもよい。
[13]上記第2の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記第1強磁性層と前記非磁性層との間及び前記第2強磁性層と前記非磁性層との間のそれぞれに、NiAl合金を含むNiAl層が備えられている構成とされていてもよい。
[14]上記第2の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記NiAl層の厚みtが、0<t≦0.63nmである構成とされていてもよい。
[15]上記第2の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記NiAl合金が、NiをAlよりも多く含む構成とされていてもよい。
[16]上記第2の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記NiAl合金が、AlをNiよりも多く含む構成とされていてもよい。
[17]上記第2の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記二層以上の強磁性層はそれぞれGeを含み、かつ前記二層以上の強磁性層のうちの前記非磁性層と接する前記強磁性層は、前記非磁性層側とは反対側の前記強磁性層よりもGe濃度が低い構成とされていてもよい。
[18]上記第2の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記二層以上の強磁性層はそれぞれGaを含み第2の、かつ前記二層以上の強磁性層のうちの前記非磁性層と接する前記強磁性層は、前記非磁性層側とは反対側の前記強磁性層よりもGa濃度が高い構成とされていてもよい。
[19]上記第2の態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記第1強磁性層及び前記第2強磁性層のうちの少なくとも一方は、前記非磁性層側とは反対側にNiを含む層が備えられている構成とされていてもよい。
[20]第3の態様にかかる強磁性層積層体は、下記の一般式(1)で表されるホイスラー合金を含む強磁性層を、二層以上有する積層体であって、
CoFeαβ ・・・(1)
(式(1)中、Xは、Mn、Cr、Si、Al、Ga及びGeからなる群より選ばれる一以上の元素を表し、α及びβは、2.3≦α+β、α<β<2×α、且つ0.5<α<1.9を満足する数を表す。)
前記二層以上の強磁性層のうちの一方の前記強磁性層は、他方の前記強磁性層よりもFe濃度が高い。
[21]第4の態様にかかる強磁性層積層体は、下記の一般式(1)で表されるホイスラー合金を含む強磁性層を、二層以上有する積層体であって、
CoFeαβ ・・・(1)
(式(1)中、Xは、Mn、Cr、Si、Al、Ga及びGeからなる群より選ばれる一以上の元素を表し、α及びβは、2.3≦α+β、α<β<2×α、且つ0.5<α<1.9を満足する数を表す。)
前記二層以上の強磁性層のうちの一方の前記強磁性層は、他方の前記強磁性層よりも規則度が高い。
本発明によれば、MR比(磁気抵抗変化率)とRA(面抵抗)をより大きくすることができる磁気抵抗効果素子および磁気抵抗効果素子などの磁気を利用した素子や装置に有利に利用することができる強磁性層積層体を提供することが可能となる。
第1実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面図である。 ホイスラー合金の結晶構造の一例を示す模式図であり、(a)〜(c)は、フルホイスラー合金の結晶構造の一例であり、(d)〜(f)は、ハーフホイスラー合金の結晶構造の一例である。 第2実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面図である。 第3実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面図である。 適用例1にかかる磁気記録装置の断面図である。 適用例2にかかる磁気記録素子の断面図である。 適用例3にかかる磁気記録素子の断面図である。 適用例4にかかるスピン流磁化回転素子の断面図である。 適用例5にかかる磁壁移動素子の断面図である。 適用例6にかかる磁壁移動素子の断面図である。 適用例7にかかる磁壁移動素子の断面図である。 実施例1〜6及び比較例1〜3で作製した磁気抵抗効果素子のMR比とRAをプロットしたグラフである。 実施例7で作製した磁気抵抗効果素子の断面図である。 実施例7で作製した磁気抵抗効果素子の断面図と、その磁気抵抗効果素子を積層方向に切断した切断面の元素分布図である。 実施例7で作製した磁気抵抗効果素子を積層方向に切断した切断面のSTEM像である。 図15AのTEM像における1〜8で示す領域の電子線回折像である。
以下、本発明について、図面を適宜参照しながら詳細に説明する。以下の説明で用いる図面は、本発明の特徴をわかりやすくするために便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などは実際とは異なっていることがある。以下の説明において例示される材料、寸法等は一例であって、本発明はそれらに限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することが可能である。
[第1実施形態]
図1は、本発明の第1実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面図である。図1は、磁気抵抗効果素子101の各層の積層方向に沿って磁気抵抗効果素子101を切断した断面図である。磁気抵抗効果素子101は、基板10の上に、下地層20と、第1強磁性層30と、第1NiAl層40と、非磁性層50と、第2NiAl層60と、第2強磁性層70と、キャップ層80とがこの順で積層された積層体である。非磁性層50は、第1強磁性層30と第2強磁性層70との間に位置している。第1NiAl層40は、第1強磁性層30と非磁性層50との間に位置し、第2NiAl層60は、非磁性層50と第2強磁性層70との間に位置している。
(基板)
基板10は、磁気抵抗効果素子101の土台となる部分である。基板10は、平坦性に優れた材料を用いることが好ましい。基板10は、例えば、金属酸化物単結晶、シリコン単結晶、熱酸化膜付シリコン単結晶、サファイア単結晶、セラミック、石英、及びガラスを含む。基板10に含まれる材料は、適度な機械的強度を有し、且つ熱処理や微細加工に適した材料であれば、特に限定されない。金属酸化物単結晶としては、例えば、MgO単結晶が挙げられる。MgO単結晶を含む基板は、例えば、スパッタリング法を用いて容易にエピタキシャル成長膜が形成できる。このエピタキシャル成長膜を用いた磁気抵抗効果素子は、大きな磁気抵抗特性を示す。基板10の種類は目的とする製品によって異なる。製品がMRAMの場合、基板10は、例えば、回路構造を有するSi基板である。製品が磁気ヘッドの場合、基板10は、例えば、加工しやすいAlTiC基板である。
(下地層)
下地層20は、基板10と第1強磁性層30との間に位置している。下地層20は、基板10の上に、第1下地層21、第2下地層22、第3下地層23がこの順で積層された3層構造の積層体とされている。
第1下地層21は、基板10の格子定数と第2下地層22の格子定数との差を緩和するバッファ層として機能する。第1下地層21の材料は、導電性の材料、絶縁性の材料のいずれでもよい。第1下地層21の材料は、基板10の材料と第2下地層22の材料によっても異なるが、例えば、(001)配向したNaCl構造を有する化合物である。NaCl構造を有する化合物は、例えば、Ti、Zr、Nb、V、Hf、Ta、Mo、W、B、Al、Ceの群から選択される少なくとも1つの元素を含む窒化物、又は、Mg、Al、Ceの群から選択される少なくとも1つの元素を含む酸化物である。
また、第1下地層21の材料として、例えば、ABOの組成式で表される(002)配向したペロブスカイト系導電性酸化物を用いることができる。ペロブスカイト系導電性酸化物は、例えば、サイトAとしてSr、Ce、Dy、La、K、Ca、Na、Pb、Baの群から選択された少なくとも1つの元素を含み、サイトBとしてTi、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Ga、Nb、Mo、Ru、Ir、Ta、Ce、Pbの群から選択された少なくとも1つの元素を含む酸化物である。
第2下地層22は、第2下地層22の上に積層される上部の層の結晶性を高めるシード層として機能する。第2下地層22は、例えば、MgO、TiN及びNiTa合金の少なくとも一種類を含む。また、例えば、CoとFeとを含む合金を用いることができる。CoとFeとを含む合金は、例えば、Co−Fe、Co−Fe−Bである。
第3下地層23は、第2下地層22の格子定数と第1強磁性層30の格子定数との差を緩和するバッファ層として機能する。第3下地層23は、検出用電流を流すための電極として利用できるようにするため、金属元素、例えば、Ag、Au、Cu、Cr、V、Al、W、及びPtの少なくとも一つの金属元素を含む層であってもよい。また、電流が流れる際のスピンホール効果によってスピン流を発生させる機能を有する金属、合金、金属間化合物、金属硼化物、金属炭化物、金属珪化物、金属燐化物のいずれかを含む層であってもよい。さらに、例えば、(001)配向した正方晶構造又は立方晶構造を有し、かつAl、Cr、Fe、Co、Rh、Pd、Ag、Ir、Pt、Au、Mo、W、Ptの群から選択される少なくとも1つの元素を含む層であってもよい。第3下地層23は、これらの金属元素の合金、又はこれら金属元素の2種類以上を含む材料の積層体であってもよい。金属元素の合金には、例えば、立方晶系のAgZn合金、AgMg合金、CoAl合金、FeAl合金及びNiAl合金が含まれる。
なお、下地層20は、基板10と第1強磁性層30の格子定数の差を緩和するバッファ層として機能することで、下地層20の上に形成される上部の層の結晶性を高めるために用いられる。必要に応じて第1下地層21、第2下地層22、第3下地層23のいずれかを省くこともできる。また必要に応じて第1下地層21、第2下地層22、第3下地層23のいずれかを同じ材料で形成することもできる。また必要に応じて各下地層を複数回積層するなどにより増やすこともできる。
(第1強磁性層、第2強磁性層)
第1強磁性層30及び第2強磁性層70は磁性体である。第1強磁性層30及び第2強磁性層70は、それぞれ磁化をもつ。磁気抵抗効果素子101は、第1強磁性層30の磁化と第2強磁性層70の磁化の相対角の変化を抵抗値変化として出力する。
第2強磁性層70の磁化は、例えば、第1強磁性層30の磁化より動きやすい。所定の外力を加えた場合に、第1強磁性層30の磁化の向きは変化せず(固定され)、第2強磁性層70の磁化の向きは変化する。第1強磁性層30の磁化の向きに対して第2強磁性層70の磁化の向きが変化することで、磁気抵抗効果素子101の抵抗値は変化する。この場合、第1強磁性層30は磁化固定層と言われ、第2強磁性層70は磁化自由層と呼ばれる場合がある。以下、第1強磁性層30が磁化固定層、第2強磁性層70が磁化自由層の場合を例にとって説明をするが、この関係は反対でもよい。
所定の外力を印加した際の第1強磁性層30の磁化と第2強磁性層70の磁化との動きやすさの差は、第1強磁性層30と第2強磁性層70との保磁力の違いにより生じる。例えば、第2強磁性層70の厚みを第1強磁性層30の厚みより薄くすると、第2強磁性層70の保磁力が第1強磁性層30の保磁力より小さくなる。また例えば、第1強磁性層30の非磁性層50と反対側の面に、スペーサ層を介して、反強磁性層を設ける。第1強磁性層30、スペーサ層、反強磁性層は、シンセティック反強磁性構造(SAF構造)となる。シンセティック反強磁性構造は、スペーサ層を挟む2つの磁性層を含む。第1強磁性層30と反強磁性層とが反強磁性カップリングすることで、反強磁性層を有さない場合より第1強磁性層30の保磁力が大きくなる。反強磁性層は、例えば、IrMn,PtMn等である。スペーサ層は、例えば、Ru、Ir、Rhからなる群より選ばれる少なくとも一つを含む。厚みにより保磁力差を生み出す方法は、反強磁性層等の寄生抵抗の原因となりうる追加の層が不要である。一方で、SAF構造により保磁力差を生み出す方法は、第1強磁性層30の磁化の配向性を高めることができる。
第1強磁性層30及び第2強磁性層70はそれぞれ、下記の一般式(1)で表されるホイスラー合金を含む。第1強磁性層30及び第2強磁性層70はそれぞれ、下記の一般式(1)で表されるホイスラー合金からなることが好ましい。ただし、第1強磁性層30及び第2強磁性層70は、不可避不純物を含んでいてもよい。不可避不純物は、製造材料又は製造工程において不可避的に混入する不純物である。不可避不純物は、第1強磁性層30及び第2強磁性層70以外の他の層を構成する元素を含む。
CoFeαβ ・・・(1)
(式(1)中、Xは、Mn、Cr、Si、Al、Ga及びGeからなる群より選ばれる一以上の元素を表し、α及びβは、2.3≦α+β、α<β、且つ0.5<α<1.9を満足する数を表す。)
ホイスラー合金は、合金中を流れる電流を担う電子が上向き又は下向きのスピンのみを有し、スピン分極率が理想的には100%を示すハーフメタルである。ホイスラー合金は、一般に、CoFeαβ(α=β=1)の組成で、L21構造と呼ばれる配列構造を有する。これに対して、一般式(1)のホイスラー合金は、α及びβが2.3≦α+βとされていて、化学量論組成から外れている。第1強磁性層30及び第2強磁性層70の材料として、化学量論組成からはずれたホイスラー合金を用いることによって、MR比とRAが大きい磁気抵抗効果素子101が得られると考えられる。ただし、ホイスラー合金の組成が化学量論組成から過度に大きく外れると、L21構造に欠損が生じて、磁気抵抗効果素子101のMR比とRAを大きくする効果が低下するおそれがある。このためα+βは、2.3≦α+β<2.66であることが好ましく、2.45<α+β<2.66であることが特に好ましい。なお、αは、Co原子の数を2としたときのFe原子の数であり、βは、Co原子の数を2としたときのX成分の原子の数である。
また、一般式(1)のホイスラー合金は、α及びβがα<βとされている。これにより、Fe原子がCo原子サイトに置換するアンチサイトが抑制される。これによりFe原子がCo原子サイトに置換するアンチサイトによるフェルミレベルの変動が抑えられ、ホイスラー合金のハーフメタルとしての特性を安定して発揮させることができる。よって、磁気抵抗効果素子101のMR比が向上する。ただし、βが大きくなりすぎる、すなわちX成分がFeよりも多くなりすぎると、L21構造に欠損が生じて、磁気抵抗効果素子101のMR比を向上させる効果が低下するおそれがある。α及びβは、α<β<2×αであることが好ましく、α<β<1.5×αであることが特に好ましい。
さらに、一般式(1)のホイスラー合金は、αが0.5<α<1.9とされている。これにより、ホイスラー合金の高いスピン分極率を確保することができる。よって、磁気抵抗効果素子101のMR比が大きくなる。磁気抵抗効果素子101のMR比を向上させる効果を維持しながら、Fe原子がCo原子サイトに置換するアンチサイトを抑制するためには、αは、0.8<α<1.33であることが好ましく、0.9<α<1.2であることが特に好ましい。
X成分は、Mn、Cr、Si、Al、Ga及びGeからなる群より選ばれる一以上の元素である。これの元素の中では、Mn、Ga及びGeが好ましい。
一般式(1)のホイスラー合金は、例えば、下記の一般式(2)で表される合金であることが好ましい。
CoFeαGaγβ−γ ・・・(2)
(式(2)中、Yは、Mn、Cr、Si、Al及びGeからなる群より選ばれる一以上の元素を表し、α、β及びγは、2.3≦α+β、α<β、且つ0.5<α<1.9、0.1≦γを満足する数を表す。)
一般式(2)のホイスラー合金は、Co原子の数を2としたときに、Ga原子を0.1以上含むので、低温度でも規則化が可能である。このため、一般式(2)のホイスラー合金を用いた磁気抵抗効果素子101は、素子全体において原子相互拡散が抑制され、MR比が向上する。
一般式(2)のホイスラー合金は、βとγは、2×γ<βを満足する数であること、すなわち、Ga原子の数がY成分の原子の数よりも少ないことが好ましい。これにより、Ga原子の数が多くなりすぎることによって、Gaが他の層に拡散することを抑制することができる。
また、一般式(1)のホイスラー合金は、例えば、下記の一般式(3)で表される合金であることが好ましい。
CoFeαGeδβ−δ ・・・(3)
(式(3)中、Zは、Mn、Cr、Si、Al及びGaからなる群より選ばれる一以上の元素を表し、α、β及びδは、2.3≦α+β、α<β、且つ0.5<α<1.9、0.1≦δを満足する数を表す。)
一般式(3)のホイスラー合金は、Co原子の数を2としたときに、Ge原子を0.1以上含む。Geは半導体元素であり、ホイスラー合金の抵抗率を大きくする作用がある。このため、一般式(3)のホイスラー合金を用いた磁気抵抗効果素子101はRAがより大きくなる。
一般式(3)のホイスラー合金は、βとδは、2×δ>βを満足する数であること、すなわち、Ge原子の数がZ成分の原子の数よりも多いことが好ましい。これにより、Ge原子の効果をより確実に得ることができる。ただし、Geの含有量が多くなりすぎると、ホイスラー合金の抵抗率が大きくなりすぎて、磁気抵抗効果素子101の寄生抵抗成分となってしまい、磁気抵抗効果が薄められてしまうおそれがある。このため、δは、0.63<δ<1.26であることがより好ましく、0.84<δ<1.26であることが特に好ましい。
さらに、一般式(1)のホイスラー合金は、例えば、下記の一般式(4)で表される合金であることが好ましい。
CoFeαGaγGeδ ・・・(4)
(式(4)中、α、γ及びδは、2.3≦α+γ+δ、α<γ+δ、且つ0.5<α<1.9、0.1≦γ、0.1≦δを満足する数を表す。)
一般式(4)のホイスラー合金は、一般式(1)のホイスラー合金のX成分としてGaとGeを含む合金である。よって、一般式(4)のγ+δは、一般式(1)のβに相当する。一般式(4)のホイスラー合金は、GaとGeの相乗効果によって、ハーフメタルとして特性が強くなりスピン分極率が向上する。このため一般式(4)のホイスラー合金を用いた磁気抵抗効果素子101は、上記のGaとGeの相乗効果によってMR比とRAがより大きくなる。
一般式(4)において、γとδは、γ<δを満足する数であること、すなわち、Ge原子の数がGa原子の数よりも多いことが好ましい。また、δは、0.63<δ<1.26であることがより好ましく、0.84<δ<1.26であることが特に好ましい。γとδがこの関係を満足することによって、GaとGeの効果がより発揮され、磁気抵抗効果素子101のMR比とRAがより大きくなる。
また、一般式(4)において、α、γ及びδは、2.3≦α+γ+δ<2.66であることが好ましく、2.45<α+γ+δ<2.66であることが特に好ましい。α、γ及びδがこの関係を満足することによって、磁気抵抗効果素子101のMR比とRAがより大きくなる。
またさらに、一般式(1)のホイスラー合金は、例えば、下記の一般式(5)で表される合金であることが好ましい。
CoFeαGaγGeδMnε・・・(5)
(式(5)中、α、γ、δ及びεは、2.3≦α+γ+δ+ε、α<γ+δ+ε、且つ0.5<α<1.9、0.1≦γ、0.1≦δ、0.1≦εを満足する数を表す。)
一般式(4)のホイスラー合金は、一般式(1)のホイスラー合金のX成分としてGaとGeとMnを含む合金である。よって、一般式(5)のγ+δ+εは、一般式(1)のβに相当する。
Mnは、Ga及びGeと共存することによって、磁気抵抗効果素子101のMR比とRAを大きくする効果を有する。また、Mn原子がCo原子サイトに置換するアンチサイトはハーフメタル特性を阻害しない。一般式(5)において、δとεは、δ<εを満足する数であること、すなわち、Mn原子の数がGe原子の数よりも多いことが好ましい。また、γとδは、δ<γを満足する数であること、すなわち、Ga原子の数がGe原子の数よりも多いことが好ましい。具体的には、γは0.4<γ<0.6を、δは0.2<δ<0.4を、εは0.38<ε<0.76をそれぞれ満足することが好ましい。γ、δ及びεがこの関係を満足することによって、GaとGeとMnの効果がより発揮され、磁気抵抗効果素子101のMR比とRAがより大きくなる。
また、一般式(5)において、α、γ、δ及びεは、2.3≦α+γ+δ+ε<2.66であることが好ましく、2.45<α+γ+δ+ε<2.66であることが特に好ましい。α、γ、δ及びεがこの関係を満足することによって、磁気抵抗効果素子101のMR比とRAがより大きくなる。
第1強磁性層30及び第2強磁性層70はそれぞれ単層であってもよいし、二層以上の積層体であってもよい。第1強磁性層30及び第2強磁性層70が積層体である場合、それぞれの強磁性層は、組成や規則度が異なっていてもよい。第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70が積層体の場合、二層以上の強磁性層のうちの非磁性層50と接する強磁性層は、Fe濃度が非磁性層50側とは反対側の強磁性層と同等もしくはそれ以上であることが好ましい。ただし、非磁性層50と接する強磁性層のFe濃度は、非磁性層50側とは反対側の強磁性層のFe濃度に対して3倍以下であることが好ましい。また、二層以上の強磁性層がそれぞれGeを含むときは、二層以上の強磁性層のうちの非磁性層50と接する強磁性層は、Ge濃度が非磁性層50側とは反対側の強磁性層と同等もしくはそれ以下であることが好ましい。ただし、非磁性層50と接する強磁性層のGe濃度は、非磁性層50側とは反対側の強磁性層のGe濃度に対して1/3以上であることが好ましい。さらに、二層以上の強磁性層がそれぞれGaを含むときは、二層以上の強磁性層のうちの非磁性層50と接する強磁性層は、Ga濃度が非磁性層50側とは反対側の強磁性層と同等もしくはそれ以上であることが好ましい。ただし、非磁性層50と接する強磁性層のGa濃度は、非磁性層50側とは反対側の強磁性層のGa濃度に対して3倍以下であることが好ましい。またさらに、二層以上の強磁性層のうちの非磁性層50と接する強磁性層は、非磁性層50側とは反対側の強磁性層よりも規則度が高いことが好ましい。
第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70が単層である場合、非磁性層50と接する面は、Fe濃度が非磁性層50側とは反対側の面と同等もしくはそれ以上であることが好ましい。ただし、非磁性層50と接する層のFe濃度は、非磁性層50側とは反対側の面のFe濃度に対して3倍以下であることが好ましい。また、第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70がGeを含むときは、非磁性層50と接する面は、Ge濃度が非磁性層50側とは反対側の面と同等もしくはそれ以下であることが好ましい。ただし、非磁性層50と接する面のGe濃度は、非磁性層50側とは反対側の面のGe濃度に対して1/3以上であることが好ましい。さらに、第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70がGaを含むときは、非磁性層50と接する面は、Ga濃度が非磁性層50側とは反対側の面と同等もしくはそれ以上であることが好ましい。ただし、非磁性層50と接する面のGa濃度は、非磁性層50側とは反対側の面のGa濃度に対して3倍以下であることが好ましい。またさらに、第1強磁性層30及び第2強磁性層70の非磁性層50と接する面は、非磁性層50側とは反対側の面よりも規則度が高いことが好ましい。
ここで、強磁性層の規則度について説明する。図2は、ホイスラー合金の結晶構造の一例を示す模式図であり、(a)〜(c)は、フルホイスラー合金の結晶構造の一例であり、(d)〜(f)は、ハーフホイスラー合金の結晶構造の一例である。
図2(a)に示す結晶構造は、L2構造と言われる。L2構造は、Pサイトに入る元素、Qサイトに入る元素、及び、Rサイトに入る元素が固定されている。図2(b)に示す結晶構造は、L2構造由来のB2構造と言われる。B2構造は、Qサイトに入る元素とRサイトに入る元素とが混在し、Pサイトに入る元素が固定されている。図2(c)に示す結晶構造は、L2構造由来のA2構造と言われる。A2構造は、Pサイトに入る元素とQサイトに入る元素とRサイトに入る元素とが混在している。
図2(d)に示す結晶構造は、C1構造と言われる。C1構造は、Pサイトに入る元素、Qサイトに入る元素、及び、Rサイトに入る元素が固定されている。図2(e)に示す結晶構造は、C1構造由来のB2構造と言われる。B2構造は、Qサイトに入る元素とRサイトに入る元素とが混在し、Pサイトに入る元素が固定されている。図2(f)に示す結晶構造は、C1構造由来のA2構造と言われる。A2構造は、Pサイトに入る元素とQサイトに入る元素とRサイトに入る元素とが混在している。
フルホイスラー合金においてはL2構造>B2構造>A2構造の順に規則度が高く、ハーフホイスラー合金においてはC1構造>B2構造>A2構造の順に、規則度が高い。これらの結晶構造は規則度の違いはあるが、いずれも結晶である。
第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70が単層である場合、非磁性層50と接する面は、非磁性層50側とは反対側の面よりもFe濃度が高いことが好ましい。また、第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70がGeを含むときは、非磁性層50と接する面は、非磁性層50側とは反対側の面よりもGe濃度が低いことが好ましい。さらに、第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70がGaを含むときは、非磁性層50と接する面は、非磁性層50側とは反対側の面よりもGa濃度が高いことが好ましい。またさらに、非磁性層50と接する面は、非磁性層50側とは反対側の面よりも規則度が高いことが好ましい。
第1強磁性層30及び第2強磁性層70を構成するホイスラー合金は、結晶化している。ホイスラー合金が結晶化しているか否かは、透過型電子顕微鏡(TEM)像(例えば高角散乱環状暗視野走査透過顕微鏡像:HAADF−STEM像)又は透過型電子線を用いた電子線回折像により判断できる。ホイスラー合金が結晶化していると、例えばTEMで撮影したHAADF−STEM像で原子が規則的に配列している状態が確認できる。より詳細には、HAADF−STEM像のフーリエ変換像に、ホイスラー合金の結晶構造に由来するスポットが現れる。またホイスラー合金が結晶化していると、電子線回折像において(001)面、(002)面、(110)面、(111)面のうち少なくとも一つの面からの回折スポットが確認できる。少なくともいずれかの手段で結晶化が確認できた場合、ホイスラー合金の少なくとも一部が結晶化していると言える。
また、ホイスラー合金の結晶構造は、XRD(X線回折法)、RHEED(反射高速電子回折法)等により測定可能である。例えば、XRDの場合、ホイスラー合金がL21構造の場合、(200)及び(111)ピークを示すが、B2構造の場合、(200)ピークは示すが、(111)ピークは示さない。例えば、RHEEDの場合、ホイスラー合金がL21構造の場合、(200)ストリーク及び(111)ストリークを示すが、B2構造の場合、(200)ストリークは示すが、(111)ストリークは示さない。
磁気抵抗効果素子を構成する各層の組成分析は、エネルギー分散型X線分析(EDS)を用いて行うことができる。また、EDS線分析を行えば、例えば、各材料の膜厚方向の組成分布を確認することができる。
また、ホイスラー合金の組成は、XRF(蛍光X線法)、ICP(誘導結合プラズマ)発光分光分析法、SIMS(二次イオン質量分析法)、AES(オージェ電子分光法)等により測定可能である。
(第1NiAl層、第2NiAl層)
第1NiAl層40及び第2NiAl層60は、NiAl合金を含む層である。第1NiAl層40は、第1強磁性層30と非磁性層50との格子不整合を緩和するバッファ層として、第2NiAl層60は、非磁性層50と第2強磁性層70との格子不整合を緩和するバッファ層として機能する。この第1NiAl層40及び第2NiAl層60の機能によって、磁気抵抗効果素子101のMR比がより向上する。
第1NiAl層40及び第2NiAl層60はそれぞれ、厚みtが0<t≦0.63nmであることが好ましい。厚みtが厚くなりすぎると第1強磁性層30(第2強磁性層70)から第2強磁性層70(第1強磁性層30)に移動する電子においてスピン散乱されるおそれがある。厚みtがこの範囲内にあることによって、移動する電子においてスピン散乱が抑制され、第1強磁性層30と非磁性層50との格子不整合が低減し、非磁性層50と第2強磁性層70との格子不整合が低減する。その結果、磁気抵抗効果が特に大きくなる。
第1NiAl層40及び第2NiAl層60はそれぞれ、NiAl合金からなる層であることが好ましい。第1NiAl層40及び第2NiAl層60は、不可避不純物を含んでいてもよい。不可避不純物は、第1NiAl層40及び第2NiAl層60以外の他の層を構成する元素を含む。また、NiAl合金に含まれるNiとAlの割合は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。NiとAlの割合は、モル比で1:3〜3:1の範囲内にあることが好ましい。また、第1NiAl層40と第2NiAl層60とは、NiとAlの割合が異なっていてもよい。例えば、第1NiAl層40は、AlをNiよりも多く含んでいて、第2NiAl層60は、NiをAlよりも多く含んでいてもよい。
(非磁性層)
非磁性層50は、非磁性の金属を含む。非磁性層50は、非磁性の金属からなることが好ましい。ただし、非磁性層は、不可避不純物を含んでいてもよい。不可避不純物は、非磁性層50以外の他の層を構成する元素を含む。非磁性層50の材料は、例えば、Cu、Au、Ag、Al、Cr等である。非磁性層50は、主の構成元素としてAg、Cu、Au、Ag、Al、Crからなる群より選ばれる一以上の元素を含むことが好ましい。主の構成元素とは、組成式において、Cu、Au、Ag、Al、Crが占める割合が50%以上となることを意味する。非磁性層50は、Agを含むことが好ましく、主の構成元素としてAgを含むことが好ましい。Agはスピン拡散長が長いため、Agを用いた磁気抵抗効果素子101は、MR比がより大きくなる。
非磁性層50は、例えば、厚みが1nm以上10nm以下の範囲内である。非磁性層50は、第1強磁性層30と第2強磁性層70との磁気的な結合を阻害する。
(キャップ層)
キャップ層80は、磁気抵抗効果素子101の基板10と反対側に位置する。キャップ層80は、第2強磁性層70を保護するために設けられる。キャップ層80は、第2強磁性層70からの原子の拡散を抑制する。またキャップ層80は、磁気抵抗効果素子101の各層の結晶配向性にも寄与する。キャップ層80を有すると、第1強磁性層30及び第2強磁性層70の磁化が安定化し、磁気抵抗効果素子101のMR比を向上させることができる。
キャップ層80は、検出用電流を流すための電極として利用できるようにするため、導電性が高い材料を含むことが好ましい。キャップ層80は、例えば、Ru、Ag、Al、Cu、Au、Cr、Mo、Pt、W、Ta、Pd、及びIrの一以上の金属元素、これら金属元素の合金、又は、これら金属元素の2種類以上を含む材料の積層体を含んでよい。
本実施形態の磁気抵抗効果素子101は、第1強磁性層30及び第2強磁性層70のうちの少なくとも一方は、非磁性層50側とは反対側にNiを含む層が備えられていてもよい。すなわち、第1強磁性層30と基板10(下地層20を備える場合は下地層20)との間及び/又は第2強磁性層70とキャップ層80との間にNiを含む挿入層が挿入されていてもよい。第1強磁性層30と基板10(あるいは下地層20)との間の挿入層(第1挿入層)と第2強磁性層70とキャップ層80との間の挿入層(第2挿入層)は、Niからなることが好ましい。ただし、第1挿入層及び第2挿入層は、不可避不純物を含んでいてもよい。不可避不純物は、第1挿入層及び第2挿入層以外の他の層を構成する元素を含む。
次に、本実施形態にかかる磁気抵抗効果素子101の製造方法について説明する。磁気抵抗効果素子101は、例えば、基板10の上に、下地層20(第1下地層21、第2下地層22、第3下地層23)、第1強磁性層30、第1NiAl層40、非磁性層50、第2NiAl層60、第2強磁性層70、キャップ層80をこの順に積層することによって得られる。各層の成膜方法は、例えば、スパッタリング法、蒸着法、レーザアブレーション法、分子線エピタキシャル(MBE)法を用いることができる。第1挿入層及び第2挿入層の成膜方法は、例えば、スパッタリング法、蒸着法、レーザアブレーション法、分子線エピタキシャル(MBE)法を用いることができる。
また下地層20の形成後、あるいは第2強磁性層70の積層後に、基板10をアニールしてもよい。アニールにより各層の結晶性が高まる。
第1NiAl層40及び第2NiAl層60のNiとAlの割合は、共スパッタリング法により調整できる。例えば、Niを多く含むNiAl層は、NiAl合金ターゲットとNiターゲットを用いた共スパッタリング法によって成膜できる。同様に、Alを多く含むNiAl層は、NiAl合金ターゲットとAlターゲットを用いた共スパッタリング法によって成膜できる。
第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70が積層体の場合、強磁性層の組成は、共スパッタリング法により調整できる。例えば、鉄濃度が異なる2層の強磁性層は、一層を、CoFeGaGe合金ターゲットを用いたスパッタリング法によって成膜し、他の層を、CoFeGaGe合金ターゲットとFeターゲットを用いた共スパッタリング法によって成膜することによって得ることができる。
第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70が単層の場合、強磁性層の組成は、CoFeGaGe合金ターゲットとFeターゲットを用いた共スパッタリング法により調整できる。例えば、非磁性層50と接する面と非磁性層50側とは反対側の面とで鉄濃度が異なる強磁性層は、CoFeGaGe合金ターゲットの成膜パワーを一定にし、Feターゲットの成膜パワーを連続的に変化させながら成膜することによって、第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70における鉄濃度勾配を有する強磁性層を得ることができる。
第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70が積層体の場合、強磁性層の規則性は、成膜の熱処理により調整できる。成膜後の強磁性層を相対的に高温で熱処理すると、規則性が高い強磁性層が得られ、成膜後の強磁性層を相対的に低温で熱処理すると、規則性が低い強磁性層が得られる。規則性と熱処理の温度の関係は、強磁性層の材料や厚さによって異なるため、熱処理温度は一律に定めることはできないが、規則性が高い強磁性層を得るためには、熱処理温度を400℃以上700℃以下の範囲内とすることが好ましい。
本実施形態にかかる磁気抵抗効果素子101は、例えば、磁気抵抗効果素子101の膜面直方向に電流を流すことによって、磁気抵抗効果を発現させるCPP−GMR(素子面直通電型巨大磁気抵抗素子)として利用することができる。
以上のような構成とされた本実施形態の磁気抵抗効果素子101は、第1強磁性層30と第2強磁性層70を、上記の一般式(1)〜(5)のいずれかで表される特定のホイスラー合金を用いて形成しているので、第1強磁性層30と第2強磁性層70において高いスピン分極率を確保することができ、また比較的高い抵抗率を有する。このため、磁気抵抗効果素子101は、MR比(磁気抵抗変化率)とRA(面抵抗)がより大きくなる。このため、磁気抵抗効果素子101をCPP−GMR素子(面直通電型巨大磁気抵抗素子)として利用することによって、作動時の電流密度を低減させることができる。
また、本実施形態の磁気抵抗効果素子101において、次の作用効果を得ることができる。なお、次の作用効果は、第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70の材料が化学量論組成のホイスラー合金である磁気抵抗効果素子の場合でも得ることができる。
また、第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70が積層体の場合において、二層以上の強磁性層のうちの非磁性層50と接する強磁性層のFe濃度を、非磁性層50側とは反対側の強磁性層よりも高くすることによって、非磁性層50との界面付近の磁化が安定する。この結果、磁気抵抗効果素子101のMR比が向上する。特に、第1強磁性層30の非磁性層50と接する強磁性層のFe濃度を、基板10側の強磁性層よりも高くすることによって、この効果がより得られやすくなる。
また、第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70が積層体の場合において、二層以上の強磁性層がそれぞれGeを含むときは、二層以上の強磁性層のうちの非磁性層50と接する強磁性層のGe濃度を、非磁性層50側とは反対側の強磁性層よりも低くすることによって、非磁性層50との界面付近の磁化が安定する。この結果、磁気抵抗効果素子101のMR比が向上する。特に、第1強磁性層30の非磁性層50と接する強磁性層のGe濃度を、基板10側の強磁性層よりも低くすることによって、この効果がより得られやすくなる。
また、第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70が積層体の場合において、二層以上の強磁性層がそれぞれGaを含むときは、二層以上の強磁性層のうちの非磁性層50と接する強磁性層のGa濃度を、非磁性層50側とは反対側の強磁性層よりも高くすることによって、非磁性層50との界面抵抗を大きくすることができる。この結果、RAが大きくなり、磁気抵抗効果素子101のMR比が向上する。特に、第1強磁性層30と第2強磁性層70の両方の非磁性層50と接する強磁性層のGa濃度を、高くすることによって、この効果がより得られやすくなる。
また、第1強磁性層30及び/又は第2強磁性層70が積層体の場合において、二層以上の強磁性層のうちの非磁性層50と接する強磁性層の規則度を、非磁性層50側とは反対側の強磁性層よりも高くすることによって、非磁性層50との界面付近のスピン分極率を大きくすることができる。この結果、磁気抵抗効果素子101のMR比が向上する。特に、第2強磁性層70の非磁性層50と接する強磁性層の規則度を、キャップ層80側の強磁性層よりも高くすることによって、この効果がより得られやすくなる。
また、第1NiAl層40又は第2NiAl層60が、NiをAlよりも多く含むことによって、非磁性層50との界面抵抗を上げることができる。一方、第1NiAl層40又は第2NiAl層60が、AlをNiよりも多く含むことによって、第1NiAl層40又は第2NiAl層60の抵抗率が下げられ、GMR構造の磁気抵抗効果素子101の寄生抵抗を下げることができる。
さらに、第1NiAl層40及び第2NiAl層60のうちの一方が、NiをAlよりも多く含み、他方がAlをNiよりも多く含むことによって、非磁性層50との界面抵抗を上げることができ、且つ第1NiAl層40又は第2NiAl層60の抵抗率が下げられ、GMR構造の磁気抵抗効果素子101の寄生抵抗をより確実に下げることができる。特に、第1NiAl層40がAlをNiよりも多く含んでいて、第2NiAl層60がNiをAlよりも多く含んでいることによって、この効果がより得られやすくなる。
また、第1強磁性層30及び第2強磁性層70のうちの少なくとも一方は、非磁性層50側とは反対側にNiを含む層(挿入層)を備えることによって、下地層20と第1強磁性層30、又は第2強磁性層70とキャップ層80の原子相互拡散を抑制することができる。
[第2実施形態]
図3は、本発明の第2実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面図である。磁気抵抗効果素子102は、第1NiAl層40と第2NiAl層60とを有しない点において、図1に示す磁気抵抗効果素子101と異なる。このため、図3においては、図1と同じ構成については、同一の符号を付して、その説明を省略する。
本実施形態の磁気抵抗効果素子102は、第1強磁性層30と第2強磁性層70を特定のホイスラー合金を用いて形成しているので、第1実施形態と同様の効果を得ることができる。また、第1NiAl層と第2NiAl層とを有せず、第1強磁性層30と非磁性層50と第2強磁性層70とが直接接触する。これにより、磁気抵抗効果を発現する層が、第1強磁性層30、第2強磁性層70、非磁性層50の3層となり、磁気抵抗効果素子の厚みを薄くすることができる。これにより、高記録密度に適した厚みの薄い磁気抵抗効果素子とすることができる。また、第1NiAl層40と第2NiAl層60とを形成する工程を必要としないため、製造工程を簡素化できる。
[第3実施形態]
図4は、本発明の第3実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面図である。磁気抵抗効果素子103は、下地層20が第4下地層24を有する点において、図1に示す磁気抵抗効果素子101と異なる。このため、図4においては、図1と同じ構成については、同一の符号を付して、その説明を省略する。
第4下地層24は、第3下地層23と第1強磁性層30との間に配置されている。第4下地層24は、下地層20の上に積層される第1強磁性層30の結晶性を高めるシード層として機能する。第4下地層24の材料としては、例えば、CoとFeとを含む合金を用いることができる。第1強磁性層30を構成するホイスラー合金は、積層界面付近で磁化の安定性が低いことが報告されている。一方、CoとFeとを含む合金は、磁化の安定性が高く、第1強磁性層30を構成するホイスラー合金との格子整合性も高い。第4下地層24にCoとFeとを含む合金を用いた磁気抵抗効果素子103は、第1強磁性層30を構成するホイスラー合金の磁化がより安定するため、室温においてもMR比が向上する。CoとFeとを含む合金は、例えば、Co−Fe、Co−Fe−Bである。
以上、本発明の実施形態について図面を参照して詳述したが、各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨から逸脱しない範囲内で、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。
例えば、各実施形態に係る磁気抵抗効果素子101、102、103では、第1強磁性層30と第2強磁性層70の両者を、特定のホイスラー合金を用いて形成しているが、本発明はこれに限定されるものではない。第1強磁性層30と第2強磁性層70とのうち少なくとも一方が特定のホイスラー合金を用いて形成してあればよい。この場合、他方の第1強磁性層30又は第2強磁性層70を形成する強磁性材料は、例えば、Cr、Mn、Co、Fe及びNiからなる群より選ばれる金属、これらの金属を一以上の含む合金、これらの金属とB、C及びNのうち少なくとも一種の元素とが含まれる合金を含む。これらの強磁性材料の中では、Co−Fe、Co−Fe−Bが好ましい。
また、各実施形態に係る磁気抵抗効果素子101、102、103では、非磁性層50が非磁性の金属からなる層としているが、本発明はこれに限定されるものではない。非磁性層50の材料として、絶縁体あるいは半導体を用いてもよい。
さらに、各実施形態に係る磁気抵抗効果素子101、102、103の使用形態はCPP−GMR素子(面直通電型巨大磁気抵抗素子)に限定させるものではない。磁気抵抗効果素子101、102、103は、例えば、磁気抵抗効果素子101の積層面方向に電流を流すことによって、磁気抵抗効果を発現させるCIP−GMR素子(面内通電型巨大磁気抵抗素子)として利用することができる。各実施形態に係る磁気抵抗効果素子101、102、103は、例えば、磁気ヘッド、磁気センサ、磁気メモリ、高周波フィルタなどに適用できる。
次に、本実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の適用例について説明する。なお、以下の適用例では、磁気抵抗効果素子として、第1実施形態の磁気抵抗効果素子101を用いているが、磁気抵抗効果素子はこれに限定されるものではなく、例えば、第2実施形態の磁気抵抗効果素子102及び第3実施形態の磁気抵抗効果素子103を用いても同様な効果が得られる。
図5は、適用例1にかかる磁気記録装置の断面図である。図5は、磁気抵抗効果素子の各層の積層方向に沿って磁気抵抗効果素子101を切断した断面図である。
図5に示すように、磁気記録装置201は、磁気ヘッド210と磁気記録媒体Wとを有する。なお、図5において、磁気記録媒体Wが延在する一方向をX方向とし、X方向と垂直な方向をY方向として、XY面が磁気記録媒体Wの主面に平行になるようにとる。また磁気記録媒体Wと磁気ヘッド210とを結ぶ方向であって、XY平面に対して垂直な方向をZ方向とする。
磁気ヘッド210は、エアベアリング面(Air Bearing Surface:媒体対向面)Sが磁気記録媒体Wの表面と対向していて、磁気記録媒体Wから一定の距離で離れた位置にて、磁気記録媒体Wの表面に沿って、矢印+Xと矢印−Xの方向に飛行可能とされている。磁気ヘッド210は、磁気センサとして作用する磁気抵抗効果素子101と、磁気記録部(不図示)とを有する。磁気抵抗効果素子101の第1強磁性層30と第2強磁性層70は抵抗測定器220が接続されている。
磁気記録部は、磁気記録媒体Wの記録層W1に磁場を印加し、記録層W1の磁化の向きを決定する。すなわち、磁気記録部は、磁気記録媒体Wの磁気記録を行う。磁気抵抗効果素子101は、磁気記録部よって書き込まれた記録層W1の磁化の情報を読み取る。
磁気記録媒体Wは、記録層W1と裏打ち層W2とを有する。記録層W1は磁気記録を行う部分であり、裏打ち層W2は書込み用の磁束を再び磁気ヘッド210に還流させる磁路(磁束の通路)である。記録層W1は、磁気情報を磁化の向きとして記録している。
磁気抵抗効果素子101の第2強磁性層70は、磁化自由層である。このため、エアベアリング面Sに露出した第2強磁性層70は、対向する磁気記録媒体Wの記録層W1に記録された磁化の影響を受ける。例えば、図5においては、記録層W1の+z方向に向いた磁化の影響を受けて、第2強磁性層70の磁化の向きが+z方向を向く。この場合、磁化固定層である第1強磁性層30と第2強磁性層70の磁化の向きが平行となる。
ここで、第1強磁性層30と第2強磁性層70の磁化の向きが平行の場合の抵抗と、第1強磁性層30と第2強磁性層70の磁化の向きが反平行の場合の抵抗とは異なる。よって、第1強磁性層30と第2強磁性層70の抵抗を、抵抗測定器220によって測定することによって、記録層W1の磁化の情報を抵抗値変化として読み出すことができる。
なお、磁気ヘッド210の磁気抵抗効果素子101の形状は特に制限はない。例えば、磁気抵抗効果素子101の第1強磁性層30に対する磁気記録媒体Wの漏れ磁場の影響を避けるために、第1強磁性層30を磁気記録媒体Wから離れた位置に設置してもよい。
図6は、適用例2にかかる磁気記録素子の断面図である。図6は、磁気抵抗効果素子の各層の積層方向に沿って磁気抵抗効果素子101を切断した断面図である。
図6に示すように、磁気記録素子202は、磁気抵抗効果素子101と、磁気抵抗効果素子101の第1強磁性層30及び第2強磁性層70に接続する電源230と測定部240とを有する。下地層20の第3下地層23が導電性を有する場合は、第1強磁性層30の代わりに第3下地層23に電源230と測定部240を接続してもよい。また、キャップ層80が導電性を有する場合は、第2強磁性層70の代わりにキャップ層80に電源230と測定部240を接続してもよい。電源230は、磁気抵抗効果素子101の積層方向に電位差を与える。測定部240は、磁気抵抗効果素子101の積層方向の抵抗値を測定する。
電源230により第1強磁性層30と第2強磁性層70との間に電位差が生じると、磁気抵抗効果素子101の積層方向に電流が流れる。電流は、第1強磁性層30を通過する際にスピン偏極し、スピン偏極電流となる。スピン偏極電流は、非磁性層50を介して、第2強磁性層70に至る。第2強磁性層70の磁化は、スピン偏極電流によるスピントランスファートルク(STT)を受けて磁化反転する。第1強磁性層30の磁化の向きと第2強磁性層70の磁化の向きとの相対角が変化することで、磁気抵抗効果素子101の積層方向の抵抗値が変化する。磁気抵抗効果素子101の積層方向の抵抗値は、測定部240で読み出される。すなわち、図6に示す磁気記録素子202は、スピントランスファートルク(STT)型の磁気記録素子である。
図7は、適用例3にかかる磁気記録素子の断面図である。図7は、磁気抵抗効果素子の各層の積層方向に沿って磁気抵抗効果素子101を切断した断面図である。
図7に示すように、磁気記録素子203は、磁気抵抗効果素子101と、磁気抵抗効果素子101の第3下地層23の両端に接続する電源230と第3下地層23及び第2強磁性層70に接続する測定部240とを有する。第3下地層23は、電流が流れる際のスピンホール効果によってスピン流を発生させる機能を有する金属、合金、金属間化合物、金属硼化物、金属炭化物、金属珪化物、金属燐化物のいずれかを含む層とされている。第3下地層23は、例えば、最外殻にd電子又はf電子を有する原子番号39以上の原子番号を有する非磁性金属を含む層とされている。また、キャップ層80が導電性を有する場合は、第2強磁性層70の代わりにキャップ層80に測定部240を接続してもよい。電源230は、第3下地層23の第1端と第2端に接続されている。電源230は、第3下地層23の一方の端部(第一端)と、第一端と反対側の端部(第2端)との間の面内方向に電位差を与える。測定部240は、磁気抵抗効果素子101の積層方向の抵抗値を測定する。図7に示す磁気抵抗効果素子101では、第1強磁性層30を磁化自由層、第2強磁性層70を磁化固定層としている。
電源230により第3下地層23の第1端と第2端との間に電位差を生み出すと、第3下地層23に沿って電流が流れる。第3下地層23に沿って電流が流れると、スピン軌道相互作用によりスピンホール効果が生じる。スピンホール効果は、移動するスピンが電流の流れ方向と直交する方向に曲げられる現象である。スピンホール効果は、第3下地層23内にスピンの偏在を生み出し、第3下地層23の厚み方向にスピン流を誘起する。スピンは、スピン流によって第3下地層23から第1強磁性層30に注入される。
第1強磁性層30に注入されたスピンは、第1強磁性層30の磁化にスピン軌道トルク(SOT)を与える。第1強磁性層30は、スピン軌道トルク(SOT)を受けて、磁化反転する。第1強磁性層30の磁化の向きと第2強磁性層70の磁化の向きとが変化することで、磁気抵抗効果素子101の積層方向の抵抗値が変化する。磁気抵抗効果素子101の積層方向の抵抗値は、測定部240で読み出される。すなわち、図7に示す磁気記録素子203は、スピン軌道トルク(SOT)型の磁気記録素子である。
以上、本実施形態の磁気抵抗効果素子について説明したが、上記の一般式(1)で表される本実施形態にかかるホイスラー合金の用途は磁気抵抗効果素子に限定されない。本実施形態のホイスラー合金は、例えば、スピン流磁化回転素子の強磁性層、磁壁移動素子の磁壁を有する磁性層の材料としても適用することができる。
[スピン流磁化回転素子]
図8は、適用例4にかかるスピン流磁化回転素子の断面図である。
スピン流磁化回転素子300は、図7に示す磁気記録素子203から第1NiAl層40、非磁性層50、第2NiAl層60、第2強磁性層70及びキャップ層80を除いたものである。スピン流磁化回転素子300において、第1強磁性層30は、上記の一般式(1)で表されるホイスラー合金である。
電源230により第3下地層23の第1端と第2端との間に電位差を生み出すと、第3下地層23に沿って電流が流れる。第3下地層23に沿って電流が流れると、スピン軌道相互作用によりスピンホール効果が生じる。第3下地層23から注入されるスピンは、第1強磁性層30の磁化にスピン軌道トルク(SOT)を与える。第1強磁性層30の磁化は、スピン軌道トルク(SOT)によって磁化方向が変化する。
第1強磁性層30の磁化の向きが変化すると、磁気カー効果によって反射光の偏向が変化する。また第1強磁性層30の磁化の向きが変化すると、磁気ファラデー効果によって透過光の偏向が変化する。スピン流磁化回転素子300は、磁気カー効果又は磁気ファラデー効果を利用した光学素子として用いることができる。
[磁壁移動素子(磁壁移動型磁気記録素子)]
図9は、適用例5にかかる磁壁移動素子(磁壁移動型磁気記録素子)の断面図である。磁壁移動型磁気記録素子400は、第1強磁性層401と第2強磁性層402と非磁性層403と第1磁化固定層404と第2磁化固定層405とを有する。なお、図9において、第1強磁性層401が延びる方向をX方向とし、X方向と垂直な方向をY方向とし、XY平面に対して垂直な方向をZ方向とする。
非磁性層403は、Z方向に第1強磁性層401と第2強磁性層402とに挟まれる。第1磁化固定層404及び第2磁化固定層405は、X方向に第2強磁性層402及び非磁性層403を挟む位置で、第1強磁性層401に接続されている。
第1強磁性層401は、内部の磁気的な状態の変化により情報を磁気記録可能な層である。第1強磁性層401は、内部に第1磁区401Aと第2磁区401Bとを有する。第1強磁性層401のうち第1磁化固定層404又は第2磁化固定層405とZ方向に重なる位置の磁化は、一方向に固定される。第1磁化固定層404とZ方向に重なる位置の磁化は例えば+Z方向に固定され、第2磁化固定層405とZ方向に重なる位置の磁化は例えば−Z方向に固定される。その結果、第1磁区401Aと第2磁区401Bとの境界に磁壁DWが形成される。第1強磁性層401は、磁壁DWを内部に有することができる。図9に示す第1強磁性層401は、第1磁区401Aの磁化M401Aが+Z方向に配向し、第2磁区401Bの磁化M401Bが−Z方向に配向している。
磁壁移動型磁気記録素子400は、第1強磁性層401の磁壁DWの位置によって、データを多値又は連続的に記録できる。第1強磁性層401に記録されたデータは、読み出し電流を印加した際に、磁壁移動型磁気記録素子400の抵抗値変化として読み出される。
第1強磁性層401における第1磁区401Aと第2磁区401Bとの比率は、磁壁DWが移動すると変化する。第2強磁性層402の磁化M402は、例えば、第1磁区401Aの磁化M401Aと同じ方向(平行)であり、第2磁区401Bの磁化M401Bと反対方向(反平行)である。磁壁DWが+X方向に移動し、z方向からの平面視で第2強磁性層402と重畳する部分における第1磁区401Aの面積が広くなると、磁壁移動型磁気記録素子400の抵抗値は低くなる。反対に、磁壁DWが−X方向に移動し、Z方向からの平面視で第2強磁性層402と重畳する部分における第2磁区401Bの面積が広くなると、磁壁移動型磁気記録素子400の抵抗値は高くなる。
磁壁DWは、第1強磁性層401のX方向に書込み電流を流す、又は、外部磁場を印加することによって移動する。例えば、第1強磁性層401の+X方向に書込み電流(例えば、電流パルス)を印加すると、電子は電流と逆の−X方向に流れるため、磁壁DWは−X方向に移動する。第1磁区401Aから第2磁区401Bに向って電流が流れる場合、第2磁区401Bでスピン偏極した電子は、第1磁区401Aの磁化M401Aを磁化反転させる。第1磁区401Aの磁化M401Aが磁化反転することで、磁壁DWが−X方向に移動する。
磁壁移動型磁気記録素子400は、MR比が大きく、かつ、RAの大きいことが好ましい。磁壁移動型磁気記録素子400のMR比が大きいと、磁壁移動型磁気記録素子400の抵抗値の最大値と最小値の差が大きくなり、データの信頼性が高まる。また磁壁移動型磁気記録素子400のRAが大きいと、磁壁DWの移動速度が遅くなり、データをよりアナログに記録できる。
第1強磁性層401の材料としては、例えば、上記の一般式(1)で表されるホイスラー合金が用いられる。上述のように、上記の一般式(1)で表されるホイスラー合金を用いた磁気抵抗効果素子は、MR比が大きく、かつ、RAが大きい。第1強磁性層401の材料として、上記の一般式(1)で表されるホイスラー合金を用いることで、磁壁移動型磁気記録素子400のMR比及びRAを大きくすることができる。
第2強磁性層402は、例えば、Cr、Mn、Co、Fe及びNiからなる群から選択される金属、これらの金属を1種以上含む合金、これらの金属とB、C、及びNの少なくとも1種以上の元素とが含まれる合金等を用いることができる。具体的には、Co−Fe、Co−Fe−B、Ni−Feが挙げられる。第2強磁性層402の材料として、上記の一般式(1)で表されるホイスラー合金を用いてもよい。
非磁性層403は、上記の非磁性層50と同様の材料を用いることができる。第1磁化固定層404及び第2磁化固定層405は、第2強磁性層402と同様の材料を用いることができる。第1磁化固定層404及び第2磁化固定層405はSAF構造でもよい。
[磁壁移動素子(磁性細線装置)]
図10は、適用例6にかかる磁壁移動素子(磁性細線装置)の断面図である。
磁性細線装置500は、図10に示すように、磁気記録媒体510と、磁気記録ヘッド520と、パルス電源530とを備える。磁気記録ヘッド520は、磁気記録媒体510上の所定の位置に設けられる。パルス電源530は、磁気記録媒体510の面内方向にパルス電流を印加できるように、磁気記録媒体510に接続される。なお、図10において、磁気記録媒体510が延びる一方向をX方向とし、X方向と垂直な方向をY方向とし、XY平面に対して垂直な方向をZ方向とする。
磁気記録媒体510は、磁性細線511と下地層512と基板513とを有する。下地層512は基板513上に積層され、磁性細線511は下地層512上に積層される。磁性細線511は、X方向の長さがY方向の幅より長い細線状である。
磁性細線511は、長手方向の一部に他の部分とは磁化方向の異なる磁区を形成可能な磁性材料から形成されている。磁性細線511は、例えば、第1磁区511Aと第2磁区511Bとを有する。第2磁区511Bの磁化M511Bは、第1磁区511Aの磁化M511Aと異なる方向に配向する。第1磁区511Aと第2磁区511Bとの間に、磁壁DWが形成される。第2磁区511Bは、磁気記録ヘッド520により生成される。
磁性細線装置500は、パルス電源530から供給されるパルス電流によって磁性細線511の磁壁DWを断続的にシフト移動させながら、磁気記録ヘッド520が発生する磁界あるいはスピン注入磁化反転を用いて、磁性細線511の第2磁区511Bの位置を変化させることで、データの書込みを行う。磁性細線装置500に書き込まれたデータは、磁気抵抗変化又は磁気光学変化を利用して読み出すことができる。磁気抵抗変化を用いる場合は、磁性細線511と対向する位置に非磁性層を挟んで強磁性層を設ける。磁気抵抗変化は、強磁性層の磁化と磁性細線511の磁化との相対角の違いに伴い生じる。
磁性細線511の材料としては、上記の一般式(1)で表されるホイスラー合金が用いられる。これによって、磁性細線装置500のRAを大きくすることができる。
下地層512の材料としては、その少なくとも一部に酸化物絶縁体であるフェライト、より具体的にはソフトフェライトを用いることが好ましい。ソフトフェライトとしては、Mn−Znフェライト、Ni−Znフェライト、Mn−Niフェライト、Ni−Zn−Coフェライトを用いることができる。ソフトフェライトは、透磁率が高いため、磁気記録ヘッド520によって発生した磁界の磁束が集中するので、第2磁区511Bを効率よく形成させることができる。基板513は、上述の基板10と同様の材料を用いることができる。
[磁壁移動素子(磁壁移動型空間光変調器)]
図11は、適用例7にかかる磁壁移動素子(磁壁移動型空間光変調器)の斜視図である。
磁壁移動型空間光変調器600は、図11に示すように、第1磁化固定層610と第2磁化固定層620と光変調層630とを有する。なお、図11において、光変調層630が延びる一方向をX方向とし、X方向と垂直な方向をY方向とし、XY平面に対して垂直な方向をZ方向とする。
第1磁化固定層610の磁化M610と第2磁化固定層620の磁化M620とは、異なる方向に配向している。例えば、1磁化固定層610の磁化M610は+Z方向に配向し、第2磁化固定層620の磁化M620は−Z方向に配向する。
光変調層630は、重畳領域631、636、初期磁区領域632、635、磁区変化領域633、634に区分できる。
重畳領域631は第1磁化固定層610とZ方向に重なる領域であり、重畳領域636は第2磁化固定層620とZ方向に重なる領域である。重畳領域631の磁化M631は、第1磁化固定層610からの漏れ磁場の影響を受けて、例えば+Z方向に固定される。重畳領域636の磁化M636は、第2磁化固定層620からの漏れ磁場の影響を受けて、例えば−Z方向に固定される。
初期磁区領域632、635は、第1磁化固定層610又は第2磁化固定層620からの漏れ磁場の影響を受け、重畳領域631、636と異なる方向に磁化が固定される領域である。初期磁区領域632の磁化M632は、第1磁化固定層610からの漏れ磁場の影響を受けて、例えば−Z方向に固定される。初期磁区領域635の磁化M635は、第2磁化固定層620からの漏れ磁場の影響を受けて、例えば+Z方向に固定される。
磁区変化領域633、634は、磁壁DWが移動できる領域である。磁区変化領域633の磁化M633と磁区変化領域634の磁化M634は、磁壁DWを挟んで反対方向に配向する。磁区変化領域633の磁化M633は、初期磁区領域632の影響を受けて、例えば−Z方向に配向する。磁区変化領域634の磁化M634は、初期磁区領域635の漏れ磁場の影響を受けて、例えば+Z方向に固定される。磁区変化領域633と磁区変化領域634との境界が磁壁DWとなる。磁壁DWは、光変調層630のX方向に書込み電流を流す、又は、外部磁場を印加することによって移動する。
磁壁移動型空間光変調器600は、磁壁DWを断続的に移動させながら、磁壁DWの位置を変化させる。そして、光変調層630に対して光L1を入射し、光変調層630で反射した光L2を評価する。磁化の配向方向が異なる部分で反射した光L2の偏向状態は異なる。磁壁移動型空間光変調器600は、光L2の偏向状態の違いを利用した映像表示装置として用いることができる。
光変調層630の材料としては、上記の一般式(1)で表されるホイスラー合金が用いられる。これによって、磁壁移動型空間光変調器600のRAを大きくすることができ、磁壁DWの移動速度を遅くすることができる。その結果、より磁壁DWの位置を精密に制御でき、より高精細な映像表示が可能となる。
第1磁化固定層610及び第2磁化固定層620は、上述の第1磁化固定層404及び第2磁化固定層405と同様の材料を用いることができる。
(実施例1)
図1に示す磁気抵抗効果素子101を下記のようにして作製した。各層の構成は、以下のとおりとした。
基板10:MgO単結晶基板、厚み0.5mm
下地層20:
第1下地層21:MgO層、厚み10nm
第2下地層22:CoFe層、厚み10nm
第3下地層23:Ag層、厚み100nm
第1強磁性層30:CoFe1.03Ga0.41Ge0.86層、厚み10nm 第1NiAl層40:厚み0.21nm
非磁性層50:Ag層、厚み5nm
第2NiAl層60:厚み0.21nm
第2強磁性層70:CoFe1.03Ga0.41Ge0.86層、厚み8nm
キャップ層80:Ru層、厚み5nm
第1下地層21(MgO層)は、基板10を600℃に加熱し、電子ビーム蒸着法により成膜した。第1下地層21を成膜した基板を、600℃で15分間保持した後、室温まで放冷した。次いで、第1下地層21の上に第2下地層22(CoFe層)を、スパッタリング法により成膜した。次に、第2下地層22の上に、第3下地層23(Ag層)を、スパッタリング法により成膜して、下地層20を成膜した。下地層20を成膜した基板10を300℃で15分間加熱し、その後、室温まで放冷した。
放冷後、基板10に成膜した下地層20の上に、第1強磁性層30(CoFe1.03Ga0.41Ge0.86)を成膜した。第1強磁性層30の成膜は、ターゲットとして、CoFeGa0.5Ge0.5合金ターゲットとGeターゲットを用いた共スパッタリング法により行った。
第1強磁性層30の上に、第1NiAl層40をスパッタリング法により成膜した。次に、第1NiAl層40の上に、非磁性層50(Ag層)をスパッタリング法により成膜した。次いで、非磁性層50の上に、第2NiAl層60を第1NiAl層40と同様に成膜した。そして、第2NiAl層60の上に、第2強磁性層70(CoFe1.03Ga0.41Ge0.86)を第1強磁性層30と同様に成膜した。第2強磁性層70を成膜した基板10を、550℃で15分間加熱し、その後、室温まで放冷した。
放冷後、基板10に成膜した第2強磁性層70の上に、キャップ層80(Ru層)を電子ビーム蒸着法により成膜した。このようして、図1に示す磁気抵抗効果素子101を作製した。
(実施例2、3、比較例1)
第1強磁性層30及び第2強磁性層70の組成を、下記の表1に示す組成に変えたこと以外は実施例1と同様にして、磁気抵抗効果素子101を作製した。なお、第1強磁性層30及び第2強磁性層70の組成は、Geターゲットの共スパッタリング法により調整した。
(評価)
実施例1〜3及び比較例1で作製した磁気抵抗効果素子のMR比(磁気抵抗変化率)とRA(面抵抗)をそれぞれ測定した。その結果を、下記の表1に示す。
MR比の評価は、EBリソグラフィ、イオンミリング等の微細加工技術を用い、測定に適する接合部を形成した。磁気抵抗効果素子101の接合部に積層方向に一定電流を流した状態で、外部から磁気抵抗効果素子101に磁場を掃引しながら磁気抵抗効果素子101への印加電圧を電圧計によってモニターすることにより、磁気抵抗効果素子101の抵抗値変化を測定した。第1強磁性層30と第2強磁性層70の磁化の向きが平行の場合の抵抗値と、第1強磁性層30と第2強磁性層70の磁化の向きが反平行の場合の抵抗値とを測定し、得られた抵抗値から下記の式より算出した。MR比の測定は、300K(室温)で行った。
MR比(%)=(RAP−R)/R×100
は、第1強磁性層30と第2強磁性層70の磁化の向きが平行の場合の抵抗値であり、RAPは、第1強磁性層30と第2強磁性層70の磁化の向きが反平行の場合の抵抗値である。
RAは、第1強磁性層30と第2強磁性層70の磁化の向きが平行の場合の抵抗Rと、微細加工により形成した接合部の面積Aの積により求めた。
表1の結果から、Feの含有量αとX成分の含有量βが本発明の範囲を満足する実施例1〜3の磁気抵抗効果素子は、Feの含有量αとX成分の含有量βが本発明の範囲から外れる比較例1の磁気抵抗効果素子と比較して、RA及びMR比が大きな値を示すことがわかる。
(実施例4)
第1NiAl層40と第2NiAl層60を設けなかったこと以外は、実施例1と同様にして、図3に示す磁気抵抗効果素子102を作製した。
(実施例5、比較例2)
第1強磁性層30及び第2強磁性層70の組成を、下記の表2に示す組成に変えたこと以外は実施例4と同様にして、磁気抵抗効果素子102を作製した。なお、第1強磁性層30及び第2強磁性層70の組成は、Geターゲットの共スパッタリング法により調整した。
(評価)
実施例4〜5及び比較例2で作製した磁気抵抗効果素子のMR比とRAをそれぞれ上記の方法により測定した。その結果を、下記の表2に示す。
表2の結果から、第1NiAl層40と第2NiAl層60を有しない磁気抵抗効果素子においても、Feの含有量αとX成分の含有量βが本発明の範囲を満足する実施例4〜5の磁気抵抗効果素子は、Feの含有量αとX成分の含有量βが本発明の範囲から外れる比較例2の磁気抵抗効果素子と比較して、RA及びMR比が大きな値を示すことがわかる。
(実施例6)
下地層20に第4下地層として、CoFe層、厚み10nmを設けたこと、第1強磁性層30及び第2強磁性層70を、CoFe1.02Ga0.40Ge0.22Mn0.76層としたこと、第2強磁性層70の厚みを5nmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、図4に示す磁気抵抗効果素子103を作製した。
第1強磁性層30及び第2強磁性層70の成膜は、ターゲットとして、CoFeGa0.5Ge0.5合金ターゲットとMnターゲットを用いた共スパッタリング法により行った。
(比較例3)
第1強磁性層30及び第2強磁性層70の組成を、下記の表3に示す組成に変えたこと以外は実施例6と同様にして、磁気抵抗効果素子103を作製した。なお、第1強磁性層30及び第2強磁性層70の組成は、Mnターゲットの共スパッタリング法により調整した。
(評価)
実施例6及び比較例3で作製した磁気抵抗効果素子のMR比とRAをそれぞれ上記の方法により測定した。その結果を、下記の表3に示す。
表3の結果から、第4下地層24を有する磁気抵抗効果素子においても、Feの含有量αとX成分の含有量βが本発明の範囲を満足する実施例6の磁気抵抗効果素子は、Feの含有量αとX成分の含有量βが本発明の範囲から外れる比較例3の磁気抵抗効果素子と比較して、RA及びMR比が大きな値を示すことがわかる。
実施例1〜6及び比較例1〜3で作製した磁気抵抗効果素子のMR比(磁気抵抗変化率)とRA(面抵抗)をプロットしたグラフを、図12に示す。この図12は、非特許文献2の図5に示されているグラフに、実施例1〜6及び比較例1〜3で作製した磁気抵抗効果素子と、非特許文献1に記載されているCPP−GMR素子のMR比とRAをプロットしたものである。
図11のグラフから、実施例1〜6で得られた磁気抵抗効果素子は、比較例1〜3で得られた磁気抵抗効果素子と比較してMR比とRAとが大きいことがわかる。特に、実施例3で得られた磁気抵抗効果素子は、臨界電流密度Jcが2.5〜5.0×10A/cmで作動させることが可能となることがわかる。
[実施例7]
図13に示す磁気抵抗効果素子104を、下記のようにして作製した。磁気抵抗効果素子104の各層の構成は、以下のとおりである。
基板10:MgO単結晶基板、厚み0.5mm
下地層20:
第2下地層22:Cr層、厚み10nm
第3下地層23:Ag層、厚み100nm
第1挿入層91:Ni層、厚み0.21nm
第1強磁性層30
基板側第1強磁性層30B:CoFe1.03Ga0.41Ge0.86層、厚み7nm
非磁性層側第1強磁性層30A:CoFe1.13Ga0.41Ge0.76層、厚み3nm
第1NiAl層40:厚み0.21nm
非磁性層50:Ag層、厚み5nm
第2NiAl層60:厚み0.21nm
第2強磁性層70
非磁性層側第2強磁性層70A:CoFe1.03Ga0.41Ge0.86層、厚み4nm
キャップ層側第2強磁性層70B:CoFe1.03Ga0.41Ge0.86層、厚み4nm
第2挿入層92:Ni層、厚み0.21nm
キャップ層80:Ru層、厚み5nm
基板10表面の平坦性を向上させるため、基板10を600℃に加熱し、30分間保持した後、室温まで放冷した。次いで、基板10上に第2下地層22(Cr層)を、スパッタリング法により成膜した。次に、第2下地層22の上に、第3下地層23(Ag層)を、スパッタリング法により成膜して、下地層20を成膜した。下地層20を成膜した基板10を300℃で15分間加熱し、その後、室温まで放冷した。
放冷後、基板10に成膜した下地層20の上に、第1挿入層91(Ni層)を成膜した。第1挿入層91の成膜は、スパッタリング法により行った。
第1挿入層91上に、基板側第1強磁性層30B(CoFe1.03Ga0.41Ge0.86)を7nm成膜した。基板側第1強磁性層30Bの成膜は、ターゲットとして、CoFeGa0.5Ge0.5合金ターゲットとGeターゲットを用いた共スパッタリング法により行った。
基板側第1強磁性層30B上に、非磁性層側第1強磁性層30A(CoFe1.13Ga0.41Ge0.76)を3nm成膜した。非磁性層側第1強磁性層30Aの成膜は、ターゲットとして、CoFeGa0.5Ge0.5合金ターゲットとGeターゲット、及びFeターゲットを用いた共スパッタリング法により行った。
基板側第1強磁性層30Bと非磁性層側第1強磁性層30Aとを含む第1強磁性層30を成膜した基板10を、600℃で15分間加熱し、その後、室温まで放冷した。
第1強磁性層30の上に、第1NiAl層40をスパッタリング法により成膜した。第1NiAl層40の成膜は、ターゲットとして、Ni50Al50合金ターゲットとAlターゲットを用いた共スパッタリング法により行った。この時、第1NiAl層40の主組成がAlになるようにした。
次に、第1NiAl層40の上に、非磁性層50(Ag層)をスパッタリング法により成膜した。
次いで、非磁性層50の上に、第2NiAl層60をスパッタリング法により成膜した。第2NiAl層60の成膜は、ターゲットとして、Ni50Al50合金ターゲットとNiターゲットを用いた共スパッタリング法により行った。この時、第2NiAl層60の主組成がNiになるようにした。
そして、第2NiAl層60の上に、非磁性層側第2強磁性層70A(CoFe1.03Ga0.41Ge0.86)を4nm成膜した。非磁性層側第2強磁性層70Aの成膜は、ターゲットとして、CoFeGa0.5Ge0.5合金ターゲットとGeターゲットを用いた共スパッタリング法により行った。その後、非磁性層側第2強磁性層70Aを成膜した基板10を、500℃で15分間加熱し、その後、室温まで放冷した。
非磁性層側第2強磁性層70A上に、キャップ層側第2強磁性層70B(CoFe1.03Ga0.41Ge0.86)を4nm成膜した。キャップ層側第2強磁性層70Bの成膜は、ターゲットとして、CoFeGa0.5Ge0.5合金ターゲットとGeターゲットを用いた共スパッタリング法により行った。その後、キャップ層側第2強磁性層70Bを成膜した基板10を、450℃で15分間加熱し、その後、室温まで放冷した。
放冷後、基板10に成膜した第2強磁性層70の上に、第2挿入層92(Ni層)を成膜した。第2挿入層92の成膜は、スパッタリング法により行った。最後に、第2挿入層92(Ni層)の上に、キャップ層80(Ru層)をスパッタリング法により成膜した。このようして、図13に示す磁気抵抗効果素子104を作製した。
得られた磁気抵抗効果素子104を樹脂埋めし、磁気抵抗効果素子104を積層方向に沿って切断し、切断面を研磨した。第3下地層23からキャップ層80までの各層の切断面について、EDS(エネルギー分散型X線分光器)を用いて、Fe、Co、Ga、Ge、Ru、Ag、Ni、Alの各元素をマッピングした。各元素の分布図を図14に示す。 図14において、(a)は、磁気抵抗効果素子104の断面図であり、(b)磁気抵抗効果素子104の切断面のFe、Co、Ga、Ge、Ru、Agの分布図であって、(c)は、磁気抵抗効果素子104の切断面のNiとAlの分布図である。(b)及び(c)の分布図において、横軸は、第3下地層23のある点を始点0とした積層方向の距離である。縦軸は原子%である。図13の元素の分布図から、第3下地層23からキャップ層80に向かって、Agを含む層(第3下地層23)、Niを含む層(第1挿入層91)、Co、Fe、Ga、Geを含む層(第1強磁性層30)、AlをNiよりも多く含むNiAl層(第1NiAl層40)、Agを含む層(非磁性層50)、NiをAlよりも多く含むNiAl層(第2NiAl層60)、Co、Fe、Ga、Geを含む層(第2強磁性層70)、Niを含む層(第2挿入層92)、Ruを含む層(キャップ層80)が成膜されていることが確認された。また、第1強磁性層30の非磁性層側第1強磁性層30Aは、基板側第1強磁性層30Bと比較して、Ge濃度が低く、Fe濃度が高いことが確認された。また、第1強磁性層30の非磁性層側第1強磁性層30Aは非磁性層50の近傍にてGa濃度が増加する傾向が見られた。また、第2強磁性層70の非磁性層側第2強磁性層70Aについても、非磁性層50の近傍にてGa濃度が増加する傾向が見られた。
また、樹脂埋めした磁気抵抗効果素子104の切断面を、ADF−STEM(環状暗視野−走査透過型電子顕微鏡)法を用いて観察し、CBED(収束電子回折)法を用いて切断面の微小領域の電子線回折像を得て結晶構造を同定した。その結果を図15A及び図115Bに示す。図15Aは、磁気抵抗効果素子の切断面のSTEM像であり、図15Bは図15AのTEM像における1〜8で示す領域の電子線回折像である。1〜4で示す領域は第1強磁性層30内の領域であり、5で示す領域は非磁性層50内の領域であって、6〜8で示す領域は第2強磁性層70内の領域である。この結果、第1強磁性層30、第2強磁性層70はそれぞれ、B2構造由来の(001)面からの回折スポットが確認できる。すなわち、B2構造(CsCl構造)を含んだ規則度を有する結晶構造であることが確認された。また、第1強磁性層30の基板側第1強磁性層30B及び非磁性層側第1強磁性層30Aはそれぞれ、B2構造由来の(001)面からの回折スポットに加え、B2構造よりも規則度が高いL21構造由来の(111)面からの回折スポットが確認できる。すなわち、L21構造を含んだ規則度を有する結晶構造であることが確認された。
101、102、103、104…磁気抵抗効果素子、10…基板、20…下地層、21…第1下地層、22…第2下地層、23…第3下地層、24…第4下地層、30…第1強磁性層、30A…非磁性層側第1強磁性層、30B…基板側第1強磁性層、40…第1NiAl層、50…非磁性層、60…第2NiAl層、70…第2強磁性層、70A…非磁性層側第2強磁性層、70B…キャップ層側第2強磁性層、80…キャップ層、91…第1挿入層、92…第2挿入層、201…磁気記録装置、202、203…磁気記録素子、210…磁気ヘッド、220…抵抗測定器、230…電源、240…測定部、300…スピン流磁化回転素子、400…磁壁移動型磁気記録素子、401…第1強磁性層、402…第2強磁性層、403…非磁性層、404…第1磁化固定層、405…第2磁化固定層、500…磁性細線装置、510…磁気記録媒体、511…磁性細線、511A…第1磁区、511B…第2磁区、512…下地層、513…基板、520…磁気記録ヘッド、530…パルス電源、600…磁壁移動型空間光変調器、610…第1磁化固定層、620…第2磁化固定層、630…光変調層、631、636…重畳領域、632、635…初期磁区領域、633、634…磁区変化領域、DW…磁壁

Claims (21)

  1. 第1強磁性層と、第2強磁性層と、前記第1強磁性層と前記第2強磁性層との間に位置する非磁性層と、を備え、
    前記第1強磁性層と前記第2強磁性層とのうち少なくとも一方は、下記の一般式(1)で表されるホイスラー合金を含み、
    CoFeαβ ・・・(1)
    (式(1)中、Xは、Mn、Cr、Si、Al、Ga及びGeからなる群より選ばれる一以上の元素を表し、α及びβは、2.3≦α+β、α<β<2×α、且つ0.5<α<1.9を満足する数を表す。)
    前記第1強磁性層及び前記第2強磁性層のうちの少なくとも一方は、二層以上の強磁性層を含む積層体であり、前記二層以上の強磁性層のうちの前記非磁性層と接する前記強磁性層は、前記非磁性層側とは反対側の前記強磁性層よりもFe濃度が高い、磁気抵抗効果素子。
  2. 前記非磁性層はAgを含む、請求項1に記載の磁気抵抗効果素子。
  3. 前記第1強磁性層と前記非磁性層との間及び前記第2強磁性層と前記非磁性層との間のそれぞれに、NiAl合金を含むNiAl層が備えられている、請求項1又は2に記載の磁気抵抗効果素子。
  4. 前記NiAl層の厚みtが、0<t≦0.63nmである、請求項3に記載の磁気抵抗効果素子。
  5. 前記NiAl合金が、NiをAlよりも多く含む、請求項3又は4に記載の磁気抵抗効果素子。
  6. 前記NiAl合金が、AlをNiよりも多く含む、請求項3又は4に記載の磁気抵抗効果素子。
  7. 前記二層以上の強磁性層はそれぞれGeを含み、かつ前記二層以上の強磁性層のうちの前記非磁性層と接する前記強磁性層は、前記非磁性層側とは反対側の前記強磁性層よりもGe濃度が低い、請求項1〜6のいずれか一項に記載の磁気抵抗効果素子。
  8. 前記二層以上の強磁性層はそれぞれGaを含み、かつ前記二層以上の強磁性層のうちの前記非磁性層と接する前記強磁性層は、前記非磁性層側とは反対側の前記強磁性層よりもGa濃度が高い、請求項1〜7のいずれか一項に記載の磁気抵抗効果素子。
  9. 前記二層以上の強磁性層のうちの前記非磁性層と接する前記強磁性層は、前記非磁性層側とは反対側の前記強磁性層よりも規則度が高い、請求項1〜8のいずれか一項に記載の磁気抵抗効果素子。
  10. 前記第1強磁性層及び前記第2強磁性層のうちの少なくとも一方は、前記非磁性層側とは反対側にNiを含む層が備えられている、請求項1〜9のいずれか一項に記載の磁気抵抗効果素子。
  11. 第1強磁性層と、第2強磁性層と、前記第1強磁性層と前記第2強磁性層との間に位置する非磁性層と、を備え、
    前記第1強磁性層と前記第2強磁性層とのうち少なくとも一方は、下記の一般式(1)で表されるホイスラー合金を含み、
    CoFeαβ ・・・(1)
    (式(1)中、Xは、Mn、Cr、Si、Al、Ga及びGeからなる群より選ばれる一以上の元素を表し、α及びβは、2.3≦α+β、α<β<2×α、且つ0.5<α<1.9を満足する数を表す。)
    前記第1強磁性層及び前記第2強磁性層のうちの少なくとも一方は、二層以上の強磁性層を含む積層体であり、前記二層以上の強磁性層のうちの前記非磁性層と接する前記強磁性層は、前記非磁性層側とは反対側の前記強磁性層よりも規則度が高い、磁気抵抗効果素子。
  12. 前記非磁性層はAgを含む、請求項11に記載の磁気抵抗効果素子。
  13. 前記第1強磁性層と前記非磁性層との間及び前記第2強磁性層と前記非磁性層との間のそれぞれに、NiAl合金を含むNiAl層が備えられている、請求項11又は12に記載の磁気抵抗効果素子。
  14. 前記NiAl層の厚みtが、0<t≦0.63nmである、請求項13に記載の磁気抵抗効果素子。
  15. 前記NiAl合金が、NiをAlよりも多く含む、請求項13又は14に記載の磁気抵抗効果素子。
  16. 前記NiAl合金が、AlをNiよりも多く含む、請求項13又は14に記載の磁気抵抗効果素子。
  17. 前記二層以上の強磁性層はそれぞれGeを含み、かつ前記二層以上の強磁性層のうちの前記非磁性層と接する前記強磁性層は、前記非磁性層側とは反対側の前記強磁性層よりもGe濃度が低い、請求項11〜16のいずれか一項に記載の磁気抵抗効果素子。
  18. 前記二層以上の強磁性層はそれぞれGaを含み、かつ前記二層以上の強磁性層のうちの前記非磁性層と接する前記強磁性層は、前記非磁性層側とは反対側の前記強磁性層よりもGa濃度が高い、請求項11〜17のいずれか一項に記載の磁気抵抗効果素子。
  19. 前記第1強磁性層及び前記第2強磁性層のうちの少なくとも一方は、前記非磁性層側とは反対側にNiを含む層が備えられている、請求項11〜18のいずれか一項に記載の磁気抵抗効果素子。
  20. 下記の一般式(1)で表されるホイスラー合金を含む強磁性層を、二層以上有する積層体であって、
    CoFeαβ ・・・(1)
    (式(1)中、Xは、Mn、Cr、Si、Al、Ga及びGeからなる群より選ばれる一以上の元素を表し、α及びβは、2.3≦α+β、α<β<2×α、且つ0.5<α<1.9を満足する数を表す。)
    前記二層以上の強磁性層のうちの一方の前記強磁性層は、他方の前記強磁性層よりもFe濃度が高い、強磁性層積層体。
  21. 下記の一般式(1)で表されるホイスラー合金を含む強磁性層を、二層以上有する積層体であって、
    CoFeαβ ・・・(1)
    (式(1)中、Xは、Mn、Cr、Si、Al、Ga及びGeからなる群より選ばれる一以上の元素を表し、α及びβは、2.3≦α+β、α<β<2×α、且つ0.5<α<1.9を満足する数を表す。)
    前記二層以上の強磁性層のうちの一方の前記強磁性層は、他方の前記強磁性層よりも規則度が高い、強磁性層積層体。
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