JP2021028367A - 樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
[1] (A)エポキシ樹脂、(B)無機充填剤、(C)チオール系硬化剤、及び(D)硬化促進剤を含む樹脂組成物であって、
(B)成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%としたときに、70質量%以上であり、
(D)成分が、リン系硬化促進剤、ウレア系硬化促進剤、グアニジン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、及び金属系硬化促進剤からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む樹脂組成物。
[2] (D)成分が、リン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、及びウレア系硬化促進剤からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む、上記[1]に記載の樹脂組成物。
[3] 示差走査熱量測定に基づく反応開始温度が、70℃以上である、上記[1]又は[2]に記載の樹脂組成物。
[4] 示差走査熱量測定に基づく反応ピーク温度が、130℃以下である、上記[1]〜[3]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[5] (A)成分が、グリシジルアミン型エポキシ樹脂を含む、上記[1]〜[4]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[6] (B)成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%としたときに、80質量%以上である、上記[1]〜[5]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[7] (C)成分が、炭化水素型チオール系硬化剤、エーテル型チオール系硬化剤、チオエーテル型チオール系硬化剤、アミン型チオール系硬化剤、アルコール型チオール系硬化剤、アルキルイソシアヌレート型チオール系硬化剤、及びアルキルグリコールウリル型チオール系硬化剤からなる群から選ばれる少なくとも1種である、上記[1]〜[6]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[8] (C)成分が、25℃において液状のチオール系硬化剤を含む、上記[1]〜[7]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[9] イミダゾール系硬化促進剤の分子量が、1,000以下である、上記[1]〜[8]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[10] (A)エポキシ樹脂、(B)無機充填剤、(C)チオール系硬化剤、及び(D)硬化促進剤を含む樹脂組成物であって、
(B)成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%としたときに、70質量%以上であり、
示差走査熱量測定に基づく反応開始温度が、70℃以上であり、
示差走査熱量測定に基づく反応ピーク温度が、130℃以下である樹脂組成物。
[11] 樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度(Tg)が、80℃以上である上記[1]〜[10]の何れかに記載の樹脂組成物。
[12] 半導体チップパッケージの絶縁層を形成するための上記[1]〜[11]の何れかに記載の樹脂組成物。
[13] 回路基板の絶縁層を形成するための上記[1]〜[11]の何れかに記載の樹脂組成物。
[14] 半導体チップパッケージの半導体チップを封止するための上記[1]〜[11]の何れかに記載の樹脂組成物。
[15] 上記[1]〜[14]の何れかに記載の樹脂組成物の硬化物。
[16] 支持体と、上記支持体上に設けられた上記[1]〜[14]の何れかに記載の樹脂組成物を含む樹脂組成物層と、を有する樹脂シート。
[17] 上記[1]〜[14]の何れかに記載の樹脂組成物の硬化物により形成された絶縁層を含む回路基板。
[18] 上記[17]に記載の回路基板と、当該回路基板に搭載された半導体チップと、を含む半導体チップパッケージ。
[19] 半導体チップと、当該半導体チップを封止する上記[1]〜[14]の何れかに記載の樹脂組成物の硬化物と、を含む半導体チップパッケージ。
[20] 上記[18]又は[19]に記載の半導体チップパッケージを備える半導体装置。
本発明の樹脂組成物は、(A)エポキシ樹脂、(B)無機充填剤、(C)チオール系硬化剤、及び(D)硬化促進剤を含み、(B)成分の含有量は、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%としたときに、70質量%以上であり、さらに、下記の第一の実施形態又は第二の実施形態のいずれかに該当する。
本発明の樹脂組成物は、(A)エポキシ樹脂を含む。(A)エポキシ樹脂とは、エポキシ基を有する樹脂を意味する。
本発明の樹脂組成物は、(B)無機充填材を含有する。
本発明の樹脂組成物は、(C)チオール系硬化剤を含有する。
本発明の樹脂組成物は、(D)硬化促進剤を含有する。(D)硬化促進剤は、(A)エポキシ樹脂の硬化を促進する機能を有する。
本発明の樹脂組成物は、不揮発性成分として、さらに任意の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、例えば、フェノール系硬化剤、ナフトール系硬化剤、酸無水物系硬化剤、活性エステル系硬化剤、ベンゾオキサジン系硬化剤、シアネートエステル系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤、イミダゾール系硬化剤等のチオール系硬化剤以外の硬化剤;ゴム粒子、ポリアミド微粒子、シリコーン粒子等の有機充填材;フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂;有機銅化合物、有機亜鉛化合物、有機コバルト化合物等の有機金属化合物;フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アイオディングリーン、ジアゾイエロー、クリスタルバイオレット、酸化チタン、カーボンブラック等の着色剤;ハイドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノチアジン等の重合禁止剤;シロキサン等のレベリング剤;ベントン、モンモリロナイト等の増粘剤;シリコーン系消泡剤、アクリル系消泡剤、フッ素系消泡剤、ビニル樹脂系消泡剤の消泡剤;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤;尿素シラン等の接着性向上剤;シランカップリング剤、トリアゾール系密着性付与剤、テトラゾール系密着性付与剤、トリアジン系密着性付与剤等の密着性付与剤;ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤等の酸化防止剤;スチルベン誘導体等の蛍光増白剤;フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤;リン系難燃剤(例えばリン酸エステル化合物、ホスファゼン化合物、ホスフィン酸化合物、赤リン)、窒素系難燃剤(例えば硫酸メラミン)、ハロゲン系難燃剤、無機系難燃剤(例えば三酸化アンチモン)等の難燃剤等; ホウ酸エステル化合物、チタン酸エステル化合物、アルミネート化合物、ジルコネート化合物、イソシアネート化合物、カルボン酸、酸無水物及びメルカプト有機酸等の安定剤が挙げられる。添加剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。(E)その他の添加剤の含有量は当業者であれば適宜設定できる。
本発明の樹脂組成物は、上述した不揮発性成分以外に、揮発性成分として、さらに任意の有機溶剤を含有する場合がある。(F)有機溶剤としては、不揮発性成分の少なくとも一部を溶解可能なものである限り、公知のものを適宜用いることができ、その種類は特に限定されるものではない。(F)有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ-ブチロラクトン等のエステル系溶剤;テトラヒドロピラン、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル系溶剤;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶剤;酢酸2−エトキシエチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、エチルジグリコールアセテート、γ−ブチロラクトン、メトキシプロピオン酸メチル等のエーテルエステル系溶剤;乳酸メチル、乳酸エチル、2−ヒドロキシイソ酪酸メチル等のエステルアルコール系溶剤;2−メトキシプロパノール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)等のエーテルアルコール系溶剤;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン等のアミド系溶剤;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶剤;アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶剤;ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤;ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤等を挙げることができる。(F)有機溶剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
本発明の樹脂組成物は、例えば、任意の反応容器に(A)エポキシ樹脂、(B)無機充填剤、(C)チオール系硬化剤、(D)硬化促進剤、必要に応じて(E)その他の添加剤、及び必要に応じて(F)有機溶剤を、任意の順で及び/又は一部若しくは全部同時に加えて混合することによって、製造することができる。また、各成分を加えて混合する過程で、温度を適宜設定することができ、一時的に又は終始にわたって、加熱及び/又は冷却してもよい。また、各成分を加えて混合する過程において、撹拌又は振盪を行ってもよい。また、加えて混合する際に又はその後に、樹脂組成物を、例えば、ミキサーなどの撹拌装置を用いて撹拌し、均一に分散させてもよい。
本発明の樹脂組成物は、(A)エポキシ樹脂、(B)無機充填剤、(C)チオール系硬化剤、及び(D)硬化促進剤を含み、(B)成分の含有量は、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%としたときに、70質量%以上であり、下記の第一の実施形態又は第二の実施形態のいずれかに該当することから、低温成型性及び銅密着性に優れた硬化物を得ることができる。とりわけ、垂直方向への引っ張り対する銅密着性に優れた硬化物を得ることができる。また、本発明の樹脂組成物の硬化物は、好ましくは、保存安定性及び/又は耐熱性に優れ得る。
本発明の樹脂組成物の硬化物は、上述した利点により、とりわけ半導体の封止層及び絶縁層に有用である。よって、この樹脂組成物は、半導体封止用又は絶縁層用の樹脂組成物として用いることができる。
本発明の樹脂シートは、支持体と、該支持体上に設けられた樹脂組成物層と、を有する。樹脂組成物層は、本発明の樹脂組成物を含む層であり、通常は、樹脂組成物で形成されている。
本発明の回路基板は、本発明の樹脂組成物の硬化物により形成された絶縁層を含む。この回路基板は、例えば、下記の工程(1)及び工程(2)を含む製造方法によって、製造できる。
(1)基材上に、樹脂組成物層を形成する工程。
(2)樹脂組成物層を熱硬化して、絶縁層を形成する工程。
例えば、樹脂シートを用いて回路基板を製造した場合、回路基板の製造方法は、樹脂シートの支持体を剥離する工程を含んでいてもよい。支持体は、樹脂組成物層の熱硬化の前に剥離してもよく、樹脂組成物層の熱硬化の後に剥離してもよい。
本発明の第一実施形態に係る半導体チップパッケージは、上述した回路基板と、この回路基板に搭載された半導体チップとを含む。この半導体チップパッケージは、回路基板に半導体チップを接合することにより、製造することができる。
(A)基材に仮固定フィルムを積層する工程、
(B)半導体チップを、仮固定フィルム上に仮固定する工程、
(C)半導体チップ上に封止層を形成する工程、
(D)基材及び仮固定フィルムを半導体チップから剥離する工程、
(E)半導体チップの基材及び仮固定フィルムを剥離した面に、絶縁層としての再配線形成層を形成する工程、
(F)再配線形成層上に、導体層としての再配線層を形成する工程、並びに、
(G)再配線層上にソルダーレジスト層を形成する工程、
を含む。また、前記の半導体チップパッケージの製造方法は、
(H)複数の半導体チップパッケージを、個々の半導体チップパッケージにダイシングし、個片化する工程
を含んでいてもよい。
工程(A)は、基材に仮固定フィルムを積層する工程である。基材と仮固定フィルムとの積層条件は、回路基板の製造方法における基材と樹脂シートとの積層条件と同様でありうる。
工程(B)は、半導体チップを、仮固定フィルム上に仮固定する工程である。半導体チップの仮固定は、例えば、フリップチップボンダー、ダイボンダー等の装置を用いて行うことができる。半導体チップの配置のレイアウト及び配置数は、仮固定フィルムの形状、大きさ、目的とする半導体チップパッケージの生産数等に応じて適切に設定できる。例えば、複数行で、かつ複数列のマトリックス状に半導体チップを整列させて、仮固定してもよい。
工程(C)は、半導体チップ上に封止層を形成する工程である。封止層は、上述した樹脂組成物の硬化物によって形成する。封止層は、通常、半導体チップ上に樹脂組成物層を形成する工程と、この樹脂組成物層を熱硬化させて封止層を形成する工程とを含む方法で形成する。
工程(D)は、基材及び仮固定フィルムを半導体チップから剥離する工程である。剥離方法は、仮固定フィルムの材質に応じた適切な方法を採用することが望ましい。剥離方法としては、例えば、仮固定フィルムを加熱、発泡又は膨張させて剥離する方法が挙げられる。また、剥離方法としては、例えば、基材を通して仮固定フィルムに紫外線を照射して、仮固定フィルムの粘着力を低下させて剥離する方法が挙げられる。
工程(E)は、半導体チップの基材及び仮固定フィルムを剥離した面に、絶縁層としての再配線形成層を形成する工程である。
工程(F)は、再配線形成層上に、導体層としての再配線層を形成する工程である。再配線形成層上に再配線層を形成する方法は、回路基板の製造方法における絶縁層上への導体層の形成方法と同様でありうる。また、工程(E)及び工程(F)を繰り返し行い、再配線層及び再配線形成層を交互に積み上げて(ビルドアップ)もよい。
工程(G)は、再配線層上にソルダーレジスト層を形成する工程である。ソルダーレジスト層の材料は、絶縁性を有する任意の材料を用いることができる。中でも、半導体チップパッケージの製造のしやすさの観点から、感光性樹脂及び熱硬化性樹脂が好ましい。また、熱硬化性樹脂として、本発明の樹脂組成物を用いてもよい。
半導体チップパッケージの製造方法は、工程(A)〜(G)以外に、工程(H)を含んでいてもよい。工程(H)は、複数の半導体チップパッケージを個々の半導体チップパッケージにダイシングし、個片化する工程である。半導体チップパッケージを個々の半導体チップパッケージにダイシングする方法は特に限定されない。
半導体装置は、半導体チップパッケージを備える。半導体装置としては、例えば、電気製品(例えば、コンピューター、携帯電話、スマートフォン、タブレット型デバイス、ウェラブルデバイス、デジタルカメラ、医療機器、及びテレビ等)及び乗物(例えば、自動二輪車、自動車、電車、船舶及び航空機等)等に供される各種半導体装置が挙げられる。
グリシジルアミン型エポキシ樹脂(ADEKA社製「EP3950L」、エポキシ当量95g/eq.)10部、チオール系硬化剤(味の素ファインテクノ社製「TMPIC」、トリス(3−メルカプトプロピル)イソシアヌレート、チオール当量117g/eq.)10部、球形シリカ(平均粒径6.0μm、最大カット径20μm、比表面積4.8m2/g、KBM573(信越化学工業社製、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン)で処理されたもの)100部、ウレア系硬化促進剤(サンアプロ社製「U−CAT3512T」、芳香族ジメチルウレア)0.4部を、ミキサーを用いて均一に分散して、樹脂組成物を得た。
ウレア系硬化促進剤(サンアプロ社製「U−CAT3512T」、芳香族ジメチルウレア)0.4部の代わりに、リン系硬化促進剤(北興化学社製「TPP」、トリフェニルホスフィン)0.2部を使用したこと以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。
ウレア系硬化促進剤(サンアプロ社製「U−CAT3512T」、芳香族ジメチルウレア)0.4部の代わりに、リン系硬化促進剤(北興化学社製「TBP−3S」、テトラブチルホスホニウムハイドロジェンヘキサヒドロフタレート)0.36部を使用したこと以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。
ウレア系硬化促進剤(サンアプロ社製「U−CAT3512T」、芳香族ジメチルウレア)0.4部の代わりに、リン系硬化促進剤(北興化学社製「TBP−3PC」、テトラブチルホスホニウム−2,6−ビス[(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)メチル]−4−メチルフェノラート)0.46部を使用したこと以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。
グリシジルアミン型エポキシ樹脂(ADEKA社製「EP3950L」、エポキシ当量95g/eq.)6部、グリシジルアミン型エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製「604」、エポキシ当量120g/eq.)3部、リシジルアミン型エポキシ樹脂(ADEKA社製「EP3980S」、エポキシ当量115g/eq.)1部、チオール系硬化剤(味の素ファインテクノ社製「TMPIC」、トリス(3−メルカプトプロピル)イソシアヌレート、チオール当量117g/eq.)10部、球形シリカ(平均粒径6.0μm、最大カット径20μm、比表面積4.8m2/g、KBM573(信越化学工業社製、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン)で処理されたもの)100部、ウレア系硬化促進剤(サンアプロ社製「U−CAT3512T」、芳香族ジメチルウレア)0.4部を、ミキサーを用いて均一に分散して、樹脂組成物を得た。
グリシジルアミン型エポキシ樹脂(ADEKA社製「EP3950L」、エポキシ当量95g/eq.)6部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製「828EL」、エポキシ当量189g/eq.)10部、チオール系硬化剤(味の素ファインテクノ社製「TMPIC」、トリス(3−メルカプトプロピル)イソシアヌレート、チオール当量117g/eq.)5部、球形シリカ(平均粒径6.0μm、最大カット径20μm、比表面積4.8m2/g、KBM573(信越化学工業社製、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン)で処理されたもの)80部、ウレア系硬化促進剤(サンアプロ社製「U−CAT3512T」、芳香族ジメチルウレア)0.4部を、ミキサーを用いて均一に分散して、樹脂組成物を得た。
チオール系硬化剤(味の素ファインテクノ社製「TMPIC」、トリス(3−メルカプトプロピル)イソシアヌレート、チオール当量117g/eq.)の使用量を10部から8部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。
チオール系硬化剤(味の素ファインテクノ社製「TMPIC」、トリス(3−メルカプトプロピル)イソシアヌレート、チオール当量117g/eq.)の使用量を10部から6部に変更したこと、球形シリカ(平均粒径6.0μm、最大カット径20μm、比表面積4.8m2/g、KBM573(信越化学工業社製、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン)で処理されたもの)の使用量を100部から90部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。
チオール系硬化剤(味の素ファインテクノ社製「TMPIC」、トリス(3−メルカプトプロピル)イソシアヌレート、チオール当量117g/eq.)の使用量を10部から4部に変更したこと、球形シリカ(平均粒径6.0μm、最大カット径20μm、比表面積4.8m2/g、KBM573(信越化学工業社製、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン)で処理されたもの)の使用量を100部から80部に変更したこと、ウレア系硬化促進剤(サンアプロ社製「U−CAT3512T」、芳香族ジメチルウレア)の使用料を0.4部から0.2部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。
チオール系硬化剤(味の素ファインテクノ社製「TMPIC」、トリス(3−メルカプトプロピル)イソシアヌレート、チオール当量117g/eq.)10部の代わりに、チオール系硬化剤(SC有機化学社製「PEMP」、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、チオール当量122g/eq.)10部を使用したこと以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。
チオール系硬化剤(味の素ファインテクノ社製「TMPIC」、トリス(3−メルカプトプロピル)イソシアヌレート、チオール当量117g/eq.)10部の代わりに、チオール系硬化剤(SC有機化学社製ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピル)エーテル、チオール当量119g/eq.)4部を使用したこと以外は、実施例9と同様にして樹脂組成物を得た。
ウレア系硬化促進剤(サンアプロ社製「U−CAT3512T」、芳香族ジメチルウレア)0.4部の代わりに、イミダゾール系硬化促進剤(四国化成工業社製「2MZA−PW」、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−S−トリアジン)0.2部を使用したこと以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。
ウレア系硬化促進剤(サンアプロ社製「U−CAT3512T」、芳香族ジメチルウレア)0.4部の代わりに、アミン系硬化促進剤(サンアプロ社製「SA−102」、DBU塩)0.22部を使用したこと以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。
グリシジルアミン型エポキシ樹脂(ADEKA社製「EP3950L」、エポキシ当量95g/eq.)10部、酸無水物硬化剤(新日本理化社製「HNA−100」、酸無水物当量179g/eq.)15部、球形シリカ(平均粒径6.0μm、最大カット径20μm、比表面積4.8m2/g、KBM573(信越化学工業社製、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン)で処理されたもの)130部、ウレア系硬化促進剤(サンアプロ社製「U−CAT3512T」、芳香族ジメチルウレア)0.4部を、ミキサーを用いて均一に分散して、樹脂組成物を得た。
実施例および比較例で製造した樹脂組成物を試料容器に10mg量り取った。試料容器にふたをし、示差走査熱量測定装置に装着して5℃/分の昇温速度で25℃〜280℃の範囲で測定を行い、時間軸の示差走査熱量曲線(DSC曲線)を得た。得られたDSC曲線の変曲点における接線とベースラインとの交点の温度を硬化開始温度とした。また、最も低温側に位置するピークトップを示す温度を反応ピーク温度とした。
実施例および比較例で製造した樹脂組成物を約5g、プラスチックの容器に密閉して温度25℃/湿度60%の恒温室に所定の時間放置した後、開封してスパチュラで攪拌することで流動性を確認した。12時間未満で攪拌不能となったものを「×」、12時間以上24時間未満で攪拌不能となったものを「△」、24時間以上48時間未満で攪拌不能となったものを「〇」、48時間以上経過しても流動性を示したものを「◎」とした。
12インチSUS板上に、実施例及び比較例で製造した樹脂組成物を、コンプレッションモールド装置(圧力:6MPa、キュアタイム:5分)を用いて圧縮成型して、厚さ300μmの樹脂組成物を得た。モールド温度110℃未満でタック性のない硬化物が得られたものを「◎」、モールド温度110℃以上120℃未満でタック性のない硬化物が得られたものを「〇」、モールド温度120℃でタック性のない硬化物が得られなかったものを「×」とした。
試験例3で得られた樹脂組成物をさらに130℃で2時間加熱し、樹脂組成物を完全硬化させた。得られた硬化物のガラス転移温度(Tg)を示差走査熱量計(DSC)を用いて、窒素雰囲気下で測定した。昇温速度は5℃/分とし、測定温度範囲は25℃から280℃とした。JIS K 7121に記載の方法に基づき、DSC曲線が階段状変化を示す部分の中間点を硬化物のTg(放置前Tg)とした。Tgが100℃以上のものを「◎」、80℃以上100℃未満のものを「〇」、60℃以上80℃未満のものを「△」、60℃未満のものを「×」とした。
実施例及び比較例で製造した樹脂組成物を、銅箔のシャイニー面に乗せた状態でコンプレッションモールド装置(圧力:6MPa、キュアタイム:5分)を用いて、12インチSUS板上に圧縮成型し、厚さ300μmの銅箔付き樹脂組成物を形成した。なお、モールド温度は下記表1に記載の条件を採用した。その後130℃で2時間加熱して樹脂組成物を熱硬化させた。なお、比較例2についてはコンプレッションモールドのキュアタイムを15分とし、その後180℃で90分加熱して樹脂組成物を硬化させた。得られた銅箔付きの樹脂組成物の硬化物を1cm角に切断し、得られた銅箔付き硬化物板の銅箔マット面に対して垂直にφ5.8mmの接着剤付きstud pinを立て、さらに同硬化物板の硬化物側に接着剤付きバッキングプレートを重ねた状態で150℃で60分加熱し、stud pin、銅箔付き硬化物板およびバッキングプレートを接着した試験片を作成した。得られた試験片をQUAD GROUP社製垂直引張型試験機ROMULUSを使用して、試験スピード0.1Kg/secで垂直引っ張り試験の測定を行った。5個の試験片について測定を行い、平均値を算出した。接着強度が100Kgf/cm2以上であったものを「〇」、100Kgf/cm2未満であったものを「×」とした。
Claims (20)
- (A)エポキシ樹脂、(B)無機充填剤、(C)チオール系硬化剤、及び(D)硬化促進剤を含む樹脂組成物であって、
(B)成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%としたときに、70質量%以上であり、
(D)成分が、リン系硬化促進剤、ウレア系硬化促進剤、グアニジン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、及び金属系硬化促進剤からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む樹脂組成物。 - (D)成分が、リン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、及びウレア系硬化促進剤からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む、請求項1に記載の樹脂組成物。
- 示差走査熱量測定に基づく反応開始温度が、70℃以上である、請求項1又は2に記載の樹脂組成物。
- 示差走査熱量測定に基づく反応ピーク温度が、130℃以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- (A)成分が、グリシジルアミン型エポキシ樹脂を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- (B)成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%としたときに、80質量%以上である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- (C)成分が、炭化水素型チオール系硬化剤、エーテル型チオール系硬化剤、チオエーテル型チオール系硬化剤、アミン型チオール系硬化剤、アルコール型チオール系硬化剤、アルキルイソシアヌレート型チオール系硬化剤、及びアルキルグリコールウリル型チオール系硬化剤からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- (C)成分が、25℃において液状のチオール系硬化剤を含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- イミダゾール系硬化促進剤の分子量が、1,000以下である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- (A)エポキシ樹脂、(B)無機充填剤、(C)チオール系硬化剤、及び(D)硬化促進剤を含む樹脂組成物であって、
(B)成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%としたときに、70質量%以上であり、
示差走査熱量測定に基づく反応開始温度が、70℃以上であり、
示差走査熱量測定に基づく反応ピーク温度が、130℃以下である樹脂組成物。 - 樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度(Tg)が、80℃以上である請求項1〜10の何れか1項に記載の樹脂組成物。
- 半導体チップパッケージの絶縁層を形成するための請求項1〜11の何れか1項に記載の樹脂組成物。
- 回路基板の絶縁層を形成するための請求項1〜11の何れか1項に記載の樹脂組成物。
- 半導体チップパッケージの半導体チップを封止するための請求項1〜11の何れか1項に記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜14の何れか1項に記載の樹脂組成物の硬化物。
- 支持体と、上記支持体上に設けられた請求項1〜14の何れか1項に記載の樹脂組成物を含む樹脂組成物層と、を有する樹脂シート。
- 請求項1〜14の何れか1項に記載の樹脂組成物の硬化物により形成された絶縁層を含む回路基板。
- 請求項17に記載の回路基板と、当該回路基板に搭載された半導体チップと、を含む半導体チップパッケージ。
- 半導体チップと、当該半導体チップを封止する請求項1〜14の何れか1項に記載の樹脂組成物の硬化物と、を含む半導体チップパッケージ。
- 請求項18又は19に記載の半導体チップパッケージを備える半導体装置。
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