JP2021021003A - インクセット、印刷方法、及び印刷装置 - Google Patents

Abstract

【課題】乾燥性に優れ、高い画像濃度が得られるインクセットを提供する。【解決手段】白色インクと非白色インクとを有するインクセットであって、前記白色インクが、有機溶剤と、水と、色材とを含有し、前記非白色インクが、界面活性剤を含有し、前記非白色インクにおける、２５℃、最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの動的表面張力Ａが４５．０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、前記動的表面張力Ａと、前記非白色インクにおける２５℃での静的表面張力Ｂとが、次式、〔２．０（％）≦［（Ａ−Ｂ）／（Ａ＋Ｂ）］×１００（％）≦１０．０（％）〕を満たすインクセットである。【選択図】なし

Description

本発明は、インクセット、印刷方法、及び印刷装置に関する。

インクジェットプリンタは、低騒音、低ランニングコスト、カラー印刷が容易であるなどの利点を有するため、デジタル信号の出力機器として一般家庭に広く普及している。
また、近年では、オフセット印刷やフレキソ印刷といったアナログ印刷が主流である商業印刷や産業印刷の分野においても、版を必要としない無版方式であり、少量多品種なデザインを印刷可能なデジタル印刷として、インクジェットプリンタのニーズが高まっている。

ここで、商業印刷においては、例えば、パンフレット、カタログ、ポスター、マニュアルなどが、産業印刷においては、例えば、ラベル、パッケージ、テキスタイル、段ボールなどが、主な印刷品目として挙げられる。特に、産業印刷の分野では、少量多品種なデザインが好まれ、商品の販売促進に活用されている。

また、インクジェットプリンタでの印刷に用いるインクとしては、例えば、溶剤系インクやＵＶ硬化性インクを用いることが多いが、近年、作業者の安全や環境面への配慮から、水性インクの需要が高まっている。

しかしながら、水性インクを用いるインクジェットプリンタでの印刷は、インクを乾燥のために水分を揮発させる必要があることから、アナログ印刷に比べると生産性が劣ってしまうという問題がある。この問題などに鑑み、例えば、低沸点溶剤を一定量加えることで乾燥性を向上させる技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、このような技術においては、乾燥性が高いインクを用いて印刷した場合、メディア（被印刷物）着弾後のインクの増粘が早いため、十分に濡れ広がることができずにインクがメディアを埋めきれないときには、画像の濃度が低くなってしまうことがある。

本発明は、乾燥性に優れ、高い画像濃度が得られるインクセットを提供することを目的とする。

この課題を解決するための手段としての本発明のインクセットは、白色インクと非白色インクとを有するインクセットであって、
白色インクが、有機溶剤と、水と、色材とを含有し、
非白色インクが、界面活性剤を含有し、
非白色インクにおける、２５℃、最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの動的表面張力Ａが４５．０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、動的表面張力Ａと、非白色インクにおける２５℃での静的表面張力Ｂとが、次式、
２．０（％）≦［（Ａ−Ｂ）／（Ａ＋Ｂ）］×１００（％）≦１０．０（％）、を満たす。

本発明によると、乾燥性に優れ、高い画像濃度が得られるインクセットを提供することができる。

図１は、本発明の記録装置の一例を示す図である。 図２は、本発明に係るインクを収容するメインタンクの斜視図である。

（インクセット）
本発明のインクセットは、白色インクと非白色インクとを有し、更に必要に応じてその他のインク等を有する。白色インクは、有機溶剤と、水と、色材とを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。非白色インクは、界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。また、本発明における非白色インクは、非白色インクにおける、２５℃、最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの動的表面張力Ａが４５．０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、動的表面張力Ａと、非白色インクにおける２５℃での静的表面張力Ｂとが、次式、〔２．０（％）≦［（Ａ−Ｂ）／（Ａ＋Ｂ）］×１００（％）≦１０．０（％）〕、を満たす。

また、本発明のインクセットは、従来技術のインクセットでは、付与後における乾燥性と、インクセットを用いて形成した画像の濃度とを両立できない場合があるという知見に基づくものである。
上述したように、水性インクを用いるインクジェットプリンタでの印刷においては、印刷時にインクを乾燥させる必要があることから、従来技術のインクセットでは、例えば、インクに低沸点溶媒を含ませることなどにより、インクの乾燥性を向上させる。
しかしながら、このような従来技術では、基材（被印刷物）上に吐出されたインクが着弾した後における、インクの濡れ広がりが十分でない場合がある。このように、インクの濡れ広がりが十分でない場合、画像が形成された画像領域において、インクが吐出された箇所どうしの間（ドットどうしの間）に、白抜け（インクが存在せず、被印刷物が露出した部分）が発生してしまう場合がある。画像領域に白抜けが発生してしまうと、形成した画像の濃度が低くなってしまい、画像の品質が低下してしまうときがある。

そこで、本発明者らは、付与後における乾燥性と、インクセットを用いて形成した画像の濃度とを両立できるインクセット、言い換えると、乾燥性に優れ、高い画像濃度が得られるインクセット等について鋭意検討を重ね、本発明を想到した。すなわち、本発明者らは、白色インクと非白色インクとを有するインクセットであって、白色インクが、有機溶剤と、水と、色材とを含有し、非白色インクが、界面活性剤を含有し、非白色インクにおける、２５℃、最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの動的表面張力Ａが４５．０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、動的表面張力Ａと、非白色インクにおける２５℃での静的表面張力Ｂとが、次式、〔２．０（％）≦［（Ａ−Ｂ）／（Ａ＋Ｂ）］×１００（％）≦１０．０（％）〕、を満たすインクセットにより、乾燥性に優れ、高い画像濃度が得られることを見出した。

ここで、本発明のインクセットにおいては、上述したように、非白色インクにおける、２５℃、最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの動的表面張力Ａが４５．０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、動的表面張力Ａと、非白色インクにおける２５℃での静的表面張力Ｂとが、次式、〔２．０（％）≦［（Ａ−Ｂ）／（Ａ＋Ｂ）］×１００（％）≦１０．０（％）〕、を満たす。
本発明のインクセットは、例えば、非白色インクの動的表面張力Ａが４５．０ｍＮ／ｍ以下であることなどにより、基材（被印刷物）上に吐出されたインクが、着弾直後に短時間で即座に広範囲に濡れ広がる。このため、本発明のインクセットにおいては、インクの表面積がすぐに大きくなり、水分の蒸発が効率的に進むことで乾燥性が向上するとともに、白抜けの発生を抑制して、高い画像濃度を得ることができる。
さらに、本発明のインクセットは、例えば、非白色インクの動的表面張力Ａと静的表面張力Ｂとが、次式、〔２．０（％）≦［（Ａ−Ｂ）／（Ａ＋Ｂ）］×１００（％）≦１０．０（％）〕、を満たすことなどにより、動的表面張力Ａと静的表面張力Ｂとの相対的な差が小さくなり、短時間でインクが均一に濡れ広がる。言い換えると、本発明のインクセットは、例えば、非白色インクが動的表面張力Ａと静的表面張力Ｂとが上記の式の関係を満たすことなどにより、被印刷物上に着弾したインク滴の中心部と円周部に膜厚の差異が生じづらく、均一に濡れ広がって平滑なインク膜を得ることができるため、高い画像濃度を得ることができる。

このように、本発明のインクセットは、例えば、被印刷物上に着弾した直後に、広範囲に短時間で均一に濡れ広がることができる。これにより、本発明のインクセットは、乾燥性に優れるとともに、高い画像濃度を得ることができる。また、本発明のインクセットは、乾燥性に優れることにより、インクジェット方式の印刷方法や印刷装置に用いることにより、印刷物の生産性を向上させることができる。

＜白色インク＞
白色インクは、有機溶剤と、水と、色材とを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。

＜＜有機溶剤＞＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。

有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

＜＜水＞＞
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。

＜＜色材＞＞
白色インクが含有する色材としては、白色を呈するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、白色を呈する顔料や染料などが挙げられる。
なお、本発明のインクセットにおける白色インクが呈する白色とは、白色インクが乾燥塗膜の状態である際に、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間において、Ｌ^＊が５０以上１００以下であり、ａ^＊が−５以上５以下であり、ｂ^＊が−５以上５以下であるものを意味する。白色インクにおけるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間での色彩は、例えば、ＪＩＳ Ｚ ８７８１−４の規格に基づいて、公知の装置により測定することができる。より具体的には、例えば、白色インクのベタ画像（白色インクを用いて形成した一様な白色の画像）を、インクジェットプリンタで打ち出した後に乾燥させ、Ｘ−Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）により測定することにより、白色インクにおけるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間での色彩を測定することができる。

白色インクが含有する色材における顔料としては、例えば、金属酸化物などが挙げられる。
金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、酸化スズ、酸化ジルコニウム、チタン酸鉄（鉄とチタンの複合酸化物）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

顔料の数平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、最大個数換算で最大頻度は５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下が好ましい。数平均粒径が、５０ｎｍ以上であると、分散操作、分級操作が容易になり、６００ｎｍ以下であると、インクとしての顔料分散安定性が良くなるばかりでなく、吐出安定性にも優れ、画像濃度などの画像品質も高くなり好ましい。
数平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック ＭＯＤＥＬ ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定することができる。

顔料をインク中に分散させる方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料等が使用できる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能なものを用いることができる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。

分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いるとよい。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が、２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
顔料分散体は、必要に応じて、フィルタ、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。

白色インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。

白色インクにおける顔料の含有量としては、白色インクの全量に対して、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下がより好ましく、１質量％以上１０質量％以下が特に好ましい。白色インクにおける顔料の含有量が、０．１質量％以上１５質量％以下であると、画像濃度、定着性、及び吐出安定性を向上できる。

＜＜その他の成分＞＞
白色インクが含み得るその他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、添加剤などが挙げられる。

＜＜＜界面活性剤＞＞＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

白色インクにおける添加剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤などが挙げられる。

＜＜＜消泡剤＞＞＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。

＜＜＜防腐防黴剤＞＞＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。

＜＜＜防錆剤＞＞＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。

＜非白色インク＞
非白色インクは、界面活性剤を含有し、有機溶剤、水、色材の少なくともいずれかを含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
ここで、非白色インクの色彩としては、白色でなければ特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。言い換えると、非白色インクが乾燥塗膜の状態である際に、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間において、Ｌ^＊が５０以上１００以下、ａ^＊が−５以上５以下、ｂ^＊が−５以上５以下でないものとすることができる。

非白色インクとしては、例えば、カラーインク、黒色インク、灰色インク、メタリックインクなどの有色のもの、クリアインクなどの無色のものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、有色のインクは、後述する顔料や染料などを適宜組み合わせることなどにより作製することができる。なお、クリアインクとは、色材を含まず、主に樹脂粒子、有機溶剤、及び水を含むインクを意味する。
カラーインクとしては、例えば、シアン色インク、マゼンタ色インク、イエロー色インク、ライトシアン色インク、ライトマゼンタ色インク、レッド色インク、グリーン色インク、ブルー色インク、オレンジ色インク、バイオレット色インクなどが挙げられる。

＜＜界面活性剤＞＞
非白色インクが含有する界面活性剤としては、上述した白色インクが含有し得る界面活性剤と同様のものを選択することができるが、シリコーン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤の少なくともいずれかを含むことが好ましい。非白色インクが含有する界面活性剤が、シリコーン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤の少なくともいずれかを含むことにより、被印刷物に着弾した直後から均一に濡れ広がって平滑なインク膜を得ることができるため、高い画像濃度を得ることができる。
なお、シリコーン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤とは、併用してもよい。

シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ＆ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）、ＷＥＴ２４０、ＷＥＴ２７０、ＷＥＴ２８０（Ｅｖｏｎｉｋ社製）、ＳＡＧ００２、ＳＡＧ０１３、ＳＡＧ５０３Ａ（日信化学工業株式会社製）などが挙げられる。
非白色インク中におけるシリコーン系界面活性剤の含有量としては、メディアへの濡れ広がり及びインク乾燥性の観点から、０．１質量％以上３．０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１．０質量％以下がより好ましい。

また、ノニオン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、親水基と疎水基を有する化合物であり、かつイオンに解離する基を持たない化合物などを用いることができる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。より具体的には、これに限定されるわけではないが、サーフィノール１０４Ｅ、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノールＳＥ−Ｆ、サーフィノールPSA−３３６、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、サーフィノール２５０２、エンバイロジェムＡＤ０１(日信化学工業株式会社製)、レオドールＭＯ−６０、エマゾールＬ−１０Ｖ、レオドールＡＯ−１５Ｖ、エマルゲン１０２ＫＧ（花王株式会社製）などが挙げられる。
非白色インク中におけるノニオン系界面活性剤の含有量としては、メディアへの濡れ広がり及びインク乾燥性の観点から、０．１質量％以上３．０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１．０質量％以下がより好ましい。

上述したように、白色インクの全量に対する界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１．０質量％以下であることが好ましい。ここで、例えば、界面活性剤として、シリコーン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤とを併用する場合など、非白色インクに複数種類の界面活性剤が含まれる場合には、白色インクの全量に対する界面活性剤の全量の含有量が、１．０質量％以下であることが好ましい。
非白色インクの全量に対する界面活性剤の含有量が１．０質量％以下であることで、より均一な膜を得ることでき、高い画像濃度を得られるとともに、界面活性剤がインク中の溶剤の蒸発を妨げることなく乾燥が進むため、高い乾燥性（生産性）を得ることができる。

＜＜有機溶剤＞＞
非白色インクにおける有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、白色インクにおける有機溶剤と同様のものを用いることができる。

＜＜水＞＞
非白色インクにおける水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、白色インクにおける水と同様のものを用いることができる。

＜＜色材＞＞
非白色インクにおける色材としては、非白色を呈するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、染料、顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料が好ましい。顔料としては、例えば、無機顔料、有機顔料などが挙げられる。

無機顔料として、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。その他、中空樹脂粒子、無機中空粒子の使用も可能である。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。

顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

さらに、顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４；Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１７１、１９５；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４、３２、５５、７９、２４９；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、３５などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

メタリックインクに用いる色材としては、金属単体、合金、又は金属化合物を微粉砕してなる微粉末であり、より具体的には、アルミニウム、銀、金、ニッケル、クロム、スズ、亜鉛、インジウム、チタン、シリコーン、銅、及びプラチナから選択される金属単体のいずれか若しくは複数よりなるもの、又はこれらの一群の金属を組み合わせて得られる合金、或いはこれらの一群の金属単体若しくは合金の酸化物、窒化物、硫化物、又は炭化物のいずれか若しくは複数、を微粉砕して得られるものである。

顔料を非白色インク中に分散させる方法としては、白色インク中の顔料をインク中に分散させる方法と同様の方法を用いることができる。
また、顔料は、白色インク中の顔料と同様にして、顔料分散体とすることができる。

非白色インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、非白色インクの全量に対して、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。

顔料の含有量としては、非白色インクの全量に対して、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下がより好ましく、１質量％以上１０質量％以下が特に好ましい。顔料の含有量が、０．１質量％以上１５質量％以下であると、画像濃度、定着性、及び吐出安定性を向上できる。

＜＜その他の成分＞＞
非白色インクが含み得るその他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、添加剤などが挙げられる。
非白色インクにおける添加剤としては、白色インクにおける添加剤と同様のものを適宜選択して用いることができる。

＜＜動的表面張力Ａ、静的表面張力Ｂ＞＞
ここで、本発明のインクセットにおける非白色インクは、非白色インクにおける、２５℃、最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの動的表面張力Ａが４５．０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、動的表面張力Ａと、非白色インクにおける２５℃での静的表面張力Ｂとが、次式、〔２．０（％）≦［（Ａ−Ｂ）／（Ａ＋Ｂ）］×１００（％）≦１０．０（％）〕、を満たす。
非白色インクにおける動的表面張力Ａと静的表面張力Ｂとは、例えば、非白色インクが含有する界面活性剤の種類や量を、適宜選択することにより調整することができる。

非白色インクにおける、２５℃、最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの動的表面張力Ａは、例えば、ＳＩＴＡ ＤｙｎｏＴｅｓｔｅｒ（ＳＩＴＡ社製）を用いて、２５℃で測定することができる。
より具体的には、非白色インクにおける動的表面張力Ａは、例えば、以下のようにして測定することができる。
非白色インク３０ｍｌを３０ｍｌビーカーに入れた後、２５℃に調整したウォーターバスにつけて１０分静置させることで、非白色インクの温度を２５℃に調整して、ＳＩＴＡ ＤｙｎｏＴｅｓｔｅｒを用いて１５ｍｓｅｃの動的表面張力を測定する。

非白色インクにおける、２５℃での静的表面張力Ｂは、例えば、全自動表面張力計（ＣＢＶＰ−Ｚ、協和界面科学株式会社製）を用いて、２５℃で測定することができる。
より具体的には、非白色インクにおける静的表面張力Ｂは、例えば、以下のようにして測定することができる。
非白色インクを直径３０ｍｍのシャーレに注ぎ、５分静置した後、自動表面張力計 ＤＹ−３００にて白金プレートを使用したＷｉｌｈｅｌｍｙ法にて測定する。

さらに、本発明においては、非白色インクにおける、２５℃、最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの動的表面張力Ａが３５．０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、動的表面張力Ａと、非白色インクにおける２５℃での静的表面張力Ｂとが、次式、〔４．０（％）≦［（Ａ−Ｂ）／（Ａ＋Ｂ）］×１００（％）≦８．０（％）〕、を満たすことが好ましい。
こうすることにより、本発明においては、例えば、被印刷物上に着弾した直後に、更に広範囲に短時間で均一に濡れ広がり、より乾燥性に優れるとともに、より高い画像濃度を得ることができる。

＜被印刷物＞
本発明のインクセットにおける各インクを付与して用いる被印刷物（基材）としては、特に制限なく用いることができ、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性基材に対して特に好適に用いることが出来る。
本発明における非浸透性基材とは、水透過性、吸収性及び／又は吸着性が低い表面を有する基材を指しており、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれる。
より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ^１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ^２以下である基材を意味する。

非浸透性基材の中でも、樹脂フィルムが好ましく、特にポリプロピレンフィルムフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロンフィルムに対して良好な密着性が得られる。
ポリプロピレンフィルムの例としては、東洋紡製Ｐ−２００２、Ｐ−２１０２、Ｐ−２１６１、Ｐ−４１６６、ＳＵＮＴＯＸ製ＰＡ−２０、ＰＡ−３０、ＰＡ−２０Ｗ、フタムラ化学製ＦＯＡ、ＦＯＳ、ＦＯＲなどが挙げられる。
ポリエチレンテレフタレートフィルムの例としては、東洋紡製Ｅ−５１００、Ｅ−５１０２、東レ製Ｐ６０、Ｐ３７５、帝人デュポンフィルム製Ｇ２、Ｇ２Ｐ２、Ｋ、ＳＬなどが挙げられる。
ナイロンフィルムの例としては、東洋紡製ハーデンフィルムＮ−１１００、Ｎ−１１０２、Ｎ−１２００、ユニチカ製ＯＮ、ＮＸ、ＭＳ、ＮＫなどが挙げられる。
本発明のインクは、印字後に加熱工程を設けた場合、インク塗膜中の残留溶剤が減少するため、より一層基材密着性が向上するため望ましい。

＜印刷装置、印刷方法＞
本発明のインクセットは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、印刷（記録）装置、印刷（記録）方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この印刷（記録）装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
印刷（記録）装置、印刷（記録）方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、印刷（記録）装置、印刷（記録）方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、印刷（記録）装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この印刷（記録）装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。

印刷（記録）装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。印刷（記録）装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。

つまり、本発明の印刷装置は、インクと、インクを吐出する吐出手段とを有し、インクが、本発明のインクセットにおける白色インク及び非白色インクであり、更に必要に応じてその他の手段を有する。本発明の印刷装置は、本発明の印刷方法を好適に行うことができる。

また、本発明の印刷方法は、被印刷物に、本発明のインクセットにおける白色インクを付与する工程（白色インク付与工程）と、被印刷物に、本発明のインクセットにおける非白色インクを付与する工程（非白色インク付与工程）と、を含み、被印刷物を表面改質する工程（表面改質工程）、被印刷物に前処理液を付与する工程（前処理工程）を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の工程を含む。

＜表面改質工程＞
表面改質工程においては、インクの塗工時のムラをなくし、密着性をあげることのできる処理方法のいずれを用いてもよく、例えばコロナ処理、大気圧プラズマ処理、フレーム処理、紫外線照射処理等が挙げられる。
これらの処理方法は、公知の装置を用いて実施することができる。
なお、表面改質工程は、被印刷物自体の表面の状態を、インクを付与するのに好ましい状態に改質する工程ということができ、表面改質工程は、被印刷物の表面に他の材料を付与する工程（例えば、前処理工程）とは異なる。

上記の処理方法の中でも、印刷面（記録面）の表面改質は、印刷面（記録面）にコロナ放電処理を行うコロナ処理工程かストリーマ放電処理を行うストリーマ処理（プラズマ処理）が好ましい。これらは、大気圧プラズマ処理、フレーム処理および紫外線照射処理と比較して、コロナ放電の出力安定性に優れていることや、印刷面（記録面）に対して均一に表面改質が行えるということから、好ましく用いられる。

＜前処理液付与工程＞
前処理液付与工程においては、被印刷物に前処理液を付与する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Ｕコンマコート法、ＡＫＫＵコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、４本乃至５本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法等が挙げられる。

前処理液付与工程における前処理液の被印刷物へのウエット付着量（被印刷物を乾燥させる前の液体組成物の付着量）は、０．１ｇ／ｍ^２〜１０．０ｇ／ｍ^２であることが好ましく、１．０ｇ／ｍ^２〜３．０ｇ／ｍ^２であることがより好ましい。ウエット付着量が０．１ｇ／ｍ^２以上であることにより、記録物の画像の品質（濃度、彩度、カラーブリード、フェザリング）が向上し、１０．０ｇ／ｍ^２以下の場合、１０．０ｇ／ｍ^２を超えた場合と同等の凝集効果が奏され、また記録物の風合いが損なわれることがなく、乾燥工程に時間もかからず、コスト面でも問題が生じるということがない。

被印刷物に付着した前処理液は、乾燥させることが好ましい。この場合、前処理液付与工程からインクの吐出による印刷までに接触する搬送部材に、前記被印刷物に付着した前処理液が転写して搬送部材の障害の発生や汚れの蓄積による画像品質の低下が生じない程度に、人工的に乾燥させる方法を用いればよく、乾燥温度としては４０℃〜１３０℃が好ましく、また８０℃〜１００℃がより好ましい。乾燥方法としては、ヒートドラム方式、オーブン方式、温風吹き付け方式、プレヒータ方式、加熱ローラー方式等が挙げられる。また、これらの方式を組み合わせる方式を用いても良い。ここでの「乾燥」とは、被印刷物に前処理液が吸収されて、見かけ上乾燥したようになることを意味するものではなく、水分等の液体組成物中の液体が蒸発し、液体状態を保てなくなり固化することを意味している。

前処理液は、多価金属塩及び有機溶剤を含有し、水を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。

−多価金属塩−
多価金属塩は、インク中の色材の分散を不安定化させる機能を有しており、インク中の顔料を着滴後に速やかに凝集させ、カラーブリードを抑制するとともに、発色性を向上させることができる。
多価金属塩における陽イオンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム（Ａｌ（ＩＩＩ））、カルシウム（Ｃａ（ＩＩ））、マグネシウム（Ｍｇ（ＩＩ））、銅（Ｃｕ（ＩＩ））、鉄（Ｆｅ（ＩＩ）又はＦｅ（ＩＩＩ））、亜鉛（Ｚｎ（ＩＩ））、スズ（Ｓｎ（ＩＩ）又はＳｎ（ＩＶ））、ストロンチウム（Ｓｒ（ＩＩ））、ニッケル（Ｎｉ（ＩＩ））、コバルト（Ｃｏ（ＩＩ））、バリウム（Ｂａ（ＩＩ））、鉛（Ｐｂ（ＩＩ））、ジルコニウム（Ｚｒ（ＩＶ））、チタン（Ｔｉ（ＩＶ））、アンチモン（Ｓｂ（ＩＩＩ））、ビスマス（Ｂｉ（ＩＩＩ））、タンタル（Ｔａ（Ｖ））、砒素（Ａｓ（ＩＩＩ））、セリウム（Ｃｅ（ＩＩＩ））、ランタン（Ｌａ（ＩＩＩ））、イットリウム（Ｙ（ＩＩＩ））、水銀（Ｈｇ（ＩＩ））、ベリリウム（Ｂｅ（ＩＩ））等のイオンなどが挙げられる。これらの中でも、カルシウム（Ｃａ（ＩＩ））、マグネシウム（Ｍｇ（ＩＩ））が好ましい。

多価金属塩における陰イオンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、ヨウ素（Ｉ）等のハロゲン元素のイオン；硝酸イオン（ＮＯ３−）、硫酸イオン（ＳＯ４２−）；ギ酸、酢酸、乳酸、マロン酸、シュウ酸、マレイン酸、安息香酸等の有機カルボン酸のイオン；ベンゼンスルフォン酸、ナフトールスルフォン酸、アルキルベンゼンスルフォン酸等の有機スルフォン酸のイオン；チオシアンイオン（ＳＣＮ−、チオ硫酸イオンＳ２Ｏ３２−）、リン酸イオン（ＰＯ４３−）、亜硝酸イオン（ＮＯ２−）などが挙げられる。これらの中でも、コスト、及び安全性の点から、塩素イオン（Ｃｌ−）、硫酸イオン（ＳＯ４２−）、酢酸イオン硝酸イオン（ＮＯ３−）が好ましい。

多価金属塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化ニッケル、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硝酸アルミニウム、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸カルシウム、水酸化マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、アンモニウムみょうばんなどが挙げられる。より具体的には、酢酸カルシウム１水和物、硝酸カルシウム４水和物、塩化カルシウム６水和物、酢酸マグネシウム４水和物、硫酸マグネシウム（無水）、硝酸アルミニウム９水和物、塩化ニッケル６水和物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、酢酸カルシウム１水和物、硝酸カルシウム４水和物、塩化カルシウム６水和物、酢酸マグネシウム４水和物、硫酸マグネシウム（無水）が好ましい。

多価金属塩の含有量としては、前処理液の全量に対して、０．１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．５質量％以上３質量％以下がより好ましい。

前処理液における有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、白色インクにおける有機溶剤と同様のものを用いることができる。

前処理液における水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、白色インクにおける水と同様のものを用いることができる。

＜白色インク付与工程、非白色インク付与工程＞
白色インク付与工程及び非白色インク付与工程は、各インクを被印刷物に付与することができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、好適には、インクジェット方式で行うことができる。

ここで、白色インクは、被印刷物の全面に付与して、背景及び下地を形成しても良く、また、被印刷物の一部に付与して、下地を形成しても良い。また、被印刷物の一部に白色インクを付与する場合は、例えば、非白色インクを用いて印刷を行う箇所と同一の箇所に付与しても良いし、又は印刷を行う箇所と一部共通する箇所に付与しても良い。白色インクからなる層の上に、非白色インクを用いて印刷を行うと、被印刷物として透明基材を用いた場合に、透明基材上に直接非白色インクを付与する場合と比較して、画像の視認性が向上する。
画像を形成しない箇所に、白色インクを付与した場合、背景を形成することができるなど、種々の画像を形成することが可能である。
ここで言う下地とは、非白色インクを付与した画像面から見た場合に下地であることを意味する。被印刷物に対し、非白色インク、白色インクの順に、インクを付与した場合も、非白色インクを付与した画像面から見た場合、白色インクは下地となる。

このように、本発明の印刷方法においては、白色インク付与工程と非白色インク付与工程とを行う順序としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。本発明においては、例えば、非白色インク付与工程の後に白色インク付与工程を行い、いわゆる裏刷り行うことが好ましい。

なお、インクの付与（使用）方法としては、インクジェット記録方法（方式）に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。

また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、例中の「部」は「質量部」であり、「％」は、評価基準中のものを除き、「質量％」である。

（顔料分散液の調製例１）
＜ブラック顔料分散体の調製＞
以下の３つの材料をプレミックス（予備混合）した後、ディスクタイプのビーズミル（株式会社シンマルエンタープライゼス製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で、７時間循環分散してブラック顔料分散体（顔料濃度：１５質量％）を得た。
・カーボンブラック顔料（商品名：Ｍｏｎａｒｃｈ８００、キャボット社製）：１５質量部
・アクリル系高分子分散剤（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０１０、ＢＹＫジャパン社製）：５質量部
・イオン交換水：８０質量部

（顔料分散液の調製例２）
＜シアン顔料分散体の調製＞
顔料分散液の調製例１において、カーボンブラック顔料を、ピグメントブルー１５：３（商品名：ＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ Ｋ ７０９０、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）１５質量部に変更した以外は、顔料分散液の調製例１と同様にして、シアン顔料分散液（顔料固形分濃度：１５質量％）を得た。

（顔料分散液の調製例３）
＜マゼンタ顔料分散体の調製＞
顔料分散液の調製例１において、カーボンブラック顔料を、ピグメントレッド２６９（東京色材工業株式会社製）１５質量部に変更した以外は、顔料分散液の調製例１と同様にして、マゼンタ顔料分散液（顔料固形分濃度：１５質量％）を得た。

（顔料分散液の調製例４）
＜イエロー顔料分散体の調製＞
顔料分散液の調製例１において、カーボンブラック顔料を、ピグメントイエロー７４（商品名：Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ １２５４ ＨＤ、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）１５質量部に変更した以外は、顔料分散液の調製例１と同様にして、イエロー顔料分散液（顔料固形分濃度：１５質量％）を得た。

（顔料分散液の調製例５）
＜ホワイト顔料分散体の調製＞
酸化チタン（商品名：ＳＴＲ−１００Ｗ、堺化学工業株式会社製）２５質量部、顔料分散剤（商品名：ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５１、エボニック社製）５質量部、及び水７０質量部を混合し、ビーズミル（商品名：リサーチラボ、株式会社シンマルエンタープライゼス製）にて、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填率６０％、８ｍ／ｓにて５分間分散し、ホワイト顔料分散液（顔料固形分濃度：２５質量％）を得た。

＜非白色インク１の調製＞
非白色インク１は以下の配合で混合撹拌し、平均孔径０．８μｍポリプロピレンフィルターにて濾過することにより非白色インク１を作製した。

・ブラック顔料分散体：２０質量部
・ＦＳ−３００（ＤｕＰｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤）：０．５質量部
・プロキセルＬＶ（アビシア社製、防腐剤）：０．１質量部
・１、２−プロパンジオール：５質量部
・１、３−ブタンジオール：２質量部
・１、３−プロパンジオール：２質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：１０質量部
・イオン交換水：６０．４質量部

＜実施例１＞
白色インク１と、非白色インク１とを組み合わせてセットとし、インクセット１とした。

＜実施例２〜１３、比較例１〜３＞
＜非白色インク２〜１５の調製＞
非白色インク１の調製において、表１〜３に記載の処方に変更した以外は、非白色インク１の調製と同様にして、非白色インク２〜１５を調製した。
白色インク１と、非白色インク２〜１２のそれぞれとを組み合わせてセットとし、インクセット２〜１２（実施例２〜１２）とした。同様に、白色インク１と、非白色インク１３〜１５のそれぞれとを組み合わせてセットとし、インクセット１３〜１５（比較例１〜３）とした。
なお、表１〜３における数値は質量部を示す。

なお、表１〜３における各材料の製造会社等は下記の通りである。
・ＷＥＴ−２７０（Ｅｖｏｎｉｋ社製、シリコーン系界面活性剤）
・サーフィノール４６５（Ｅｖｏｎｉｋ社製、ノニオン系界面活性剤）
・サーフィノール４６５（Ｅｖｏｎｉｋ社製、ノニオン系界面活性剤）
・エマゾールＬ−１０Ｖ（花王株式会社製、ノニオン系界面活性剤）

＜白色インク１の調製＞
白色インク１は以下の配合で混合撹拌し、平均孔径０．８μｍポリプロピレンフィルターにて濾過することにより白色インク１を調整した。
・ホワイト顔料分散体：３０質量部
・ＷＥＴ−２７０（Ｅｖｏｎｉｋ社製シリコーン系界面活性剤）：０．３質量部
・サーフィノール４６５（Ｅｖｏｎｉｋ社製ノニオン系界面活性剤）：０．３質量部
・プロキセルＬＶ（アビシア社製、防腐剤）：０．１質量部
・１、２−プロパンジオール：２０質量部
・１、３−ブタンジオール：２質量部
・３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール：２質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：２質量部
・プロピレングリコールnプロピルエーテル：２質量部
・イオン交換水：４１．３質量部

＜非白色インクにおける動的表面張力Ａと静的表面張力Ｂの測定＞
調整した非白色インク１〜１５について、以下の方法により、２５℃、最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの動的表面張力Ａ及び２５℃での静的表面張力Ｂを測定した。そして、測定した結果を用いて、各非白色インクについて、〔［（Ａ−Ｂ）／（Ａ＋Ｂ）］×１００（％）〕を算出した。結果を表４〜６に示す。

［動的表面張力Ａの測定］
非白色インク３０ｍｌを３０ｍｌビーカーに入れた後、２５℃に調整したウォーターバスにつけて１０分静置させることで、非白色インクの温度を２５℃に調整して、ＳＩＴＡ ＤｙｎｏＴｅｓｔｅｒを用いて１５ｍｓｅｃの動的表面張力を測定した。

［静的表面張力Ｂの測定］
非白色インクを直径３０ｍｍのシャーレに注ぎ、５分静置した後、自動表面張力計 ＤＹ−３００にて白金プレートを使用したＷｉｌｈｅｌｍｙ法にて測定した。

＜画像の形成＞
白色インク１と、非白色インク１〜１５について、２３℃±０．５℃、５０±５％ＲＨに調整した環境条件下、画像形成装置（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ−５５００、株式会社リコー製）を用い、白色インクと非白色インクの吐出量が均しくなるように、ピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、前処理液塗布済記録媒体「王子製紙株式会社製ＯＫトップコート＋」（坪量１０４．７ｇ／ｍ^２）に、白色インクと非白色インクとが同じ量だけ付着するように設定して、ベタの画像を形成した。また、白色インクと非白色インクの吐出は、非白色インクを吐出した後に、白色インクを吐出することにより行った。

＜乾燥性の評価＞
インクの乾燥性について、画像形成後に直ちに８０℃の乾燥機にて乾燥時間３０秒で乾燥させたのち、印字物を取り出し、指でベタ画像部分を擦って、擦った部分の画像の状態で判断した。下記の評価基準に従って評価を行い、評価がＢ以上である場合を実用可能と判断した。結果を表７〜９に示す。
−評価基準−
Ａ：画像がはがれない
Ｂ：擦った部分の５％未満がはがれる
Ｃ：擦った部分の５％以上がはがれている
Ｄ：擦った部分の１０％以上がはがれている

＜画像濃度の評価＞
形成した画像の濃度を、測色時の裏地としてリコピーＰＰＣ用紙タイプ ６２００（株式会社リコー製）１０枚を記録媒体の下に敷き、測色計（商品名：分光測色濃度計 Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用い、印刷された画像中の任意な５箇所において光学濃度を測定し、その平均値に関し、以下の基準で評価した。評価がＢ以上である場合を実用可能であると判定した。結果を表７〜９に示す。
−評価基準−
Ａ：Ｂｌａｃｋ：１．２５以上、Ｙｅｌｌｏｗ：０．８以上、Ｍａｇｅｎｔａ：１．００以上、Ｃｙａｎ：１．０５以上
Ｂ：Ｂｌａｃｋ：１．２０以上１．２５未満、Ｙｅｌｌｏｗ：０．７５以上０．８未満、Ｍａｇｅｎｔａ：０．９５以上１．００未満、Ｃｙａｎ：１．００以上１．０５未満
Ｃ：Ｂｌａｃｋ：１．１５以上１．２０未満、Ｙｅｌｌｏｗ：０．７０以上０．７５未満、Ｍａｇｅｎｔａ：０．９０以上０．９５未満、Ｃｙａｎ：０．９５以上１．００未満
Ｄ：Ｂｌａｃｋ：１．１５未満、Ｙｅｌｌｏｗ：０．７０未満、Ｍａｇｅｎｔａ：０．９０未満、Ｃｙａｎ０．９５未満

以上、説明したように、本発明のインクセットは、白色インクと非白色インクとを有するインクセットであって、白色インクが、有機溶剤と、水と、色材とを含有し、非白色インクが、界面活性剤を含有し、非白色インクにおける、２５℃、最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの動的表面張力Ａが４５．０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、動的表面張力Ａと、非白色インクにおける２５℃での静的表面張力Ｂとが、次式、〔２．０（％）≦［（Ａ−Ｂ）／（Ａ＋Ｂ）］×１００（％）≦１０．０（％）〕、を満たす。これにより、本発明のインクセットは、乾燥性に優れ、高い画像濃度が得られる。

本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ 白色インクと非白色インクとを有するインクセットであって、
前記白色インクが、有機溶剤と、水と、色材とを含有し、
前記非白色インクが、界面活性剤を含有し、
前記非白色インクにおける、２５℃、最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの動的表面張力Ａが４５．０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、前記動的表面張力Ａと、前記非白色インクにおける２５℃での静的表面張力Ｂとが、次式、
２．０（％）≦［（Ａ−Ｂ）／（Ａ＋Ｂ）］×１００（％）≦１０．０（％）
を満たすことを特徴とするインクセットである。
＜２＞ 前記非白色インクにおける、２５℃、前記最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの前記動的表面張力Ａが３５．０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、前記動的表面張力Ａと、前記非白色インクにおける２５℃での前記静的表面張力Ｂとが、次式、
４．０（％）≦［（Ａ−Ｂ）／（Ａ＋Ｂ）］×１００（％）≦８．０（％）
を満たす前記＜１＞に記載のインクセットである。
＜３＞ 前記界面活性剤が、シリコーン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤の少なくともいずれかを含む、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクセットである。
＜４＞ 前記非白色インクの全量に対する前記界面活性剤の含有量が１．０質量％以下である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクセットである。
＜５＞ 被印刷物に、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクセットにおける前記白色インクを付与する工程と、
前記被印刷物に、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクセットにおける前記非白色インクを付与する工程と、
を含むことを特徴とする印刷方法である。
＜６＞ 前記被印刷物を表面改質する工程を更に含む、前記＜５＞に記載の印刷方法である。
＜７＞ インクと、前記インクを吐出する吐出手段とを有し、
前記インクが、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクセットにおける前記白色インク及び前記非白色インクであることを特徴とする印刷装置である。

前記＜１＞から＜４＞に記載のインクセット、前記＜５＞から＜６＞に記載の印刷方法、及び前記＜７＞に記載の印刷方法装置によれば、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。

４００ 画像形成装置
４０１ 画像形成装置の外装
４０１ｃ 装置本体のカバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０ メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ 吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ
Ｌ インク収容容器

特許第６４２４４１３号公報

Claims (7)

1. 白色インクと非白色インクとを有するインクセットであって、
   前記白色インクが、有機溶剤と、水と、色材とを含有し、
   前記非白色インクが、界面活性剤を含有し、
   前記非白色インクにおける、２５℃、最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの動的表面張力Ａが４５．０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、前記動的表面張力Ａと、前記非白色インクにおける２５℃での静的表面張力Ｂとが、次式、
   ２．０（％）≦［（Ａ−Ｂ）／（Ａ＋Ｂ）］×１００（％）≦１０．０（％）
   を満たすことを特徴とするインクセット。
2. 前記非白色インクにおける、２５℃、前記最大泡圧法による表面寿命１５ｍｓｅｃでの前記動的表面張力Ａが３５．０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、前記動的表面張力Ａと、前記非白色インクにおける２５℃での前記静的表面張力Ｂとが、次式、
   ４．０（％）≦［（Ａ−Ｂ）／（Ａ＋Ｂ）］×１００（％）≦８．０（％）
   を満たす請求項１に記載のインクセット。
3. 前記界面活性剤が、シリコーン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤の少なくともいずれかを含む、請求項１から２のいずれかに記載のインクセット。
4. 前記非白色インクの全量に対する前記界面活性剤の含有量が１．０質量％以下である、請求項１から３のいずれかに記載のインクセット。
5. 被印刷物に、請求項１から４のいずれかに記載のインクセットにおける前記白色インクを付与する工程と、
   前記被印刷物に、請求項１から４のいずれかに記載のインクセットにおける前記非白色インクを付与する工程と、
   を含むことを特徴とする印刷方法。
6. 前記被印刷物を表面改質する工程を更に含む、請求項５に記載の印刷方法。
7. インクと、前記インクを吐出する吐出手段とを有し、
   前記インクが、請求項１から４のいずれかに記載のインクセットにおける前記白色インク及び前記非白色インクであることを特徴とする印刷装置。