JP2022063248A - インク、インクセット、インクジェット印刷装置、及び印刷方法 - Google Patents

Abstract

【課題】消泡性と保存安定性を両立しつつ、更にメディアの種類によらず高い画像濃度を得ることができるインクを提供すること。【解決手段】着色剤、水溶性有機溶剤、特定の構造式で表されるナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物又は特定の構造式で表されるポリオキシエチレン－β－ナフチルエーテル、及び水を含み、更に、ＨＬＢが８以上１３以下のアセチレン系化合物を含むインクによる。【選択図】なし

Description

本発明は、インク、インクセット、インクジェット印刷装置及び印刷方法、に関する。

特許文献１には、インクの周波数応答性及び吐出安定性の向上のために、添加剤としてアセチレンアルコールまたはアセチレングリコールを添加したインクが記載されている。
特許文献２には、記録剤の溶解安定性を向上し、インクの定着速度を大きくし、耐水性の向上及びニジミが少なくシャープな画像を形成することを目的として、添加剤として第三アルコールのエチレンオキシド付加体を添加したインクが記載されている。
特許文献３には、高品位の画像を得ること及び分散安定性、吐出安定性、保存安定性に優れるインクを得ることを目的として、ポリマーで被覆した着色剤、アセチレングリコール系活性剤またはアセチレンアルコール系活性剤、グリコールエーテル類などの浸透剤をインクに含有させることが記載されている。

本発明は、消泡性と保存安定性とを両立しつつ、更にメディアの種類によらず高い画像濃度を得ることができるインクを提供することを目的とする。

上記課題を解決する本発明に係るインクは、下記（１）に記載するとおりのものである。
（１）着色剤、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、更に、ＨＬＢが８以上１３以下のアセチレン系化合物を含むインク。

（一般式（１）中、ｍは１～４の整数を示す。）

（一般式（２）中、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、またはアリル基を表し、ｌは０～７の整数を表し、ｎは２０～２００の整数を表す。）

本発明のインクは消泡性と保存安定性とを両立することができ、このインクを用いることによりメディアの種類によらず高い画像濃度を得ることができる。

図１は、本発明のインクジェット印刷装置の一例を示す斜視図である。 図２は、本発明の印刷装置の全体の構成の一例を示す断面図である。 図３は、本発明のインクジェット印刷装置におけるノズルプレートの一例を示す平面説明図である。 図４は、本発明のインクジェット印刷装置におけるノズルプレートのノズル部分の拡大断面説明図である。 図５は、ディスペンサを用いた塗布により、シリコン樹脂を塗布して撥インク層を形成する状態を示す図である。

本発明に用いるインクは、着色剤、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、更に、ＨＬＢが８以上１３以下のアセチレン系化合物を含むインクである。

（一般式（１）中、ｍは１～４の整数を示す。）

（一般式（２）中、Ｒ１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、
またはアリル基を表し、ｌは０～７の整数を表し、ｎは２０～２００の整数を表す。）
以下に、本発明を実施するための形態について説明する。以下の説明はこの発明における実施の形態の例を例示するものであって、本発明の範囲を限定するものではない。

＜インク＞
以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。

＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。

有機溶剤の中でもメディアへの浸透性や乾燥特性などの観点から、沸点が２００℃以上で、かつ温度２３℃湿度８０％における飽和水分量が１６．９ｍｇ／ｍ^３以上のものを選択することが好ましい。有機溶剤の具体例としては、例えばグリセリン、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオールなどが挙げられ、これらの有機溶剤はインクに含まれる有機溶剤全量に対して８０質量％以上とすることが好ましい。
また、インクの保存安定性の観点から、インク中の有機溶剤のＳＰ値は１４．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^０．５以上とすることが好ましい。
なお、インク中の有機溶剤が複数の有機溶剤の混合物からなる混合溶剤である場合には、混合溶剤のＳＰ値が１４．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^０．５以上であることが好ましい。
混合溶剤がｎ種の有機溶剤からなる場合、その混合溶剤のＳＰ値は以下の式により算出することができる。
インク中の有機溶剤の混合溶剤ＳＰ値（ｃａｌ／ｃｍ^３）^０．５
＝［有機溶剤Ｓ_１のＳＰ値×有機溶剤Ｓ_１の体積分率］＋・・・
＋［有機溶剤Ｓ_ｎのＳＰ値×有機溶剤Ｓ_ｎの体積分率］

炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。

炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。

有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。

インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。

顔料を分散してインクを得るためには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。

分散剤としては下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物を用いる。該分散剤を用いることにより、平均粒子径が小さく、保存安定性に優れた水系顔料分散体及び水系インクを得ることができる。
下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される分散剤の含有量は質量比でインク中の顔料１に対して０．０１～０．５が好ましく、０．１～０．４がより好ましい。含有量がこの範囲であれば、体積平均粒子径の小さいインクが得られ、顔料の分散性が良好となり、また、インクの粘度を適正にすることができ好ましい。

（一般式（１）中、ｍは１～４の整数を示す。）

（一般式（２）中、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、またはアリル基を表し、ｌは０～７の整数を表し、ｎは２０～２００の整数を表す。）

一般式（１）で表される化合物としてナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物を用い、また、一般式（２）に記載の化合物としてポリオキシエチレン－β－ナフチルエーテルを用いることで、良好な分散性が得られ好ましい。

＜蛍光増白剤＞
蛍光増白剤とは、目に見えない短波長側の紫外線を吸収し、目に見える紫～青色の光に変えるものであり、蛍光染料とも呼ばれ、目視上より高濃度化させる目的でこの蛍光増白剤を使用しても良い。
使用する蛍光増白剤は、例えば下記構造式（１）又は下記構造式（２）で表される構造単位を有するものが挙げられる。

前記構造式（１）で表される構造単位を有するものはベンゾオキサゾールまたはその誘導体であり、前記構造式（２）で表される構造単位を有するものはクマリンまたはその誘導体であり、親水性または疎水性いずれのものであっても良い。

インク中における蛍光増白剤の含有量は、０．００１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．００５質量％以上０．２質量％以下がより好ましい。蛍光増白剤の含有量を０．００１質量％以上とすることによって目視上、高い画像濃度で印刷することができる。一方、蛍光増白剤の含有量を１質量％以下とすることによって、入射光がすぐに吸収されたり、分子同士の衝突により蛍光強度が減少したりする濃度消光現象を抑制することができる。
蛍光増白剤としては、例えば、市販品としてＴＩＮＯＰＡＬ ＯＢ（ＢＡＳＦ社製）、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ ＯＢ、Ｎｉｋｋａｂｒｉｇｈｔ ＰＡＷ－Ｌ、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ ＭＣＴ（日本化学工業所社製）などが挙げられる。

＜蛍光増白増強剤＞
本発明では蛍光増白剤の効果を向上させるものとして蛍光増白増強剤を使用しても良い。蛍光増白増強剤は蛍光増白剤の分散性を向上させ、かつ表面移行させることにより蛍光増白剤の効果を向上させるものであり、具体的にはポリエーテルポリオールである。
インク中における蛍光増白増強剤の含有量は、色材の含有量に対して０．２質量％以上２質量％以下が好ましく、０．５質量％以上２質量％以下がより好ましい。蛍光増白増強剤の含有量を色材の含有量に対して０．２質量％以上とすることによって目視上、高濃度化を発現することができる。
一方、蛍光増白増強剤の含有量を色材の含有量に対して２質量％以下とすることによって、吐出安定性の改善が可能となる。
蛍光増白増強剤としては、例えば、市販品としてサンノプコ社製のオプティアクト Ｉ－１０などが挙げられる。

＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。

＜樹脂＞
インクには樹脂が含まれていても良い。
本発明ではインク中に下記一般式（４）で表されるポリエーテルウレタン樹脂を含むことが好ましい。一般式（４）で表されるポリエーテルウレタン樹脂を含むことで顔料の分散が安定化し、特に保存安定性が優れる。なお、一般式（４）で表される樹脂は、例えばＧＣ－ＭＳとＮＭＲを使用することによって同定することが可能である。

前記ポリエーテルウレタン樹脂の酸価は４８（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以上８０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下が好ましい。酸価が４８（ＫＯＨｍｇ／ｇ）未満、または８０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）を超えると顔料の分散が不安定になり保存安定性が劣る。なお、酸価の測定方法は、測定サンプルをエタノール／エーテル混合溶液に溶解させ、そこに指示薬のフェノールフタレイン溶液を加えた後、０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム溶液を滴定し、滴定に要した０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム溶液から算出することができる。

ポリエーテルウレタン樹脂は、ポリエーテルウレタン樹脂粒子を用いても良い。
前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては例えば、三井化学社製 タケラックＷ５６６１、Ｗ９３２などが挙げられる。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
インクは、その他の樹脂を含んでも良い。

インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。

樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。

樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
着色剤量（Ｐ）と全樹脂量（Ｒ）の比率（Ｒ／Ｐ）が０．０５以上０．３０以下（質量比）であることが好ましい。

インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。

＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。

＜界面活性剤＞
本発明のインクにはアセチレン系化合物を含有し、アセチレン系化合物としてはアセチレン系界面活性剤を好適に用いることができる。アセチレン系界面活性剤はアセチレン基を中心に２つの親水基を有するため、アセチレン系界面活性剤が気液界面に配向した際に界面活性剤がバランス良く配向しにくくなる。結果として消泡性に優れるという特性を有している。特に一般式（３）で表されるアセチレン系界面活性剤が好ましい。なお、一般式（３）で表される界面活性剤は、例えばＧＣ－ＭＳとＮＭＲを使用することによって同定することが可能である。

（一般式（３）中、Ｒ_１～Ｒ_４はアルキル基、ｍ＋ｎは１～２０の整数、Ｙはアセチレン基を示す。）

本発明における界面活性剤として使用されるアセチレン系化合物はＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）が８以上１３以下のものである。
ＨＬＢが８以下であると水を含むビヒクルに溶解しにくくなり保存安定性悪化や分離の原因となる。ＨＬＢが１３以上であると消泡性悪化の原因となる。
アセチレン系界面活性剤の含有量としては、インク全量に対して０．１質量％以上３．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上１．５質量％以下がより好ましい。
アセチレン系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用しても良いし、市販品を使用しても良い。市販品としては、例えば、サーフィノール１０４シリーズ、サーフィノール４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＰＤ－００２Ｗ、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４２００、ＥＸＰ．４１２３（日信化学社製）、アセチレノールＥ６０、Ｅ１００、Ｅ２００（川研ファインケミカル社製）などが挙げられ、これらの中でも消泡性と保存安定性の観点から、日信化学社製のサーフィノール４４０（ＨＬＢ＝８）、４６５（ＨＬＢ＝１３）、オルフィンＰＤ－００２Ｗ（ＨＬＢ＝９）、ＥＸＰ．４００１（ＨＬＢ＝８）、ＥＸＰ．４２００（ＨＬＢ＝１０）、ＥＸＰ．４１２３（ＨＬＢ＝１０）が特に好ましい。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用しても良い。

また、上記界面活性剤と他の界面活性剤を併用しても良く、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤、アセチレン系化合物が挙げられる。
本件の消泡剤として使用されるアセチレン系化合物はＨＬＢが３以上５以下のものである。
ＨＬＢが低いことで気－液界面に消泡剤が入り込み消泡性に優れる性質を有する。ただし、一般的にＨＬＢが低いものは水を含むビヒクルへの溶解性が低く、保存安定性の悪化や分離などの問題を引き起こすが、本発明では構造が類似しているＨＬＢが８以上１３以下のアセチレン系界面活性剤を使用しているため、ＨＬＢが低いアセチレン系消泡剤も相溶することが可能である。アセチレン系消泡剤としては、適宜合成したものを使用しても良いし、市販品を使用しても良い。市販品としては、例えば、サーフィノール ＤＦ１１００、オルフィン Ｄ－１０Ａ、Ｄ－１０ＰＧ（日信化学社製）、アセチレノール Ｅ１３Ｔ、Ｅ４０（川研ファインケミカル社製）などが挙げられる。
その他、本件では消泡剤としてアセチレン系消泡剤の他にサーフィノールＡＤ０１（２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオール＿日信化学社製）を使用しても良い。
消泡剤の含有量としては、ＨＬＢが８以上１３以下のアセチレン系界面活性剤の含有量を１とした場合、消泡剤の含有量（重量比）が０．１以上２．０以下であることが好ましい。
消泡剤の中でも消泡性と保存安定性の観点から、アセチレン系消泡剤としては日信化学社製のサーフィノール ＤＦ１００（ＨＬＢ＝３）、オルフィン Ｄ－１０ＰＧ（ＨＬＢ＝４）、川研ファインケミカル社製のアセチレノール Ｅ４０（ＨＬＢ＝５）が特に好ましく、その他としては日信化学社製のサーフィノールＡＤ０１が特に好ましい。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。

＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。

＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。

インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの静的表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、２３ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。また、インク色間の混色（ブリード）を抑制するために、静的表面張力はブラックインクよりもシアンインク、マゼンタインク、イエローインクの方が低いことが好ましい、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクのそれぞれの表面張力の値が、ブラックインクの表面張力の値よりも３ｍＮ／ｍ以上低く、３．０ｍＮ／ｍ以上７．０ｍＮ／ｍ以下低いことが好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。

＜前処理液＞
前処理液は、凝集剤、有機溶剤、水を含有し、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等を含有しても良い。
有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤は、インクに用いる材料と同様の材料を使用でき、その他、公知の処理液に用いられる材料を使用できる。
凝集剤の種類は特に限定されず、水溶性カチオンポリマー、酸、多価金属塩等が挙げられる。

＜後処理液＞
後処理液は、透明な層を形成することが可能であれば、特に限定されない。後処理液は、有機溶剤、水、樹脂、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等、必要に応じて選択し、混合して得られる。また、後処理液は、記録媒体に形成された記録領域の全域に塗布しても良いし、インク像が形成された領域のみに塗布しても良い。

＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。

＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。

＜記録装置＞
本発明において用いるインクジェット記録装置は、図１に示すように、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録された用紙をストックするための排紙トレイ１０３とを備えている。そして、装置本体１０１の上カバー１１１の上面は平坦な面であり、装置本体１０１の前カバーの前面１１２が上面に対して斜め下後方に傾斜し、この傾斜した前カバーの前面１１２の下方側に、前方（手前側）に突き出した排紙トレイ１０３及び給紙トレイ１０２を備えている。
更に前カバーの前面１１２の一端部側には、前カバーの前面１１２から前方側に突き出し、上カバー１１１よりも低くなった箇所にインクカートリッジ装填部１０４を有し、このインクカートリッジ装填部１０４にはインクカートリッジの脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。

装置本体１０１内には、図２に示すように、左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、図示しない主走査モーターによって移動走査する。
このキャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェットヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交差する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１３４を構成するインクジェットヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエーター、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエーター、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエーター、静電気を用いる静電アクチュエーターなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用することができる。

また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。このサブタンク１３５に図示しないインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填された本発明に係るインクカートリッジからインクが補充供給される。

一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ）１４３及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。

そして、この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンターローラー１５２と、鉛直上方に送られる用紙１４２を９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とを備えている。また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラー１５６を備えている。

ここで、搬送ベルト１５１は無端状ベルトであり、搬送ローラー１５７とテンションローラー１５８との間に掛け渡されて、ベルト搬送方向に周回するように構成されている。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない純粋な厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えばＥＴＦＥピュア材で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御をおこなった裏層（アース層）とを有している。
また、搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１を配置している。
更に、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラー１７２及び排紙コロ１７３とを備え、排紙ローラー１７２の下方に排紙トレイ１０３を備えている。

搬送ベルトに吸着した記録用紙は、上から排紙コロが押さえるようにして排紙が行われる。基本的に記録用紙の搬送は、搬送ベルトと搬送ローラーによって行われており、実施のプリンターにおける排紙コロは、紙の浮きを抑えるなどの補助的な役割を示している。従って、従来のインクジェットプリンターと比べて格段にコロの数を減らすことが可能となり、記録画像の汚れや傷を減らすことが可能となっている。
また、装置本体１０１の背面部には両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。この両面給紙ユニット１８１は搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンターローラー１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。また、この両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２を設けている。

両面印字を行う際は、表面の印刷が終了した直後に待ち時間無しで、用紙は両面給紙ユニットへと搬送され反転する。本発明のインクは用紙への浸透性が高く、水分が少ないため蒸発も速く乾燥時間やヒーターなどの乾燥手段を設けなくても印字画像を汚すことなく反転が可能である。
このように構成したインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、鉛直上方に給紙された用紙１４２はガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンターローラー１５２との間に挟まれて搬送され、更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、９０°搬送方向を転換される。
この時、帯電ローラー１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、用紙１４２は搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこでキャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号または用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。

帯電ベルトにＡＣバイアスを加え、搬送ベルトに正と負の電荷を一定ピッチで交互に帯電させ、断続的に発生する微小電界により生じる静電力で記録紙を搬送ベルトに吸着している。印加するＡＣバイアスの好ましい範囲は±１．２ｋＶ～±２．６ｋＶ、更に好ましくは±１．６ｋＶ～±２．４ｋＶである。ＡＣバイアスの値が下限以下であると十分な吸着力が得られず、上限以上だとインクがノズルから吐出する際に発生する微小な滴が電荷の影響を受けて紙に着弾せずにヘッドに舞い戻ってヘッド周辺を汚してしまう。微小な滴が受ける電荷の影響については、インクの電気特性が関与する。即ち、インクの電気伝導度が大きいほど吐出した滴が電荷の影響を受けやすくなるので、インクの電気伝導度を抑える必要がある。
そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジから所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。

図３は、本発明のインクジェット印刷装置におけるノズルプレートの一例を示す平面説明図である。
ここで、本発明で用いられるノズル板について、図３及び図４を参照して説明する。
図３はノズル板の平面説明図、図４は１つのノズル部分の拡大断面説明図である。

ノズルプレート１０は、液体を吐出するノズル１１となる孔（以下、「ノズル」と称することもある）２１が形成されたノズル基材２０と、ノズル基材２０の表面に形成された中間層３０と、液体吐出面側表面に形成された撥インク層４０とを有している。
ノズル基材２０は、例えば、金属製平板状部材である。ノズル基材２０としてのステンレス鋼の金属製平板状部材を使用しているが、これに限るものではない。
ノズル１１は、液体吐出面側が円筒状部分２１ａとなっており、液体吐出面と反対側の面は円錐台形状部分２１ｂとなっている。

中間層３０は、下地層となる例えば、ＳｉＯ_２層、シランカップリング剤の層などの１又は複数の層で構成している。この中間層３０は、設けなくても良い。

撥インク層４０は、シリコン樹脂を含有する層である。
撥インク層４０には、ノズル１１の外周部分において、ノズル１１のエッジ１１ａ側に向かって膜厚が薄くなる方向に傾斜している斜面４１ａが形成された斜面領域４１がある。撥インク層４０の斜面領域４１を除く斜面領域４１以外の領域４２は膜厚がほぼ一定で平坦である。なお、斜面領域４１の斜面４１ａは、断面形状で直線状に斜めになっていてもよく、あるいは、曲線状に斜めなっていてもよい。
撥インク層４０のインク吐出面側の表面の平均膜厚は、１μｍ以上３μｍ以下が好ましい。
また、中間層３０は、撥インク層４０の下地となる層がアミノ基を有するシランカップリング剤層であることが好ましい。これにより、アミノ基と撥液膜材料が相互作用することで高い密着性が得られる。

（インクジェットヘッドのノズル部材の製造方法）
図５は、本実施形態に係るディスペンサ３４を用いた塗布により、シリコン樹脂を塗布してノズルプレート３２の表面に撥インク層３１を形成する構成を示す図である。
Ｎｉ電鋳によるノズルプレート３２のインク吐出面側にシリコン溶液を塗布するためのディスペンサ３４が配置され、ノズルプレート３２とニードル３５の先端とが予め定められた一定の距離間隔を保ったままとなるように、ニードル３５の先端からシリコン樹脂を吐出しながらディスペンサ３４を走査することにより、ノズルプレート３２のインク吐出面に選択的にシリコン樹脂被膜を形成する。

本実施形態ではシリコン樹脂としては、常温硬化型シリコンレジンＳＲ２４１１（東レ・ダウコーニング社製）を用いた。ただし、ノズル孔及びノズル板裏面に若干のシリコンの周り込みが見られた。このようにして選択的に形成したシリコン樹脂被膜の厚みは１．２μｍであり、表面粗さ（Ｒａ）は０．１８μｍであった。

前記撥インク層の材料はインクをはじく材料であればいずれも用いることができるが、具体的にはシリコン系撥水材料を挙げることができる。
前記シリコン系撥水材料としては、室温硬化型の液状シリコンレジンもしくはエラストマーがあり、基材表面に塗布され、室温で大気中に放置することにより重合硬化して撥インク性の被膜が形成されることが好ましい。

上記したシリコン系撥水材料は加熱硬化型の液状シリコンレジンもしくはエラストマーであり、基材表面に塗布され、加熱処理することにより硬化し撥インク性の被膜を形成することであってもよい。
前記シリコン系撥水材料は紫外線硬化型の液状シリコンレジンもしくはエラストマーであり、基材表面に塗布され、紫外線を照射することにより硬化し撥インク性の被膜を形成することであってもよい。
前記シリコン系撥水材料の粘度は１０００ｃｐ以下であることが好ましい。

前記撥インク層の臨界表面張力は５ｍＮ／ｍ～４０ｍＮ／ｍが好ましく、５ｍＮ／ｍ～３０ｍＮ／ｍがより好ましい。前記臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍを超えると、長期の使用においてノズルプレートがインクで濡れすぎる現象が生じるため、繰り返し印刷をしているとインクの吐出曲がりや粒子化異常が生じてしまうことがあり、４０ｍＮ／ｍを超えると、初期からノズルプレートに対してインクが濡れすぎる現象が生じるため、初期からインクの吐出曲がりや粒子化異常を生じてしまうことがある。

また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。

記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は特に断りの無い限り「質量部」及び「質量％」である。
また、特に記載が無い場合、調製、評価等は、２３℃、湿度５０％の条件下で行った。

（顔料分散体の作製）
＜黒色顔料分散体の作製＞
カーボンブラック（デグサ社製）２５０部、一般式（１）で表される化合物（タケサーフＡ－４５－Ｋ＿竹本油脂社製）５０部、蒸留水７００部をプレミックスして混合スラリーを得た。次いで、ディスクタイプのメディアミル（ＵＭＡ型＿寿工業社製）により、０．０１５ｍｍジルコニアビーズ（充填率７０％）を用いて、周速６ｍ／ｓ、液温１０℃で１００ｎｍ前後の体積平均粒子径になるまで循環分散した。次いで遠心分離機（Ｍｏｄｅｌ－７７００＿久保田商事社製）で粗大粒子を分離し、更に孔径１．２μｍのフィルターでろ過した後、固形分濃度が１５％になるように水分量を調整して顔料濃度１５％の黒色顔料分散体を得た。

＜青色顔料分散体の作製＞
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業社製）２５０部、一般式（２）で表される化合物（パイオニンＤ－７２４０＿竹本油脂社製）５０部、蒸留水７００部をプレミックスして混合スラリーを得た。次いで、ディスクタイプのメディアミル（ＵＭＡ型＿寿工業社製）により、０．０１５ｍｍジルコニアビーズ（充填率７０％）を用いて、周速６ｍ／ｓ、液温１０℃で１００ｎｍ前後の体積平均粒子径になるまで循環分散した。次いで遠心分離機（Ｍｏｄｅｌ－７７００＿久保田商事社製）で粗大粒子を分離し、更に孔径１．２μｍのフィルターでろ過した後、固形分濃度が１５％になるように水分量を調整して顔料濃度１５％の青色顔料分散体を得た。

＜赤色顔料分散体Ａの作製＞
上記青色顔料分散体の作製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３をＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（大日精化工業社製）に変更した以外は、青色顔料分散体の作製と同様にして顔料濃度１５％の赤色顔料分散体Ａを得た。

＜赤色顔料分散体Ｂの作製＞
上記青色顔料分散体の作製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３をＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９（大日精化工業社製）に変更した以外は、青色顔料分散体の作製と同様にして顔料濃度１５％の赤色顔料分散体Ｂを得た。

＜黄色顔料分散体の作製＞
上記青色顔料分散体の作製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３をＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（大日精化工業社製）に変更した以外は、青色顔料分散体の作製と同様にして顔料濃度１５％の黄色顔料分散体を得た。

（スチレン－アクリル系樹脂被覆顔料分散体の作製）
＜樹脂被覆黒色顔料分散体の作製＞
スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４ｇ、スチレンマクロマー４ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇをフラスコ内で混合し、６５℃に昇温した。次いで、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．２ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０ｇ、スチレンマクロマー３６ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し、固形分濃度５０％のポリマー溶液を８００ｇ得た。

次いで、ポリマー溶液２５ｇ、カーボンブラック（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）５０ｇ、１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及び水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルで混練した。得られたペーストを純水２００ｇに入れて十分に攪拌した後、エバポレータでメチルエチルケトンを除去し、平均孔径５μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧ろ過した後、固形分濃度が２０％になるように水分量を調整し、固形分濃度２０％（顔料濃度１５％、被覆樹脂濃度５％）のスチレン－アクリル系樹脂被覆黒色顔料分散体を得た。

＜樹脂被覆青色顔料分散体の作製＞
上記樹脂被覆黒色顔料分散体の作製において、カーボンブラックをＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業社製）に変更した以外は、樹脂被覆黒色顔料分散体の作製と同様にして、固形分濃度２０％（顔料濃度１５％、被覆樹脂濃度５％）のスチレン－アクリル系樹脂被覆青色顔料分散体を得た。

＜樹脂被覆赤色顔料分散体の作製＞
上記樹脂被覆黒色顔料分散体の作製において、カーボンブラックをＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（大日精化工業社製）に変更した以外は、樹脂被覆黒色顔料分散体の作製と同様にして、固形分濃度２０％（顔料濃度１５％、被覆樹脂濃度５％）のスチレン－アクリル系樹脂被覆赤色顔料分散体を得た。

＜樹脂被覆黄色顔料分散体の作製＞
上記樹脂被覆黒色顔料分散体の作製において、カーボンブラックをＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（大日精化工業社製）に変更した以外は、樹脂被覆黒色顔料分散体の作製と同様にして、固形分濃度２０％（顔料濃度１５％、被覆樹脂濃度５％）のスチレン－アクリル系樹脂被覆黄色顔料分散体を得た。

（インクの調製）
まず、表１に示す有機溶剤、界面活性剤、その他添加剤（消泡剤、ｐＨ調整剤、抗菌剤など）、イオン交換水を混合した後１時間攪拌した。
次に樹脂粒子を加えて更に１時間攪拌して均一に混合した。その後、各種顔料分散体を加えて更に１時間攪拌して均一に混合した。この混合物を平均孔径０．８μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにより加圧ろ過し、粗大粒子やゴミを除去してインクを得た。

＜有機溶剤＞
有機溶剤Ａ（阪本薬品社製＿グリセリン）
※沸点＝２９０．０℃、２３℃８０％時の飽和水分量＝２０．７ｍｇ／ｍ^３、
ＳＰ値＝１７．４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^０．５
有機溶剤Ｂ（川原油化社製＿１，３－プロパンジオール）
※沸点＝２１４．４℃、２３℃８０％時の飽和水分量＝２２．４ｍｇ／ｍ^３、
ＳＰ値＝１５．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^０．５
有機溶剤Ｃ（東京化成工業社製＿１，３－ブタンジオール）
※沸点＝２０４．０℃、２３℃８０％時の飽和水分量＝１６．９ｍｇ／ｍ^３、
ＳＰ値＝１４．２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^０．５
有機溶剤Ｄ（東京化成工業社製＿１，２－ブタンジオール）
※沸点＝１９４．０℃、２３℃８０％時の飽和水分量＝１１．１ｍｇ／ｍ^３、
ＳＰ値＝１３．１（ｃａｌ／ｃｍ^３）^０．５

＜樹脂粒子＞
・ポリエーテルウレタン樹脂粒子Ａ（三井化学社製＿タケラック Ｗ５６６１） ※一般式（４）の化合物
酸価＝４８（ＫＯＨｍｇ／ｇ）
・ポリエーテルウレタン樹脂粒子Ｂ（三井化学社製＿タケラック Ｗ９３２） ※一般式（４）の化合物
酸価＝８０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）
・アクリル樹脂粒子（楠本化成社製＿ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－１１２５）
酸価＝１５７（ＫＯＨｍｇ／ｇ）

＜界面活性剤＞
・アセチレン系界面活性剤Ａ（日信化学工業社製＿サーフィノールＳＥ ※ＨＬＢ＝６） ※一般式（３）の化合物
・アセチレン系界面活性剤Ｂ（日信化学工業社製＿サーフィノール４４０ ※ＨＬＢ＝８） ※一般式（３）の化合物
・アセチレン系界面活性剤Ｃ（日信化学工業社製＿サーフィノール４６５ ※ＨＬＢ＝１３） ※一般式（３）の化合物
・アセチレン系界面活性剤Ｄ（日信化学工業社製＿サーフィノール４８５ ※ＨＬＢ＝１７） ※一般式（３）の化合物
・フッ素系界面活性剤（ＯＭＮＯＶＡ社製 ＰＦ６５６）

＜消泡剤＞
・消泡剤Ａ（日信化学工業社製＿サーフィノール ＤＦ１１００ ※アセチレン系消泡剤 ＨＬＢ＝３）
・消泡剤Ｂ（川研ファインケミカル社製＿アセチレノール Ｅ４０ ※アセチレン系消泡剤 ＨＬＢ＝５）
・消泡剤Ｃ（日信化学工業社製＿サーフィノールＡＤ０１（２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオール））
・消泡剤Ｄ（信越シリコーン社製＿ＫＭ－８５）

＜ｐＨ調整剤＞
東京化成工業社製 ２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール

＜防腐防黴剤＞
アビシア社製 ＬＶ（Ｓ）

（印刷方法）
＜印刷方法Ａ＞
表１中のブラック、シアン、マゼンタ、イエローインクをシリコン樹脂（東レ・ダウコーニング社製＿常温硬化型シリコンレジン ＳＲ２４１１）による撥インク層を有したノズルプレートを有する画像形成装置Ａ（リコー社製＿ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００）により記録媒体（ＮＢＳリコー社製＿マイペーパー）へ、印刷解像度６００×６００ｄｐｉで印刷し、室温にて一昼夜乾燥させたものを印刷サンプルとした。なお、印刷チャートは２ｃｍ四方のベタ画像を使用した。

＜印刷方法Ｂ＞
表１中のブラック、シアン、マゼンタ、イエローインクをシリコン樹脂（東レ・ダウコーニング社製＿常温硬化型シリコンレジン ＳＲ２４１１）による撥インク層を有したノズルプレートと、無端状の搬送ベルト表面に±１．２ｋＶ以上±２．６ｋＶ以下のＡＣバイアスを加えて帯電させる帯電ローラを有する画像形成装置Ｂ（リコー社製＿ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００改良機）により記録媒体（ＮＢＳリコー社製＿マイペーパー）へ、印刷解像度６００×６００ｄｐｉで印刷し、室温にて一昼夜乾燥させたものを印刷サンプルとした。なお、印刷チャートは２ｃｍ四方のベタ画像を使用した。

＜画像濃度評価＞
印刷サンプルのベタ画像から画像測定装置（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製＿Ｅｘａｃｔ）を使用してベタ画像内の画像濃度を測定した。
カラー画像の実使用可能な画像濃度は以下のとおりである。
ブラック ： １．１５以上
シアン ： ０．９５以上
マゼンタ ： ０．９０以上
イエロー ： ０．７５以上

＜定着性評価＞
綿布を取り付けた擦過装置（大栄科学精機社製＿クロックメーター）で印刷サンプル内のベタ画像を５往復擦過し、綿布に転写したインクの濃度を画像測定装置（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製＿Ｅｘａｃｔ）で測定した。なお、綿布への転写濃度が０．１１以内であれば実使用可能なレベルである。

＜保存安定性評価＞
インクを密閉容器（アズワン社製＿アイボーイ）に入れて７０℃の恒温槽（ＥＳＰＥＣ社製＿ＰＲ－３Ｊ）に１４日間保存した。保存前後の粘度を粘度計（東機産業社製＿ＲＥ－８５Ｌ）にて測定した。なお、粘度の変化率が初期粘度±５．５％以内であれば実使用可能なレベルである。

＜インクの表面張力評価＞
インクの表面張力は静的表面張力計（協和界面科学社製＿ＤＹ－３００）を使用して測定した。

＜インクの消泡性評価＞
インクを１０ｇ入れた１００ｍｌメスシリンダーを１０℃の恒温水槽（ヤマト科学社製＿ＢＡ５００）に入れる。液温が慣れたら泡高さが１００ｍｌになるまでインク内に２０ｇｆ／ｃｍ^２の圧力で空気を吹き込む。その後、静置して３００秒後の泡の高さを測定する。なお、３００秒後の泡高さが５５ｍｌ以内であれば実使用可能なレベルである。

本発明は下記（１）のインクに係るものであるが、下記（２）～（１７）を実施の形態として含む。
（１）着色剤、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、更に、ＨＬＢが８以上１３以下のアセチレン系化合物を含むインク。

（一般式（１）中、ｍは１～４の整数を示す。）

（一般式（２）中、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、またはアリル基を表し、ｌは０～７の整数を表し、ｎは２０～２００の整数を表す。）
（２）インクを吐出するノズルを有し、更に少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂を含有する撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置に用いるインクである、上記（１）に記載のインク。
（３）前記アセチレン系化合物が下記一般式（３）で表される化合物である、上記（１）又は（２）に記載のインク。

（一般式（３）中、Ｒ_１～Ｒ_４はアルキル基、ｍ＋ｎは１～２０の整数、Ｙはアセチレン基を示す。）
（４）前記アセチレン系化合物の含有量が、インク全体に対し、０．１質量％以上３．０質量％以下である、上記（１）乃至（３）いずれか１項に記載のインク。
（５）更に、ＨＬＢが３以上５以下のアセチレン系化合物、又は、２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオールを含む、上記（１）乃至（４）のいずれか１項に記載のインク。
（６）ＨＬＢが８以上１３以下のアセチレン系化合物の含有量を１とした場合、ＨＬＢが３以上５以下のアセチレン系化合物又は２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオールの含有量が質量比で０．１以上２．０以下である、上記（５）に記載のインク。
（７）更に樹脂を含む、上記（１）乃至（６）のいずれか１項に記載のインク。
（８）更に下記一般式（４）で表されるポリエーテル系ウレタン樹脂を含む、上記（７）に記載のインク。

（９）前記ポリエーテル系ウレタン樹脂の酸価が４８（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以上８０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下である、上記（８）に記載のインク。
（１０）前記着色剤が、その一部または全てをスチレン－アクリル樹脂で覆った顔料を含む、上記（１）乃至（９）のいずれか１項に記載のインク。
（１１）着色剤量（Ｐ）と全樹脂量（Ｒ）の比率（Ｒ／Ｐ）が０．０５以上０．３０以下（質量比）である、上記（７）乃至（１０）のいずれか１項に記載のインク。
（１２）有機溶剤のＳＰ値が１４．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^０．５以上である、上記（１）乃至（１１）のいずれか１項に記載のインク。
（１３）ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクを含むインクセットであって、
前記各インクが着色剤、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、
前記ブラックインクの着色剤がカーボンブラックであり、前記シアンインクの着色剤がＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３であり、前記マゼンタインクの着色剤がＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２または２６９であり、前記イエローインクの着色剤がＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４であり、
更に前記各インクが、ＨＬＢが８以上１３以下のアセチレン系化合物を含むインクセット。

（一般式（１）中、ｍは１～４の整数を示す。）

（一般式（２）中、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、またはアリル基を表し、ｌは０～７の整数を表し、ｎは２０～２００の整数を表す。）
（１４）インクを吐出するノズルを有し、更に少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂を含有する、撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置において用いるインクセットである、上記（１３）に記載のインクセット。
（１５）前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインクのそれぞれの表面張力の値が、ブラックインクの表面張力の値よりも３ｍＮ／ｍ以上低い、上記（１３）又は（１４）に記載のインクセット。
（１６）インクを吐出するノズルを有するインクジェットヘッドと、インクとを有するインクジェット印刷装置であって、
前記インクジェットヘッドは、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドであり、前記インクジェットヘッドは、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えており、前記撥インク層がシリコン樹脂を含有し、
前記インクが上記（１）乃至（１２）のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット印刷装置。
（１７）被印刷物に、インクを吐出するノズルを有するインクジェットヘッドを用いてインクを付与する工程を有する印刷方法であって、
前記インクジェットヘッドとして、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを用い、
前記インクとして上記（１）乃至（１２）のいずれか１項に記載のインクを用いることを特徴とする印刷方法。

１０、３２ ノズルプレート
１１ ノズル
１１ａ エッジ
２０ ノズル基材
２１ 孔、ノズル
２１ａ
２１ｂ
３０ 中間層
３１、４０撥インク層
３４ ディスペンサ
３５ ニードル
４１ 斜面領域
４１ａ 斜面
４２ 領域
１０１ 装置本体
１０２ 給紙トレイ
１０３ 排紙トレイ
１０４ インクカートリッジ装填部
１０５ 操作部
１１１ 上カバー
１１２ 前カバーの前面
１１５ 前カバー
１３１ ガイドロッド
１３２ ステー
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１３５ サブタンク
１４１ 用紙積載部
１４２ 用紙
１４３ 給紙コロ
１４４ 分離パッド
１４５ ガイド
１５１ 搬送ベルト
１５２ カウンターローラー
１５３ 搬送ガイド
１５４ 押さえ部材
１５５ 先端加圧コロ
１５６ 帯電ローラー
１５７ 搬送ローラー
１５８ テンションローラー
１６１ ガイド部材
１７１ 分離爪
１７２ 排紙ローラー
１７３ 排紙コロ
１８１ 両面給紙ユニット
１８２ 手差し給紙部

特開昭６３－１３９９６４号公報 特公昭５８－００６７５２号公報 特許３８３９７７６号公報

Claims (17)

1. 着色剤、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、更に、ＨＬＢが８以上１３以下のアセチレン系化合物を含むインク。
   

   

   
   （一般式（１）中、ｍは１～４の整数を示す。）
   

   

   
   （一般式（２）中、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、またはアリル基を表し、ｌは０～７の整数を表し、ｎは２０～２００の整数を表す。）
2. インクを吐出するノズルを有し、更に少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂を含有する撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置に用いるインクである、請求項１に記載のインク。
   前記インクが、
3. 前記アセチレン系化合物が下記一般式（３）で表される化合物である、請求項１又は２に記載のインク。
   

   

   
   （一般式（３）中、Ｒ_１～Ｒ_４はアルキル基、ｍ＋ｎは１～２０の整数、Ｙはアセチレン基を示す。）
4. 前記アセチレン系化合物の含有量が、インク全体に対し、０．１質量％以上３．０質量％以下である、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインク。
5. 更に、ＨＬＢが３以上５以下のアセチレン系化合物、又は、２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオールを含む、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインク。
6. ＨＬＢが８以上１３以下のアセチレン系化合物の含有量を１とした場合、ＨＬＢが３以上５以下のアセチレン系化合物又は２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオールの含有量が質量比で０．１以上２．０以下である、請求項５に記載のインク。
7. 更に樹脂を含む、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインク。
8. 更に下記一般式（４）で表されるポリエーテル系ウレタン樹脂を含む、請求項７に記載のインク。
   

   
9. 前記ポリエーテル系ウレタン樹脂の酸価が４８（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以上８０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下である、請求項８に記載のインク。
10. 前記着色剤が、その一部または全てをスチレン－アクリル樹脂で覆った顔料を含む、請求項１乃至９のいずれか１項に記載のインク。
11. 着色剤量（Ｐ）と全樹脂量（Ｒ）の比率（Ｒ／Ｐ）が０．０５以上０．３０以下（質量比）である、請求項７乃至１０のいずれか１項に記載のインク。
12. 有機溶剤のＳＰ値が１４．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^０．５以上である、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のインク。
13. ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクを含むインクセットであって、
    前記各インクが着色剤、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、
    前記ブラックインクの着色剤がカーボンブラックであり、前記シアンインクの着色剤がＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３であり、前記マゼンタインクの着色剤がＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２または２６９であり、前記イエローインクの着色剤がＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４であり、
    更に前記各インクが、ＨＬＢが８以上１３以下のアセチレン系化合物を含むインクセット。
    

    

    
    （一般式（１）中、ｍは１～４の整数を示す。）
    

    

    
    （一般式（２）中、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、またはアリル基を表し、ｌは０～７の整数を表し、ｎは２０～２００の整数を表す。）
14. インクを吐出するノズルを有し、更に少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂を含有する、撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置において用いるインクセットである、請求項１３に記載のインクセット。
15. 前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインクのそれぞれの表面張力の値が、ブラックインクの表面張力の値よりも３ｍＮ／ｍ以上低い、請求項１３又は１４に記載のインクセット。
16. インクを吐出するノズルを有するインクジェットヘッドと、インクとを有するインクジェット印刷装置であって、
    前記インクジェットヘッドは、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドであり、前記インクジェットヘッドは、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えており、前記撥インク層がシリコン樹脂を含有し、
    前記インクが請求項１乃至１２のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット印刷装置。
17. 被印刷物に、インクを吐出するノズルを有するインクジェットヘッドを用いてインクを付与する工程を有する印刷方法であって、
    前記インクジェットヘッドとして、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを用い、
    前記インクとして請求項１乃至１２のいずれか１項に記載のインクを用いることを特徴とする印刷方法。
    

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