JP2020531390A - グラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット及びこれらの混合物並びに合成の方法 - Google Patents

Abstract

本明細書において提供するのは、高い構造的均一性及び低レベルの不純物を有するグラフェンナノリボン、並びにそれらの合成の方法である。また本明細書において提供するのは、優れた構造的均一性及び低レベルの不純物のグラフェンナノプレートレット、並びにそれらの合成の方法である。本明細書においてさらに提供するのは、良好な構造的均一性及び低レベルの不純物のグラフェンナノリボン及びグラフェンナノプレートレットの混合物、並びにそれらの合成の方法である。この方法は、例えば、常に動いている基板上に触媒を堆積させるステップと、基板上にカーボンナノチューブを形成させるステップと、基板からカーボンナノチューブを分離するステップと、表面からカーボンナノチューブを収集するステップとを含み、ここで、基板は、堆積ステップ、形成ステップ、分離ステップ及び収集ステップを通して連続的及び逐次的に動く。さらなる処理ステップは、合成されたカーボンナノチューブをグラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット及びこれらの混合物へと変換する。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）の下で、全て参照によりその全体が本明細書に組み込まれている、２０１７年８月２２日に出願された米国仮特許出願第６２／５４８，９４２号、２０１７年８月２２日に出願された米国仮特許出願第６２／５４８，９４５号、２０１７年８月２２日に出願された米国仮特許出願第６２／５４８，９５２号及び２０１７年８月２２日に出願された米国仮特許出願第６２／５４８，９５５号に対する優先権を主張する。

本明細書において提供するのは、高い構造的均一性及び低レベルの不純物を有するグラフェンナノリボン、並びにそれらの合成の方法である。また本明細書において提供するのは、優れた構造的均一性及び低レベルの不純物のグラフェンナノプレートレット、並びにそれらの合成の方法である。本明細書においてさらに提供するのは、良好な構造的均一性及び低レベルの不純物のグラフェンナノリボン及びグラフェンナノプレートレットの混合物、並びにそれらの合成の方法である。この方法は、例えば、常に動いている基板上に触媒を堆積させるステップと、基板上にカーボンナノチューブを形成させるステップと、基板からカーボンナノチューブを分離するステップと、表面からカーボンナノチューブを収集するステップとを含み、ここで、基板は、堆積ステップ、形成ステップ、分離ステップ及び収集ステップを通して連続的及び逐次的に動く。さらなる処理ステップは、合成されたカーボンナノチューブを、グラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット及びこれらの混合物へと変換する。

グラフェンナノリボン（ＧＮＲ）は、電子デバイス、トランジスタ製作及び油添加物における用途をもたらし得る、例外的な電気的及び物理的特性を有する、単層又は数層の周知の炭素同素体黒鉛状炭素である。ＧＮＲは、構造的に高いアスペクト比を有し、長さは、幅又は厚さより非常に長い。

グラフェンナノプレートレット（ＧＮＰ）は、長さが、ミクロン又はサブミクロン範囲であり、したがって、ＧＮＰは、ＧＮＲの高いアスペクト比を欠いていることを除いてはＧＮＲと同様である。ＧＮＰはまた、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）及びＧＮＲの有用な特性の多くを有する。

ＧＮＲは、化学的プロセスを使用して、ＣＶＤによって、黒鉛から調製されてきた。最も典型的には、ＧＮＲは、化学的アンジッピングによってＣＮＴから調製されたが、ＧＮＲの質は、ＣＮＴ出発材料の純度によって決まる。

ＧＮＰは典型的には、化学的剥離、熱衝撃及び剪断によって、又はプラズマ反応器において黒鉛から調製されてきた。しかし、上記の方法は、幅及び長さの良好な制御を伴って高収率、良好な純度でＧＮＲ及びＧＮＰを提供することができない。

最近、良好な収率及び高純度でカーボンナノチューブをＧＮＲに変換するいくつかの方法が出現してきた（Ｈｉｒｓｃｈ，Ａｎｇｅｗ Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００９，４８，２６９４）。ＧＮＲを調製するために使用される上記の方法のいくつかのより極端な条件は、ＧＮＲからのＧＮＰの合成をもたらし得る。しかし、カーボンナノチューブ、並びにこれらのＣＮＴから生成されるＧＮＲ及びＧＮＰの純度及び均一性は、ＣＮＴの製造の方法によって決定される。

現在のＣＮＴ製造方法によって典型的には、相当な不純物、例えば、金属触媒及びアモルファス炭素を含むＣＮＴが生成される。ＣＮＴの合成後に精製ステップが典型的には必要とされ、これらは、相当な量の金属触媒及びアモルファス炭素で汚染されていないカーボンナノチューブを提供するフロー反応器方法である。ＣＮＴ精製ステップは、大きく高価な化学プラントを必要とし、これによって、大量の９０％超の純度のＣＮＴを生成することが極度に高価なものとなる。さらに、現在のＣＮＴ製造方法によって、低い構造的均一性を有するＣＮＴ（すなわち、変化する長さのＣＮＴ）が生成される。

したがって、必要とされるものは、高い構造的均一性及び高純度を伴う高い質で高価でないＧＮＲ及びＧＮＰを生成するための新規な方法である。これらの方法は、次いで、高い構造的均一性及び純度のＧＮＲ及びＧＮＰへと変換し得る、高い構造的均一性及び高純度のＣＮＴを調製することが関与する。

本発明は、一態様において、グラフェンナノリボンを合成する方法を提供することによってこれら及び他の必要性を満足させる。一部の実施形態では、方法は、常に動いている基板上に触媒を堆積させるステップと、基板上にカーボンナノチューブを形成させるステップと、基板からカーボンナノチューブを分離するステップと、カーボンナノチューブを収集するステップと、カーボンナノチューブをグラフェンナノリボンへと変換するステップとを含み、ここで、基板は、堆積ステップ、形成ステップ、分離ステップ及び収集ステップを通して逐次的に動く。

別の態様において、均一な長さ及び９５％超の純度のグラフェンナノリボンを提供する。

また別の態様において、グラフェンナノプレートレットを合成する方法を提供する。一部の実施形態では、方法は、常に動いている基板上に触媒を堆積させるステップと、基板上にカーボンナノチューブを形成させるステップと、基板からカーボンナノチューブを分離するステップと、カーボンナノチューブを収集するステップと、カーボンナノチューブをグラフェンナノプレートレットへと変換するステップとを含み、ここで、基板は、堆積ステップ、形成ステップ、分離ステップ及び収集ステップを通して逐次的に動く。

また別の態様において、均一な長さ及び９５％超の純度のグラフェンナノプレートレットを提供する。

また別の態様において、グラフェンナノリボン及びグラフェンナノプレートレットの混合物を合成する方法を提供する。一部の実施形態では、方法は、常に動いている基板上に触媒を堆積させるステップと、基板上にカーボンナノチューブを形成させるステップと、基板からカーボンナノチューブを分離するステップと、カーボンナノチューブを収集するステップと、カーボンナノチューブをグラフェンナノリボン及びグラフェンナノプレートレットの混合物へと変換するステップとを含み、ここで、基板は、堆積ステップ、形成ステップ、分離ステップ及び収集ステップを通して逐次的に動く。

また別の態様において、均一な長さ及び９５％超の純度のグラフェンナノリボン及びグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。

基板上に触媒を堆積させるステップと、基板上にカーボンナノチューブを形成させるステップと、基板からカーボンナノチューブを分離するステップと、高純度及び高構造的均一性のカーボンナノチューブを収集するステップとを含む、カーボンナノチューブの合成のための例示的なフローチャートを例示する。 基板上にカーボンナノチューブを形成させるステップと、基板からカーボンナノチューブを分離するステップと、高純度及び高構造的均一性のカーボンナノチューブを収集するステップとを含む、カーボンナノチューブの合成のための例示的なフローチャートを例示する。 常に動いている基板上に触媒を連続的に堆積させるステップと、動いている基板上にＣＮＴを形成させるステップと、動いている基板からＣＮＴを分離するステップと、高純度及び高構造的均一性のカーボンナノチューブを収集するステップとを含む、カーボンナノチューブの連続的合成のための例示的なフローチャートを例示する。 金属基板を含有する、動いている基板上にＣＮＴを形成させるステップと、動いている基板からＣＮＴを分離するステップと、高純度及び高構造的均一性のカーボンナノチューブを収集するステップとを含む、カーボンナノチューブの連続的合成のための例示的なフローチャートを例示する。 カーボンナノチューブの連続的合成のための装置を模式的に例示し、これは、逐次的に配列されている様々なモジュール、例えば、モジュールを通して基板を前進させるための輸送モジュール；触媒モジュール；ナノチューブ合成モジュール；分離モジュール；及び収集モジュールを含む。 カーボンナノチューブの連続的合成のための基板の閉ループ供給を有する装置を模式的に例示し、これは、逐次的に配列されている様々なモジュール、例えば、モジュールを通して基板を前進させるための輸送モジュール；触媒モジュール；ナノチューブ合成モジュール；分離モジュール；及び収集モジュールを含む。 例示的な分離モジュールを模式的に例示する。 複数の基板を含む、ナノチューブ合成モジュールにおいて使用し得る長方形の石英チャンバーの水平図を模式的に例示する。 複数の基板を含む、ナノチューブ合成モジュールにおいて使用し得る長方形の石英チャンバーの斜視図を例示する。 本明細書に記載されている方法及び器具によって生成されるＭＷＣＮＴについての９９．４％超の純度を示すＴＧＡ結果を例示する。 本明細書に記載されている方法及び器具によって生成されるＭＷＣＮＴが、工業用等級試料と比較したとき高結晶質であることを示すラマンスペクトルを例示する。 本明細書に記載の方法によって生成されるグラフェンナノリボンについての９９％超の純度を示すＴＧＡ結果を例示する。 本明細書に記載の方法によって生成されるグラフェンナノリボンが、工業用等級試料と比較したとき高結晶質であることを示すラマンスペクトルを例示する。 高純度グラフェンナノリボンの電子顕微鏡写真を例示する。 高純度グラフェンナノリボンとグラフェンナノプレートレットの混合物の電子顕微鏡写真を例示する。 高純度グラフェンナノプレートレットの電子顕微鏡写真を例示する。 基油中のグラフェン（Ｎａｄｄｉｔｉｖｅ−Ｇ１００）の増加する濃度が、４球試験パラメーターにおいて摩擦係数及び傷跡直径をどのように低減させるかを例示する。

定義
他に定義しない限り、本明細書において使用される全ての技術用語及び科学用語は、本発明が属する当業者が一般に理解するのと同じ意味を有する。本明細書においてある用語について複数の定義が存在する場合、他に断りのない限り、このセクションにおけるものが優先する。

本明細書において使用する場合、「カーボンナノチューブ」は、円筒形の構造を有する炭素の同素体を指す。カーボンナノチューブは、欠陥、例えば、Ｃ５及び／又はＣ７環構造を含み得、カーボンナノチューブは直線状ではなく、コイル状構造を含有し得、Ｃ−Ｃ結合配置においてランダムに分布している欠陥のある部位を含有し得る。カーボンナノチューブは、１つ若しくは複数の同心円状の円筒形層を含有し得る。用語「カーボンナノチューブ」は、本明細書において使用する場合、単独で精製された形態又はこれらの混合物として、単一壁のカーボンナノチューブ、二重壁のカーボンナノチューブ、多重壁のカーボンナノチューブを含む。一部の実施形態では、カーボンナノチューブは、多重壁である。他の実施形態では、カーボンナノチューブは、単一壁である。また他の実施形態では、カーボンナノチューブは、二重壁である。また他の実施形態では、カーボンナノチューブは、単一壁及び多重壁のナノチューブの混合物である。また他の実施形態では、カーボンナノチューブは、単一壁及び二重壁のナノチューブの混合物である。また他の実施形態では、カーボンナノチューブは、二重壁及び多重壁のナノチューブの混合物である。また他の実施形態では、カーボンナノチューブは、単一壁、二重壁及び多重壁のナノチューブの混合物である。

本明細書において使用する場合、「多重壁のカーボンナノチューブ」は、黒鉛の様な層間距離を伴う複数の同心円状に重ね合わせられたグラフェンシートからなるカーボンナノチューブを指す。

本明細書において使用する場合、「二重壁のカーボンナノチューブ」は、２つの同心円状に重ね合わせられたグラフェンシートを有するカーボンナノチューブを指す。

本明細書において使用する場合、「単一壁のカーボンナノチューブ」は、単一の円筒形のグラフェン層を有するカーボンナノチューブを指す。

本明細書において使用する場合、「垂直状に整列しているカーボンナノチューブ」は、基板上に堆積されたカーボンナノチューブの配列を指し、ここで、カーボンナノチューブの構造は、基板と直角に物理的に整列している。

本明細書において使用する場合、「触媒」又は「金属触媒」は、炭化水素ガスの分解、及び化学蒸着プロセスによるカーボンナノチューブの形成の補助において使用される、例えば、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕなどの金属又は金属の組合せ、を指す。

本明細書において使用する場合、「化学蒸着」は、プラズマ助長化学蒸着、熱化学蒸着、アルコール触媒ＣＶＤ、気相成長、エアロゲル支持ＣＶＤ及びレーザーを利用したＣＶＤを指す。

本明細書において使用する場合、「プラズマ助長化学蒸着」は、炭化水素ガス混合物を、表面上にカーボンナノチューブを堆積させる励起種へと転換させる、プラズマ（例えば、グロー放電）の使用を指す。

本明細書において使用する場合、「熱化学蒸着」は、表面上にカーボンナノチューブを堆積させるために使用し得る、触媒の存在下での炭化水素蒸気の熱分解を指す。

本明細書において使用する場合、「物理蒸着」は、フィルム材料上への所望のフィルム材料の気化物の凝縮によって薄いフィルムを堆積させるために使用される真空堆積方法を指し、技術、例えば、陰極アーク堆積、電子ビーム堆積、気化堆積、パルスレーザー堆積及びスパッタ堆積を含む。

本明細書において使用する場合、「カーボンナノチューブを形成させること」は、反応チャンバーにおいて基板上にカーボンナノチューブを形成させるための、本明細書に記載されている化学及び物理蒸着方法を含めた任意の蒸着プロセスを指す。

カーボンナノチューブは、例外的な物理的特性、例えば、優れた通電容量、高い熱伝導性、良好な機械的強度、及び大きな表面積を伴う比較的に新規な材料であり、これらはいくつかの用途において有利である。カーボンナノチューブは、３０００Ｗ／ｍＫもの高い値を伴う例外的な熱伝導性を有し、これは、ダイヤモンドの熱伝導性より低いのみである。カーボンナノチューブは、機械的に強く、４００℃超の大気条件下にて熱的に安定であり、特に、垂直に整列しているとき、可逆的な機械的可撓性を有する。したがって、カーボンナノチューブは、この固有の可撓性によって異なる表面形態に機械的に適合させることができる。さらに、カーボンナノチューブは、高温下で閉鎖的な条件において、低い熱膨張率を有し、可撓性を保持する。

カーボンナノチューブを制御された様式で実用的及び単純な集積化及び／又はパッケージングを伴って経済的に提供することは、多くのカーボンナノチューブ技術を実行するために必須である。例外的な純度及び均一な長さの大量のカーボンナノチューブを提供する装置及び方法を、本明細書において提供する。本明細書において合成されるＣＮＴは、合成後の高価な精製を必要としない。

手短に言えば、方法の一般の特徴は下記の通りである。第１に、金属触媒は表面上にコーティングされ、基板は高温にて加熱される。次いで、触媒は高温にて基板の表面上にコーティングされ、基板上に触媒のナノ粒子を提供し、これはＣＮＴ合成のための開始部位としての機能を果たす。ＣＮＴは、炭素源を触媒へと供給することによって合成される。したがって、炭素源及びキャリアガスの混合物は、触媒でコーティングされた加熱された基板を含んだチャンバー中に流れ、付着したＣＮＴを有する基板を提供する。最終的に、合成されたＣＮＴを基板から抽出し、収集する。任意選択で、触媒でコーティングされた基板が再生される。

一部の実施形態では、触媒は、スパッタリング、蒸発、ディップコーティング、印刷スクリーニング、エレクトロスプレー、スプレー熱分解又はインクジェット印刷によって基板上に堆積される。次いで、触媒は、化学エッチング又は熱的にアニーリングされ、触媒粒子核生成を誘発し得る。触媒の選択は、多重壁のＣＮＴを超えて単一壁のＣＮＴの優先的な成長をもたらし得る。

一部の実施形態では、触媒は、基板を触媒の溶液に浸漬することによって基板上に堆積される。他の実施形態では、水性又は有機溶媒／水中の触媒溶液の濃度は、約０．０１％〜約２０％である。また他の実施形態では、水性又は有機溶媒／水中の触媒溶液の濃度は、約０．１％〜約１０％である。また他の実施形態では、水性又は有機溶媒／水中の触媒溶液の濃度は、約１％〜約５％である。

ＣＮＴが作製されるチャンバーの温度は、基板の融解温度より低い温度、炭素源の分解温度より低い温度、及び触媒原料の分解温度より高い温度であるべきである。多重壁のカーボンナノチューブを成長させるための温度範囲は、約６００℃〜約９００℃であり、一方、単一壁のＣＮＴを成長させるための温度範囲は、約７００℃〜約１１００℃である。

一部の実施形態では、ＣＮＴは、ＣＮＴの成長のための金属触媒を含有する基板上の化学蒸着によって形成される。常に動いている基板上の連続的なＣＮＴ形成は、ＣＮＴが均一な長さを有することを可能とすることに留意することは重要である。典型的な供給原料には、これらに限定されないが、一酸化炭素、アセチレン、アルコール、エチレン、メタン、ベンゼンなどが含まれる。キャリアガスは、不活性ガス、例えば、アルゴン、ヘリウム、又は窒素であり、一方、水素は、典型的な還元ガスである。ガス混合物の組成及び基板曝露の期間は、合成されたＣＮＴの長さをレギュレートする。当業者には公知の他の方法、例えば、上記の物理蒸着方法、Ｎｉｋｏｌａｅｖ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒ，１９９９，１０５，１０２４９−１０２５６の方法及び噴霧スプレー熱分解（Ｒａｏ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．５９，４６６，２００４）は、本明細書に記載されている方法及び装置において使用し得る。当業者には周知である条件を使用して、上記の方法のいずれかを使用してカーボンナノチューブを調製し得る。

ここで図１を参照すると、カーボンナノチューブを合成する方法を提供する。この方法は、図１において例示するように別々のステップにおいて行い得る。ステップの任意の組合せは、必要に応じて連続的に行うことができることを当業者は認識する。触媒は、１０２において基板上に堆積され、カーボンナノチューブは、１０４において基板上に形成され、カーボンナノチューブは、１０６において基板から分離され、カーボンナノチューブは、１０８において収集される。

ここで図２を参照すると、カーボンナノチューブを合成する別の方法を提供する。この方法は、図２において例示するように別々のステップにおいて行い得る。ステップの任意の組合せは、必要に応じて連続的に行うことができることを当業者は認識する。カーボンナノチューブは、２０２において触媒を含有する基板上に形成され、カーボンナノチューブは、２０４において基板から分離され、カーボンナノチューブは、２０６において収集される。

ここで図３を参照すると、カーボンナノチューブを合成する別の方法を提供する。この方法は、連続的に行われる。触媒は、３０２において動いている基板上へと連続的に堆積され、カーボンナノチューブは、３０４において動いている基板上に連続的に形成され、カーボンナノチューブは、３０６において基板から連続的に分離され、カーボンナノチューブは、３０８において連続的に収集される。基板は、本明細書に記載されているステップを通して１回又は任意選択で、何回も、例えば、５０回超、１，０００回超若しくは１００，０００回超循環し得る。

ここで図４を参照すると、カーボンナノチューブを合成する別の方法を提供する。この方法は、例示されるように連続的に行われる。カーボンナノチューブは、４０２において触媒を既に含有する、動いている基板上に連続的に形成され、カーボンナノチューブは、４０４において基板から連続的に分離され、カーボンナノチューブは、４０６において連続的に収集される。一部の実施形態では、基板を、堆積ステップ、形成ステップ及び分離ステップを通して５０回超、１，０００回超又は１００，００００回超循環させる。

動いている基板上のＣＮＴの堆積は、高純度及び高い長さ均一性の両方であるＣＮＴを提供する。さらに、制御プロセス条件は、ＣＮＴ長さのカスタマイズを可能とする。例えば、生成プロセスを通した、動いている基板の速度のバリエーションは、ＣＮＴ長さを修正し、ＣＮＴ堆積モジュールを通したより速い速度は、より短い長さのＣＮＴを生じさせ、一方、より遅い速度は、より長い長さのＣＮＴを生じさせる。

一部の実施形態では、基板は、金属箔によって完全にカバーされている。これらの実施形態では、基板は、触媒堆積及びＣＮＴ合成の条件に対して安定な任意の材料であり得る。多くのこのような材料は当業者には公知であり、例えば、炭素繊維、炭素フォイル、ケイ素、石英などを含む。他の実施形態では、基板は、金属箔であり、これは本明細書に記載の方法の様々なステップを通して連続的に前進することができる。

一部の実施形態では、金属箔の厚さは、１０μｍ超である。他の実施形態では、金属箔の厚さは、約１０μｍ〜約５００μｍである。また他の実施形態では、金属箔の厚さは、約５００μｍ〜約２０００μｍである。また他の実施形態では、金属箔の厚さは、約０．０５μｍ〜約１００ｃｍである。他の実施形態では、金属箔の厚さは、約０．０５μｍ〜約１００ｃｍである。他の実施形態では、金属箔の厚さは、約０．０５ｍｍ〜約５ｍｍである。また他の実施形態では、金属箔の厚さは、約０．１ｍｍ〜約２．５ｍｍである。また他の実施形態では、金属箔の厚さは、約０．５ｍｍ〜約１．５ｍｍである。また他の実施形態では、金属箔の厚さは、約１ｍｍ〜約５ｍｍである。また他の実施形態では、金属箔の厚さは、約０．０５ｍｍ〜約１ｍｍである。また他の実施形態では、金属箔の厚さは、約０．０５ｍｍ〜約０．５ｍｍである。また他の実施形態では、金属箔の厚さは、約０．５ｍｍ〜約１ｍｍである。また他の実施形態では、金属箔の厚さは、約１ｍｍ〜約２．５ｍｍである。また他の実施形態では、金属箔の厚さは、約２．５ｍｍ〜約５ｍｍである。また他の実施形態では、金属箔の厚さは、約１００μｍ〜約５ｍｍである。また他の実施形態では、金属箔の厚さは、約１０μｍ〜約５ｍｍである。また他の実施形態では、金属箔の厚さは、１００μｍ超である。また他の実施形態では、金属箔の厚さは、１００μｍ未満である。

一部の実施形態では、金属箔は、鉄、ニッケル、アルミニウム、コバルト、銅、クロム、金、銀、白金、パラジウム又はこれらの組合せを含む。他の実施形態では、金属箔は、鉄、ニッケル、コバルト、銅、金又はこれらの組合せを含む。一部の実施形態では、金属箔は、有機メタロセン、例えば、フェロセン、コバルトセン又はニッケロセンでコーティングし得る。

一部の実施形態では、金属箔は、鉄、ニッケル、コバルト、銅、クロム、アルミニウム、金又はこれらの組合せの２つ若しくはそれより多いものの合金である。他の実施形態では、金属箔は、鉄、ニッケル、コバルト、銅、金又はこれらの組合せの２つ若しくはそれより多いものの合金である。

一部の実施形態では、金属箔は、高温の金属合金である。他の実施形態では、金属箔は、ステンレス鋼である。また他の実施形態では、金属箔は、その上にカーボンナノチューブを成長させるための触媒が堆積されている高温の金属合金である。また他の実施形態では、金属箔は、そのうえに触媒がカーボンナノチューブを成長させるために堆積されているステンレス鋼である。

一部の実施形態では、金属箔は、４００℃超にて熱的に安定である金属又は金属の組合せである。他の実施形態では、金属箔は、５００℃超、６００℃超、７００℃超又は１０００℃超にて熱的に安定である金属又は金属の組合せである。上記の実施形態のいくつかでは、金属の組合せは、ステンレス鋼である。

一部の実施形態では、金属箔は、約１００μｍ未満の厚さ、及び約２５０ｎｍ未満の表面の二乗平均平方根粗さを有する。一部の実施形態では、金属箔は、約１００μｍ超の厚さ、及び約２５０ｎｍ未満の表面の二乗平均平方根粗さを有する。また他の実施形態では、金属箔は、約１００μｍ未満の厚さ、及び約２５０ｎｍ未満の表面の二乗平均平方根粗さを有し、鉄、ニッケル、コバルト、銅、金又はこれらの組合せを含む。また他の実施形態では、金属箔は、約１００μｍ超の厚さ、及び約２５０ｎｍ未満の表面の二乗平均平方根粗さを有し、鉄、ニッケル、コバルト、銅、金又はこれらの組合せを含む。また他の実施形態では、金属箔は、約１００μｍ未満の厚さ、及び約２５０ｎｍ未満の表面の二乗平均平方根粗さを有し、触媒フィルムを含む。また他の実施形態では、金属箔は、約１００μｍ超の厚さ、及び約２５０ｎｍ未満の表面の二乗平均平方根粗さを有し、触媒フィルムを含む。上記の実施形態のいくつかでは、二乗平均平方根粗さは、約１００ｎｍ未満である。

一部の実施形態では、基板は、上記の方法のステップを通して０．１ｃｍ／分超の速度で連続的に前進する。他の実施形態では、基板は、上記の方法のステップを通して０．０５ｃｍ／分超の速度で連続的に前進する。また他の実施形態では、基板は、上記の方法のステップを通して０．０１ｃｍ／分超の速度で連続的に前進する。また他の実施形態では、基板を、堆積ステップ、形成ステップ、分離ステップ及び収集ステップを通して１０回超、５０回、１，０００回超又は１００，００００回超循環させる。

一部の実施形態では、基板は、約１ｃｍより幅が広い。他の実施形態では、基板は、１ｍ超、１０ｍ超、１００ｍ超、１，０００ｍ超又は１０，０００ｍ超の長さを有する。これらの実施形態のいくつかにおいて、基板は、金属箔である。

一部の実施形態では、カーボンナノチューブは、基板の全ての側面上で形成される。他の実施形態では、カーボンナノチューブは、金属箔の両方の側面上で形成される。

一部の実施形態では、基板上に堆積された触媒の濃度は、約０．００１％〜約２５％である。他の実施形態では、基板上に堆積された触媒の濃度は、約０．１％〜約１％である。また他の実施形態では、基板上に堆積された触媒の濃度は、約０．５％〜約２０％である。

一部の実施形態では、基板上のカーボンナノチューブの濃度は、１μｍ当たり約１のナノチューブから１μｍ当たり約５０のナノチューブある。他の実施形態では、基板上のカーボンナノチューブの濃度は、１μｍ当たり約１０のナノチューブから１μｍ当たり約５００のナノチューブである。

一部の実施形態では、ＣＮＴは、基板の表面からのＣＮＴの機械的な取り出しによって基板から分離される。他の実施形態では、基板からのＣＮＴの分離は、機械的ツール（例えば、ブレード、摩耗表面など）で基板の表面からＣＮＴを取り出すことが関与し、このように、金属不純物が殆どないか又は金属不純物がない高純度ＣＮＴを生じさせ、これは任意のさらなる精製を必要としない。また他の実施形態では、基板からのＣＮＴの分離は、基板へのＣＮＴの接着を乱す化学的方法が関与する。また他の実施形態では、超音波処理は、基板へのＣＮＴの接着を乱す。また他の実施形態では、加圧ガス流は、基板へのＣＮＴの接着を乱す。基板上にＣＮＴを堆積させること及び基板からＣＮＴを分離することの組合せは、均一な長さのＣＮＴ生成物を、触媒及びアモルファス炭素不純物が非含有なものとする。

ＣＮＴは、任意の好都合な物体、例えば、開放容器、ワイヤーメッシュスクリーン、固体表面、濾過装置などの中、又はこれらの上で収集することができる。収集装置の選択は、基板へのＣＮＴの接着を乱すために使用される方法と相関する。

一部の実施形態では、カーボンナノチューブは、ランダムに整列している。他の実施形態では、カーボンナノチューブは、垂直に整列している。また他の実施形態では、均一な長さは、平均して約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍである。また他の実施形態では、均一な長さは、５０μｍから２ｃｍの範囲であり得る。一般に、均一な長さは、記述された長さの約＋／−１０％である。したがって、約１００μｍの均一な長さを有する試料は、９０μｍ〜１１０μｍの長さのナノチューブを含む。また他の実施形態では、カーボンナノチューブは、垂直に整列しており、均一な長さのものである。

一部の実施形態では、カーボンナノチューブの密度は、約２ｍｇ／ｃｍ^２〜約１ｍｇ／ｃｍ^２である。他の実施形態では、カーボンナノチューブの密度は、約２ｍｇ／ｃｍ^２〜約０．２ｍｇ／ｃｍ^２である。

一部の実施形態では、垂直に整列しているカーボンナノチューブは、約５０Ｗ／ｍＫ超の熱伝導性を有する。他の実施形態では、垂直に整列しているカーボンナノチューブは、約７０Ｗ／ｍＫ超の熱伝導性を有する。

一部の実施形態では、垂直に整列しているカーボンナノチューブの厚さは、約１００μｍ〜約５００μｍである。他の実施形態では、垂直に整列しているカーボンナノチューブの厚さは、約１００μｍ未満である。

一部の実施形態では、カーボンナノチューブは、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度のものである。他の実施形態では、カーボンナノチューブは、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度のものであり、約１０μｍ、約２０μｍ、約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍの均一な長さのものである。また他の実施形態では、カーボンナノチューブは、垂直に整列している、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度のものであり、約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍの均一な長さのものである。

一部の実施形態では、カーボンナノチューブの引張強度は、約１１ＧＰａ〜約６３ＧＰａである。他の実施形態では、カーボンナノチューブの引張強度は、約２０ＧＰａ〜約６３ＧＰａである。また他の実施形態では、カーボンナノチューブの引張強度は、約３０ＧＰａ〜約６３ＧＰａである。また他の実施形態では、カーボンナノチューブの引張強度は、約４０ＧＰａ〜約６３ＧＰａである。また他の実施形態では、カーボンナノチューブの引張強度は、約５０ＧＰａ〜約６３ＧＰａである。また他の実施形態では、カーボンナノチューブの引張強度は、約２０ＧＰａ〜約４５ＧＰａである。

一部の実施形態では、カーボンナノチューブの弾性率は、約１．３ＴＰａ〜約５ＴＰａである。他の実施形態では、カーボンナノチューブの弾性率は、約１．７ＴＰａ〜約２．５ＴＰａである。また他の実施形態では、カーボンナノチューブの弾性率は、約２．７ＴＰａ〜約３．８ＴＰａである。

ここで図５を参照すると、ＣＮＴを連続的に合成するための装置を提供する。輸送モジュールは、基板５０６によって接続されているドラム５０１Ａ及び５０１Ｂを含む。基板５０６は、触媒モジュール５０２、ナノチューブ合成モジュール５０３及び分離モジュール５０４を通して、ドラム５０１Ａからドラム５０１Ｂへと連続的に動く。未処理の基板５０６Ａは、触媒モジュール５０２によって修正され、触媒を含有する基板５０６Ｂを提供することに留意されたい。一部の実施形態では、触媒モジュール５０２は、その中で基板５０６Ａが浸漬される触媒の溶液である。カーボンナノチューブは、移行の間にナノチューブ合成モジュール５０３を通して基板５０６Ｂ上に連続的に形成され、カーボンナノチューブを含む基板５０６Ｃを生じさせる。一部の実施形態では、ナノチューブ合成モジュール５０３は、ＣＶＤチャンバーである。基板５０６Ｃは、分離モジュール５０４によって連続的に処理され、付着したカーボンナノチューブを取り除き、基板５０６Ａが得られ、これは次いで、ドラム５０１Ｂに収集される。一部の実施形態では、分離モジュール５０４は、基板５０６Ｃからの新たに形成されたＣＮＴを機械的に剪断するブレードを含む。基板５０６Ｃから取り出されたカーボンナノチューブは、収集モジュール５０５においてプロセス５０６Ｄによって連続的に収集されることに留意されたい。一部の実施形態では、収集モジュール５０５は、分離モジュール５０４によって基板表面から分離されたＣＮＴを収集するために適切に位置している、単純に空の容器である。上記の実施形態では、基板５０６は、生成工程の間に再循環されない。

ここで図６を参照すると、ＣＮＴを連続的に合成するための別の装置を、模式的に例示する。輸送モジュールは、基板６０６によって接続されているドラム６０１Ａ及び６０１Ｂを含む。基板６０６は、触媒モジュール６０２、ナノチューブ合成モジュール６０３及び分離モジュール６０４を通して、ドラム６０１Ａからドラム６０１Ｂへと連続的に動く。未処理の基板６０６Ａは、触媒モジュール６０２によって修正され、触媒を含有する基板６０６Ｂを提供することに留意されたい。一部の実施形態では、触媒モジュール５０２は、その中で基板６０６Ａが浸漬される触媒の溶液である。カーボンナノチューブは、移行の間にナノチューブ合成モジュール６０３を通して基板６０６Ｂ上に連続的に形成され、基板５０６Ｃを生じさせる。一部の実施形態では、ナノチューブ合成モジュール６０３は、ＣＶＤチャンバーである。基板６０６Ｃは、分離モジュール６０４によって連続的に処理され、付着したカーボンナノチューブを取り除かれ、基板６０６Ａが得られ、これは次いで、ドラム６０１Ｂに収集される。一部の実施形態では、分離モジュール６０４は、基板６０６Ｃからの新たに形成されたＣＮＴを機械的に剪断するブレードを含む。基板６０６Ｃから取り出されたカーボンナノチューブは、収集モジュール６０５においてプロセス６０６Ｄによって連続的に収集されることを留意されたい。一部の実施形態では、収集モジュール６０５は、分離モジュール６０４によって基板表面から分離されたＣＮＴを収集するために適切に位置している、単純に空の容器である。上記の実施形態では、基板は、生成工程を通して少なくとも一度再循環される。

上記の実施形態の多くはナノチューブを連続的に合成することを記載してきたが、本明細書に記載されている方法及び装置は、非連続的に実行し得ることを当業者は認識する。

図７は、例示的な分離モジュールを模式的に例示する。ドラム７０４は、触媒モジュール（図示せず）及びカーボンナノチューブ堆積モジュール（図示せず）によって処理されてきており、且つカーボンナノチューブでカバーされている基板７０１を、ツール７００へと前進させ、これは、カーボンナノチューブ７０２を取り出し、カーボンナノチューブを欠いている基板７０３を提供する。一部の実施形態では、ツール７００は、切断ブレードである。基板７０３は、ドラム７０５によって収集される。カーボンナノチューブ７０２は、容器７０６中に収集される。基板７０１は、例示するように、１つの側面上のみがカーボンナノチューブでコーティングされている。ナノチューブは、基板の両方の側面上で成長させることができ、且つ両方の側面がコーティングされている基板は上記のものと類似の様式で処理することができることを当業者は認識する。

図８は、例示的な長方形の石英チャンバー８００の水平図を例示し、これは、触媒を含有する複数の基板８０１を含むナノチューブ合成モジュールにおいて使用し得る。図９は、例示的な長方形の石英チャンバー９００の斜視図を例示し、これは、触媒を含有する複数の基板９０１を含むナノチューブ合成モジュールにおいて使用し得る。石英チャンバーは、キャリアガス及び炭素供給原料のためのシャワーヘッド（図示せず）を含み、ＣＮＴを形成させるのに十分な温度にて加熱し得る。一部の実施形態では、チャンバーは、０．２インチ超の内側チャンバー厚さを有する。他の実施形態では、基板は、チャンバーによって同時に処理される。

ＣＮＴは、例えば、ラマン分光法、ＵＶ分光法、可視分光法、近赤外分光法、蛍光Ｘ線光電子分光法、熱重量分析、原子間力顕微鏡法、走査トンネル顕微鏡法、走査型電子顕微鏡法及びトンネル電子顕微鏡法を含めた多数の技術によって特性決定することができる。上記の全部ではないが、多くの組合せは、カーボンナノチューブを十分に特性決定するのに十分である。

一般に、グラフェンナノリボンは、これらに限定されないが、酸酸化（例えば、Ｋｏｓｙｎｋｉｎ ｅｔ ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ，２００９，４５８，８７２；Ｈｉｇｇｉｎｂｏｔｈａｍ ｅｔ ａｌ．，ＡＣＳ Ｎａｎｏ，２１０，４，２５９６；Ｃａｔａｌｄｏ ｅｔ ａｌ．，Ｃａｒｂｏｎ，２０１０，４８，２５９６；Ｋａｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２０１２，２２，１６２８３；及びＤｈａｋａｔｅ ｅｔ ａｌ．，Ｃａｒｂｏｎ ２０１１，４９，４１７０）、プラズマエッチング（例えば、Ｊｉａｏ ｅｔ ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ，２００９，４５８，８７７；Ｍｏｈａｍｍａｄｉ ｅｔ ａｌ．，Ｃａｒｂｏｎ，２０１３，５２，４５１；及びＪｉａｏ ｅｔ ａｌ．，Ｎａｎｏ Ｒｅｓ ２０１０，３，３８７）、イオンのインターカレーション（例えば、Ｃａｎｏ−Ｍａｒｑｕｅｓ ｅｔ ａｌ．，Ｎａｎｏ Ｌｅｔｔ．２０１０，１０，３６６）、金属粒子触媒作用（例えば、Ｅｌｉａｓ ｅｔ ａｌ．，Ｎａｎｏ Ｌｅｔｔ．Ｎａｎｏ Ｌｅｔｔ．，２０１０，１０，３６６；及びＰａｒａｓｈａｒ ｅｔ．ａｌ．，Ｎａｎａｏｓｃａｌｅ，２０１１，３，３８７６）、水素化（Ｔａｌｙｚｉｎ ｅｔ ａｌ．，ＡＣＳ Ｎａｎｏ，２０１１，５，５１３２）並びに音響化学（Ｘｉｅ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１１，ＤＯＩ： １０．１０２１／ｊａ２０３８６０）が含まれる技術分野において公知の通常の方法によってＣＮＴから調製することができる。上記の方法のいずれかを使用して、本明細書に記載されているＣＮＴからグラフェンナノリボンを調製し得る。ここで図１４を参照すると、電子顕微鏡写真は、本明細書において、本明細書に記載の方法によって生成された高純度のグラフェンナノリボンを例示する。

グラフェンナノプレートレットは、ＣＮＴから生成されたＧＮＲのさらなる酸化によってＣＮＴから生成し得る。したがって、本明細書に記載のＧＮＰの生成は、ＧＮＲの仲介を介して進行することを当業者は理解する。例えば、ＧＮＰは、より高い温度及び／若しくはより長い反応時間の酸酸化によって、又はより高い温度にて若しくはより強制的な条件下でプラズマエッチングによって、ＧＮＲから作製することができる。ここで図１６を参照すると、電子顕微鏡写真は、本明細書において、本明細書に記載の方法によって生成された高純度のグラフェンナノプレートレットを例示する。

グラフェンナノプレートレット及びグラフェンナノリボンの混合物をまた本明細書において提供する。このような混合物は、グラフェンナノプレートレットへのグラフェンナノリボンの不完全な酸化によって、又は純粋なグラフェンナノリボンとグラフェンナノプレートレットとを混合することによって提供し得る。ここで図１５を参照すると、電子顕微鏡写真は、本明細書において、本明細書に記載の方法によって生成された高純度のグラフェンナノリボン及びグラフェンナノプレートレットの混合物を例示する。グラフェンナノリボン及びグラフェンナノプレートレットの全ての混合物を、本明細書において認識する。したがって、混合物は、約０．００１％のグラフェンナノリボン及び約９９．９９９％のグラフェンナノプレートレットから、約９９．９９９％のグラフェンナノリボン及び約０．０００１％のグラフェンナノプレートレットの範囲であり得る。

一部の実施形態では、１％のグラフェンナノリボン及び約９９％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。他の実施形態では、５％のグラフェンナノリボン及び約９５％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、１０％のグラフェンナノリボン及び約９０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、２０％のグラフェンナノリボン及び約８０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、３０％のグラフェンナノリボン及び約７０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、４０％のグラフェンナノリボン及び約６０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、５０％のグラフェンナノリボン及び約５０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、６０％のグラフェンナノリボン及び約４０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、７０％のグラフェンナノリボン及び約３０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、８０％のグラフェンナノリボン及び約２０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、９０％のグラフェンナノリボン及び約１０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、９５％のグラフェンナノリボン及び約５％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、９９％のグラフェンナノリボン及び約１％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。

一部の実施形態では、グラフェンナノリボンの均一な長さは、平均して、約１０μｍ、約２０μｍ、約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍである。他の実施形態では、均一な長さは、５０μｍ〜２ｃｍの範囲でよい。一般に、均一な長さは、記述された長さの約＋／−１０％である。したがって、約１００μｍの均一な長さを有する試料は、９０μｍ〜１１０μｍの長さのＧＮＲを含む。

一部の実施形態では、グラフェンナノリボンは、平均して約１０μｍ、約２０μｍ、約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍである均一な長さのカーボンナノチューブから作製される。

一部の実施形態では、グラフェンナノリボンは、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度のものである。他の実施形態では、グラフェンナノリボンは、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度のものであり、約１０μｍ、約２０μｍ、約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍの均一な長さのものである。

一部の実施形態では、グラフェンナノプレートレットの均一な長さは、平均して、約１０μｍ、約２０μｍ、５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍである。他の実施形態では、均一な長さは、５０μｍ〜２ｃｍの範囲でよい。一般に、均一な長さは、記述された長さの約＋／−１０％である。したがって、約１００μｍの均一な長さを有する試料は、９０μｍ〜１１０μｍの長さのナノチューブを含む。

一部の実施形態では、グラフェンナノプレートレットは、平均して約１０μｍ、約２０μｍ、約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍである均一な長さのカーボンナノチューブから作製される。

一部の実施形態では、グラフェンナノプレートレットは、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度のものである。他の実施形態では、グラフェンナノリボンは、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度のものであり、約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍの均一な長さのものである。

一部の実施形態では、１％のグラフェンナノリボン及び約９９％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。他の実施形態では、５％のグラフェンナノリボン及び約９５％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、１０％のグラフェンナノリボン及び約９０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、２０％のグラフェンナノリボン及び約８０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、３０％のグラフェンナノリボン及び約７０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、４０％のグラフェンナノリボン及び約６０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、５０％のグラフェンナノリボン及び約５０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、６０％のグラフェンナノリボン及び約４０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、７０％のグラフェンナノリボン及び約３０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、８０％のグラフェンナノリボン及び約２０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、９０％のグラフェンナノリボン及び約１０％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、９５％のグラフェンナノリボン及び約５％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。また他の実施形態では、９９％のグラフェンナノリボン及び約１％のグラフェンナノプレートレットの混合物を提供する。

混合物中のグラフェンナノリボン及びグラフェンナノプレートレットは、純粋なグラフェンナノリボン及びグラフェンナノプレートレットについて上記で記載された同じ純度及び／又は均一な長さを有することができることを当業者は認識する。一部の実施形態では、グラフェンナノリボン及びグラフェンの混合物は、同じ純度及び同じ均一な長さを有する。他の実施形態では、グラフェンナノリボン及びグラフェンの混合物は、異なる純度及び同じ均一な長さを有する。また他の実施形態では、グラフェンナノリボン及びグラフェンの混合物は、同じ純度及び異なる長さを有する。

グラフェンナノリボン及びグラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物の純度及び構造的均一性、例えば、長さ及び幅は、高い性能及び優れた質のグラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物を含有する生成物を一貫して提供する製造秩序に極めて重要である。グラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物の使用のいくつかの例は、ポリマー複合材料中の充填剤、金属表面上の保護コーティング、（金属表面の摩耗を低減させ、摩擦係数の低減をもたらす）潤滑剤添加物、コントラスト造影剤、ナノエレクトロニクス、トランジスタ材料、透明な伝導性フィルム、センサー、ＥＶのためのＬｉ−イオンバッテリーを含めたバッテリーのための電極材料、及び超コンデンサーとしてである。

グラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、有用な油及び潤滑剤添加物である。一部の実施形態では、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度であるグラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油に加えたときに、安定な懸濁液を形成する。他の実施形態では、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度であり、且つ約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍの均一な長さのものであるグラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油に加えたとき、安定な懸濁液を形成する。

グラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油添加物として使用されるとき、摩擦係数を０．０７未満へと低減させる。一部の実施形態では、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度のグラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油における摩擦係数を０．０７未満へと低減させる。他の実施形態では、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度であり、且つ約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍ純度の均一な長さのものであるグラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油における摩擦係数を０．０７未満へと低減させる。

グラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油添加物として使用されるとき、摩擦係数を０．０５未満へと低減させる。一部の実施形態では、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度のグラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤及び油における摩擦係数を０．０７未満へと低減させる。他の実施形態では、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度であり、且つ約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍ純度の均一な長さのものであるグラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤及び油における摩擦係数を０．０５未満へと低減させる。

グラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油添加物として使用されるとき、燃料消費を改善させる。一部の実施形態では、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度のグラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油添加物として使用されるとき、３％超、５％超、１０％超又は２０％超、燃料消費を改善させる。他の実施形態では、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度であり、且つ約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍ純度の均一な長さのものであるグラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油添加物として使用されるとき、燃料消費を３％超、５％超、１０％超又は２０％超改善させる。

グラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油添加物として使用されるとき、煙及び／又はＮＯｘ放出を低減させる。一部の実施形態では、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度のグラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油添加物として使用されるとき、煙及び／又はＮＯｘ放出を低減させる。他の実施形態では、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度であり、且つ約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍ純度の均一な長さのものであるグラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油添加物として使用されるとき、煙及び／又はＮＯｘ放出を低減させる。

グラフェン添加物を含む潤滑剤又は油は、摩擦を低減させ、走行距離を増加させ、エンジン寿命を延長し、馬力及び加速を増加させ、エンジン騒音を低減させ、燃料効率を増加させる。理論に束縛されるものではないが、グラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物を含む潤滑剤は、全ての動いている構成要素を流体の保護フィルムでコーティングする。グラフェン添加物の極度な機械的強度は、動いているパーツを過剰な摩耗から保護することにおいて非常に重要である。

一部の実施形態では、グラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油添加物として使用されるとき、エンジン摩耗を低減させる。他の実施形態では、グラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油添加物として使用されるとき、エンジン寿命を改善させる。理論に束縛されるものではないが、グラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油添加物として使用されるとき、エンジン構成要素上の保護コーティングを形成し得、これは、エンジン摩耗を低減させ、且つ／又はエンジン寿命を増加させる。一部の実施形態では、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度のグラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油添加物として使用されるとき、エンジン摩耗を低減させ、且つ／又はエンジン寿命を増加させる。他の実施形態では、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度であり、且つ約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍ純度の均一な長さのものであるグラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートレット又はこれらの混合物は、潤滑剤又は油中の添加物として使用されるとき、エンジン摩耗を低減させ、且つ／又はエンジン寿命を増加させる。

最終的に、本発明を実行する代替方法が存在することに留意すべきである。したがって、本実施形態は、例示的なものであり、限定されるものではないと考えられ、本発明は本明細書において示した詳細には限定されないが、添付の特許請求の範囲及び同等物内で修正し得る。

本明細書において引用した全ての公開資料及び特許は、その全体が参照により組み込まれている。

下記の実施例は、例示の目的のみのために提供し、本発明の範囲を制限することを意図するものではない。

実施例１：多重壁のＣＮＴの熱重量分析
ＣＮＴの炭素純度及び熱安定性を、熱重量分析器（ＴＧＡ）であるＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｑ５００を使用して試験した。試料を、空気雰囲気（Ｐｒａｘａｉｒ ＡＩ ＮＤＫ）下にて温度から９００℃まで１０℃／分の速度で加熱し、９００℃にて１０分間保持し、その後、冷却した。炭素純度は、（全ての炭素質材料の重量）／（全ての炭素質材料の重量＋触媒の重量）として定義される。屈曲点は、熱分解がその最大値に達する温度である。開始点は、材料の約１０％が高温によって分解する温度である。図１０は、本明細書に記載されている方法及び装置によって作製された多重壁のカーボンナノチューブについての熱安定性データを例示する。本明細書において作製された多重壁のカーボンナノチューブは、５〜８つの壁及び１０μｍ〜２００μｍのカスタマイズ可能な長さを伴って約５ｎｍの内径を有する。４００℃未満の領域は、乏しい耐熱性を有するアモルファス炭素及び炭素質材料が分解した場所である。グラフから見ることができるように、本明細書に記載されている方法及び装置によって作製された多重壁のカーボンナノチューブ中にアモルファス炭素及び炭素質材料は殆ど存在しない。屈曲点は、７２１℃であり、開始点は、６４４℃であり、炭素純度は、９９．４％超である。対照的に、市販のＣＮＴ（図示せず）において、屈曲点は、６４３℃であり、開始点は、５８３℃であり、炭素純度は、９０％である。

実施例２：多重壁のＣＮＴのラマン分析
１０ｍｇのＣＮＴを、約１００ｍＬのメタノールに懸濁し、黒っぽい溶液を形成させた。次いで、このように得られた懸濁液を約１０分間超音波処理し、ＣＮＴの薄層がラマンスペクトルのために必要とされるため、懸濁液にＣＮＴを均一に分散させた。次いで、懸濁液をＳｉ基板上に広げ、薄層を形成させた。次いで、コーティングされたＳｉ基板を、オーブン中に１３０℃にて１０分間入れ、試料から分散化剤を蒸発させた。次いで、ラマンスペクトルを、５３２ｎｍのレーザー放射、５０ｓの積分、１０×対物レンズ及び２４ｍＷのレーザーを伴うＴｈｅｒｍｏｓ Ｎｉｃｏｌｅｔ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ ＸＲラマン顕微鏡で記録した。Ｄ及びＧバンド強度の比は、ＣＮＴの構造的完全性を検証する診断手段として使用されることが多い。

図１１は、本明細書に記載されている方法及び装置によって作製された多重壁のカーボンナノチューブ（実線）及び市販のＣＮＴ（破線）のラマンスペクトルを例示する。本明細書に記載されている方法及び装置によって作製された多重壁のカーボンナノチューブのＩＤ／ＩＧ及びＩＧ／ＩＧ’比は、それぞれ、０．７６及び０．４４であり、一方、市販のＣＮＴについての同じ比は、それぞれ、１．２７及び０．４である。上記は、本明細書に記載されている方法及び装置によって作製された多重壁のカーボンナノチューブについての、他の方法によって生成されたものを超えたより大きな結晶化度を示し、これは熱安定性データと合致する。

実施例３：多重壁のＧＮＲの熱重量分析
ＣＮＴの炭素純度及び熱安定性を、熱重量分析器（ＴＧＡ）であるＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｑ５００を使用して試験した。試料を、空気雰囲気（Ｐｒａｘａｉｒ ＡＩ ＮＤＫ）下で温度から９００℃へと１０℃／分の速度で加熱し、９００℃にて１０分間にて保持し、その後、冷却した。炭素純度は、（全ての炭素質材料の重量）／（全ての炭素質材料の重量＋触媒の重量）として定義される。屈曲点は、熱分解がその最大値に達する温度である。開始点は、材料の約１０％が高温によって分解する温度である。図１２は、本明細書に記載の方法によって作製されたＧＮＲについての熱安定性データを例示する。作製されたＧＮＲは、１０μｍ〜２００μｍのカスタマイズ可能な長さを有する。４００℃未満の領域は、乏しい耐熱性を有するアモルファス炭素及び炭素質材料が分解した場所である。グラフから見ることができるように、本明細書に記載されている方法及び装置によって作製されたＧＮＲ中にアモルファス炭素及び炭素質材料は殆ど存在しない。屈曲点は、６９０℃であり、炭素純度は、９９．４％超である。

実施例４：ＧＮＲのラマン分析
１０ｍｇのＣＮＴを、約１００ｍＬのメタノールに懸濁し、黒っぽい溶液を形成させた。次いで、このように得られた懸濁液を約１０分間超音波処理し、ＣＮＴの薄層がラマンスペクトルのために必要とされるため、懸濁液にＣＮＴを均一に分散させた。次いで、懸濁液をＳｉ基板上に広げ、薄層を形成させた。次いで、コーティングされたＳｉ基板を、オーブン中に１３０℃にて１０分間入れ、試料から分散化剤を蒸発させた。次いで、ラマンスペクトルを、５３２ｎｍのレーザー放射、５０ｓの積分、１０×対物レンズ及び２４ｍＷのレーザーを伴うＴｈｅｒｍｏｓ Ｎｉｃｏｌｅｔ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ ＸＲラマン顕微鏡で記録した。Ｄ及びＧバンド強度の比は、ＣＮＴの構造的完全性を検証する診断手段として使用されることが多い。

図１３は、本明細書に記載の方法によって作製されたＧＮＲのラマンスペクトル（実線）を例示する。本明細書に記載の方法によって作製されたＧＮＲのＩ２Ｄ／ＩＧ及びＩＤ／ＩＧは、それぞれ、０．６及び０．７５であり、これは、標準的なグラフェンのシグネチャを示し、化学的アンジッピングプロセスからの最小の欠陥を例示する。

実施例５：グラフェンをベースとするエンジン油ナノ流体についての摩擦係数及び傷跡試験結果
標準的な４球試験機を使用して、モーター油ＳＮ５Ｗ−４０中の９９％超の純度を有する増加する濃度のＮａｄｄｉｔｉｖｅ−Ｇ１００（約７０％のナノプレートレット及び約３０％のグラフェンナノリボン）の効果を測定した。試験器はクレードル中に固定されて保持された３つの鋼球に対して回転する、荷重下の１つの鋼球によって作動した。回転スピードは、６０分の期間、４０Ｋｇ／Ｆの定荷重下で７５℃にて１２００ＲＰＭであった。結果を図１７において示し、これは、モーター油中の増加する量のＮ−ａｄｄｉｔｉｖｅ−Ｇ１００が摩擦係数及び傷跡直径を有意に低減させることを示す。

実施例６：グラフェンをベースとするエンジン油ナノ流体の車両試験

上記の結果は、グラフェン油添加物が、試験した車両において燃料消費を約１０％〜約２０％増加させることを示す。

Claims (20)

1. グラフェンナノリボンを合成する方法であって、
   常に動いている基板上に触媒を連続的に堆積させるステップと、
   前記基板上にカーボンナノチューブを形成させるステップと、
   前記基板からカーボンナノチューブを分離するステップと、
   カーボンナノチューブを収集するステップと、
   前記カーボンナノチューブをグラフェンナノリボンへと変換するステップとを含み、
   ここで、前記基板は、前記堆積ステップ、形成ステップ、分離ステップ及び収集ステップを通して逐次的に動く、方法。
2. 前記グラフェンナノリボンが、均一な長さのものである、請求項１に記載の方法。
3. 前記均一な長さが、約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍである、請求項２に記載の方法。
4. 前記グラフェンナノリボンが、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度のものである、請求項１に記載の方法。
5. 前記グラフェンナノリボンが、９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度のものであり、約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍの均一な長さのものである、請求項１に記載の方法。
6. 前記カーボンナノチューブが、化学的酸化、プラズマエッチング、電気化学的酸化又は音響化学によってグラフェンナノリボンへと変換される、請求項１に記載の方法。
7. 均一な長さ及び９０％超の純度のグラフェンナノリボン。
8. 前記均一な長さが、約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍである、請求項７に記載のグラフェンナノリボン。
9. 前記純度が、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超である、請求項７に記載のグラフェンナノリボン。
10. 前記純度が、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超であり、前記均一な長さが、約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍである、請求項７に記載のグラフェンナノリボン。
11. 油又は潤滑剤に懸濁された、請求項７に記載のグラフェンナノリボン。
12. グラフェンナノリボンの濃度が、約２５ｍｇ／Ｌ、約５０ｍｇ／Ｌ、１００ｍｇ／Ｌ又は約２００ｍｇ／Ｌである、請求項１２に記載の懸濁液。
13. ９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度、及び約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍの均一な長さのグラフェンナノリボン。
14. グラフェンナノリボン及びグラフェンナノプレートレットの混合物を合成する方法であって、
    常に動いている基板上に触媒を連続的に堆積させるステップと、
    前記基板上にカーボンナノチューブを形成させるステップと、
    前記基板からカーボンナノチューブを分離するステップと、
    カーボンナノチューブを収集するステップと、
    前記カーボンナノチューブをグラフェンナノリボン及びグラフェンナノプレートレットの混合物へと変換するステップとを含み、
    ここで、前記基板は、前記堆積ステップ、形成ステップ、分離ステップ及び収集ステップを通して逐次的に動く、方法。
15. 油又は潤滑剤に懸濁している、請求項１５に記載のグラフェンナノプレートレット及びグラフェンナノリボン。
16. グラフェンナノプレートレット及びグラフェンナノリボンの濃度が、約２５ｍｇ／Ｌ、約５０ｍｇ／Ｌ、１００ｍｇ／Ｌ又は約２００ｍｇ／Ｌである、請求項１６に記載の懸濁液。
17. グラフェンナノプレートレットを合成する方法であって、
    常に動いている基板上に触媒を連続的に堆積させるステップと、
    前記基板上にカーボンナノチューブを形成させるステップと、
    前記基板からカーボンナノチューブを分離するステップと、
    カーボンナノチューブを収集するステップと、
    前記カーボンナノチューブをグラフェンナノプレートレットへと変換するステップとを含み、
    ここで、前記基板は、前記堆積ステップ、形成ステップ、分離ステップ及び収集ステップを通して逐次的に動く、方法。
18. ９０％超、９５％超、９９％超、９９．５％超又は９９．９％超の純度、及び約５０μｍ、約１００μｍ、約１５０μｍ又は約２００μｍの均一な長さのグラフェンナノプレートレット。
19. 油又は潤滑剤に懸濁している、請求項１８に記載のグラフェンナノプレートレット。
20. グラフェンナノプレートレットの濃度が、約２５ｍｇ／Ｌ、約５０ｍｇ／Ｌ、１００ｍｇ／Ｌ又は約２００ｍｇ／Ｌである、請求項１２に記載の懸濁液。
    
    

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