JP2020523385A5

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Publication number: JP2020523385A5
Application number: JP2019569378A
Authority: JP
Filing date: 2018-06-12
Publication date: 2021-07-26
Anticipated expiration: 2038-06-12

Description

さらに、これは、本発明の文書の序文記載されている他の公知のポリマーと比較して、著しい利点を構成する、つまり、本発明のベンゾオキサジンから誘導されるポリベンゾオキサジンは、高温で、これらのオキサジン環を開環し、よって熱硬化性ポリフェノールの樹脂構造を付与する注目すべき能力を有する。これは、ポリマーにより良い加熱安定性を付与する。最後に、これらの特定のミクロ構造は、非常に有利なことに、標的とする特定の用途により、分子の柔軟性を調節することを可能にする。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕式（Ａ）に対応する硫化ベンゾオキサジン化合物。

［式中、
−２つのオキサジン環の各ベンゼン核は、「Ｇ」として表される少なくとも１つのラジカルを保持し、
−２つのオキサジン環は、中央の芳香族基を介して一緒に接続されており、そのベンゼン環は、１、２、３または４つの式−Ｓ _x −Ｒの基（式中、「ｘ」は１〜８の整数であり、Ｒは、水素、または１〜１０個の炭素原子を含み、ならびにＯ、Ｓ、ＮおよびＰから選択されるヘテロ原子を含んでもよい炭化水素ベースの基を表す）を保持し、
−少なくとも２つのラジカルＧは、同じでも異なっていてもよく、以下からなる群から選択される：
− ハロゲン；
− −ＯＲ ₁ 、−ＳＲ ₁ 、−ＮＲ ₂ Ｒ ₃ 基；ここで、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ およびＲ ₃ は、同じでも異なっていてもよく、１〜４個の炭素原子を含有するアルキルを表す；
− １〜８個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素ベースの基、または３〜８個の炭素原子を含む環状脂肪族の炭化水素ベースの基、または６〜１２個の炭素原子を含む芳香族炭化水素ベースの基；ここで、これらの炭化水素ベースの基はまた、Ｏ、Ｓ、ＮおよびＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含んでもよい］。
〔２〕オキサジン環の２個の窒素原子が、互いに対して、これらを分離するベンゼン環上でメタ位にある、前記〔１〕に記載の化合物。
〔３〕中央のベンゼン環が、式−Ｓ _x −Ｒの２つの基を保持する、前記〔１〕または〔２〕に記載の化合物。
〔４〕式−Ｓ _x −Ｒの２つの基が、互いに対して、中央のベンゼン環上のメタ位にある、前記〔３〕に記載の化合物。
〔５〕「ｘ」が１〜４の範囲内にあり、好ましくは１または２と等しい、前記〔１〕から〔４〕のいずれか１項に記載の化合物。
〔６〕Ｒが好ましくは１〜５個の炭素原子を含有するアルキルである、前記〔１〕から〔５〕のいずれか１項に記載の化合物。
〔７〕Ｒが、メチルまたはエチルであり、好ましくはメチルである、前記〔６〕に記載の化合物。
〔８〕「ｘ」が１と等しく、Ｒがメチルである、前記〔５〕および〔７〕に記載の化合物。
〔９〕２つのオキサジン環の各ベンゼン核がラジカルＧを１つのみ保持する、前記〔１〕から〔８〕のいずれか１項に記載の化合物。
〔１０〕２つのオキサジン環の各ベンゼン核により保持されるラジカルＧが、オキサジン環の酸素に対してパラ位に位置する、前記〔９〕に記載の化合物。
〔１１〕ラジカルＧが、同じでも異なっていてもよく、ハロゲンを表す、前記〔１〕から〔１０〕のいずれか１項に記載の化合物。
〔１２〕ハロゲンが臭素または塩素であり、好ましくは臭素である、前記〔１１〕に記載の化合物。
〔１３〕以下の式（Ａ−７）または（Ａ−７ビス）の１つに対応する、前記〔１０〕および〔１２〕に記載の化合物。

〔１４〕ラジカルＧが、同じでも異なっていてもよく、−ＯＲ ₁ 、−ＳＲ ₁ 、−ＮＲ ₂ Ｒ ₃ から選択される基を表し、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ およびＲ ₃ が、同じでも異なっていてもよく、１〜４個の炭素原子を含有するアルキルを表す、前記〔１〕から〔１０〕のいずれか１項に記載の化合物。
〔１５〕ラジカルＧが、同じでも異なっていてもよく、１〜８個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素ベースの基、または３〜８個の炭素原子を含む環状脂肪族の炭化水素ベースの基、または６〜１２個の炭素原子を含む芳香族炭化水素ベースの基を表し、この飽和したまたはエチレン性不飽和の炭化水素ベースの基が、Ｏ、Ｓ、ＮおよびＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含んでもよい、前記〔１〕から〔１０〕のいずれか１項に記載の化合物。
〔１６〕ラジカルＧが、同じでも異なっていてもよく、１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を含む飽和したまたはエチレン性不飽和の脂肪族炭化水素ベースの基を表す、前記〔１５〕に記載の化合物。
〔１７〕以下の式（Ａ−５）または（Ａ−５ビス）の１つに対応する、前記〔１０〕および〔１６〕に記載の化合物。

〔１８〕ポリベンゾオキサジンの合成のための、前記〔１〕から〔１７〕のいずれか１項に記載の化合物の使用。
〔１９〕前記〔１〕から〔１７〕のいずれか１項に記載の少なくとも１つの化合物から誘導されるポリベンゾオキサジン。
〔２０〕前記〔１〕から〔１７〕のいずれか１項に記載の化合物の重縮合による、ポリベンゾオキサジンを合成するための方法。
〔２１〕第１のモノマーとしての前記〔１〕から〔１７〕のいずれか１項に記載の化合物を、少なくとも、第２のモノマーとしての１つの芳香族ジオールまたはチオール化合物と重縮合することによる、前記〔２０〕に記載の方法。
〔２２〕芳香族ジオールまたはチオール化合物が式（Ｂ）に対応する、前記〔２１〕に記載の方法。

（式中、
− Ｘ ₁ およびＸ ₂ は、同じでも異なっていてもよく、ＯまたはＳを表し、
− Ａｒ ₁ およびＡｒ ₂ は、同じでも異なっていてもよく、芳香族基を表し、好ましくはフェニレンを表し、
− Ｚは、Ｏまたは（Ｓ） _n を表し、記号「ｎ」は１以上の整数を表す）
〔２３〕芳香族ジオールまたはチオール化合物が、以下の式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）または（Ｂ−３）の１つに対応する、前記〔２２〕に記載の方法。

Claims

式（Ａ）に対応する硫化ベンゾオキサジン化合物。

［式中、
−２つのオキサジン環の各ベンゼン核は、「Ｇ」として表される少なくとも１つのラジカルを保持し、
−２つのオキサジン環は、中央の芳香族基を介して一緒に接続されており、前記中央の芳香族基のベンゼン環は、１、２、３または４つの式−Ｓ_x−Ｒの基（式中、「ｘ」は１〜８の整数であり、Ｒは、水素を表すか、または１〜１０個の炭素原子を含み且つＯ、Ｓ、ＮおよびＰから選択されるヘテロ原子を含んでもよい炭化水素ベースの基を表す）を保持しており、且つ前記中央の芳香族基のベンゼン環は、−Ｓ _x −Ｒ以外の置換基を更に保持していてもよく、
−少なくとも２つのラジカルＧは、同じでも異なっていてもよく、以下からなる群から選択される：
− ハロゲン；
− −ＯＲ₁、−ＳＲ₁、−ＮＲ₂Ｒ₃基；ここで、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、同じでも異なっていてもよく、１〜４個の炭素原子を含有するアルキルを表す；
− １〜８個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素ベースの基、または３〜８個の炭素原子を含む環状脂肪族の炭化水素ベースの基、または６〜１２個の炭素原子を含む芳香族炭化水素ベースの基；ここで、これらの炭化水素ベースの基はまた、Ｏ、Ｓ、ＮおよびＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含んでもよい］。
オキサジン環の２個の窒素原子が、互いに対して、これらを分離するベンゼン環上でメタ位にある、請求項１に記載の化合物。
中央のベンゼン環が、式−Ｓ_x−Ｒの２つの基を保持する、請求項１または２に記載の化合物。
式−Ｓ_x−Ｒの２つの基が、互いに対して、中央のベンゼン環上のメタ位にある、請求項３に記載の化合物。
２つのオキサジン環の各ベンゼン核がラジカルＧを１つのみ保持する、請求項１から４のいずれか１項に記載の化合物。
以下の式（Ａ−７）または（Ａ−７ビス）の１つに対応する、請求項１から５のいずれか１項に記載の化合物。
請求項１から６のいずれか１項に記載の少なくとも１つの化合物から誘導されるポリベンゾオキサジン。
請求項１から６のいずれか１項に記載の化合物の重縮合による、ポリベンゾオキサジンを合成するための方法。
第１のモノマーとしての請求項１から６のいずれか１項に記載の化合物を、第２のモノマーとしての少なくとも１つの芳香族ジオールまたはチオール化合物と重縮合することによる、請求項８に記載の方法。
芳香族ジオールまたはチオール化合物が式（Ｂ）に対応する、請求項９に記載の方法。

（式中、
− Ｘ₁およびＸ₂は、同じでも異なっていてもよく、ＯまたはＳを表し、
− Ａｒ₁およびＡｒ₂は、同じでも異なっていてもよく、芳香族基を表し、好ましくはフェニレンを表し、
− Ｚは、Ｏまたは（Ｓ）_nを表し、記号「ｎ」は１以上の整数を表す）