JP2020514484A - 酸化的脱硫およびガス化によるスルホンの管理のためのプロセス - Google Patents
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Abstract
Description
(1)CxHy+O2→xCO2+yH2O
(2)CxHy+1/2O2→xCO+yH2
(3)CxHy+H2O→xCO+yH2
(4)CO+H2O→CO2+H2
(5)CxHy+H2O→xCH4
(6)H2+S→H2S
存在する硫黄のごく一部が反応して硫化カルボニルを形成し得ることに留意されたい。炭化水素原料に通常存在する窒素は、N2(約90%)およびNH3(約10%)を形成する。特定の実施形態では、微量のHCNも形成され得る。別の反応器では、以下のように式(7)毎に水性ガスシフト反応が起こり、二酸化炭素と水素ガスが生成される。
(7)CO+H2O→CO2+H2
Claims (29)
- 炭化水素原料を品質向上する方法であって、
前記炭化水素原料を酸化反応器に供給する工程であって、前記炭化水素原料が硫黄化合物を含む、供給する工程、
前記炭化水素原料に存在する硫黄化合物を選択的に酸化して炭化水素および酸化された硫黄化合物を含む酸化された炭化水素流を生成するのに十分な条件下で、前記酸化反応器にて触媒の存在下で前記炭化水素原料を酸化剤と接触させる工程、
極性溶媒を用いた溶媒抽出によって前記酸化された炭化水素流中の前記炭化水素と前記酸化された硫黄化合物を分離して抽出炭化水素流と混合流を生成する工程であって、前記混合流が前記極性溶媒と前記酸化された硫黄化合物を含み、前記抽出炭化水素流が前記炭化水素原料よりも低濃度の硫黄化合物を含む、生成する工程、
蒸留塔を用いて前記混合流を第1の回収極性溶媒流と第1の残留物流とに分離する工程、
前記第1の残留物流をガス化装置に供給して合成ガス流と硫化水素流とを生成する工程、
前記抽出炭化水素流をストリッパーに供給して第2の回収極性溶媒流および除去油流を生成する工程、
前記除去油流を吸着塔に供給する工程であって、前記吸着塔は前記除去油流に存在する酸化された化合物を除去するのに適した吸着剤を装入し、前記吸着塔は高純度炭化水素生成物流、前記酸化された化合物の一部分を含む第2の残留物流、および前記酸化された化合物の別の部分を含む使用済み吸着剤流を生成する、供給する工程、および
前記使用済み吸着剤流を前記ガス化装置に供給して前記合成ガス流用の追加の合成ガスを生成し、それによって前記吸着剤を廃棄する工程
を特徴とする方法。 - 前記使用済み吸着剤流が、前記ガス化装置に連続的または断続的に供給されるもののうちの1つである、請求項1に記載の方法。
- 前記吸着剤が、炭素ベースの吸着剤または非炭素ベースの吸着剤のうちの1つを含む、請求項1〜2のいずれか一項に記載の方法。
- 前記吸着剤が前記炭素ベースの吸着剤である場合、前記使用済み吸着剤流のガス化は灰なしで合成ガスを生成する、請求項3に記載の方法。
- 前記吸着剤が前記非炭素ベースの吸着剤である場合、前記使用済み吸着剤がスラグ材料として作用して前記ガス化装置の反応器の壁を冷却し、前記使用済み吸着剤の前記ガス化が灰を伴う合成ガスを生成する、請求項3に記載の方法。
- 前記酸化された炭化水素流中の前記炭化水素および前記酸化された硫黄化合物を分離する工程のために、前記第1の回収極性溶媒流および前記第2の極性溶媒流を抽出容器に再循環させる工程
をさらに特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。 - 前記酸化剤が、空気、酸素、オゾン、亜酸化窒素、過酸化物、ヒドロペルオキシド、有機過酸、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸化反応器触媒が式MxOyを有する金属酸化物であり、Mが周期表のIVB族、VB族およびVIB族から選択される元素である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸化反応器が、約20〜150℃の温度および約1〜10バールの圧力に維持される、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記炭化水素原料に存在する前記酸化剤対硫黄化合物の比が約4:1〜10:1である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 前記極性溶媒が約19より大きいヒルデブラント値を有する、請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- 前記極性溶媒が、アセトン、二硫化炭素、ピリジン、ジメチルスルホキシド、n−プロパノール、エタノール、n−ブタノール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、メタノールおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 前記極性溶媒がアセトニトリルである、請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。
- 前記極性溶媒がメタノールである、請求項1〜13のいずれか一項に記載の方法。
- 前記溶媒抽出が、約20℃〜60℃の温度および約1〜10バールの圧力で行われる、請求項1〜14のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第2の残留物流を前記ガス化装置に供給する工程をさらに特徴とする、請求項1〜15のいずれか一項に記載の方法。
- 前記吸着剤が、活性炭、シリカゲル、アルミナ、天然粘土、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1〜16のいずれか一項に記載の方法。
- 前記吸着剤がポリマー被覆支持体であり、前記支持体が大きな表面積を有し、シリカゲル、アルミナ、および活性炭からなる群から選択され、前記ポリマーが、ポリスルホン、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリエステルテレフタレート、ポリウレタンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法。
- 硫黄含有炭化水素原料から脱硫炭化水素流および合成ガス流を提供する方法であって、
前記炭化水素原料を酸化反応器に供給する工程であって、前記炭化水素原料が硫黄化合物を含む供給する工程、前記炭化水素原料に存在する前記硫黄化合物の少なくとも一部を選択的にスルホンに酸化して炭化水素およびスルホンを含む酸化された炭化水素流を生成するのに十分な条件下で、前記酸化反応器にて触媒の存在下で前記炭化水素原料に存在する前記硫黄化合物を酸化剤で触媒により酸化する工程、
極性溶媒を用いて前記酸化された炭化水素流を選択的に抽出して、抽出炭化水素流と混合流とを生成する工程であって、前記混合流が前記極性溶媒と前記スルホンとを含み、前記抽出炭化水素流は、前記炭化水素原料よりも低い硫黄濃度を有する、生成する工程、
蒸留塔を用いて前記混合流を第1の回収極性溶媒流と前記スルホンを含む第1の残留物流とに分離する工程、
前記抽出炭化水素流をストリッパーに供給する工程であって、前記ストリッパーは前記抽出炭化水素流を除去油流と第2の回収極性溶媒流とに分離するように作動可能である、供給する工程、
前記第1の回収極性溶媒流および前記第2の回収極性溶媒流の少なくとも一方を前記抽出工程に再循環させる工程、
スルホンを含む前記残留物流をガス化装置に供給し、前記残留物流を酸化剤で酸化して合成ガス流と硫化水素流とを生成する工程、
前記除去油流を吸着塔に供給する工程であって、前記吸着塔は前記除去油流に存在する酸化された化合物を除去するのに適した吸着剤を装入し、前記吸着塔は高純度炭化水素生成物流、前記酸化された化合物の一部分を含む第2の残留物流、および前記酸化された化合物の別の部分を含む使用済み吸着剤流を生成する、供給する工程、および
前記使用済み吸着剤流を前記ガス化装置に供給して前記合成ガス流用の追加の合成ガスを生成し、それによって前記吸着剤を廃棄する工程
を特徴とする方法。 - 前記合成ガス流の少なくとも一部をメタノール製造ユニットに供給する工程であって、合成ガス流が触媒的にメタノールに変換される工程、および
前記酸化された炭化水素流を抽出するための前記極性溶媒として前記メタノールを供給する工程
をさらに特徴とする、請求項19に記載の方法。 - 前記硫化水素流をクラウスユニットに供給し、この場合前記硫化水素を触媒と高温で接触させて固体の硫黄元素生成物を製造する工程をさらに特徴とする、請求項19〜20のいずれか一項に記載の方法。
- 前記酸化反応器および前記ガス化装置に供給される前記酸化剤が酸素である、請求項19〜21のいずれか一項に記載の方法。
- 前記使用済み吸着剤流が、前記ガス化装置に連続的または断続的に供給されるもののうちの1つである、請求項19〜22のいずれか一項に記載の方法。
- 前記吸着剤が、炭素ベースの吸着剤または非炭素ベースの吸着剤のうちの1つを含む、請求項19〜23のいずれか一項に記載の方法。
- 前記吸着剤が炭素ベースの吸着剤である場合、前記使用済み吸着剤流の前記ガス化は灰なしで合成ガスを生成する、請求項24に記載の方法。
- 前記吸着剤が前記非炭素ベースの吸着剤である場合、前記使用済み吸着剤がスラグ材料として作用して前記ガス化装置の反応器の壁を冷却し、前記使用済み吸着剤の前記ガス化が灰を伴う合成ガスを生成する、請求項24に記載の方法。
- 前記極性溶媒がアセトニトリルである、請求項19〜26のいずれか一項に記載の方法。
- 前記極性溶媒がメタノールである、請求項19〜27のいずれか一項に記載の方法。
- 硫黄含有炭化水素原料から脱硫炭化水素流および合成ガス流を提供する方法であって、
前記硫黄含有炭化水素原料および酸化剤を酸化反応器に供給する工程であって、前記酸化反応器が触媒を装入する供給する工程、
前記炭化水素原料に存在する前記硫黄化合物の少なくとも一部を選択的にスルホンに酸化して炭化水素およびスルホンを含む酸化された炭化水素流を生成するのに十分な条件下で、前記炭化水素原料に存在する前記硫黄化合物を触媒により酸化する工程、
極性溶媒を用いて前記酸化された炭化水素流を選択的に抽出して、抽出炭化水素流と混合流とを生成する工程であって、前記混合流が前記極性溶媒と前記スルホンとを含み、前記抽出炭化水素流は、前記炭化水素原料よりも低い硫黄濃度を有する、生成する工程、
蒸留塔を用いて前記混合流を第1の回収極性溶媒流と前記スルホンを含む第1の残留物流とに分離する工程、
前記抽出炭化水素流をストリッパーに供給する工程であって、前記ストリッパーは前記抽出炭化水素流を除去油流と第2の回収極性溶媒流とに分離するように作動可能である、供給する工程、
前記第1の回収極性溶媒流および前記第2の回収極性溶媒流の少なくとも一方を前記抽出工程に再循環させる工程、
高純度の炭化水素生成物流、前記酸化された化合物の一部分を含む第2の残留物流、および前記酸化された化合物の別の部分を含む使用済み吸着剤流を生成するために、吸着剤を装入した吸着物に前記除去油流を供給する工程であって、前記吸着剤が、除去油流に存在する酸化された化合物の除去に適している、供給する工程、
スルホンを含む前記残留物流をガス化装置に供給し、前記残留物流を酸化剤で酸化して合成ガス流と硫化水素流とを生成する工程、
前記硫化水素を触媒の充填されたクラウス反応器に供給して硫黄元素を生成する工程、および
前記使用済み吸着剤流を前記ガス化装置に供給して前記合成ガス流用の追加の合成ガスを生成し、それによって前記吸着剤を廃棄する工程
を特徴とする方法。
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