JP2020513306A - 触媒金属繊維フェルトおよびそれから製造される物品 - Google Patents

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Abstract

本発明は、第1の複数のコア/シェル触媒金属繊維および任意の第2の複数の補強繊維を含む繊維の織られているまたは不織の混合物を含む金属繊維フェルトであって、前記触媒金属繊維は、第1の金属を含むコア、および触媒金属を含むシェルを含み、前記触媒金属は、貴金属、卑金属またはそれらの組み合わせであり、補強繊維の平均直径は、存在する場合、触媒金属繊維の平均直径より大きい、金属繊維フェルトを提供する。金属繊維フェルトは、内燃機関および他の環境および/または化学的触媒プロセスからの排気ガス流中の汚染物質の緩和に使用される触媒物品において有用である。

Description

本発明は、内燃機関からの排気ガスの処理に、化学品生産プロセスにおける利用に、または、他のガスもしくは液体廃棄物流の処理に有用な触媒物品に関する。
希薄燃焼エンジン、例えばディーゼルエンジンは、燃料の希薄な条件下の高い空燃比で運転することによって優れた燃費を使用者に提供する。しかし、ディーゼルエンジンは粒子物質(PM)、未燃焼炭化水素(HC)、一酸化炭素(CO)および窒素酸化物(NOx)を含有する排気ガスの排出をもたらす。ここで、NOxは、とりわけ一酸化窒素および二酸化窒素を含めた、窒素酸化物の様々な化学種を表す。排気粒子物質の2種の主な成分は、可溶性有機分画(SOF)およびすす分画である。SOFは層中のすすにおいて凝縮し、一般に未燃焼ディーゼル燃料および潤滑油に由来する。SOFは、排気ガスの温度に応じて、蒸気またはエアゾール(すなわち液体凝縮物の微細な小滴)としてディーゼル排気中に存在し得る。すすは、主に炭素の粒子で構成される。
アルミナなどの高融点金属酸化物支持体に分散した白金族金属(PGM)などの貴金属を含む酸化触媒は、炭化水素および一酸化炭素ガス状汚染物質の両方を、二酸化炭素および水に汚染物質の酸化を触媒することによって転化するためにディーゼルエンジンの排気を処理することに使用されることで知られている。そのような触媒は、一般にディーゼル酸化触媒(DOC)と呼ばれる設備に含まれており、排気が大気に放出される前にそれを処理するよう、ディーゼル動力系統からの排気流動経路中に配置されている。通常、そのようなディーゼル酸化触媒は、1種または複数の触媒コーティング組成物が堆積されるセラミックまたは金属基材上に形成される。ガス状HCおよびCOの排出ならびに粒子物質(SOF部分)の転化に加えて、PGMを含む酸化触媒は、NOへのNOの酸化を促進する。触媒は一般に、着火温度、またはT50とも呼ばれる50%の転化が得られる温度によって規定される。
白金(Pt)はやはり、硫黄の存在下では、DOC中でCOおよびHCを酸化する最も効果的な白金族金属である。希薄条件下で高温熟成した後、Pdが高温での焼結に対してPtを安定化するので、Pt系DOCにPdを加えることに、利点があり得る。パラジウム(Pd)系触媒を使用する主な利点の1つは、Ptと比較して、Pdの低いコストである。しかしながら、Ptを伴わないPd系DOCは、特にHC貯蔵材料と共に使用されると、高いCOおよびHC酸化の着火温度を通常示し、その結果、可能性としてHCおよび/またはCO着火の遅れを引き起こす可能性がある。この理由のために、負の相互作用を極小化しながら正の相互作用を極大化する触媒を設計するように注意しなければならない。
内燃機関の排気を処理するのに使用される触媒は、エンジン作動の最初の低温始動期間などの、比較的低温で作動している期間でそれほど効果的でないが、それは、排気中の有害な成分の効果的な触媒転化が生じるためにはエンジン排気が十分に高温でないからである。この目的のために、通常、炭化水素であるガス状汚染物質を吸着し、初期の低温始動期間の間にそれを保持するための触媒処理システムの一部としてゼオライトであってもよい吸着剤物質を含むことが当業界で公知である。排気ガス温度が上昇するにつれて、吸着された炭化水素は吸着剤から追いやられ、より高い温度で触媒処理にかけられる。
ガソリンの直接噴射および部分的な希薄燃焼エンジンなどの希薄燃焼エンジンならびにディーゼルエンジンからの排気からNOを低減する1つの効果的な方法は、希薄燃焼エンジンを運転する条件下でのNOのトラッピングおよび貯蔵、ならびに化学量論的もしくは富化エンジン運転条件下での、または富化条件を誘発するために排気中に噴射された外部燃料を含む希薄エンジンの運転下での、トラップされたNOの低減を必要とする。希薄運転周期は一般に、1分〜20分の間にあり、富化運転周期は、可能な限り燃料を保持するために一般に短い(1〜10秒)。NO転化効率を高めるために、短く頻繁な再生は、長いが頻繁でない再生より有利である。したがって、希薄NOトラップ触媒は、一般にNOをトラップする機能および三元転化機能を提供しなければならない。
幾つかの希薄NOトラップ(LNT)系はアルカリ土類を含んでいる。例えば、NO吸着剤成分は、Mg、Ca、SrまたはBaの酸化物などのアルカリ土類金属酸化物を含む。他の希薄LNTシステムは、Ce、La、PrまたはNdの酸化物などの希土類金属酸化物を含むことができる。NO吸着剤は、触媒NO酸化および還元のためのアルミナ支持体に分散した白金などの白金族金属触媒と組み合わせて使用することができる。LNT触媒は、循環する希薄(トラップモード)、および富化(再生モード)排気の条件下に作動し、その間にエンジンから出たNOはNに転化される。
希薄燃焼エンジンの排気からNOを低減する別の効果的な方法は、選択接触還元(SCR)触媒の存在下にアンモニアまたは炭化水素などの適切な還元剤を用いる希薄燃焼エンジンを運転する条件下でのNOの反応を必要とする。適切なSCR触媒は、金属含有ゼオライトなどの金属含有モレキュラーシーブを含む。有用なSCR触媒コンポーネントは、600℃未満の温度でNOx排気成分の還元を効果的に触媒することができ、その結果、低い排気温度を通常伴う低負荷の条件下でさえ、低減したNOx水準が達成される。
これらの観察は、より厳しくなる排出規制と共に、低いエンジン排気温度でCO、HCおよびNO排出を管理する、CO、HCおよびNO酸化能力が改善された排出ガス処理システムを開発する必要性を推進きた。さらに、NO(NOおよびNO)排出の窒素への還元のための排出ガス処理システムの開発は、ますます重要になっている。
本開示は、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル/クロム合金、鉄/クロム合金、および貴金属からなる群から選択されるものなどの第1の金属を含むコア、ならびに貴金属からなる群から選択されるものなどの触媒金属を含むシェルを含む触媒金属繊維を記載する。また、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル/クロム合金、鉄/クロム合金、および貴金属からなる群から選択される第1の金属を含むコア、ならびに例えば貴金属からなる群から選択される触媒金属を含むシェルを含む触媒金属繊維を含む、金属繊維フェルトが開示される。
また、本明細書において開示される金属繊維フェルトを含む触媒物品が開示される。また、本明細書において開示される触媒物品を含む排気ガス処理システム、および、本明細書において記載される物品またはシステムに排気流を通すことを含む排気ガス流を処理する方法が開示される。また、本明細書において開示される金属繊維フェルトを含む触媒物品を含む、生産および/または環境保全の化学プロセスのための触媒システムが開示される。またさらに、本開示は、本明細書において記載される物品またはシステムに液体またはガス状の流れを通すことを含む、生産および/または環境保全の化学プロセスのための方法に関する。
本開示は、以下の実施形態を含むがこれらに限定されない。
実施形態1:第1の複数のコア/シェル触媒金属繊維を含むしわ付きフェルト(波形フェルト)の形態の織られたまたは不織の繊維の混合物を含む金属繊維フェルトであって、前記触媒金属繊維は、第1の金属を含むコア、および触媒金属を含むシェルを含み、前記触媒金属は、貴金属、卑金属またはそれらの組み合わせである、金属繊維フェルト。
実施形態2:前記繊維の混合物が第2の複数の補強繊維をさらに含み、前記補強繊維の平均直径は、前記触媒金属繊維の平均直径より大きい、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト。
実施形態3:前記触媒金属繊維の平均直径が約10ミクロン以下であり、前記補強繊維の平均直径が約15ミクロン以上である、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト。
実施形態4:前記触媒金属繊維の平均直径が約5ミクロン以下であり、前記補強繊維の平均直径が約20ミクロン以上である、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト。
実施形態5:前記第1の金属が、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル/クロム合金、鉄/クロム合金、および貴金属からなる群から選択される、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト。
実施形態6:前記補強繊維が、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル/クロム合金、および鉄/クロム合金からなる群から選択される金属を含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト。
実施形態7:前記触媒繊維のシェルが約100nm以下の平均厚さを有する、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト。
実施形態8:前記触媒繊維のシェルが卑金属および貴金属を含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト。
実施形態9:前記卑金属が、Cu、Fe、Ni、Cr、Mo、Mn、Zn、Co、WおよびAlからなる群から選択される、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト。
実施形態10:前記複数の触媒金属繊維が、第1の貴金属を含むシェルを有する繊維の第1の群、および第2の貴金属を含むシェルを有する繊維の第2の群を含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト。
実施形態11:前記第1の貴金属がRhであり、前記第2の貴金属がPdである、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト。
実施形態12:前記貴金属が、Pt、Pd、Rhおよびその混合物からなる群から選択される、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト。
実施形態13:約20%〜約95%の空隙容積を有する、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト。
実施形態14:前記繊維の混合物によって担持された触媒および/または吸着剤コーティングをさらに含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト。
実施形態15:追加の触媒コーティングまたは吸着剤コーティングを実質的に含まない、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト。
実施形態16:先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルトの複数の層を含む三次元マトリックスを含む、触媒物品。
実施形態17:前記三次元マトリックスが、金属繊維フェルトの複数のしわ付き層(波形層)を、その間の平らな金属層と共に含む、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
実施形態18:前記金属繊維フェルト層または前記平らな金属層の少なくとも1つが、触媒コーティングまたは吸着剤コーティングを担持している、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
実施形態19:前記平らな金属層も前記金属繊維フェルトで形成されているか、または前記平らな金属層は金属箔で形成されているかのいずれかである、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
実施形態20:ジャケットをさらに含み、前記ジャケットは前記三次元マトリックスをその中に包んでいる、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
実施形態21:平方インチ当たりのセル(cpsi)が約60〜約900cpsiのセル密度を有する、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
実施形態22:フロースルー物品またはウォールフローフィルターの形態の、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
実施形態23:前記三次元マトリックスを加熱するために作動的に配置された加熱エレメント、または、前記触媒物品の少なくとも1つのコンポーネントに電気接続され、前記触媒物品の抵抗加熱のための電流を送達するように適合させた電気端子をさらに含む、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
実施形態24:内燃機関の下流にあり、かつ前記内燃機関と流体連通状態である、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品を含む排気ガス処理システム。
実施形態25:前記触媒物品が、ディーゼル酸化触媒、選択的還元触媒、希薄NOxトラップ、三元触媒およびアンモニア酸化触媒からなる群から選択される、先の実施形態のいずれかに記載の排気ガス処理システム。
実施形態26:先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルトに排気流を通すことを含む、排気ガス流を処理する方法。
本開示のこれらおよび他の特色、態様ならびに利点は、下記に簡単に説明する添付の図面と共に以下の詳細な説明を読めば明白になるであろう。本開示は、本開示において述べられる、または任意の1つまたは複数の請求項において記述される、特色または要素の2、3、4以上の任意の組み合わせを含み、これは、そのような特色または要素が、本明細書において特定の実施形態の記載または請求項において明白に組み合わせられているか、そうでなければ述べられているかどうかにかかわらない。本開示は、本開示の任意の分離可能な特色または要素が、その様々な態様および実施形態のいずれにおいても、本開示の文脈が明確に他に規定しない限り、結合可能であることが意図されると見なされるべきであるように、全体論的に読み取られることを意図する。
本発明の実施形態の理解を得るために、添付図面が参照されるが、これは必ずしも一定の縮尺で描かれておらず、また参照番号は、本発明の例示の実施形態の構成要素を指す。図面は単なる例示であり、本発明を限定するものと解釈されるべきでない。
本発明による触媒金属繊維の断面図である。 本発明の1つの実施形態による触媒物品の透視図である。 図2aの触媒物品の一部の拡大図である。 図2aの触媒物品の一部の拡大図である。 図3a〜dは、本発明のしわ付き金属繊維フェルトの例示の断面形状を図示する。 本発明の1つの実施形態による電気加熱される触媒物品を図示する。 本発明の金属繊維フェルトを含む、例示の排出処理システムを図示する。
用語「排気流」または「排気ガス流」は、固体または液体粒子物質を含んでいてもよい流れるガスの任意の組み合わせを指す。流れは、特定の非ガス状成分、例えば液体小滴、固体微粒子などを含んでいてもよいガス状成分を含む。内燃機関の排気流は、一般に、燃焼生成物、不完全燃焼の生成物、窒素酸化物、燃焼性および/または炭素質粒子物質(すす)ならびに未反応の酸素および/または窒素をさらに含む。
用語「工場廃水」は、使用された、溶解または懸濁した廃物を含んでいる水を指す。
用語「化学プロセス」は、化学プラントまたは化学工業において使用されるのと類似するかそれに関連する技術を普通使用して、化学品(複数可)または物質(複数可)の組成を変化させる生産においてまたは工業規模で、使用されるように意図する方法を指す。
用語「触媒物品」は、所望の反応を促進するために使用されるエレメントを指す。
用語「機能性物品」は、所望の反応を促進するためおよび/または吸着剤機能を与えるために使用される;すなわち、1種または複数の触媒および/または吸着剤組成物を含有するエレメントを指す。
用語「本質的に同一」とは、例えば±6%、±5%、±4%、±3%、±2%、±1%、±0.5%、±0.4%、±0.3%、±0.2%、±0.1%または±0.05%の許容範囲内を意味する。
本明細書において冠詞「a」および「an」は、その冠詞の文法上の対象が1つまたは複数(すなわち少なくとも1)であることを意味する。本明細書において引用されるいかなる範囲も両端を含む。全体を通して使用される用語「約」は、小さな変動を記載し説明するために使用される。例えば、「約」は、その数値が、±5%、±4%、±3%、±2%、±1%、±0.5%、±0.4%、±0.3%、±0.2%、±0.1%または±0.05%修正されてもよいということを意味し得る。数値はすべて、明示的に示されていようとなかろうと、用語「約」によって修正される。用語「約」によって修正される数値は、特異的な特定値を含む。例えば「約5.0」は5.0を含む。
「貴金属成分」は、貴金属または酸化物などのそれらの化合物を指す。貴金属は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、オスミウム、イリジウム、白金および金である。
「白金族金属成分」は白金族金属またはそれらの化合物、例えば酸化物を指す。白金族金属はルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金である。
貴金属成分および白金族金属成分はまた、そのか焼または使用で、分解するか、または触媒活性型に、普通は金属または金属酸化物に転化する、任意の化合物、錯体などを指す。
触媒金属繊維
コア/シェルまたはクラッド構造を有する本発明の触媒金属繊維は、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、Bevkの米国特許出願公開第2015/0118599号に開示されている方法によって製造されてもよい。例えば、コアおよびシェル(クラッド法)を含む最初の複合繊維は、より小さな断片へ切断されるか、またはまず機械的に縮小され、次いでより小さな断片へ切断される。より小さな断片は金属マトリックスに挿入され、全体構造は一連の縮小工程で機械的にさらに縮小されてもよい。所望のフィラメントサイズが得られるまで、そのプロセスが繰り返されてもよい。次いでマトリックスは、個々のクラッドフィラメントを曝露して化学的に除去されてもよい。
最初の複合繊維は、シェル材料の管にコア材料のロッドを挿入することにより形成されてもよいが、または、代替として、コア材料のロッドはシェル材料の箔層で包まれてもよい。機械式縮小は、スウェージング、延伸、押出およびローリングなどを含む。
本発明の触媒活性なクラッド金属繊維は、平均で約1μm、約2μm、または約3μm〜約4μm、約5μm、約6μm、約7μm、約8μm、約9μmまたは約10μmのコア直径を有していてもよい。他の実施形態において、コアは、約10μm、約20μm、約30μm、約40μm、約50μm、または、約60μm〜約70μm、約80μm、約90μm、約100μm、約110μm、約120μm、約130μm、約140μmまたは約150μmの平均直径を有していてもよい。シェル厚さがナノ規模であるので、これらのコア直径範囲はまた、完成したクラッド繊維またはクラッドフィラメントの平均直径を表わす。本発明の触媒活性なクラッド金属繊維は、直径が小さいので、幾何学的に外側の表面積は大きく、したがって排気ガスを接触させる触媒表面積が大きい。
繊維のコアに使用される金属は、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル/クロム合金、鉄/クロム合金、および貴金属からなる群から選択することができる。シェル(クラッド法)は、有利にはPt、Pd、Rh、Au、Ag、Ru、Irおよびそれらの合金からなる群から選択される触媒活性な金属成分を含む。例えば、シェルはPt、Pd、Rhまたはそれらの合金を含む。シェルは単一の施されたクラッド層を含んでもよい。代替として、シェルは、異なる金属、例えばPtの層を覆うPdの層またはPdの層を覆うPtの層を含んでもよい複数の施された層を含んでもよい。他の可能性のある組み合わせは、Pdの層を覆うRhの層、Rhの層を覆うPdの層、Pdの層を覆うAuの層、Auの層を覆うPdの層、Rhの層を覆うPtの層、Ptの層を覆うRhの層などを含むがこれらに限定されない。多層は1を超える、例えば2、3または4層を含む。
本発明の触媒活性なクラッド金属繊維には、平均で、例えば、約1nm、約2nmまたは約3nm〜約4nm、約5nm、約6nm、約7nm、約8nm、約9nmまたは約10nm厚のシェル(クラッド法)厚さがあってもよい。他の実施形態において、シェルには約10nm、約20nm、約30nmまたは、約40nm〜約50nm、約60nm、約70nm、約80nm、約90nmまたは約100nmの平均厚さがあってもよい。シェルは一続きで、全体コアをカバーしてもよい。本発明の幾つかの実施形態において、シェルまたはクラッドは一続きでなく、すべての場所のコアをカバーしない。平均厚さは繊維全体にわたるものである。例えば20nm以上のより大きなクラッド厚さは、例えば、クラッドがAgまたはRuを含んでいる場合、適切である。
貴金属(および/または下記のような卑金属)を含むシェル(クラッド法)の質量パーセントは、クラッド金属繊維の合計質量に対して約0.01%〜約2.0%であってもよい。例えば、シェルは、クラッド金属繊維の合計質量に対して約0.02質量%、約0.04質量%、約0.06質量%、約0.08質量%または約0.1質量%〜約0.14質量%、約0.18質量%、約0.22質量%、約0.25質量%、約0.35質量%、約0.42質量%、約0.46質量%、約0.50質量%、約0.55質量%、約0.65質量%、約0.75質量%、約1.0質量%、約1.25質量%、約1.5質量%、約1.75質量%または約2.0質量%であってもよい。
本発明の他の実施形態において、クラッドはまた卑金属成分を含んでもよく、これを唯一の触媒活性金属として使用することができるが、または、貴金属と組み合わせて使用することができる。卑金属は、Cu、Fe、Ni、Cr、Mo、Mn、Zn、Co、Wおよびアルミニウムを含んでよいがこれらに限定されない。幾つかの実施形態において、卑金属成分はクラッドフィラメントの製作中に貴金属と共に含まれていてもよいが、または、それは、クラッドフィラメントが曝露される正常運転条件下で自然に貴金属と組み合わせてもよい(合金)。特に、フィラメントのコアからの卑金属は、クラッドフィラメントの高温曝露中に貴金属クラッドに移動(合金形成)する場合がある。例えば、NiコアおよびPtシェルを含むフィラメントは、高温曝露後、NiコアおよびPtNiシェルを含むフィラメントに転換し得る。コアの組成、シェルの組成および高温曝露の条件(例えば温度、時間および周囲の環境)に応じて、無限の数の合金構造および組成が可能である。
また、貴金属および卑金属の両方を含む複数のクラッド層、例えば、Ptの層を覆うCuの層、Cuの層を覆うPtの層、Pdの層を覆うCuの層、Cuの層を覆うPdの層、Ptの層を覆うNiの層、Niの層を覆うPtの層、Ptの層を覆うFeの層、Niの層を覆うPtの層などが、本発明の範囲内に含まれる。3、4または5層などの2層以上のクラッド層もまた可能である。
本発明において利用される触媒金属繊維10の例示の断面図は、図1に説明され、第1のクラッド層14および任意の第2のクラッド層16に取り囲まれた金属コア12を示す。
金属繊維フェルト
本発明の一実施形態において、クラッドフィラメントは、非触媒の補強構造繊維と一緒に金属繊維フェルトに組み込まれてもよい。これらの構造補強繊維またはフィラメントは、直径が、平均で、例えば約1μm、約2μm、約3μm、約4μm、約5μm、約6μm、約7μm、約8μm、約9μmまたは約10μm〜約11μm、約12μm、約13μm、約14μm、約15μm、約16μm、約17μm、約18μm、約19μm、約20μm、約21μm、約22μm、約23μm、約24μm、約25μm、約30μm、約35μm、約40μm、約45μm、約50μm、約60μm、約70μm、約80μm、約90μm、約100μm、約120μm、約130μmまたは約150μmである。一実施形態において、補強繊維は、直径が平均して触媒繊維より大きい。金属繊維フェルトの補強構造繊維は、本質的に同じ平均直径を有し、一様であってもよいが、または代替として、様々な大きさ、長さおよび形状の範囲を有していてもよい。
金属繊維フェルトの構造補強フィラメントの金属は、元素金属または金属合金、例えば、Al、Al合金、Cu、Cu合金、Ni、NiCr合金、ステンレス鋼もしくはFeCr合金である。重要な要件は、その物理的な一体性を維持しつつ金属フェルトの製作を可能にするために十分な安定性を、金属または合金が有しているということである。また、補強フィラメントの組成も、フィラメントが使用される環境に依存する。例えば、アルミニウムおよび銅は、特に500−600℃未満などの低温での使用に適合しているが、高温および酸化耐性を有する、FeCrおよびNiCrの合金などの他の金属および合金は、より高温度での使用に、より適切である。
適切で市販のステンレス鋼金属合金はHaynes 214合金と特定される。この合金および他の有用なニッケルを含む合金は、参照により本明細書に組み込まれる、例えばHerchenroederらの米国特許第4,671,931号に記載されている。これらの合金は、酸化および高温への高い耐性で特徴付けられる。特異的な例は、質量で約75質量%ニッケル、約16質量%クロム、約4.5質量%アルミニウム、約3質量%鉄、任意にイットリウム以外の1種または複数の微量の希土類金属、約0.05質量%炭素、および製鋼時の不純物を含んでいる。Haynes 230合金もまた本明細書において有用であり、質量で約22質量%クロム、約14質量%タングステン、約2質量%モリブデン、約0.10質量%炭素、微量のランタン、残部ニッケルを含有する組成を有する。
適切な合金はまた、実質的に鉄であるかまたは主要な成分が鉄であるもの、例えばFeCr合金およびフェライト系ステンレス鋼を含む。FeCr合金は、ニッケル、クロムおよびアルミニウムを含んでいてもよく、これらの金属の合計は、有利には少なくとも合金の約15質量%(質量パーセント)、例えば約10〜約25質量%のクロム、約1〜約8質量%のアルミニウムおよび、0〜約20質量%のニッケル、残部鉄を含んでもよい。FeCr合金はFeCrAl合金を含み、それは例えば約10〜約25質量%のクロム、約3〜約8質量%のアルミニウム、任意の微量の希土類金属および/または別の遷移金属および残部鉄を含んでいる。適切なFeCrAl合金はFecralloy(登録商標)、質量でFe72.8/Cr22/Al5/Y0.1/Zr0.1の合金である。
参照により本明細書に組み込まれる、Aggenらの米国特許第4,414,023号に記載されているものなどの「フェライト系」ステンレス鋼もまた適切である。適切なフェライト系ステンレス鋼合金の例は、約20質量%クロム、約5質量%アルミニウム、セリウム、ランタン、ネオジム、イットリウムおよびプラセオジム、または2種以上のそのような希土類金属の混合物から選択される、約0.002質量%〜約0.05質量%の少なくとも1種の希土類金属、残部鉄および微量の製鋼時の不純物を含んでいる。
フェライト系ステンレス鋼およびHaynes合金214および230は、すべてステンレス鋼であると考えられ、本発明において有用な高温抵抗性、酸化耐性(または腐食耐性)の金属合金の例である。
アルミニウム合金は、例えば銅、亜鉛、マグネシウム、マンガン、シリコンまたはスズの1つまたは複数を含んでいてもよい。銅合金は、例えば亜鉛、スズ、アルミニウム、シリコン、ニッケル、鉄またはマンガンの1つまたは複数を含んでいてもよい。
本発明で使用される適切な金属合金は、例えば、長期間にわたって「高い」温度、例えば約500℃〜約1200℃(約932°F〜約2012°F)に耐えることができることが必要である。他の高温抵抗性、耐酸化性の金属合金は公知であり適切であり得る。
コア/シェル触媒繊維のコアの金属と、補強フィラメントの金属は、同じでも異なっていてもよい。補強フィラメントに適切である、本明細書に記載されるいかなる金属も、コアに適切であってよく、逆もまた同じである。貴金属、例えば、銀またはルテニウムも含まれる。重要な要件は、コアおよびクラッドの金属または合金が、コアおよびクラッドの両方の物理的な一体性を維持しつつ、クラッドフィラメントの製作を可能にするのに十分な適合性を有することである。クラッドフィラメントが機械式縮小技法によって製造された場合、コア金属は有利には白金族金属クラッドと適合する機械的性質を有する。例としてはNi、NiCr合金、Cu、ならびにAgおよびRuを含む貴金属を含む。また、コアの組成は、フィラメントが使用される環境に依存する。例えば、アルミニウム、銅および銀は、特に500−600℃未満などの低温での使用に適するが、FeCr合金などの高温および酸化耐性を有する、他の金属および合金は、より高温度での使用により適切である。
本発明の金属フェルト基材において組み合わせるクラッド繊維と補強構造繊維の質量比は、クラッド(触媒)繊維の組成および密度、構造繊維の組成および密度、クラッド(触媒)繊維の厚さ、補強構造繊維の厚さ、クラッド(触媒金属)の厚さ、ならびに十分な排気ガス処理を達成するために必要なクラッド金属の量(質量)を含むがこれらに限定されない、多くの要因に依存する。例えば、触媒繊維は、補強繊維を含む金属フェルトの合計質量の約5〜100質量%(質量パーセント)を含んでもよい。例えば、金属フェルト中の触媒繊維と補強繊維の質量比は、約1:20、約1:15、約1:10、約1:5または、約1:2〜約2:1、約5:1、約10:1、約15:1または約20:1(例えば約1:1)である。
本発明の重要な利点は、クラッド繊維またはフィラメントが、繊維またはフィラメント表面で触媒活性金属を利用することができることによって触媒となるということである。金属繊維フェルトに組み込まれ、続いて、三次元のモノリス構造(金属繊維フェルト基材)に集成された場合、構造はそれ自体、当業界で一般に公知の触媒コーティングを施すことを必要とせずに触媒として機能する。さらに追加される触媒組成物のないことで、低い背圧、触媒金属シェルへの排気ガスの高速の拡散および良好な長期的硫黄耐性を含む恩恵をもたらす。さらに、金属繊維フェルトは、低温始動条件などの低温排気条件中にオンデマンドで急速な電気抵抗加熱を可能にする。
本発明の別の実施形態において、クラッド繊維は十分に厚いので、追加の補強繊維を必要とせずに、金属繊維フェルトに組み込まれる十分な構造安定性を与えることができる。例えば、そのようなクラッド繊維に適切な平均直径は、約5μm、約7μm、約10μm、約15μm、約20μmまたは、約25μm〜約30μm、約35μm、約40μmまたは約50μmである。例えば、一実施形態において、比較的厚いクラッド繊維(例えば5μmを超えるまたは10μmを超える、または15μmを超えるまたは20μmを超える平均直径を有するクラッド繊維)は、補強繊維のない状態で、または実質的に補強繊維なしで使用される。この実施形態において、比較的厚いクラッド繊維は、クラッド中に上記に示す少なくとも1種の卑金属を含むことができ、クラッドは、貴金属が実質的にないか、または任意に貴金属を含んでいてもよい。
本発明に有用な金属繊維フェルトは、不織のクラッド繊維またはフィラメント、および任意に構造補強繊維またはフィラメントの絡み合ったランダムアレイを含んでもよい。代替として、金属繊維フェルトは織られた繊維またはフィラメントを含んでもよい。別の実施形態において、構造繊維は織られているが、クラッド繊維は不織である。別の実施形態において、構造補強繊維は不織であるが、クラッド繊維は織られている。
適切な金属繊維フェルトは、平均で約50μm、約75μm、約100μm、約125μm、約150μm、約175μm、約200μmまたは、約225μm〜約250μm、約275μm、約300μm、約325μm、約350μm、約375μm、約400μm、約425μm、約450μm、約475μmまたは約500μm厚であってもよい。金属繊維フェルトは、代替としてはるかに厚く、例えば平均で約200μm〜約1インチ(25,400μm)、例えば約300μm〜約20,000μm、約400μm〜約18,000μm、約500μm〜約15,000μm、または約600μm〜約12,000μmの厚さであってもよい。
金属繊維フェルトは非常に多孔性で、それによってその厚さの全体にわたって大きい空隙容積(空隙)または「空間」を示す。例えば、金属繊維フェルトの空隙容積は、金属フェルトの合計容積の、平均で約20%、約25%、約30%、約35%、約40%、約45%、約50%または、約55%〜約60%、約65%、約70%、約75%、約80%、約85%、約90%または約95%である。この空隙容積は、さらに下記に論じる触媒または吸着剤組成物(機能性組成物)の適用前のものである。幾つかの実施形態において、空隙容積は、触媒および/または吸着剤組成物で処理される/装填される前に、金属フェルトの合計容積の、平均で、約20%〜約95%または約50%〜約95%であってもよい。
クラッドフィラメントの一体性が保持されており、他の場合にフィラメントが分解され破壊されない限り、金属繊維フェルトがどんなプロセスによって製造されるかは重要ではない。金属繊維フェルトは、例えば圧縮下で金属繊維を焼結させることを含むプロセスによって製造される。方法は、例えばKotthoffらの米国特許出願公開第2011/0209451号に教示され、これは参照により本明細書に組み込まれる。
触媒物品
本発明の追加の実施形態において、クラッドフィラメントを含む金属繊維フェルトは、積み重ねるか、巻くか、巻きつけるか、折り重ねて、複数の金属繊維フェルト層を有する三次元構造をもたらすことができる。さらに、積み重ねた、巻いた、巻きつけたまたは折り重ねた、しわ(波形)がある金属繊維フェルトは、複数の金属繊維フェルト層および複数の通路(ガス流出流路)を有する三次元構造を与え、流路が開いていて流体流動が通り抜けるように構造の入口面から出口面に通り抜けて延在する。繊維フェルトを含む通路壁は、流動ガスが、その中に組み込まれた触媒繊維と接触するように大きい幾何学的な表面積を与える。しわなしでさえ、金属繊維フェルトの空隙によって、三次元構造の入口面から出口面に複数のランダムおよび屈曲したガス流出流路が生じる。しわ付き層はまた、閉じ込め層と称される平らな中間の層によって分離されてもよい。金属繊維フェルトを含む三次元構造はまた、金属繊維フェルト基材と称することができる。
金属ジャケットまたはマントル42内に包まれた金属繊維フェルトの複数の層44を含む、触媒物品40の一実施形態が、図2aおよび図2bに示されている。図2cは、図2aのさらに拡大した図を示し、本発明のコイル状のしわ付き金属フェルト52の多層が、間に挾まっている金属箔50の閉じ込め層と共に見ることができる。図2aに示される型の例示の触媒物品は、直径5.66インチ、長さ3インチおよび名目通路密度400cpsiを有している。
本発明のクラッドフィラメントを含む金属繊維フェルトは、施された表面構造がなく平坦であってもよい。代替として、本発明の別の実施形態において、金属繊維フェルトは有利にはしわがあってもよい。しわは従来の手段/装置を用いて達成されてもよい。様々な非限定的なしわ形状は図3a−3dに示される。
クラッドフィラメントを含む金属繊維フェルト基材を含む触媒物品は、入口端、出口端および軸の長さおよび軸の幅を有する。物品の入口端は「上流」末端または「前方」末端と同意語である。出口端は「下流」末端または「後部」末端と同意語である。上流端は排気ガスの供給源、例えば内燃機関の方にある。
本物品において、しわ付き層および閉じ込め層の両方は金属繊維フェルトを含んでもよい。代替として、しわ付き層は金属繊維フェルトを含んでもよく、閉じ込め層は金属箔を含んでもよく;または、しわ付き層は金属箔を含んでもよく、閉じ込め層は金属繊維フェルトを含んでもよい。
閉じ込め箔は、例えば当業界で一般に公知の平らな箔、平らなエッチング孔のある箔、またはマイクロリップル箔である。閉じ込め箔は、しわ付き金属層間の追加の支持箔、例えばしわ付き金属繊維フェルト層である。平らな閉じ込め箔は、例えば約10μm〜約150μm、または約25μm〜約125μm、または約40μm〜約95μmの厚さを有している。
複数の金属フェルト層を含む、積み重ねた、巻いた、巻きつけたまたは折り重ねた組成物は、積み重ねた、巻いた、巻きつけたまたは折り重ねた、三次元構造を有するマトリックスを与える。マトリックスは、図2aに示されるような金属ジャケットまたはマントルに挿入されてもよく、マトリックスの周辺はマントル内部に結合されてもよい。金属層は、ろう付けにより一緒に融合されてもよい。通路開口部は、図2bおよび2cに明瞭に目に見える。
しわの加工条件に応じて、積み重ねた、巻いた、巻きつけたまたは折り重ねた組成物によって形成された通路は、様々な大きさまたは形状、例えば、台形、長方形、正方形、三角形、六角形などを有することができる。通常、本発明の物品は、ガス流動に垂直な断面積の平方インチ当たりのセル(通路)(cpsi)が約60〜約500cpsiまたは最大約900cpsi、例えば約200〜約400cpsiであるセル密度を有する。
その上に塗工された機能性触媒または吸着剤組成物が不浸透性の基材壁の存在により1つの側面からのみ排気ガスと接触する、従来のセラミックまたは金属箔基材と異なり、本発明の金属繊維フェルト基材の多孔性の壁は、フェルト内に組み込まれたクラッド繊維およびフィラメントの、フェルトの両側からの排気ガスとの接触を可能にする。これによって、クラッドフィラメント表面に対するガス状汚染物質の拡散の制約を極小化し、また機能性物品の圧力損失を低減する。十分に大きい空隙容積分画の金属繊維フェルトに関しては、排気ガスが、開放された通路を下がり、また通路の多孔性壁内に移動し、それによって拡散の制約をさらに極小化することができる。
本発明の一実施形態において、異なるクラッドを含むフィラメントが、同じ繊維フェルトに組み合わせられてもよい。フェルトは、これによってCOおよび炭化水素の酸化、ならびにNOxの還元などの複数の触媒機能を可能にし得る。例えば、Pdクラッドを含むフィラメントは、Rhクラッドを含むフィラメントと組み合わせて、PdおよびRhのクラッドフィラメントがフェルトの全体にわたって一様に分布し、互いに近接するようにしてもよい。代替として、フェルトの異なる領域にPdおよびRhクラッドフィラメントを製作中に分離することができよう。金属繊維フェルトモノリスなどの三次元構造にフェルトを積み重ねるか、巻くか、巻きつけるか、折り重ねる場合、異なるクラッドを有する繊維は、構造の幅および長さの全体にわたって一様に分布してもよく、または、それらは特異的な領域に分離されてもよい。例えば、1種のクラッドを有するフィラメントは構造の入口端に分離されてもよいが、異なるクラッドを有するフィラメントが出口端に分離されていてもよい。
したがって、金属繊維フェルトを含む触媒物品は、一端に向かってある触媒機能を、他端に向かって別の触媒機能を有する「帯域設定」がされていてもよい。「帯域」は、物品の任意の軸方向の長さ、例えば、軸方向の長さの約5%、約10%、約15%、約20%、約25%、約30%、約35%、約40%、約45%または約50%〜約55%、約60%、約65%、約70%、約75%、約80%、約85%、約90%または約95%であってもよい。
金属繊維フェルトは少なくとも2種の異なる触媒繊維を含んでもよい。少なくとも2種の異なる触媒繊維は、金属繊維フェルト中で任意の質量比、例えば、約1:20、約1:15、約1:10、約1:5または約1:2〜約2:1、約5:1、約10:1、約15:1または約20:1(例えば約1:1)であってもよい。
本発明の一実施形態において、触媒シェル金属は、電気めっきおよび無電解めっきを含む方法によってコア繊維に施されてもよい。これは、個々の繊維もしくはフィラメントに、または金属繊維フェルトに組み込まれた繊維およびフィラメントの集合体に行うことができる。代替として、フェルトにしわを付け(任意)、その後、積み重ね、巻き、巻きつけまたは折り重ねて三次元構造(金属フェルト基材)にした後、シェル材料を金属フェルトの繊維に施すことができる。したがって、クラッド繊維は、本質的に同じ平均直径を有し、一様であってもよいが、または代替として、様々な大きさ、長さおよび形状の範囲を有していてもよい。
本触媒物品は電気加熱するのに適切である。電気加熱される触媒は、例えば触媒コンバーター集合体の内部の加熱コイルまたは加熱エレメントを含んでいる。加熱コイルまたはエレメントは電気エネルギーを用いて活性化される。例えば、エンジンが始動した直後に、加熱コイルまたはエレメントに電気は通され、エンジン排気によって通常達成されるよりはるかに高速に触媒を運転温度まで上げる。本発明のクラッドフィラメントがそれ自体金属で構成されているので、それらは、電気エネルギーを用いて活性化された場合、加熱エレメントとしても直接機能することができ、フィラメント表面に触媒活性なクラッドの非常に高速の加熱が結果として得られる。金属フェルト中の他の構造の金属繊維と組み合わせ、続いて、三次元金属フェルト基材に形成された場合、クラッドフィラメントおよび構造フィラメントの両方を含む基材全体は、触媒フィラメントおよび任意に施される塗工組成物の高速の昇温および着火を与える加熱エレメントとして機能する。
「電気加熱される触媒物品」は、1個または複数の加熱コイルまたはエレメントがそれに付随していることを意味する。本触媒物品にはそれに付随する1個または複数の加熱コイルまたはエレメントがあってもよい。代替として、本触媒物品は、追加の加熱コイルまたはエレメントを含まない電気加熱される触媒物品としてそれ自体適切であり得る。例えば、本触媒物品は、物品を電気加熱(電気抵抗加熱)するための、電圧を印加することができる電気端子を含んでもよい。例えば図4を参照のこと。これは、本発明による金属フェルト62の複数の層を含有し、また、触媒物品を加熱するための加熱エレメント64を触媒物品の外部近位に有する触媒物品60を図示している。加熱エレメント64は、加熱エレメントへの電力の送達のためにバッテリーなどのエネルギー源(図示せず)に効果的に接続される。代替として、触媒物品60は、バッテリーなどのエネルギー源(図示せず)から触媒物品60に電流を直接送達するために、電気端子66および66’を含むことができ、物品がそれ自体抵抗加熱を与える。簡潔さのため、熱の供給源は両方とも図4の同じ実施形態中に示されるが、通常一緒には用いられない。
触媒または吸着性コーティング
しかし、本発明のある実施形態において、繊維上におよびその金属繊維フェルト基材の空隙内に配置された触媒または吸着性組成物を含む機能性コーティング組成物をさらに含むことは有利であり得る。一実施形態において、機能性コーティングは触媒組成物を含むことができる。別の実施形態において、機能性コーティングは吸着性組成物を含むことができる。触媒および吸着性組成物の両方を含む機能性コーティングも含まれる。
ある実施形態の触媒および/または吸着剤組成物は、金属繊維上に配置され、それに接着している。触媒および/または吸着剤組成物はまた、多孔性金属繊維フェルトの空隙内にある(空隙を占める)。空隙内の触媒および/または吸着剤組成物は、金属繊維またはフィラメントに接着している。触媒および/または吸着剤組成物は、金属繊維上をフェルトの内部に向かって、および/または金属繊維上をフェルト表面に配置されてもよい。したがって、触媒および/または吸着剤組成物は、繊維フェルトの内部全体にわたって分布してよく、また繊維フェルトの表面に配置されてもよい。
触媒および/または吸着剤組成物はまた、三次元構造に積み重ね、巻き、巻きつけまたは折り重ねる前に、本物品の金属箔および/または閉じ込め金属フェルトに別々に施されてもよい。金属箔に堆積させる触媒および/または吸着剤組成物は、金属繊維フェルト内に配置されたものと同じでも異なっていてもよい。その上に、金属繊維フェルトは、追加の触媒組成物を含まなくてよく(触媒コーティングはない)、金属箔閉じ込め層は触媒コーティングを含んでいてもよい。閉じ込め層は金属箔または金属フェルトのいずれを含んでもよい。
金属フェルト空隙中、金属フェルト表面、または金属箔表面に存在する触媒および/または吸着剤組成物は、本明細書において「機能性コーティング」、とりわけ「触媒コーティング」または「吸着剤コーティング」と称されてもよい。
本発明のある実施形態の触媒組成物は、触媒活性金属および支持体を含む。触媒活性金属は、Fe、Cu、Ni、Zn、Mn、Mo、VもしくはCoなどの卑金属であり、または、貴金属、例えば白金族金属である。例えば、ガス状汚染物質の処理に有用な本触媒組成物は、支持体粒子上に、白金族金属(PGM)、例えば、白金、パラジウムまたはロジウムを含む。白金族金属成分は、例えば約1:10〜約10:1、例えば約1:5〜約5:1の質量比で白金およびパラジウムの混合物を含んでもよい。活性金属は、元素金属として、または金属化合物、一般に酸化物化合物として存在してもよい。
触媒および/または吸着剤組成物は、機能的に活性な種をさらに含む1種または複数の支持体(高融点無機固体酸化物多孔質粉体)を含んでもよい。触媒組成物は、一般に、触媒活性種をそこに有する支持体を含有するウォッシュコートの形態で施されてもよい。吸着剤組成物は、一般に、吸着活性種を含有するウォッシュコートの形態で施されてもよい。触媒および吸着剤成分はまた、単一のウォッシュコート中に組み合わせられてもよい。ウォッシュコートは、液体ビヒクル中の支持体の指定された固形分(例えば約10〜約60質量%)を含有するスラリーを製造することによって形成され、次いで、金属繊維フェルトまたは三次元金属繊維フェルト基材に施され、乾燥され、か焼されコーティング層を与える。複数のコーティング層が施される場合、各層が施された後、および/または幾つかの所望の多層が施された後、基材は乾燥されか焼される。
触媒および/または吸着剤組成物は、結合剤、例えば、酢酸ジルコニルなどの適切な前駆体に由来するZrO結合剤を、または硝酸ジルコニルなどの他の適切なジルコニウム前駆体を使用して製造されてもよい。酢酸ジルコニル結合剤は、熱による熟成後、例えば、触媒が少なくとも約600℃、例えば、約800℃以上の高温および約5%以上の高水蒸気環境に曝露された場合、均質で無傷のままであるコーティングを与える。他の可能性として適切な結合剤は、アルミナおよびシリカを含むがこれらに限定されない。アルミナ結合剤は、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよびアルミニウムオキシヒドロキシドを含む。アルミニウム塩およびアルミナのコロイド形態もまた使用されてよい。シリカ結合剤は、ケイ酸塩およびコロイダルシリカを含むSiOの様々な形態を含む。結合剤組成物は、ジルコニア、アルミナおよびシリカの任意の組み合わせを含んでもよい。
本触媒および/または吸着剤機能性組成物は、金属繊維フェルト基材容積に対して、例えば約0.1g/in〜約8.0g/in;約0.3g/in〜約7.0g/in;または約0.4g/in、約0.5g/in、約0.6g/in、約0.7g/in、約0.8g/in、約0.9g/inまたは約1.0g/in〜約1.5g/in、約2.0g/in、約2.5g/in、約3.0g/in、約3.5g/in、約4.0g/in、約4.5g/in、約5.0g/in、約5.5g/in、約6.0g/in、約6.5g/in、約7.0g/inまたは約7.5g/inまたは約8g/inの装填率(濃度)で金属繊維フェルト上/中に存在する。これは、基材の容積当たりの触媒コーティングの乾燥固形分質量を指す。これらの装填水準はまた、閉じ込め箔に施される触媒および/または吸着剤機能性コーティングに関係する。
金属繊維フェルトの大きい空隙容積は、機能性組成物の高い装填率を可能にする。これは、機能のパフォーマンスを極大化するために触媒または吸着性種の高い装填率を必要とする用途のための特別の利点である。例えば、機能性組成物は、合計質量(機能性組成物および金属フェルト)を約50%まで含んでもよい。例えば、機能性組成物は、乾燥固形分を基準として金属フェルト+機能性組成物の合計質量の約2%、約5%、約10%、約15%、約20%または約25%〜約30%、約40%、約45%または約50%を含んでもよい。
本機能性物品は、例えば、排気ガス流が、三次元金属繊維フェルト構造の入口端から入り、入口端から出口端へ延在する、複数のガス流動通路を通過した後、反対の出口端から出る、フロースルー物品であってもよい。一定の機能性組成物の高い装填率では、金属繊維フェルトを含む通路壁は、機能性組成物で効果的に完全に充填され/塞がれ、その結果、壁を通るガスの流動は拡散による場合以外は不可能となる。本機能性触媒および/または吸着剤組成物は、機能性組成物を用いてコーティングする前に存在する金属繊維フェルト基材の元の空隙容積の約5%、約10%、約20%、約30%、約40%または約50%〜約60%、約70%、約80%、約95%または約100%を占めることができる。
不浸透性の基材壁の存在により、機能性組成物が1つの側面からのみ排気ガスと接触する、従来のセラミックまたは金属箔基材と異なり、本発明の塗工金属繊維フェルト基材の多孔性壁は、フェルトの両側からの排気ガスとの機能性組成物の接触を可能にする。このことで、より厚いコーティングの利用が可能になり、特に金属フェルト空隙容積の100%未満が機能性触媒および/または吸着性組成物によって占められている場合、機能のパフォーマンスの拡散の制約が極小化する。
幾つかの実施形態において、本機能性物品は、例えば、三次元金属繊維フェルト構造の入口端から入る排気ガス流は、物品の出口端から出る前にフェルトの壁を通過しなければならないウォールフロー物品であってもよい。通路壁(金属フェルト)が排気ガスの通過を可能にするのに十分な空隙率を有している場合のみ、そのような配列は可能である。フェルトが、追加で施される触媒または吸着剤コーティングのないクラッドフィラメントで構成される実施形態に関しては、フェルトの空隙率は、物品の濾過効率と圧力損失の平衡をとるために最適化されなければならない。フェルトが、クラッドフィラメントおよび追加で施される触媒または吸着剤コーティングで構成される実施形態に関しては、フェルトおよび触媒の空隙率、または吸着剤装填率は、両方とも物品の濾過効率と圧力損失の平衡をとるために最適化されなければならない。どちらの事例においても、任意の触媒または吸着剤コーティングを含む金属繊維フェルトの空隙容積は、金属フェルトの合計容積の、平均で約20%、約25%、約30%、35%、約40%、約45%、約50%または、約55%〜約60%、約65%、約70%、約75%、約80%、約85%または約90%であってもよい。
物品セルの一部は、物品の入口および/または出口面で完全にまたは部分的に遮断されてもよく、例えばセルがほぼ一つおきに完全にまたは部分的に入口面および/または出口面で遮断される。そのような物品はウォールフロー物品を提供してもよい。
とりわけ、クラッドフィラメントを含む三次元構造(例えば金属フェルトモノリス)に施される機能性触媒組成物は、ディーゼル酸化触媒(DOC)、希薄NOxトラップ(LNT)、三元転化触媒(TWC)、アンモニア酸化触媒(AMOx)または選択接触還元触媒(SCR)を含んでもよい。
とりわけ、機能性吸着性組成物は、炭化水素またはアンモニアなどのガス状成分を吸着するためのゼオライトなどのモレキュラーシーブを含んでもよく、または、それはNO、SOおよびSOなどの酸性ガスを吸着するための、アルカリ土類酸化物または炭酸塩などの塩基性物質を含んでもよい。
触媒活性金属が堆積する支持体材料は、例えば、ガソリンまたはディーゼルエンジン排気に関連する温度などの高温で化学的および物理的な安定性を示す高融点金属酸化物を含む。例示の金属酸化物としては、アルミナ、シリカジルコニア、チタニア、セリア、プラセオジミア、酸化スズなど、ならびに、原子ドープした組み合わせを含み、活性アルミナなどの大表面積または活性化化合物を含む、それらの物理的混合物または化学的組み合わせを含む。
金属酸化物の組み合わせとしては、シリカアルミナ、セリアジルコニア、プラセオジミアセリア、アルミナジルコニア、アルミナ・セリア・ジルコニア、ランタナアルミナ、ランタナ・ジルコニア・アルミナ、バリアアルミナ、バリア・ランタナ・アルミナ、バリア・ランタナ・ネオジミア・アルミナおよびアルミナセリアなどが含まれる。例示のアルミナは大細孔ベーマイト、ガンマアルミナおよびデルタ/シータアルミナを含む。例示の方法において出発材料として使用される有用な市販アルミナは、高かさ密度ガンマアルミナ、低または中位かさ密度の大細孔ガンマアルミナ、および低かさ密度の大細孔ベーマイトおよびガンマアルミナなどの活性アルミナを含む。
「ガンマアルミナ」または「活性アルミナ」とも称されるアルミナ支持材などの、大表面積の金属酸化物支持体は、通常、60m/gを超える、多くの場合、最大約200m/g以上のBET表面積を示す。例示の高融点金属酸化物は、約50〜約300m/gの比表面積を有する大表面積γアルミナを含む。そのような活性アルミナは、通常、アルミナのガンマおよびデルタ相の混合物であるが、しかし、また相当な量のイータ、カッパおよびシータアルミナ相を含んでいてもよい。「BET表面積」は、N吸着によって表面積を求めるBrunauer、Emmett、Teller法を指す、通常の意味を有する。望ましくは、活性アルミナは、約60〜約350m/g、例えば約90〜約250m/gの比表面積を有する。
ある実施形態において、本明細書において開示される触媒組成物に有用な金属酸化物支持体は、Siドープアルミナ材料などのドープしたアルミナ材料(1−10%のSiO−Alを含むがこれらに限定されない)、Siドープチタニア材料などのドープしたチタニア材料(1−10%のSiO−TiOを含むがこれらに限定されない)、またはSiドープZrO(5−30%のSiO−ZrOを含むがこれらに限定されない)などのドープしたジルコニア材料である。
有利には、高融点金属酸化物は、酸化ランタン、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウムまたはそれらの組み合わせなどの、1種または複数の追加の卑金属酸化物材料でドープされてもよい。金属酸化物ドーパントは、一般に、触媒組成物の質量に対して約1〜約20質量%の量で存在する。ドーパント酸化物材料は、NO、SOまたはSOなどの酸性ガスのための吸着剤として高融点金属酸化物支持体または機能の高温安定性を改善する役目をしてもよい。
ドーパント金属酸化物は初期の湿式含浸技法を使用して、またはコロイド性混合酸化物粒子の添加によって導入することができる。好ましいドープした金属酸化物は、バリアアルミナ、バリアジルコニア、バリアチタニア、バリア・ジルコニア・アルミナおよびランタナジルコニアなどを含む。
したがって、触媒組成物中の高融点金属酸化物または高融点混合金属酸化物は、一般にアルミナ、ジルコニア、シリカ、チタニア、セリア、例えばバルクのセリア、酸化マンガン、ジルコニアアルミナ、セリアジルコニア、セリアアルミナ、ランタナアルミナ、バリアアルミナ、シリカ、シリカアルミナおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される。塩基性金属酸化物を用いるさらなるドーピングは、バリアアルミナ、バリアジルコニア、バリアチタニア、バリア・ジルコニア・アルミナおよびランタナジルコニアなどを含むがこれらに限定されない追加の有用な高融点酸化物支持体を提供する。
触媒組成物は、上記に命名された高融点金属酸化物のいずれかを、任意の量で含んでもよい。例えば触媒組成物中の高融点金属酸化物は、少なくとも約15、少なくとも約20、少なくとも約25、少なくとも約30または少なくとも約35質量%(質量パーセント)のアルミナを含んでもよい。この場合、質量%は触媒組成物の乾燥合計質量に基づく。触媒組成物は、例えば約10〜約99質量%のアルミナ、約15〜約95質量%のアルミナ、または約20〜約85質量%のアルミナを含んでもよい。
触媒組成物は、例えば、触媒組成物の質量に対して約15質量%、約20質量%、約25質量%、約30質量%または約35質量%〜約50質量%、約55質量%、約60質量%、約65質量%または約70質量%のアルミナを含む。
有利には、触媒組成物はセリア、アルミナおよびジルコニア、またはドープしたそれらの組成物を含んでもよい。
金属繊維フェルト基材に塗工された触媒組成物は、乾燥した組成物の質量に対して約0.1質量%、約0.5質量%、約1.0質量%、約1.5質量%または約2.0質量%〜約3質量%、約5質量%、約7質量%、約9質量%、約10質量%、約12質量%、約15質量%、約16質量%、約17質量%、約18質量%、約19質量%または約20質量%、存在する貴金属を含んでもよい。
触媒組成物の貴金属は、例えば、金属繊維フェルトを含む三次元構造の容積に対して約5g/ft、10g/ft、約15g/ft、約20g/ft、約40g/ftまたは約50g/ft〜約70g/ft、約90g/ft、約100g/ft、約120g/ft、約130g/ft、約140g/ft、約150g/ft、約160g/ft、約170g/ft、約180g/ft、約190g/ft、約200g/ft、約210g/ft、約220g/ft、約230g/ft、約240g/ftまたは約250g/ft、存在する。
高融点金属酸化物支持体および触媒活性金属に加えて、触媒組成物は、ランタン、バリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ストロンチウム、カルシウム、マグネシウム、ニオブ、ハフニウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、マンガン、鉄、クロム、スズ、亜鉛、ニッケル、コバルトもしくは銅の酸化物の任意の1つまたは組み合わせをさらに含んでもよい。
酸化、LNTおよび三元触媒は、有利には高融点金属酸化物支持体に分散された白金族金属(PGM)を含む。
機能性触媒および/または吸着剤組成物は、(また)、触媒が低温で炭化水素をCOに酸化することができない(低温始動)、車両の起動中にエンジン排気から炭化水素(HC)を吸着するのに有用な吸着剤を含む。排気の温度が、触媒中の白金族金属が活性になるところまで上昇すると、炭化水素は吸着剤から放出され、続いてCOに酸化される。任意の公知の炭化水素貯蔵材料、例えば、ゼオライトまたはゼオライト類似の材料などの微孔性材料を使用することができる。好ましい実施形態において、炭化水素貯蔵材料はゼオライトである。ゼオライトは、フォージャサイト、チャバザイト、クリノプチロライト、モルデナイト、シリカライト、ゼオライトX、ゼオライトY、超安定性ゼオライトY、ZSM−5ゼオライト、オフレタイトまたはベータゼオライトなどの天然または合成ゼオライトであってもよい。好ましいゼオライト吸着剤物質は、大きいシリカ−アルミナ比を有している。ゼオライトは、少なくとも約5:1、好ましくは少なくとも約50:1のシリカ/アルミナモル比を有してもよく、約5:1〜1000:1、50:1〜500:1、ならびに約25:1〜300:1の範囲が有用である。好ましいゼオライトは、ZSM、Yおよびベータゼオライトを含む。とりわけ好ましい吸着剤は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、Burkらの米国特許第6,171,556号に開示されている型のベータゼオライトを含んでもよい。
SCR触媒は、卑金属(例えば、銅および/または鉄)イオン交換モレキュラーシーブ(例えばCu−YまたはFe−ベータ)または例えばV/WO/TiO/SiOなどのバナジア系組成物を含むがこれらに限定されない。卑金属イオン交換ゼオライトは、例えば参照により本明細書に組み込まれる、Boorseらの米国特許第7,998,423号に記載されている。SCR触媒の一例はCuCHA、例えば銅SSZ−13である。SAPOなどのチャバザイトと同様の構造を示すモレキュラーシーブもまた効果的であると分かる。したがって、CuSAPO、例えば銅SAPO−34もまた、適切である。さらに適切なSCR組成物もまた、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、Tangらの米国特許第9,017,626号、Mohananらの米国特許第9,242,238号およびStiebelsらの米国特許第9,352,307号に開示されている。例えば、そのようなSCR組成物は、バナジア/チタニア触媒およびCu−ゼオライトを含む、またはCu−含有モレキュラーシーブおよびFe含有モレキュラーシーブの混合物を含む組成物を含む。
モレキュラーシーブは、一般に四面体型部位を含む、酸素イオンの外延的な三次元網目構造を有し、比較的一様な細孔の大きさの細孔分布を有する材料を指す。ゼオライトは、シリコンおよびアルミニウムをさらに含むモレキュラーシーブの特異的な例である。触媒層中の「非ゼオライト支持体」または「非沸石支持体」に対する言及は、ゼオライトでなく、会合、分散、含浸または他の適切な方法によって貴金属、安定剤、促進剤、結合剤などを受け取る材料を指す。そのような非沸石支持体の例は、大表面積高融点金属酸化物を含むがこれらに限定されない。大表面積高融点金属酸化物支持体は、アルミナ、ジルコニア、シリカ、チタニア、セリア、ランタナ、バリアおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、活性化された化合物を含むことができる。
例えばSCR触媒に組み込まれる有用なモレキュラーシーブは、八員環の細孔開口および二重六員環の第二構成単位、例えば、以下の構造型を有するもの:AEI、AFT、AFX、CHA、EAB、ERI、KFI、LEV、SAS、SATまたはSAVを有する。同じ構造型を有する、SAPO、AlPOおよびMeAPO材料などのありとあらゆる同位体の骨格材料が含まれる。
アルミノケイ酸塩ゼオライト構造は、骨格に異種同形で置換されるリンまたは他の金属を含まない。すなわち、上位語「ゼオライト」はアルミノケイ酸塩およびアルミノリン酸塩を含むが、「アルミノケイ酸塩ゼオライト」はSAPO、AlPOおよびMeAPO材料などのアルミノリン酸塩材料を除外する。
八員環小細孔モレキュラーシーブはアルミノケイ酸塩、ホウケイ酸塩およびガロケイ酸塩、MeAPSOおよびMeAPOを含む。これらは、SSZ−13、SSZ−62、天然チャバザイト、ゼオライトK−G、Linde D、Linde R、LZ−218、LZ−235、LZ−236、ZK−14、SAPO−34、SAPO−44、SAPO−47、ZYT−6、CuSAPO−34、CuSAPO−44およびCuSAPO−47を含むがこれらに限定されない。特異的な実施形態において、八員環小細孔モレキュラーシーブは、SSZ−13およびSSZ−62などのアルミノケイ酸塩組成物を有する。
1つまたは複数の実施形態において、八員環小細孔モレキュラーシーブは、CHA結晶構造を有し、CHA結晶構造、SAPO、AlPOおよびMeAPOを有するアルミノケイ酸塩ゼオライトからなる群から選択される。特に、CHA結晶構造を有する八員環小細孔モレキュラーシーブは、CHA結晶構造を有するアルミノケイ酸塩ゼオライトである。特異な実施形態において、CHA結晶構造を有する八員環小細孔モレキュラーシーブは、SSZ−13およびSSZ−62などの、アルミノケイ酸塩組成物を有する。銅および鉄を含むチャバザイトはCuCHAおよびFeCHAと名付けられる。
モレキュラーシーブは沸石(ゼオライト)であってもよいが、または非沸石であってもよい。沸石および非沸石のモレキュラーシーブはいずれも、国際ゼオライト連合がCHA構造とも称するチャバザイト結晶構造を有する。沸石チャバザイトは、近似式(Ca,Na,K,Mg)AlSi12O(すなわち、水和したケイ酸カルシウムアルミニウム)を有するゼオライト族の天然に存在するテクトケイ酸塩鉱物を含む。沸石チャバザイトの3つの合成形態が、D. W. Breck“Zeolite Molecular Sieves,” John Wiley & Sons出版、1973年に記載されており、これは参照により本明細書に組み込まれる。Breckによって報告された3つの合成形態は、参照により本明細書に組み込まれる、Barrerら、J. Chem. Soc.、1956年2822頁に記載されているゼオライトK−G;英国特許第868,846号(1961)に記載されているゼオライトD;およびMiltonの米国特許第3,030,181号に記載されているゼオライトRである。ゼオライトチャバザイト、SSZ−13の別の合成形態の合成は米国特許第4,544,538号に記載されている。チャバザイト結晶構造を有する非沸石モレキュラーシーブ、シリコアルミノリン酸塩34(SAPO−34)の合成形態の合成は、参照により本明細書に組み込まれる、Lokらの米国特許第4,440,871号およびVan Denらの米国特許第7,264,789号に記載されている。チャバザイト構造を有する、また別の合成の非沸石モレキュラーシーブ、SAPO−44を製造する方法は、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、Liuらの米国特許第6,162,415号に記載されている。CHA構造を有するモレキュラーシーブは、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、Zonesの米国特許第4,544,538号、およびZonesらの同第6,709,644号に開示される方法に従って、製造されてもよい。適切なゼオライトはまたベータゼオライトおよびYゼオライトを含む。
本モレキュラーシーブは、例えば銅または鉄を含有する。銅または鉄はモレキュラーシーブのイオン交換部位に存在し、またモレキュラーシーブと会合し得るが、細孔「中に」あるのではない。例えば、か焼すると、交換されていない銅塩は、CuOに分解し、本明細書において「遊離の銅」または「可溶性銅」とも称される。遊離の卑金属は、参照により本明細書に組み込まれる、Bullらの米国特許第8,404,203号に開示されるように、有利であり得る。遊離の卑金属の量は、イオン交換された卑金属の量より少なくても、等しくても、または多くてもよい。モレキュラーシーブと会合した卑金属はすべて、任意の卑金属含有モレキュラーシーブの一部である。
LNT触媒は、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、Wanの米国特許第8,475,752号、およびWanらの同第9,321,009号に教示される。LNT触媒は、空気と燃料の比(λ)が1を超える(すなわちλ>1.0)、運転の希薄な期間の間にNOxの貯蔵を促進することによって作動し、また、空気と燃料の比(λ)が1未満である(すなわちλ<1.0)富化期間の間に、貯蔵されたNOxのNへの還元を触媒すると考えられる。幾つかのLNT触媒は、特定の温度より上でNOxを放出する。この温度はLNTコーティングの組成物に依存する。
LNT触媒組成物は、通常、高融点金属酸化物支持体に分散されたNOx吸着剤および白金族金属成分を含む。LNT触媒組成物は、任意に酸素貯蔵成分などの他の成分を含んでもよい。
適切なNOx吸着剤は、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムおよびそれらの混合物から選択されるアルカリ土類元素の塩基性酸化化合物、および/またはセリウム(セリア成分)などの希土類成分の酸化化合物を含む。希土類化合物は、ランタン、ネオジムまたはプラセオジムの1つまたは複数をさらに含んでもよい。
貴金属クラッドフィラメントを含む本機能性金属繊維フェルトは、例えばNOxまたは硫黄化合物をトラップし放出するのに有用である吸着剤をさらに含んでもよい。吸着剤は、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属炭酸塩、希土類酸化物およびモレキュラーシーブなどの材料を含むがこれらに限定されない。さらに、本機能性繊維フェルトはまた、炭化水素(HC)をトラップし放出するのに有用である吸着剤を含んでもよい。吸着剤は、モレキュラーシーブおよびゼオライトなどの材料を含むがこれらに限定されない。
AMOx触媒は、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、Boorseらの米国特許出願公開第2011/0271664号に教示される。アンモニア酸化(AMOx)触媒は、排気ガス流からアンモニアを除去するのに効果的である、支持された貴金属成分であってもよい。貴金属はルテニウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀または金を含んでもよい。貴金属成分は、また貴金属の物理的な混合物、化学的組み合わせまたは原子ドープされた組み合わせを含んでもよい。貴金属成分は例えば白金を含む。白金は、AMOx触媒の合計質量に対して約0.008%〜約2質量%の量で存在してもよい。
AMOX触媒の貴金属成分は、一般に大表面積の高融点金属酸化物支持体に堆積させる。適切な大表面積の高融点金属酸化物の例は、アルミナ、シリカ、チタニア、セリアおよびジルコニア、ならびにそれらの物理的な混合物、化学的組み合わせおよび/または原子ドープされた組み合わせを含む。特定の実施形態において、高融点金属酸化物は、例えばシリカアルミナ、非晶性または結晶性アルミノケイ酸塩、アルミナジルコニア、アルミナランタナ、アルミナクロミア、アルミナバリア、アルミナセリアなどの混合酸化物を含んでいてもよい。例示の高融点金属酸化物は、約50〜約300m/gの比表面積を有する大表面積γ−アルミナを含む。
AMOX触媒は、例えばCHA、FAU、BEA、MFIおよびMOR型のものから選択される沸石または非沸石のモレキュラーシーブを含んでいてもよい。モレキュラーシーブは、酸化物に支持された白金成分と物理的に混合されてもよい。代替の実施形態において、白金は、モレキュラーシーブの外表面上に、または通路、空洞またはケージ中に分布してもよい。
TWC触媒組成物、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、Keithらの米国特許第4,171,288号およびArnoldらの同第8,815,189号に開示されている。TWC触媒は、通常、例えば、大表面積の高融点金属酸化物支持体、例えば大表面積のアルミナコーティングに配置された1つまたは複数の白金族金属を含む。高融点金属酸化物支持体は、ジルコニア、チタニア、アルカリ土類金属酸化物、例えばバリア、カルシヤまたはストロンチア、または最も普通には希土類金属酸化物、例えば、セリア、ランタナおよび2種以上の希土類金属酸化物の混合物などの材料によって熱による劣化に対して安定化されてもよい。TWC触媒も酸素貯蔵成分を含むように配合することができる。
本発明の物品は、ディーゼル酸化触媒(DOC)、希薄NOxトラップ(LNT)、三元触媒(TWC)、アンモニア酸化触媒(AMOx)および選択接触還元(SCR)触媒から選択される1つまたは複数の触媒組成物を含んでもよい。
ある実施形態において、本発明の物品は、追加の触媒または吸着性コーティングの適用を含まない本発明のクラッドフィラメントのみを含む三次元構造(例えば金属フェルトモノリス)を含んでもよい。そのような物品は、例えば、DOC、TWCまたはAMOx触媒物品であってもよい。例示のDOC物品は、PtまたはPt/Pd合金でクラッドしたフィラメントを含むことができる。例示のTWC物品は、Pdでクラッドしたフィラメント、Rhでクラッドしたフィラメント、Pd/Rh合金でクラッドしたフィラメント、一部はPdでクラッドし、他はRhでクラッドしたフィラメントの混合物、または一部はPdでクラッドし、一部はRhでクラッドし、一部はPtでクラッドしたフィラメントの混合物を含むことができる。例示のAMOx物品は、Ptでクラッドしたフィラメントを含むことができる。
他の実施形態において、本発明の物品は、追加の触媒または吸着性コーティングを適用した本発明のクラッドフィラメントを含む三次元構造(例えば金属フェルトモノリス)を含んでもよい。そのような物品は、例えば、DOC、TWC、LNT、SCRまたはAMOx触媒物品であってもよい。例示のDOC物品は、PtまたはPt/Pd合金でクラッドし、ベータゼオライトなどの吸着性コーティングをさらに含むフィラメントを含むことができる。例示のTWC物品は、Pdでクラッドし、セリアまたはアルミナに分散されたRhを含む触媒コーティングをさらに含むフィラメントを含むことができる。例示のLNT物品は、Ptでクラッドし、アルカリ土類酸化物または炭酸塩材料およびセリアを含む吸着性コーティングをさらに含むフィラメントを含むことができる。例示のSCR物品は、Ptでクラッドし、Cu交換ゼオライトを含む吸着性コーティングをさらに含むフィラメントを含むことができる。例示のAMOx物品は、Ptでクラッドし、Cu交換ゼオライトを含む吸着性コーティングをさらに含むフィラメントを含むことができる。
本発明の可能性のある機能性触媒物品のためのこれらの例は、例示であり限定されるものではないことを意図する。追加して施される触媒または吸着剤コーティングを含む、または含まないクラッドフィラメントの多数の他の組み合わせが可能である。
幾つかの実施形態において、触媒組成物は、貴金属を実質的に含まず、例えば白金族金属を実質的に含まない。「実質的に含まない」とは、例えば「少ないか無」を意味し、例えば、「意図的に添加されていないこと」および微量のみおよび/または故意でない量を有することを意味する。例えば、それは、示された組成物全体の質量に対して2質量%(質量%)未満、1.5質量%未満、1.0質量%未満、0.5質量%、0.25質量%未満または0.01質量%未満を意味する。
貴金属クラッド繊維またはフィラメントを含む本発明の金属繊維フェルト基材は、有利には帯域設定されたコーティング、すなわち、三次元繊維フェルト構造の入口端に触媒および/またはある機能を有する吸着剤コーティング層、および出口端に異なる機能を有する異なる触媒コーティング層を含有するコーティングをさらに含んでもよい。帯域設定されたコーティング層は重なってもよい(上に載せてもよい)。任意の1つのコーティング層は、入口端から出口端(または出口端から入口端)の方へ、金属フェルト基材の軸方向の長さの約10%、約20%、約30%、約40%、約50%、約60%、約70%、約80%または約90%延在してもよい。任意の1つのコーティング層は基材の軸方向の長さ全体に延在してもよい。
触媒および/または吸着剤コーティング層は、別の触媒および/または吸着剤コーティング層の上に完全に載せても、上に部分的に載せてもよい。代替として、2種の異なるコーティング層は、基材の反対の末端から延在し、重ならなくてもよい。2つの異なるコーティング層は隣接してもよい。
最終のコーティング組成物は、1つまたは複数のコーティング層を含む。したがって、最終のコーティング組成物は複数の機能を有していてもよく、施されたコーティング層それぞれは、同じまたは異なる機能を有していてもよい。
排気ガス処理システム
また、本機能性物品を含む排気ガス処理システムが開示される。本発明の典型的なシステムは複数の物品を含んでいる。これらの物品は、例えば、還元剤注入器、ディーゼル酸化触媒(DOC)、希薄NOxトラップ(LNT)、三元触媒(TWC)、触媒すすフィルター(CSF)、選択接触還元触媒(SCR)またはアンモニア酸化触媒(AMOx)を含んでもよい。本発明のシステムの物品は、追加の触媒または吸着性コーティングの適用を含まない本発明のクラッドフィラメントを含む三次元構造(例えば金属フェルトモノリス)、追加の触媒または吸着性コーティングまたは当業界で公知の標準的セラミックまたは金属性基材に施された触媒または吸着性コーティングの適用を含む本発明のクラッドフィラメントを含む三次元構造(例えば金属フェルトモノリス)を含んでもよい。本発明のシステムは、塗工した物品または塗工していない物品の任意の組み合わせを含んでもよい。
本発明のシステムの一実施形態は、クラッドフィラメント、当業界で公知のセラミックウォールフローフィルターに塗工されたCSF物品、還元剤注入器、当業界で公知のセラミックフロースルーモノリスに塗工されたSCR物品、および当業界で公知のセラミックフロースルーモノリスに塗工されたAMOx物品をさらに含む金属フェルト基材を含むDOC物品を(上流側からに下流に)含んでもよい。本発明の別の実施形態は、クラッドフィラメントとそれに施されたゼオライト吸着剤コーティング、セラミックウォールフローフィルターに塗工されたCSF物品、還元剤注入器、セラミックフロースルーモノリスに塗工されたSCR物品およびセラミックフロースルーモノリスに塗工されたAMOx物品をさらに含む金属フェルト基材を含むDOC物品を含んでもよい。本発明のなお別の実施形態は、クラッドフィラメントとそれに施されたゼオライト吸着剤コーティングをさらに含む金属フェルト基材を含むDOC物品、セラミックウォールフローフィルターに塗工されたCSF物品、還元剤注入器、セラミックフロースルーモノリスに塗工されたSCR物品およびクラッドフィラメントとそれに施されたゼオライト吸着剤コーティングをさらに含む金属フェルト基材を含むAMOx物品を含んでもよい。本発明のなお別の例示の実施形態は、クラッドフィラメントとそれに施されたアルカリ土類吸着剤コーティングをさらに含む金属フェルト基材を含むLNT物品、セラミックウォールフローフィルターに塗工されたCSF物品、還元剤注入器、セラミックフロースルーモノリスに塗工されたSCR物品、およびクラッドフィラメントとそれに施されたゼオライト吸着剤コーティングをさらに含む金属フェルト基材を含むAMOx物品を含んでいてもよい。また、より少数の物品を含むシステム(例えばAMOX触媒物品を含まない)も可能である。
別の実施形態は、クラッドフィラメントをさらに含む金属フェルト基材を含む、床下の位置に配置されたTWC物品を含んでもよい。別の実施形態は、クラッドフィラメントをさらに含む金属フェルト基材を含む、接近した位置に配置されたTWC物品を含んでもよい。なお別の実施形態は、クラッドフィラメントをさらに含む金属フェルト基材を含む、接近した位置に配置されたTWC物品を含んでもよいが、標準的セラミックフロースルーモノリスに塗工された追加のTWC物品は、床下の位置に配置される。なお別の実施形態は、クラッドフィラメントをさらに含む金属フェルト基材を含むTWC物品を含んでもよく、ここで、物品の入口から入る排気ガスが物品の出口から出る前にフェルトの壁を通過しなければならないように、金属フェルト基材は構成されている。
本機能性物品を含むシステムとしてのこれらの実施形態は、例示であり限定されるものではないことを意図する。本発明のクラッドフィラメントを利用する物品の多数の他の組み合わせが可能である。
すすフィルターは、非触媒または触媒の(CSF)ウォールフローフィルターであってもよい。すすフィルターに塗工されたSCR触媒も含まれていてもよい。
一例の排出処理システムが図5に図示され、それは、排出処理システム20の概略の表現を描く。示すように、排出処理システムは、希薄燃焼エンジンなどのエンジン22の下流に直列で複数の触媒コンポーネントを含むことができる。触媒コンポーネントの少なくとも1つは、本明細書において説明する、本発明の金属フェルトを含む。本発明の触媒組成物は多数の追加の触媒材料と組み合わせることができ、追加の触媒材料に比較して様々な位置に配置することができる。図5は、直列の5種の触媒コンポーネント、24、26、28、30、32を図示する;しかし、触媒コンポーネントの合計数は様々であってもよく、5種のコンポーネントは単に1つの例である。
下記の表1は、本発明の排出処理システムの様々なシステム配列を提示する。表中のコンポーネントA−Eに対する言及は図5中の同じ名称を用いて相互参照することができる。各コンポーネントは、エンジンはコンポーネントAの上流にあり、これはコンポーネントBの上流にあり、これはコンポーネントCの上流にあり、これはコンポーネントDの上流にあり、これはコンポーネントE(存在する場合)の上流にあるように、排気導管によって次のコンポーネントに接続されることが留意される。当業者には認められるように、表1に列挙された配列において、コンポーネントA、B、C、DまたはEの1つまたは複数のいずれかをウォールフローフィルターなどの粒子フィルターに配置することができる。例えば、幾つかの実施形態において、フィルター上のSCR触媒(SCRoF)を、例えば、表1中のSCRコンポーネントの代わりに用いることができる。
Figure 2020513306
本触媒物品は、内燃機関、例えばガソリンおよびディーゼルエンジンの排気ガス流の処理に適切である。また、物品は、移動しない工業的プロセス(例えば発電所)からの排出物の処理に、および、例えば、周囲空気(しかし屋内の空気に限定されない)または例えば、液体流(しかし産業および/または都市の廃水に限定されない)からの有害物または毒物の除去に適切である。また、本物品は、触媒の使用を必要とする化学品生産プロセスにおいて使用するのに適切である。
液体流からの有害物または毒物の除去、または化学品生産プロセスにおける触媒作用としての本物品の使用の例には、産業および/または都市の廃水からの硫化物の元素硫黄への選択酸化による精製、産業廃棄物および/または都市廃水における、炭化水素汚染物質および/または他の望ましくない有機化合物の酸化、溶解した硝酸塩および亜硝酸塩の選択接触還元による飲用水の脱窒素、植物油の選択的接触水素化、および不飽和炭化水素(アセチレン型を含むがこれらに限定されない)または他の望ましくない不飽和有機化合物の選択的接触水素化を含むがこれらに限定されない。
本開示はまた、以下のさらなる実施形態を含むがこれらに限定されない。
さらなる実施形態1:アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル/クロム合金、鉄/クロム合金、および貴金属からなる群から選択される第1の金属を含むコア、ならびに貴金属からなる群から選択される触媒金属を含むシェルを含む触媒金属繊維を含む金属繊維フェルト。
さらなる実施形態2:金属繊維の直径は、平均で、約1μm、約2μm、約3μm、約4μm、約5μm、約6μm、約7μm、約8μm、約9μmまたは約10μm;または平均で約10μm、約20μm、約30μm、約40μm、約50μm、約60μm、約70μm、約80μm、約90μm、約100μm、約110μm、約120μm、約130μm、約140μmまたは約150μmである、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態3:シェルが、平均で、約1nm、約2nm、約3nm、約4nm、約5nm、約6nm、約7nm、約8nm、約9nmまたは約10nm厚であり;または、シェルは、平均で約10nm、約20nm、約30nm、約40nm、約50nm、約60nm、約70nm、約80nm、約90nmまたは約100nm厚である、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態4:シェルが、Pt、Pd、Rh、Au、Ag、Ru、Irおよびそれらの合金からなる群から選択される金属成分を含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態5:シェルが、卑金属;例えば、Cu、Fe、Ni、Cr、Mo、Mn、Zn、Co、WおよびAlからなる群から選択される卑金属をさらに含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態6:金属フェルトが、異なるシェルを有する触媒繊維を含み;例えば、金属フェルトは、第1の貴金属を含むシェルを含む第1の繊維、および第2の貴金属を含むシェルを含む第2の繊維を含み;例えば、金属フェルトは、Pdを含むシェルを有する第1の繊維、およびRhを含むシェルを有する第2の繊維を含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態7:金属フェルトが、異なるシェルを有する触媒繊維を含み、異なる触媒繊維は、本質的にフェルトの全体にわたって一様に分布し、または、代替として、異なる触媒繊維はフェルトの異なる領域において分離している、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態8:シェルがPt、PdもしくはRh成分またはそれらの混合物を含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態9:シェルが複数の層を含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態10:シェルが少なくとも2つの異なる層;例えば貴金属を含む層、ならびに貴金属および卑金属を含む層を含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態11:金属フェルトが織られている、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態12:金属フェルトが不織である、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態13:金属フェルトが平らである、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態14:金属フェルトがしわ付きである、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態15:アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル/クロム合金、および鉄/クロム合金からなる群から選択される金属を含む補強金物繊維をさらに含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態16:FeCr合金を含む補強金物繊維をさらに含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態17:金属フェルトの合計容積に対して約20%、約30%、35%、約40%、約45%、約50%または約55%〜約60%、約65%、約70%、約75%、約80%、約85%、約90%または約95%の空隙容積を有する、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態18:金属繊維フェルトが、平均で約50μm、約75μm、100μm、約125μm、約150μm、約175μm、約200μm、約225μm、約250μm、約275μm、約300μm、約325μm、約350μm、約375μm、約400μm、約425μm、約450μm、約475μmまたは約500μm厚であり;または、代替として、金属繊維フェルトが、平均で例えば約200μm〜約1インチ(25,400μm)、例えば約300μm〜約20,000μm、約400μm〜約18,000μm、約500μm〜約15,000μm、または約600μm〜約12,000μm厚である、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態19:例えば装填率で約0.1g/in〜約8.0g/in;例えば触媒コーティングがDOC、LNT、SCR、AMOxまたはTWC組成物の1つまたは複数を含み;例えば吸着剤コーティングがHCまたはNOxの吸着剤組成物の1つまたは複数を含む触媒および/または吸着剤コーティングをさらに含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態20:金属繊維フェルトがそれ以上の追加触媒コーティングまたは吸着剤コーティングを含まない、先の実施形態のいずれかに記載の金属フェルト。
さらなる実施形態21:金属繊維フェルトを含む触媒物品であって、金属フェルトは、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル/クロム合金、鉄/クロム合金および貴金属からなる群から選択される第1の金属を含むコアならびに貴金属からなる群から選択される触媒金属を含むシェルを含む触媒金属繊維を含む、触媒物品。
さらなる実施形態22:金属繊維の直径が、平均で、約1μm、約2μm、約3μm、約4μm、約5μm、約6μm、約7μm、約8μm、約9μmまたは約10μm;または平均で約10μm、約20μm、約30μm、約40μm、約50μm、約60μm、約70μm、約80μm、約90μm、約100μm、約110μm、約120μm、約130μm、約140μmまたは約150μmである、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態23:シェルが、平均で、約1nm、約2nm、約3nm、約4nm、約5nm、約6nm、約7nm、約8nm、約9nmまたは約10nm厚であり;または、シェルは、平均で約10nm、約20nm、約30nm、約40nm、約50nm、約60nm、約70nm、約80nm、約90nmまたは約100nm厚である、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態24:シェルが、Pt、Pd、Rh、Au、Ag、Ru、Irおよびそれらの合金からなる群から選択される金属成分を含む、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態25:シェルが卑金属;例えば、Cu、Fe、Ni、Cr、Mo、Mn、Zn、Co、WおよびAlからなる群から選択される卑金属をさらに含む、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態26:金属フェルトが、異なるシェルを有する触媒繊維を含む;例えば、金属フェルトは、第1の貴金属を含むシェルを含む第1の繊維、および第2の貴金属を含むシェルを含む第2の繊維を含み;例えば、金属フェルトは、Pdを含むシェルを有する第1の繊維、およびRhを含むシェルを有する第2の繊維を含む、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態27:金属フェルトが、異なるシェルを有する触媒繊維を含み、異なる触媒繊維は、本質的にフェルトの全体にわたって一様に分布し、または、代替として、異なる触媒繊維はフェルトの異なる領域に分離している、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態28:シェルがPt、PdもしくはRh成分、または、それらの混合物を含む、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態29:シェルが複数の層を含む、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態30:シェルが少なくとも2つの異なる層;例えば貴金属を含む層、ならびに貴金属および卑金属を含む層を含む、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態31:金属フェルトが織られているまたは不織である、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態32:金属フェルトが平らまたはしわ付きである、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態33:金属フェルトが、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル/クロム合金、および鉄/クロム合金からなる群から選択される1種または複数の金属を含む補強金物繊維をさらに含む、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態34:金属フェルトが、FeCr合金を含む補強金物繊維をさらに含む、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態35:複数の金属繊維フェルト層を含む三次元マトリックスを含む、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態36:金属フェルトのしわ付き層および金属フェルトの平らな層の両方を含む、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態37:金属フェルトのしわ付き層および平らな金属箔の層または金属箔のしわ付き層および平らな金属フェルトの層を含む、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態38:金属箔が触媒および/または吸着剤コーティングを含む、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態39:三次元マトリックスをその内部に有するジャケットを含む、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態40:金属フェルトが、金属フェルトの合計容積に対して約20%、約30%、35%、約40%、約45%、約50%、約55%〜約60%、約65%、約70%、約75%、約80%、約85%、約90%または約95%の空隙容積を有する、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態41:金属繊維フェルトが、平均で約50μm、約75μm、100μm、約125μm、約150μm、約175μm、約200μm、約225μm、約250μm、約275μm、約300μm、約325μm、約350μm、約375μm、約400μm、約425μm、約450μm、約475μmまたは約500μm厚であり;または、代替として、金属繊維フェルトは、平均で例えば約200μm〜約1インチ(25,400μm)、例えば約300μm〜約20,000μm、約400μm〜約18,000μm、約500μm〜約15,000μm、または約600μm〜約12,000μm厚である、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態42:平方インチ当たりセル(cpsi)が約60〜約500cpsi、または最大約900cpsi、例えば約200〜約400cpsiのセル密度を有し;セルの一部は、物品の入口および/または出口面で完全にまたは部分的に遮断され、例えばセルがほぼ一つおきに完全にまたは部分的に入口面および/または出口面で遮断されている、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態43:金属繊維フェルトが、例えば装填率で約0.1g/in〜約8.0g/inの触媒および/または吸着剤コーティングをさらに含み;例えば触媒コーティングがDOC、LNT、SCR、AMOxまたはTWC組成物の1つまたは複数を含み;例えば吸着剤コーティングがHCまたはNOx吸着剤組成物の1つまたは複数を含み;例えば内燃機関の下流でかつこれと流体連通状態である、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態44:金属繊維フェルトがそれ以上の追加触媒コーティングまたは吸着剤コーティングを含まず;例えば内燃機関の下流でかつこれと流体連通状態である、先の実施形態のいずれかに記載の物品。
さらなる実施形態45:繊維が金属繊維フェルト中に配置されない、先の実施形態に記載の触媒繊維を含む触媒物品。
さらなる実施形態46:繊維が不織のアレイ中に絡み合う、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
さらなる実施形態47:物品はフロースルー物品またはウォールフォロー物品であり;例えば、ウォールフロー物品が機能性組成物を含むか、または、機能性組成物を含まない、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
さらなる実施形態48:加熱コイルまたはそれに付随する加熱エレメントを含む、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
さらなる実施形態49:物品を電気加熱するために電圧を印加することができる端子を含む、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
さらなる実施形態50:アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル/クロム合金、鉄/クロム合金および貴金属からなる群から選択される第1の金属を含むコア、ならびに貴金属からなる群から選択される触媒金属を含むシェルを含む触媒金属繊維。
さらなる実施形態51:金属繊維の直径が、平均で、約1μm、約2μm、約3μm、約4μm、約5μm、約6μm、約7μm、約8μm、約9μmまたは約10μm;または平均で約10μm、約20μm、約30μm、約40μm、約50μm、約60μm、約70μm、約80μm、約90μm、約100μm、約110μm、約120μm、約130μm、約140μmまたは約150μmである、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維。
さらなる実施形態52:シェルが、平均で約1nm、約2nm、約3nm、約4nm、約5nm、約6nm、約7nm、約8nm、約9nmまたは約10nm厚であり;または、シェルは、平均で約10nm、約20nm、約30nm、約40nm、約50nm、約60nm、約70nm、約80nm、約90nmまたは約100nm厚である、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維。
さらなる実施形態53:シェルは、Pt、Pd、Rh、Au、Ag、Ru、Irおよびそれらの合金からなる群から選択される金属成分を含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維。
さらなる実施形態54:シェルが卑金属;例えば、Cu、Fe、Ni、Cr、Mo、Mn、Zn、Co、WおよびAlからなる群から選択される卑金属をさらに含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維。
さらなる実施形態55:シェルがPt、PdもしくはRh成分、またはそれらの混合物を含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維。
さらなる実施形態56:FeCr合金コアならびにPtおよびまたはPdを含むシェルを含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維。
さらなる実施形態57:シェルが少なくとも2つの異なる層;例えば貴金属を含む層、および貴金属および卑金属を含む層を含むように、シェルは複数の層を含む、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維。
さらなる実施形態58:先の実施形態のいずれかに記載の物品または金属フェルトを含む、排気ガス処理システム。
さらなる実施形態59:すすフィルターをさらに含む、先の実施形態のいずれかに記載の排気ガス処理システム。
さらなる実施形態60:物品が、ディーゼル酸化触媒、選択還元触媒、希薄NOxトラップ、三元触媒またはアンモニア酸化触媒である、先の実施形態のいずれかに記載の排気ガス処理システム。
さらなる実施形態61:内燃機関の下流で、かつこれと流体連通状態である、先の実施形態のいずれかに記載の排気ガス処理システム。
さらなる実施形態62:屋内の空気から、液体流(有機または水性)からの有害物または毒物の除去のための、移動しない工業的プロセスからの排出物の処理、または化学反応プロセスにおける触媒作用のための、先の実施形態のいずれかに記載の触媒繊維、金属フェルトを含むシステム、触媒物品またはシステム。
さらなる実施形態63:排気ガス流を処理する方法であって、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト、触媒物品または排気ガス処理システムに排気流を通すことを含む方法。
さらなる実施形態64:触媒化学反応を行う方法、例えば、接触水素化を行うための方法であって、先の実施形態のいずれかに記載の金属繊維フェルト、触媒物品または触媒繊維の存在下で反応を行うことを含む方法。
さらなる実施形態65:屋内の空気、液体流(有機または水性)または移動しない工業的プロセスからの排出物を処理する方法であって、先の実施形態のいずれかに記載の物品またはシステムを経由してまたは金属繊維フェルトまたは触媒繊維の存在下で空気または液体流または排出物を通過させることを含む方法
さらなる実施形態66:先の金属繊維フェルト、触媒物品または触媒繊維の実施形態/請求項のいずれかに記載の金属繊維フェルト、触媒物品または触媒繊維を製造する方法であって、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル/クロム合金、鉄/クロム合金および貴金属からなる群から選択される第1の金属を含む金属繊維上への、1種または複数の貴金属または貴金属および卑金属の電気めっきまたは無電解めっきを含む、方法。
特に断らなければ、すべての部および百分率は質量による。質量パーセント(質量%)は、特に断らなければ、揮発分を含まない組成物全体に対する、すなわち、乾燥した固形分に対する。本明細書において言及された米国特許出願、公開された特許出願および特許はすべて、参照により本明細書に組み込まれる。
[実施例1]
FeCr合金ロッドを白金の管に挿入することにより、最初の複合繊維を形成する。中間体複合繊維を製造するために最初のコア/シェル複合体を機械的に縮小する。中間体繊維を切断し、さらに機械的に縮小して、FeCr合金コアおよびPtシェルを有し、約3ミクロンの平均直径で、Ptシェルが約4〜約5ナノメートルの平均厚さを有する、繊維を製造する。
触媒活性なコア/シェル繊維は、繊維全体の質量に対して50質量%の、平均直径約20ミクロンを有するFeCr合金補強繊維と組み合わせる。コア/シェルおよび補強繊維を合わせて不織布のランダムなアレイにし、約250ミクロンの平均厚さを有する金属繊維フェルトに圧縮する。金属繊維フェルトをしわ付けし、切断し、閉じ込めFeCr合金箔と層にし、巻き、そして、直径1インチ長さ3インチの寸法を有する金属ジャケットに挿入する。
[実施例2]
Agロッドを白金の管に挿入することにより、最初の複合繊維を形成する。中間体複合繊維を製造するために最初のコア/シェル複合体を機械的に縮小する。中間体繊維を切断し、さらに機械的に縮小して、AgコアおよびPtシェルを有し、約3ミクロンの平均直径で、Ptシェルが約4〜約5ナノメートルの平均厚さを有する、繊維を製造する。
触媒活性なコア/シェル繊維は、繊維全体の質量に対して50質量%の、平均直径約20ミクロンを有するFeCr合金補強繊維と組み合わせる。コア/シェルおよび補強繊維を合わせて不織布のランダムなアレイにし、約250ミクロンの平均厚さを有する金属繊維フェルトに圧縮する。金属繊維フェルトをしわ付けし、切断し、閉じ込めFeCr合金箔と層にし、巻き、そして、直径1インチ長さ3インチの寸法を有する金属ジャケットに挿入する。
[実施例3]
Niロッドを白金の管に挿入することにより、最初の複合繊維を形成する。中間体複合繊維を製造するために最初のコア/シェル複合体を機械的に縮小する。中間体繊維を切断し、さらに機械的に縮小して、NiコアおよびPtシェルを有し、約3ミクロンの平均直径で、Ptシェルが約4〜約5ナノメートルの平均厚さを有する、繊維を製造する。
触媒活性なコア/シェル繊維は、繊維全体の質量に対して50質量%の、平均直径約20ミクロンを有するFeCr合金補強繊維と組み合わせる。コア/シェルおよび補強繊維を合わせて不織布のランダムなアレイにし、約250ミクロンの平均厚さを有する金属繊維フェルトに圧縮する。金属繊維フェルトをしわ付けし、切断し、閉じ込めFeCr合金箔と層にし、巻き、そして、直径1インチ長さ3インチの寸法を有する金属ジャケットに挿入する。
[実施例4]
Cuロッドを白金の管に挿入することにより、最初の複合繊維を形成する。中間体複合繊維を製造するために最初のコア/シェル複合体を機械的に縮小する。中間体繊維を切断し、さらに機械的に縮小して、CuコアおよびPtシェルを有し、約3ミクロンの平均直径で、Ptシェルが約4〜約5ナノメートルの平均厚さを有する、繊維を製造する。
触媒活性なコア/シェル繊維は、繊維全体の質量に対して50質量%の、平均直径約20ミクロンを有するFeCr合金補強繊維と組み合わせる。コア/シェルおよび補強繊維を合わせて不織布のランダムなアレイにし、約250ミクロンの平均厚さを有する金属繊維フェルトに圧縮する。金属繊維フェルトをしわ付けし、切断し、閉じ込めFeCr合金箔と層にし、巻き、そして、直径1インチ長さ3インチの寸法を有する金属ジャケットに挿入する。
[実施例5]
PtクラッドFeCr合金繊維を含む実施例1の金属フェルトモノリスは、当業界で公知の標準ウォッシュコート技法を使用してベータゼオライトを含む水性スラリーで塗工する。次いで、塗工した物品を120℃で乾燥し、空気中450℃でか焼する。繊維およびフェルトの空隙内に堆積させたゼオライトの装填率は、モノリス容積のおよそ0.75g/inである。
本開示が関係する当業者には、先の記載および付随する図面において提示された教示の恩恵を受けて、本開示の多くの修正および他の実施態様が想起されよう。したがって、本開示は開示された特定の実施態様に限定されず、修正および他の実施態様は、添付の特許請求の範囲の範囲内に含まれることを意図することが理解されるべきである。さらに、先の記載および付随する図面は、要素および/または機能のある例示の組み合わせの文脈における例示の実施態様を記載するが、要素および/または機能の異なる組み合わせは、添付された特許請求の範囲の範囲から逸脱することなく、代替実施態様によって提供されてもよいことが認識されるべきである。この点に関して、例えば、要素および/または機能の、上記で明示したものと異なる組み合わせもまた、添付された特許請求の範囲の一部において説明されてよいものと企図される。特定の用語が本明細書において用いられるが、それらは一般的および説明的な意味のみにおいて使用され、限定する目的ではない。

Claims (26)

  1. 第1の複数のコア/シェル触媒金属繊維を含むしわ付きフェルトの形態の織られたまたは不織の繊維の混合物を含む金属繊維フェルトであって、前記触媒金属繊維は、第1の金属を含むコア、および触媒金属を含むシェルを含み、前記触媒金属は、貴金属、卑金属またはそれらの組み合わせである、金属繊維フェルト。
  2. 前記繊維の混合物が第2の複数の補強繊維をさらに含み、前記補強繊維の平均直径は、前記触媒金属繊維の平均直径より大きい、請求項1に記載の金属繊維フェルト。
  3. 前記触媒金属繊維の平均直径が約10ミクロン以下であり、前記補強繊維の平均直径が約15ミクロン以上である、請求項2に記載の金属繊維フェルト。
  4. 前記触媒金属繊維の平均直径が約5ミクロン以下であり、前記補強繊維の平均直径が約20ミクロン以上である、請求項3に記載の金属繊維フェルト。
  5. 前記補強繊維が、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル/クロム合金、および鉄/クロム合金からなる群から選択される金属を含む、請求項2に記載の金属繊維フェルト。
  6. 前記第1の金属が、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル/クロム合金、鉄/クロム合金、および貴金属からなる群から選択される、請求項1に記載の金属繊維フェルト。
  7. 前記触媒繊維のシェルが約100nm以下の平均厚さを有する、請求項1に記載の金属繊維フェルト。
  8. 前記触媒繊維のシェルが卑金属および貴金属を含む、請求項1に記載の金属繊維フェルト。
  9. 前記卑金属が、Cu、Fe、Ni、Cr、Mo、Mn、Zn、Co、WおよびAlからなる群から選択される、請求項1に記載の金属繊維フェルト。
  10. 前記複数の触媒金属繊維が、第1の貴金属または卑金属を含むシェルを有する繊維の第1の群、および第2の貴金属または卑金属を含むシェルを有する繊維の第2の群を含む、請求項1に記載の金属繊維フェルト。
  11. 前記第1の貴金属がRhであり、前記第2の貴金属がPdである、請求項10に記載の金属繊維フェルト。
  12. 前記貴金属が、Pt、Pd、Rhおよびその混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の金属繊維フェルト。
  13. 約20%〜約95%の空隙容積を有する、請求項1に記載の金属繊維フェルト。
  14. 前記繊維の混合物によって担持された触媒および/または吸着剤コーティングをさらに含む、請求項1に記載の金属繊維フェルト。
  15. 追加の触媒コーティングまたは吸着剤コーティングを実質的に含まない、請求項1に記載の金属繊維フェルト。
  16. 請求項1から15のいずれか一項に記載の金属繊維フェルトの複数の層を含む三次元マトリックスを含む、触媒物品。
  17. 前記三次元マトリックスが、前記金属繊維フェルトの複数のしわ付き層を、その間の平らな金属層と共に含む、請求項16に記載の触媒物品。
  18. 前記金属繊維フェルト層または前記平らな金属層の少なくとも1つが、触媒コーティングまたは吸着剤コーティングを担持している、請求項17に記載の触媒物品。
  19. 前記平らな金属層も前記金属繊維フェルトで形成されているか、または前記平らな金属層が金属箔で形成されているかのいずれかである、請求項17に記載の触媒物品。
  20. ジャケットをさらに含み、前記ジャケットは前記三次元マトリックスをその中に包んでいる、請求項16に記載の触媒物品。
  21. 平方インチ当たりのセル(cpsi)が約60〜約900cpsiのセル密度を有する、請求項16に記載の触媒物品。
  22. フロースルー物品またはウォールフローフィルターの形態の、請求項16に記載の触媒物品。
  23. 前記三次元マトリックスを加熱するために作動的に配置された加熱エレメント、または、前記触媒物品の少なくとも1つのコンポーネントに電気接続され、前記触媒物品の抵抗加熱のための電流を送達すように適合させた電気端子をさらに含む、請求項16に記載の触媒物品。
  24. 内燃機関の下流にあり、かつ前記内燃機関と流体連通状態である、請求項16に記載の触媒物品を含む排気ガス処理システム。
  25. 前記触媒物品が、ディーゼル酸化触媒、選択的還元触媒、希薄NOxトラップ、三元触媒およびアンモニア酸化触媒からなる群から選択される、請求項24に記載の排気ガス処理システム。
  26. 請求項1から15のいずれか一項に記載の金属繊維フェルトに排気流を通すことを含む、排気ガス流を処理する方法。
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