JPH07112135A - 排気ガス浄化フィルタ材及びその製造方法 - Google Patents

排気ガス浄化フィルタ材及びその製造方法

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JPH07112135A
JPH07112135A JP6173481A JP17348194A JPH07112135A JP H07112135 A JPH07112135 A JP H07112135A JP 6173481 A JP6173481 A JP 6173481A JP 17348194 A JP17348194 A JP 17348194A JP H07112135 A JPH07112135 A JP H07112135A
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metal
filter material
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Hirohiko Ihara
寛彦 井原
Masayuki Ishii
正之 石井
Kan Yoshino
完 吉野
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Sumitomo Electric Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高温下での加熱冷却の繰り返しによる温度変
化や振動によっても触媒が簡単に剥離脱落することが無
く、触媒の担持量も多くなる排気ガス浄化用フィルタ材
を提供する。 【構成】 Fe−Ni−Cr−Al系、Fe−Cr−A
l系又はNi−Cr−Al系の金属繊維やその繊維を用
いた不織布、織布の表面にアルミナウィスカーを密に生
じさせたものに触媒を担持させたので、触媒が表面のア
ルミナウィスカーに強固に担持され、また、表面積の増
加により担持量も多くなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、自動車用排ガス浄化
装置、石油ファンヒータの浄化装置などに使用する排気
ガス浄化用フィルタ材とそのフィルタ材の製造方法に関
する。
【0002】
【従来の技術】自動車用、或いは石油ファンヒータ用排
ガス浄化装置には、排気ガスを化学的に反応させて浄化
するために貴金属系(白金等)の触媒が用いられてい
る。その触媒は、コーディエライト製のハニカムなどを
担持体としてその表面に担持させてある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】触媒用として利用され
ている従来の担持体は表面が比較的平滑で担持力がさほ
ど強くない。
【0004】これに対し、自動車エンジンにおける燃料
の燃焼技術、バーナにおける石油の燃焼技術の進歩でガ
スの排気温度は一段と高まる傾向にあり、このため、従
来の担持体では加熱→冷却のサイクルが繰り返されると
使用中に触媒が剥落し、触媒による浄化機能を長時間維
持することが難しくなってきている。
【0005】そこで、この発明は、高温下での加熱、冷
却の繰り返しによる温度変化や振動を受けても触媒の担
持安定性が保たれる排気ガス浄化用のフィルタ材とその
フィルタ材の製造方法を提供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、この発明においては、耐熱性の有る材料、好ましく
は、Fe−Ni−Cr−Al系、Fe−Cr−Al系も
しくはNi−Cr−Al系金属から成る繊維や、この金
属繊維によって構成される不織布或いは織布の金属表面
にアルミナウィスカーを具備させてこれを担持体とし、
その担持体の金属表面のアルミナウィスカーに触媒を担
持させたものを排気ガス浄化フィルタ材として使用する
ようにしたのである。
【0007】なお、ここで云う不織布は、繊維を糸にし
ないで集合体とし、繊維相互を接着して薄い布状に圧縮
したものを云い、金属繊維を接着剤で固定したもの、機
械的に結合したものなどがある。その製法は問わない。
【0008】アルミナウィスカーは、下地の金属繊維が
先に好ましいものとして挙げたFe−Ni−Cr−Al
系、Fe−Cr−Al系、Ni−Cr−Al系の材質な
らば、大気中、或いは酸化雰囲気(例えばArとO2
混合ガス雰囲気)中で800〜1000℃に加熱する方
法で生成することを奨める。
【0009】Fe−Ni−Cr−Al系或いはFe−C
r−Al系の金属繊維は、例えば伸線法で作ったSUS
316の繊維やFe−Cr系金属繊維、もしくはこれ等
の金属繊維を用いた不織布や織布をAlの拡散浸透処理
により合金化すると得られる。この際、前者のFe−N
i−Cr−Al系金属繊維は、重量比でNi:5〜20
%、Cr:10〜40%、Al:0.5〜15%、残
部:Fe及び不可避成分の組成、後者のFe−Cr−A
l系金属繊維は重量比でCr:10〜40%、Al:
0.5〜15%、残部:Fe及び不可避成分の組成とな
るように拡散浸透処理条件(粉末組成、粉末量、温度、
時間)を選定する。また、これ等の組成中に、更に、
Y、Nd等の希土類元素の1種もしくは2種以上を0.
05〜0.5重量%含有させると、耐熱性の面でより優
れたものになる。
【0010】また、Ni−Cr−Al系金属繊維は、好
ましくは表面積の大きい中空のNi金属繊維(例えば炭
素繊維にNiメッキし、炭素繊維を燃焼除去して得られ
る)や金属繊維から成る不織布又は織布を、Cr、Al
の拡散浸透処理などで合金化して得られる。この系の金
属繊維は、重量比でCr:10〜40%、Al:0.5
〜15%、残部:Ni及び不可避成分の組成のものがよ
く、拡散浸透処理条件の選定でそのような組成にするこ
とが可能である。さらに、拡散浸透処理時に希土類元素
を混入させて同元素を含有した繊維にすれば耐熱性がよ
り優れたものになる。
【0011】
【作用】金属表面に生成したアルミナウィスカーは、下
地の金属繊維との密着力が高く、さらに耐熱性を有する
ため、1000℃以上の高温にも耐える。
【0012】このアルミナウィスカーの生成により、金
属繊維表面の平滑性が無くなり、表面が三次元の複雑な
性状を呈し、かつ表面積が大きく増加するため、触媒が
強力に担持され、これにより、高温下での加熱冷却の繰
り返しによる温度変化や振動による触媒の剥離脱落が防
止される。
【0013】また、AlをCrとともに合金化した金属
繊維は、2元素の相互作用により安定酸化物を形成する
ため、耐熱性は勿論、耐食性にも優れ、高温の排ガスに
よる熱劣化、腐食等が起き難い。
【0014】さらに、金属繊維表面が複雑に入り込むこ
とにより、触媒の担持量が多くなり、排ガス中の固体成
分の物理的捕集能力も高まる。特に、中空繊維(好まし
くは10〜40μm径)を不織布や織布にして利用する
ものは、微細な空孔をもつ多孔体構造を持ち、表面積が
極めて大きいため、前述の効果が大きい。
【0015】以下に、好ましいとした三種類の金属繊維
について成分の含有量等を限定した理由を記す。
【0016】Crは、耐熱性、耐酸化性を確保する基本
元素である。本発明にあっては、アルミナ(Al
2 3 )皮膜が耐酸化性確保の主体となるが、Crが欠
乏するとこの皮膜の密着性や保護性が低下して耐酸化性
の維持に問題が出る。一方、Crが過剰になると靭性が
低下し、従ってこれ等の問題を共になくし得る範囲とし
てCr含有量を10〜40重量%に規定した。
【0017】また、耐熱性を維持するためには、Alも
0.5重量%は含有している必要がある。このAlは、
0.5重量%未満では耐熱性の改善効果が薄い。また、
加工性の点で15重量%以上含有するのは好ましくな
く、従って、その含有量は0.5〜15重量%とし、加
工性の要求度合を考えてその中から適当な値を選ぶ。
【0018】なお、下地金属をカロライジング処理と称
されるAl粉末を使用したAl化拡散浸透処理によって
所望の組成に変化させる場合には、処理の条件次第で繊
維の表面付近のAl合金量を多くし、表面の耐熱性をよ
り一層向上させることができるが、この場合も全体の合
金組成に占めるAlの割合は1重量%から最大15重量
%が限度であり、これ以上の添加では、振動衝撃による
欠けが生じたりして靭性についての保証ができない。
【0019】Alはカロライジング処理中の温度と時間
を制御することにより、金属繊維の表面から内側にかけ
て任意の深さで拡散浸透させることができる。一方、ア
ルミナウィスカーは、加熱処理する下地金属の表面のA
l濃度が高いほど成長し易くてアスペクト比(太さに対
する長さの比)の大きいものが得られ、従って、下地に
なる金属繊維は、表面が高Al濃度、内部は耐熱性を保
持するのに必要なAl量(1重量%)にしたものが望ま
しい。
【0020】アルミナウィスカーのアスペクト比をより
大きくしたい場合には、繊維の表面から深さ1.0μm
まではAl濃度を5%以上にすればよい。例えば、SU
S316やFe−Crの金属繊維を用いてこれ等の繊維
の表面にカロライジング処理でAl濃縮部を形成した
り、真空蒸着等の気相めっきや湿式めっきで表面に純A
lをコーティングした後、さらに不活性雰囲気下での拡
散浸透処理を行うと金属繊維表面のAl濃度を適宜コン
トロールすることができる。
【0021】Fe−Ni−Cr−Al系、Fe−Cr−
Al系、Ni−Cr−Al系の各金属は、先に述べた
Y、Nd等の希土類元素を含ませると耐熱性が更に高ま
る。希土類元素の添加は、粉末拡散浸透処理の際、拡散
浸透材中に添加しようとする元素の粉末を混合しておけ
ばよいが、0.5重量%以上の添加は後工程におけるウ
ィスカー生成の妨げになるし、また、0.05重量%以
下では耐熱性の向上効果が現われない。
【0022】大気中又は酸化雰囲気中でアルミナウィス
カーを生成するときの温度も、800〜1000℃の範
囲でないとアスペクト比の大きなウィスカーが得られな
い。アスペクト比の大きなもの(1:2以上)を得るた
めの特に好ましい温度は850〜950℃であり、85
0℃では10時間以上、950℃では2時間以上あれば
十分である。1000℃を越えると凹凸の小さい平坦に
近い酸化皮膜になり易く、生成した酸化皮膜の比表面積
が小さ過ぎて担持体の役目をするには適さない。また、
800℃未満では原子拡散の遅延により酸化の進行が遅
れ、所望のウィスカーに成長させるのに長時間の加熱が
必要になる。
【0023】
【実施例】以下に、この発明の具体例を示す。 −実施例1− SUS316、直径30μmの繊維で作った不織布を拡
散浸透法で合金化処理してFe−Ni(14重量%)−
Cr(16重量%)−Al(8重量%)の組成となし、
次に、これを大気中900℃にて5時間加熱して金属表
面にアルミナウィスカーを成長させ、その後湿式法によ
り触媒を担持させて排気ガス浄化用フィルタ材(発明品
1)を得た。
【0024】また、比較のため、発明品1と同じ方法で
合金化した同一組成の金属繊維を大気中1050℃にて
3時間加熱後、湿式法により触媒を担持させたもの(比
較品1)も作った。触媒を担持させる前の発明品1の下
地表面の走査型電子顕微鏡写真を図1に示す。この図か
ら判るように、下地になる金属表面には、約3μm長さ
のアルミナウィスカーが密に生成している。なお、比較
品1の金属表面には、図1に示すようなウィスカーは見
られず、粒状結晶ができていた。
【0025】次に、これ等の試料について、白金−パラ
ジウム触媒を担持できる量を試験して調べたところ、発
明品1の能力が比較品1のそれよりもはるかに優れてい
た。
【0026】−実施例2− Ni目付け量1100g/m2 のNi繊維(直径40μ
mの中空繊維)で作った不織布を拡散浸透法で合金化処
理して表1の組成となし、次いで、この不織布をArと
2 の混合ガス中で加熱した。このときのO2 分圧は2
0%一定とし、熱処理温度、熱処理時間を表1の通りに
変えた。そして、さらに湿式法により白金−ロジウム系
の触媒を担持させて発明品2〜9のフィルタ材を得た。
【0027】比較のため、発明品2〜9に用いたものと
同一組成の金属繊維からなる不織布を750℃以下或い
は1050℃以上の温度で加熱し、さらに、湿式法で触
媒を担持させた比較品2〜9も作成した。
【0028】また、Y或いはNdの添加量を0.5重量
%以上にして熱処理条件は発明品と同じにした別の比較
品も作った。
【0029】
【表1】 発明品2〜9の下地金属繊維表面には、太さ0.2〜
0.3μm、長さ1〜5μmのアルミナウィスカーが成
長していたが、比較品2〜9にはこのようなウィスカー
は無く、平滑な結晶しか見られなかった。
【0030】また、Y、Ndの含有量を0.5重量%以
上にしたものは、熱処理条件が本発明品と同じであるに
も拘らず、ウィスカーが長さ1μm以下の短かいものに
なったり、結晶粒状化したりしており、希土類元素の過
剰添加はウィスカーの成長をかえって阻害することが判
った。
【0031】次に、実施例2で得た発明品2〜9のフィ
ルタ材を試料としてこれ等に1000℃、30分加熱−
冷却のサイクルを500回加えたが、触媒脱落や欠損、
外観の変化はなかった。これに対し、比較品2〜9は、
触媒の担持量自体が本発明品よりも少なく、また、熱サ
イクルが500回に達する前に触媒の剥落等が起こり、
排気ガス浄化用フィルタ材として適したものになってい
なかった。
【0032】−実施例3− SUS430(Cr:16〜18重量%、残部Fe及び
不可避成分)の直径20〜40μmの繊維を混合して作
った不織布を拡散浸透法にて合金化処理してFe−Cr
(16重量%)−Al(5重量%)の組成となし、次に
これを大気中1000℃にて3時間加熱して金属表面に
アルミナウィスカーを成長させ、その後γアルミナ及び
触媒を湿式法により担持させて排気ガス浄化用フィルタ
材(発明品10)を得た。
【0033】また、比較のため、上記と同一組成の金属
不織布を大気中1050℃で1時間加熱後、湿式法にて
触媒及びγアルミナを担持させたもの(比較品10)を
作った。
【0034】その両者についてアルミナウィスカーの成
長状態とγアルミナ及び触媒の担持量を調べたところ、
発明品10はアルミナウィスカーが良好に生成している
が、比較品10はウィスカが形成されず、γアルミナ担
持量及び触媒担持量が発明品の10分の1以下で、発明
品の方が触媒の効率が優れていた。
【0035】
【発明の効果】以上述べたように、この発明によれば好
ましくはFe−Ni−Cr−Al系、Fe−Cr−Al
系、或いはNi−Cr−Al系の金属繊維又はこれ等の
繊維から成る不織布もしくは織布の表面にアルミナウィ
スカーを生成し、このウィスカーに触媒を担持させたの
で、担持が強固になり、高温下での加熱冷却の繰り返し
による温度変化や振動によって触媒が簡単に剥落するこ
とが無くなる。
【0036】また、特に下地材として金属繊維から成る
織布や不織布を用いたものは、フィルタ材が厚みのある
多孔体構造をもつのに加え、アルミナウィスカーの生成
により表面積が相当大きくなるため触媒の担持量が大巾
に増加し、従って、触媒による浄化効果が強力に発揮さ
れ、しかもその効果が長期にわたって維持される。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明の排気ガス浄化用フィルタ材(触媒担
持前)の金属繊維の表面形状の一例を示す走査型電子顕
微鏡写真

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属繊維又は金属繊維によって構成され
    る不織布もしくは織布の金属表面にアルミナウィスカー
    を生成させ、このウィスカーに触媒を担持させてある排
    気ガス浄化用フィルタ材。
  2. 【請求項2】 金属繊維として、Ni:5〜20重量
    %、Cr:10〜40重量%、Al:0.5〜15重量
    %、残部:Fe及び不可避成分から成るものを用いた請
    求項1記載の排気ガス浄化用フィルタ材。
  3. 【請求項3】 金属繊維として、Cr:10〜40重量
    %、Al:0.5〜15重量%、残部Ni及び不可避成
    物から成るものを用いた請求項1記載の排気ガス浄化用
    フィルタ材。
  4. 【請求項4】 金属繊維として、Cr:10〜40重量
    %、Al:0.5〜15重量%、残部Fe及び不可避成
    分から成るものを用いた請求項1記載の排気ガス浄化用
    フィルタ材。
  5. 【請求項5】 金属繊維として請求項2、3又は4記載
    の繊維に更にY、Nd等の希土類元素の1種又は2種以
    上を合計で0.05〜0.5重量%含有させたものを用
    いた請求項1記載の排気ガス浄化用フィルタ材。
  6. 【請求項6】 金属繊維又は金属繊維から成る不織布も
    しくは織布を、大気中もしくは酸化性雰囲気中で800
    〜1000℃に加熱して金属表面にアルミナウィスカー
    を生じさせる請求項1乃至5のいずれかに記載の排気ガ
    ス浄化用フィルタ材の製造方法。
JP6173481A 1993-08-23 1994-07-01 排気ガス浄化フィルタ材及びその製造方法 Pending JPH07112135A (ja)

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DE69421473T DE69421473T2 (de) 1993-08-23 1994-08-17 Verfahren zu Herstellung eines Abgas-Reinigungsfiltermaterials
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US08/555,381 US5776419A (en) 1993-08-23 1995-11-09 Exhaust purifying filter material and method for manufacturing the same

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JP20738493 1993-08-23
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