JP2020507638A - 腐食防止のための水性コーティング組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
−エステル形成および水の遊離下で80℃を超える温度でコーティング組成物中に存在する酸化合物と反応する少なくとも2つのヒドロキシル基を有する化合物E1、ならびに
−少なくとも二価のアルコールE22と、80℃を超える温度では不安定である酸E21とによって形成された少なくとも2つのエステル基を有するエステルE2。
第1の多段階プロセスは、以下の工程a、b、c、d、e、およびfを含み:
・工程aにおいて、酸触媒作用下でフェノールN1とホルムアルデヒドFとからノボラックNを調製し、工程aの反応生成物から未反応フェノールN1を分離する、
・工程bにおいて、1分子当たり平均少なくとも2つの官能性エポキシド基を有するエポキシ樹脂Eを添加することにより、触媒作用下でノボラックNをアドバンスメント反応に供する、
・工程cにおいて、工程bの反応生成物を有機溶媒に溶解して溶液を形成し、この溶媒は好ましくは、直鎖状または分岐状脂肪族アルコール、直鎖状または分岐状脂肪族エーテル、直鎖状または分岐状脂肪族ケトンおよび芳香族炭化水素とこれらの混合物からなる群から選択される、
・次いで、工程cの反応生成物の溶液をアルカリの存在下で工程dにおいてホルムアルデヒドと反応させて、メチロール化合物を形成する、
・工程eにおいて、さらにアルカリを添加した後、ハロゲンアルカン酸を添加し、ハロゲンアルカン酸の完全な反応の後に、この工程eの反応生成物を水性酸による酸性化により精製し、反応生成物を含有する有機層を分離し、分離した溶液を蒸留水で洗浄する、
・工程fにおいて、工程eの精製された反応生成物から減圧下での蒸留により溶媒を除去し、次いで水および中和剤として三級アミンを添加して少量の溶媒のみが残る水溶液を得る、ならびに第2の多段階プロセスは、以下の工程A、B、およびCを含む:
・工程Aにおいて、リン系酸Q1と1分子当たり少なくとも1つのエポキシド基を有するエポキシド官能性化合物Q2とのエステルQが調製され、工程Aで使用されるリン系酸は1分子当たり少なくとも2つの酸性水素原子を有し、無機酸性リン化合物、および有機酸性リン化合物からなる群から選択され、工程Aに使用されるエポキシド官能性化合物は、1分子当たり少なくとも2つのエポキシド基を有するエポキシド化合物であり、工程Aの反応は、工程Aの反応によって製造されたエステルQが0.1mol/kg以下である特定量のエポキシド基および平均して1分子当たり少なくとも1つの酸性水素原子を有するように行われる、
・工程Bにおいて、触媒の存在下で、少なくとも二官能性エポキシドS1および芳香族ジヒドロキシ化合物S2を用いて、アドバンスメント反応を行い、エポキシド基を有するポリエーテル化合物Sを得る、
・工程Cにおいて、工程Bのポリエーテル化合物Sを溶媒に溶解し、工程Aで製造されたエステルQを、均質な混合物が得られるまで、撹拌下で添加し、次いでこの混合物から減圧蒸留により溶媒を除去する。
工程Aで使用されるリン系酸は、1分子中に少なくとも2つの酸性水素原子を有し、無機酸性リン化合物および有機酸性リン化合物からなる群から選択される。前者の群は、オルトリン酸H3PO4、ジリン酸H4P2O7、トリリン酸H5P3O10およびそれらの高級同族体(オリゴマー)、亜リン酸H3PO3、二リン酸H4P2O5およびそれらの高級同族体、ならびに次亜リン酸H3PO2およびそれらの高級同族体を含む。特に好ましいのは、オルトリン酸、オルトリン酸の二量体以上のオリゴマーの混合物、亜リン酸、およびそれらの高級オリゴマーである。後者の群は、アルカンホスホン酸、R1−PO3H3、芳香族ホスホン酸R2−PO3H3、ならびに対応する亜ホスホン酸R1−PO2H2およびR2−PO2H2からなる群から選択されるホスホン酸を含み、R1は1〜20個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキルであり、R2は任意選択で、6〜20個の炭素原子を有する置換芳香族基である。メタンホスホン酸およびベンゼンホスホン酸が特に好ましい。
・ポリオキシエチレンホモポリマーまたはコポリマーセグメントまたは糖アルコールセグメントを含む非イオン性部分と、少なくとも二官能性であるエポキシド化合物から誘導されるビルディングブロックを含む非親水性および相溶化部分とを有する乳化剤Fの合成であって、ヒドロキシ官能性ポリオキシエチレンホモポリマーもしくはヒドロキシ官能性ポリオキシエチレンコポリマーと、または強ブレンステッド酸もしくはルイス酸で触媒された糖アルコールと、またはエポキシド官能性ポリオキシエチレンホモポリマーもしくはエポキシド官能性ポリオキシエチレンコポリマーと、またはエポキシド官能性糖アルコールとの少なくとも二官能性エポキシド化合物のカップリングによる合成、
・ホスフィンまたはアミン触媒の存在下での、ジエポキシドA1、二価芳香族化合物A2、および前工程の乳化剤Fとのアドバンスメント反応によるエポキシ樹脂への乳化剤Fの組み込みであって、この化学量論は、アドバンスメント反応生成物がエポキシド末端基を有するように選択される組み込み
によって製造される。
物理化学量 標準
動粘度 DIN EN ISO53177(Ubbelohde)
DIN EN ISO3219(コーン/プレート)
固形分の質量分率(固形分含有量) DIN EN ISO3251
DIN EN ISO55671(ホイル方式)
エポキシド基の特定量* ASTM D 1652−04(滴定)
pH ISO976−2006(pHの決定)
粒径 DIN EN ISO13321
ヘプタン相溶性試験 DIN 55955
塩水噴霧試験 DIN EN ISO9227)
ふくれ(ブリスター)発生評価 DIN EN ISO4628−2
*:樹脂中のエポキシド基の物質量をその質量で割ったもの;「エポキシ当量」の逆数
温度計、撹拌機、還流凝縮器、下降凝縮器(descending condenser)および減圧装置を備えた反応容器中に、453.6gのn−ブタノールを50℃まで加熱した。次いで、397.3gのビスフェノールA、48.5gの水酸化ナトリウム溶液(45%の固形分の質量分率を有する)、357.6gのホルムアルデヒド水溶液(37%の溶解されたホルムアルデヒドの質量分率を有する)、および95.4gのパラホルムアルデヒドを添加し、50℃で10時間反応させた。その後、さらに447gのn−ブタノールを添加し、72.2gのリン酸水溶液(75%の溶解リン酸の質量分率を有する)を添加することによってpHを3.5に調整した。水相をストリッピング除去するために、共沸蒸留を大気圧および94℃〜105℃の温度で8時間行った。次いで残留n−ブタノールを120℃でストリッピング除去した。さらに212gのn−ブタノールを添加し、続いて5時間大気圧で2回目の共沸蒸留を行った。反応塊とn−ヘプタンとの相溶性が1:2の樹脂対n−ヘプタンの比で到達されるまで、共沸蒸留によってさらに水をストリッピング除去しながら、残りのn−ブタノールもストリッピング除去して115℃の蒸留温度に到達させた。得られた樹脂を187gの脱イオン水で洗浄することにより塩を除去した。残留水を大気圧および105℃の温度での共沸蒸留により除去し、続いて85℃および10kPa(100mbar)の減圧ですべての揮発性成分を除去した。得られたポリマー樹脂をn−ブタノールに溶解して、72%の固形分質量分率(試料の質量:1g、乾燥条件:60分、125℃)および23℃で880mPa・sの動粘度を有する溶液を得た。
2a:ノボラックの合成
700g(7.44mol)のフェノール、4gの無水マレイン酸および322gの、ホルムアルデヒドの質量分率が30%[n(CH2O)=3.22mol]のホルムアルデヒド水溶液を混合し、還流下、温度計、撹拌機、還流凝縮器、下降凝縮器および減圧用ポンプを備えた反応容器中で3時間沸騰させた。次いで揮発性成分を220℃の蒸留器温度に達するまで減圧下で留去した。499gのポリメチレンポリフェノールが反応容器中に残留し、エチレングリコールモノエチルエーテル中の溶液において29℃で測定された290mPa・sの粘度を有し、固形分の質量分率は50%であった。フェノールノボラック標準で較正されたゲル浸透クロマトグラフィにより決定されたモル質量Mnの数平均は461g/molであった。
400gの、例2aで得られたポリメチレンポリフェノール(フェノール性ヒドロキシル基の量n(OH)=3.92mol)を溶融し、0.2gのN,N−ジメチル−アミノ−1,3−プロパンジアミンを撹拌下で添加し、600gの、ビスフェノールAおよびエピクロロヒドリンに基づくタイプ7エポキシ樹脂(513mmol/kgのエポキシド基の特定量(1950g/molの「エポキシド当量」;n(EP)=0.308molに相当)を有する)を溶融物に組み込んだ。次いで溶融物を撹拌しながら窒素ベール下で140℃に加熱し、この温度を8時間維持した。反応生成物の軟化温度(毛細管法)は98℃に上昇した。すべてのエポキシド基が消費された反応時間の終わりに、600gのn−ブタノールおよび400gのキシレンを使用して反応生成物を溶解させた。溶液は、20℃および100s−1の剪断速度で測定された8250mPa・sの粘度を有していた。
1240gの例2bで得られた樹脂溶液を60℃の温度に加熱し、固形分の質量分率33%を有する72.2gの水酸化ナトリウム水溶液、およびホルムアルデヒドの質量分率37%を有する64.4gのホルムアルデヒド水溶液を添加し、得られた混合物を、3時間後、反応混合物中の遊離ホルムアルデヒドの質量分率が0.1%に減少するまで、60℃で撹拌した。次いで、さらに202gの上記の水酸化ナトリウム水溶液および97.7gのモノクロロ酢酸を添加し、4〜5時間後に残りの水酸化ナトリウムの質量分率が0.35%〜0.4%に減少するまで反応混合物を60℃で撹拌した。次いで、25%のH2SO4の質量分率を有する245.9gの水性硫酸を添加することによって、反応混合物を2.0〜2.2のpHに酸性化した。下層の液体および析出した結晶を分離した後、残った有機層を75℃から80℃に加熱し、200gの蒸留水で洗浄した。水層を分離した後、減圧下80℃で蒸留することにより有機溶液を残存する水から遊離させ、こうして形成された樹脂溶液を濾過により析出した固体材料から分離した。このようにして得られた樹脂溶液は、溶剤型コーティング組成物中のバインダとして使用することができる。
2cの前記樹脂溶液を水希釈性樹脂分散液に転化するために、揮発性溶媒ブタノールおよびキシレンを2kPa(20mbar)の圧力および80℃の蒸留器温度で3時間かけて除去した。600gの脱イオン水および83.3gの2−(N,N−ジメチルアミノ)−2−メチルプロパノール(80%の溶質の質量分率を有する)の水溶液を添加し、均質化することによって、1800gの水性樹脂分散液を得た(固形分の質量分率40.5%(60分、135℃で測定)、20℃における粘度は240mPa・s、pH7.4)。分散液は、6.2%のn−ブタノールの質量分率、および0.1%のキシレンの質量分率を含んでいた。遊離ホルムアルデヒドおよびフェノールは検出レベル未満であった(試験試料中のフェノールについては0.02%およびホルムアルデヒドについては0.01%の質量分率)。得られた樹脂分散液のモル質量は、フェノール樹脂較正標準に対して、溶媒の非存在下でゲル浸透クロマトグラフィによって決定した。数平均モル質量Mnは1374g/mol、質量平均モル質量Mwは12765g/mol、多分散度Mw/Mnは9.290であった。
4250gの例2からの樹脂分散液を、温度計、撹拌機、還流凝縮器、下降凝縮器、および減圧用ポンプを備えた反応容器に装入し、10kPa(100mbar)で溶媒をストリッピング除去しながら115℃まで加熱した。次いで温度を100℃に下げ、大気圧を回復させた。次いで、347gのN,N−ジメチルエタノールアミンと320gの脱イオン水との混合物を添加し、続いて395gのブチルグリコールを添加した。95℃で、640gの例1からのフェノール樹脂を撹拌しながら添加した。次いで、2.1kgの水を9時間かけて撹拌を続けながら添加し、それにより温度を50℃に下げて、46%の質量分率の固形分(2gの試料を用いて測定、135℃で1時間乾燥)、pH9、および23℃で990mPa・sの動粘度を有するフェノキシ/レゾール分散液を形成した。樹脂分散液の質量に基づいて決定された酸価は36mg/gであった。
4a:親水性エポキシ樹脂の調製
1kgのポリエチレングリコールPEG4000(平均モル質量約4000g/mol)を120℃に加熱し、溶解した水を減圧下および窒素流下で蒸留により除去した。110gのビスフェノールAジグリシジルエーテル、その後、50%の溶液中の質量分率w(HBF4)を有する1.7gのテトラフルオロホウ酸水溶液を添加した。エポキシド基の特定の含有量が一定値(約0.1mol/kg〜0.2mol/kg)に達した場合、1100gの水を添加して約50%の固形分の質量分率に希釈した。
温度計、撹拌機、還流凝縮器、下降凝縮器および減圧用ポンプを備えた反応容器に、2400gのビスフェノールAジグリシジルエーテル、980gのビスフェノールA、および825gの例4aの親水性エポキシ樹脂を装入し、撹拌下で125℃に加熱して、10kPa(100mbar)の減圧下ですべての揮発性成分を除去した。次いで1.3gのトリフェニルホスフィンを添加し、温度をさらに160℃に上げ、混合物を1.22mol/kgのエポキシド基の特定量(820g/molの「エポキシド当量」)に達するまで撹拌下に保った。
次いで反応塊を120℃に冷却し、1511gの例1からのフェノール樹脂を添加した。105℃および10kPa(100mbar)での蒸留により、溶媒を反応塊から除去した。次いで、550gのメトキシプロパノールを添加することによって粘度を下げ、溶液を80℃に冷却した。次いで、1300gの脱イオン水を反応容器に添加し、混合物を70℃で3時間分散させて水希釈性樹脂分散液を得た。さらに4200gの脱イオン水を2時間かけて容器に添加し、最後にさらに脱イオン水を42%まで添加することによって固形分の質量分率を調整し(試料1g、125℃で10分間乾燥)、粘度を350mPa・s(23℃にて、100s−1の剪断速度で測定)まで下げた。得られたフェノキシ/レゾール分散液のZ平均粒径は990nmであり、pHは6.5であった。
表1からの諸成分を実験室用ブレンダ中で所与の順序で混合した。ブレンド後24時間で、得られたコーティング組成物を、80μm(0.080mm)の湿潤フィルム厚みでドローダウンすることによって、リン酸亜鉛処理鋼板(Gardobond(登録商標)26S 6800 OC)上に適用した。23℃で10分間フラッシュオフした後、コーティングされた板を180℃で10分間硬化させた。コーティングの乾燥フィルム厚みを表1に示す。
23℃および50%相対湿度で7日間コンディショニングした後、例5からの各配合物の3つの個々のコーティングされたパネルをパネルの中央で引掻き、塩水噴霧室試験(DIN EN ISO 9227)にさらした。人工的に経年させたパネルのふくれ(ブリスター)発生は、DIN EN ISO 4628−2(ふくれの量:m/ふくれの大きさ:s)に従って記録され、引掻きからの剥離(d=(d1−w)/2として測定される剥離の程度d、式中、d1は剥離領域の全幅、wは元のスクライブまたは引掻きの幅である)は、DIN EN ISO4628−8に従って記録された。表2は以下の結果を示す:塩水噴霧試験室内での時間で測定された一定の暴露時間後に測定されたふくれ発生(B)、および時間で測定された一定の暴露時間後の引掻きにおけるコーティングフィルムの剥離の程度dとして表される剥離。
温度計、撹拌機および還流凝縮器を備えた反応容器に、76gのメチルエチルケトン、26gのイソプロパノールおよび190gのビスフェノールAジグリシジルエーテルを添加し、混合物を35℃で均質化した。温度計、撹拌機および還流凝縮器を備えた別の容器中で、26gのリン酸(75%のリン酸の質量分率を有する水溶液)、7gのイソプロパノールおよび23gのメチルエチルケトンを混合し、50℃に加熱した。第1の容器からの混合物を第2の容器の混合物に5時間かけて50℃〜55℃の温度で添加した。0.1mol/kg未満の特定のエポキシド基含有量に達するまで温度を維持した。次いで、樹脂をさらにイソプロパノールで固形分の質量分率66%まで希釈し、固形樹脂の質量に基づいて88mg/gの最終酸価に達するまで80℃の温度に保持した。
温度計、撹拌機、還流凝縮器、下降凝縮器および減圧装置を備えた反応容器に、31.5gのビスフェノールAジグリシジルエーテル、12.5gのビスフェノールAおよび2.8gのダイマー脂肪酸(酸値190mg/g)を添加し、120℃に加熱した。次いで、0.05gのトリフェニルホスフィンを添加し、1mol/kgの樹脂質の反応生成物中のエポキシド基の特定量(1000g/molの「エポキシ当量」)が達成されるまで温度を150℃にさらに上昇させた。6.45gのTexanol(登録商標)(主に2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチラートを含む混合物、Eastman Chemical Company)および11.7gのメトキシプロパノールを添加し、混合物を100℃に冷却した。例7からのエポキシエステル41.3gを次いで添加し、溶媒を減圧下での蒸留により除去した。酸価は19mg/gであることがわかった。例1からのフェノール樹脂32.7gを添加し、得られた混合物を80℃に冷却した。次いで、2.7gのジメチルエタノールアミンと7gの脱イオン水との混合物を添加し、15分間撹拌した。1時間かけて100gの脱イオン水をさらに加熱することなく樹脂に添加して、固形分含有量44.2%、動粘度850mPa・s(剪断速度100s−1)、pH8.8およびZ平均粒径150nmを有する水系エポキシ樹脂/レゾール分散液を得た。
白色顔料着色コーティング組成物を、以下の表の処方に従って調製したが、ここで、構成成分の質量を以下に示す:
23℃および50%相対湿度で7日間コンディショニングした後、例9からの各配合物のコーティングされたパネルをパネルの中央で引掻き、塩水噴霧室試験(「SST」;DIN EN ISO 9227)にさらした。人工的に経年させたパネルのふくれ発生は、DIN EN 4628−2に従って記録され、引掻きからの剥離は、DIN EN ISO 4628−8に従って記録された。
Claims (14)
- 親水性変性エポキシ系樹脂PおよびレゾールRの混合物、ならびに共架橋剤Eを含む水性樹脂分散液Dであって、前記親水性変性エポキシ系樹脂Pが、アドバンスメント反応が行われる少なくとも1つの工程を含む反応または一連の反応において製造される、水性樹脂分散液D。
- 前記共架橋剤Eが、
−エステル形成および水の遊離下で80℃を超える高温で前記コーティング組成物中に存在する酸化合物と反応する少なくとも2つのヒドロキシル基を有する化合物E1、および
−少なくとも二価のアルコールE22と、80℃を超える高温では不安定である酸E21とによって形成された少なくとも2つのエステル基を有するエステルE2
からなる群から選択される、請求項1に記載の水性樹脂分散液D。 - 前記共架橋剤E1が、少なくとも2つのβ−ヒドロキシアルキルアミド基を有する脂肪族ジカルボン酸のβ−ヒドロキシアルキルアミドである、請求項2に記載の水性樹脂分散液D。
- 前記親水性変性エポキシ系樹脂Pがアニオン性変性エポキシ系樹脂Paである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の水性樹脂分散液D。
- 前記親水性変性エポキシ系樹脂Pが、非イオン性変性エポキシ系樹脂Pnである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の水性樹脂分散液D。
- 前記親水性変性エポキシ系樹脂Pが、アニオン性および非イオン性の両方の親水性基を有する親水性変性エポキシ系樹脂Panである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の水性樹脂分散液D。
- 前記親水性変性エポキシ系樹脂Pが、添加乳化剤を含む外部乳化エポキシ系樹脂である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の水性樹脂分散液D。
- 前記レゾールRが二価フェノールに基づく、請求項1に記載の水性樹脂分散液D。
- 親水性変性エポキシ系樹脂PおよびレゾールRの混合物、ならびに共架橋剤Eを含む水性樹脂分散液Dの調製プロセスであって、このプロセスが、
−アルカリ性触媒作用下および加熱下での、少なくとも1つのフェノール性ヒドロキシル基を有するフェノール化合物および化学量論的過剰でのホルムアルデヒドの反応によるレゾールRの調製工程、
−前記レゾールRおよび少なくとも部分的に中和されたアニオン性変性エポキシ系樹脂Paまたは非イオン性変性エポキシ系樹脂Pnまたはアニオン性および非イオン性親水性基の両方を有する親水性変性エポキシ系樹脂Panである親水性変性エポキシ系樹脂Pの混合工程、を含み、
−前記少なくとも部分的に中和されたアニオン性変性エポキシ系樹脂Paは、第1の多段階プロセスまたは第2の多段階プロセスの生成物の酸基を少なくとも部分的に中和することによって製造され、
−第1の多段階プロセスは、以下の工程a、b、c、d、e、およびfを含み:
・工程aにおいて、酸触媒作用下でフェノールN1とホルムアルデヒドFとからノボラックNを調製し、工程aの前記反応生成物から未反応フェノールN1を分離する、
・工程bにおいて、1分子当たり平均少なくとも2つの官能性エポキシド基を有するエポキシ樹脂Eを添加することにより、触媒作用下で前記ノボラックNをアドバンスメント反応に供する、
・工程cにおいて、工程bの前記反応生成物を有機溶媒に溶解して溶液を形成し、前記溶媒は、直鎖状または分岐状脂肪族アルコール、直鎖状または分岐状脂肪族エーテル、直鎖状または分岐状脂肪族ケトンおよび芳香族炭化水素とこれらの混合物からなる群から選択される、
・次いで、工程cの前記反応生成物の溶液をアルカリの存在下で工程dにおいてホルムアルデヒドと反応させて、メチロール化合物を形成する、
・工程eにおいて、さらにアルカリを添加した後、ハロゲンアルカン酸を添加し、前記ハロゲンアルカン酸の完全な反応の後に、この工程eの反応生成物を水性酸による酸性化により精製し、前記反応生成物を含有する有機層を分離し、前記分離した溶液を蒸留水で洗浄する、
・工程fにおいて、工程eの前記精製反応生成物から減圧下での蒸留により溶媒を除去し、次いで水および中和剤として三級アミンを添加して少量の溶媒のみが残る水溶液を得る、
−第2の多段階プロセスは、以下の工程A、B、およびCを含み:
・工程Aにおいて、リン系酸Q1と1分子当たり少なくとも1つのエポキシド基を有するエポキシド官能性化合物Q2とのエステルQが調製され、工程Aで使用される前記リン系酸は1分子当たり少なくとも2つの酸性水素原子を有し、無機酸性リン化合物、および有機酸性リン化合物からなる群から選択され、工程Aに使用される前記エポキシド官能性化合物は、1分子当たり少なくとも2つのエポキシド基を有するエポキシド化合物であり、工程Aの前記反応は、工程Aの前記反応によって製造された前記エステルQが0.1mol/kg以下である特定量のエポキシド基および平均して1分子当たり少なくとも1つの酸性水素原子を有するように行われる、
・工程Bにおいて、触媒の存在下で、少なくとも二官能性エポキシドS1および芳香族ジヒドロキシ化合物S2を用いて、アドバンスメント反応を行い、エポキシド基を有するポリエーテル化合物Sを得る、
・工程Cにおいて、工程Bの前記ポリエーテル化合物Sを溶媒に溶解し、工程Aで製造された前記エステルQを、均質な混合物が得られるまで、撹拌下で添加し、次いでこの混合物から減圧蒸留により溶媒を除去する、
−前記非イオン性変性エポキシ系樹脂Pnは、
・ポリオキシエチレンホモポリマーまたはコポリマーセグメントまたは糖アルコールセグメントを含む非イオン性部分と、少なくとも二官能性であるエポキシド化合物から誘導されるビルディングブロックを含む非親水性および相溶化部分とを有する乳化剤Fの合成であって、前記少なくとも二官能性エポキシド化合物の、ヒドロキシ官能性ポリオキシエチレンホモポリマーもしくはヒドロキシ官能性ポリオキシエチレンコポリマーと、または強ブレンステッド酸もしくはルイス酸で触媒された糖アルコールと、またはエポキシド官能性ポリオキシエチレンホモポリマーもしくはエポキシド官能性ポリオキシエチレンコポリマーと、またはエポキシド官能性糖アルコールとのカップリングによる合成、
・ホスフィンまたはアミン触媒の存在下での、ジエポキシドA1、二価芳香族化合物A2、および前工程の乳化剤Fとのアドバンスメント反応によるエポキシ樹脂への前記乳化剤Fの組み込みであって、この化学量論は、前記アドバンスメント反応生成物がエポキシド末端基を有するように選択される組み込みによって製造され、
−アニオン性および非イオン性親水性基の両方を有する前記親水性変性エポキシ系樹脂Panは、PaおよびPnを混合することによって製造され、
そして、このプロセスが、
−このようにして得られた前記レゾールRと前記親水性変性エポキシ系樹脂Pとの前記混合物を水中に分散させる工程、ならびに
−このようにして得られた前記混合物に前記共架橋剤Eを添加する工程であって、前記共架橋剤Eは、
−エステル形成および水の遊離下で80℃を超える高温で前記コーティング組成物中に存在する酸化合物と反応する少なくとも2つのヒドロキシル基を有する化合物E1、または
−80℃を超える高温では不安定である酸E21と少なくとも二価のアルコールE22とによって形成された少なくとも2つのエステル基を有するエステルE2である工程を含む、
上記プロセス。 - 請求項1〜8のいずれか一項に記載の、または請求項9に記載のプロセスによって調製された水性分散液Dと、消泡剤、レベリング剤、合体剤、流動調整剤、殺生物剤、顔料、湿潤剤、およびレオロジー添加剤からなる群から選択される添加剤とを含むコーティング組成物。
- アミノプラスト架橋剤およびそのための酸触媒をさらに含む、請求項10に記載のコーティング組成物。
- レオロジー添加剤を含む、請求項10または請求項11に記載のコーティング組成物。
- 前記レオロジー添加剤が、シリカおよび層状シリカートからなる群から選択される無機増粘剤であって、その両方は有機的に変性されていてもよい無機増粘剤、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリウレタン増粘剤、スチレン無水マレイン酸コポリマー、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの同族体、これらの酸の塩、およびこれらの酸のアミドから誘導される酸基の少なくとも1つを含むアクリルコポリマーからなる群から選択される有機合成増粘剤、タンパク質および多糖類、デンプン、アラビノキシラン、キチン、およびポリウロニドおよび好ましくは親水性であるこれらの変性体からなる群から選択される天然有機増粘剤、あるいはセルロースまたはヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ−プロピルメチルセルロースおよびエチルヒドロキシエチルセルロースからなる群から選択されるセルロース誘導体である増粘剤である、請求項12に記載のコーティング組成物。
- 卑金属である基材上にコーティング層を形成するための請求項10〜13のいずれか一項に記載のコーティング組成物の使用方法であって、刷毛塗り、噴霧、ブレードコーティングまたは浸漬により前記基材上に前記コーティング組成物を適用する工程、および、少なくとも100℃の温度に加熱することにより前記コーティング基材を硬化する工程を含む、方法。
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