JP2020164658A - 研磨用組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の一実施形態によれば、研磨対象物は、酸化ケイ素(SiO2)および窒化ケイ素(SiN)の少なくとも一方を含む。本発明の一実施形態によれば、研磨対象物は、酸化ケイ素(SiO2)および窒化ケイ素(SiN)を含む。かような研磨対象物に対して、本発明の実施形態の研磨用組成物を適用することによって、同様の速度で、かつ、高速に研磨できる。本発明の一実施形態において、酸化ケイ素(SiO2)としては、オルトケイ酸テトラエチル(TEOS)由来の酸化ケイ素(SiO2)が好適である。本発明の一実施形態によれば、前記研磨対象物が、ポリシリコンをさらに含む。本発明の実施形態の研磨用組成物によれば、ポリシリコンをさらに含む研磨対象物に対して、同様の速度で、かつ、高速に研磨できる。なお、本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物の用途は制限されないが、半導体基板に用いられることが好ましい。
本発明の一実施形態において、研磨用組成物は、砥粒を含み、前記砥粒の表面がカチオン修飾されている。かかる実施形態によって、2種以上の研磨対象物を同様の速度で、かつ、より高速に研磨できる。
本発明の一実施形態において、研磨用組成物は、有機化合物を含み、当該有機化合物は、ホスホン酸基またはその塩の基を有する。研磨用組成物中にホスホン酸基またはその塩の基を有する有機化合物が存在しないと本発明の所期の効果を奏することはできない。なお、本明細書において、ホスホン酸基またはその塩の基を有する有機化合物とは、1つ以上のホスホン酸基またはその塩の基を有する、有機化合物である。前記有機化合物が、ホスホン酸基またはその塩の基で置換されたアルキル基を有する場合も、当該有機化合物には、ホスホン酸基またはその塩の基が含まれているので、本発明の有機化合物の範疇である。
本発明の一実施形態において、研磨用組成物は、水溶性高分子をさらに含む。かかる実施形態によって、3種以上の研磨対象物(例えば、酸化ケイ素(SiO2)、窒化ケイ素(SiN)およびポリシリコン)を、同程度の速度で、高速で研磨をすることができる。
本発明の一実施形態によれば、液体キャリアとしては、有機溶媒、水(特に純水)が考えられるが、研磨対象物の汚染や他の成分の作用を阻害するという観点から、不純物をできる限り含有しない水が好ましい。具体的には、イオン交換樹脂にて不純物イオンを除去した後フィルタを通して異物を除去した純水や超純水、または蒸留水が好ましい。
本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、7.0未満の酸性であっても、7.0の中性であっても、7.0超の塩基性であってもよいが、好ましくは、7.0未満である。かかる実施形態であることによって、2種以上の研磨対象物を同様の速度で、かつ、より高速に研磨できる。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、6.0未満である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、5.0未満である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、4.0未満である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、3.9以下である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、3.8以下である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、3.7以下である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、3.6以下である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、3.5以下である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、3.4以下である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、3.3以下である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、3.2以下である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、3.1以下である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、3.0以下である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、3.0未満である。かような実施形態であることによって、2種以上の研磨対象物を同様の速度で、かつ、より高速に研磨できる。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、1.0以上である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、1.2以上である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、1.3超である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、1.4以上である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、1.6以上である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、1.8以上である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、2.0以上である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、2.0超である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、2.1以上である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、2.2以上である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、2.2超である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、2.3以上である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、2.4以上である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、2.5以上である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、2.6以上である。本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物のpHは、2.8以上である。かような実施形態であることによって、2種以上の研磨対象物を同様の速度で、かつ、より高速に研磨できる。
本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物は、酸化剤、金属防食剤、防腐剤、防カビ剤、難溶性の有機物を溶解するための有機溶媒等の他の成分をさらに含んでもよい。
本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物の製造方法は、特に制限されず、例えば、上述の特定の砥粒と、ホスホン酸基またはその塩の基を有する有機化合物とを、液体キャリアで攪拌混合することにより得ることができる。各成分を混合する際の温度は特に制限されないが、10〜40℃が好ましく、溶解速度を上げるために加熱してもよい。また、混合時間も特に制限されない。
本発明の一実施形態によれば、研磨用組成物は、窒化ケイ素および酸化ケイ素、あるいは、窒化ケイ素、酸化ケイ素およびポリシリコンの研磨に好適に用いられる。よって、本発明の一実施形態によれば、研磨方法は、上記の研磨用組成物を用いて、または、上記の製造方法によって研磨用組成物を得、当該研磨用組成物を用いて、窒化ケイ素および酸化ケイ素、あるいは、窒化ケイ素、酸化ケイ素およびポリシリコンを含む、研磨対象物を研磨することを有する、研磨方法である。
本発明の一実施形態によれば、上記の研磨方法を有する、半導体基板の製造方法も提供される。かかる実施形態によって、半導体基板の生産効率が向上する。
(研磨用組成物の調製)
液体キャリアとしての純水に、砥粒Aを最終の研磨用組成物100質量%に対し0.5質量%となるような量で加え、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸を最終の研磨用組成物のpHが2.5となるような量で加え、水溶性高分子としてのポリビニルアルコール(分子量約1万:重合度220ケン化度99%以上)を最終の研磨用組成物に対して0.05質量%となるような量で加えることで、実施例1の研磨用組成物を調製した。
砥粒の単位表面積あたりのシラノール基数(単位:個/nm2)は、以下の測定方法または計算方法により、各パラメータを測定または算出した後、下記の方法により算出した。
ρは、平均シラノール基密度(シラノール基数)(個/nm2)を表わし;
cは、滴定に用いた水酸化ナトリウム溶液の濃度(mol/L)を表わし;
Vは、pHを4.0から9.0に上げるのに要した水酸化ナトリウム溶液の容量(L)
を表わし;
NAは、アボガドロ定数(個/mol)を表わし;
Cは、砥粒の合計質量(固形分)(g)を表わし;
Sは、砥粒のBET比表面積の加重平均値(nm2/g)を表わす。
また、砥粒の平均一次粒子径は、マイクロメリティックス社製の“Flow Sorb II 2300”を用いて測定されたBET法による砥粒の比表面積と、砥粒の密度とから算出した。また、砥粒の平均二次粒子径は、日機装株式会社製 動的光散乱式粒子径・粒度分布装置 UPA−UTI151により測定した。
研磨用組成物(液温:25℃)のpHは、pHメーター(株式会社 堀場製作所製 型番:LAQUA)により確認した。
(研磨用組成物の調製)
各成分の種類および含有量、並びに研磨用組成物のpHを下記表1に示すように変更した以外は実施例1と同様に操作して、各研磨用組成物を調製した。
各研磨用組成物を使用して、研磨対象物の表面を下記の条件で研磨した。研磨対象物としては、シリコン基板表面に形成した、膜厚2500Åの窒化ケイ素と、膜厚10000ÅのTEOS(酸化ケイ素)と、膜厚4500Åのポリシリコンとをそれぞれ使用した。
研磨装置:卓上研磨機(日本エンギス社製 EJ−380IN)
研磨パッド:IC1000(ダウケミカル社製)
研磨圧力:3psi
研磨定盤の回転速度:60rpm
キャリアの回転速度:60rpm
研磨用組成物の供給量:50mL/min
研磨時間:60sec
In−situ dressing(その場ドレッシング)
ワークサイズ:30mm四方。
各研磨用組成物について、下記項目について測定し評価を行った。
研磨速度(Å/min)は、下記式(1)により計算した。
実施例の研磨用組成物によれば、2種または3種の研磨速度がいずれもが150Å/min以上であり、酸化ケイ素の研磨速度/窒化ケイ素の研磨速度が、0.7以上2.0未満となっており、本発明の所期の効果を達成している。これに対し、比較例の研磨用組成物では、2種または3種の研磨速度のうち1種以上が150Å/min未満であり、また酸化ケイ素の研磨速度/窒化ケイ素の研磨速度が、0.7未満か、あるいは、2.0以上であり、本発明の所期の効果を達成していない。
Claims (16)
- 研磨対象物を研磨するために用いられる、研磨用組成物であって、
砥粒と、有機化合物と、液体キャリアとを含み、
前記砥粒の単位表面積あたりのシラノール基数が、0個/nm2を超えて2.5個/nm2以下であり、
前記有機化合物が、ホスホン酸基またはその塩の基を有する、研磨用組成物。 - 前記砥粒の表面が、カチオン修飾されている、請求項1に記載の研磨用組成物。
- 前記有機化合物が、非置換の炭素数1〜5のアルキル基を有する、請求項1または2に記載の研磨用組成物。
- 前記有機化合物が、N(R1)(R2)(R3)で表される化合物またはその塩、C(R1)(R2)(R3)(R4)で表される化合物またはその塩、あるいは、下記式(1)で表される化合物またはその塩である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の研磨用組成物:
nは、0以上4以下の整数であり、
R1〜R5は、それぞれ独立して、水素原子、ホスホン酸基またはその塩の基、水酸基、または、置換されているかもしくは非置換の炭素数1以上5以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、
この際、R1〜R5のうち、1個以上は、ホスホン酸基またはその塩の基、あるいは、ホスホン酸基またはその塩の基で置換されたアルキル基である。 - 前記有機化合物が、2つ以上のホスホン酸基またはその塩の基、あるいは、2つ以上の、ホスホン酸基またはその塩の基で置換されたアルキル基を有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の研磨用組成物。
- 前記砥粒が、シリカである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の研磨用組成物。
- 水溶性高分子をさらに含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の研磨用組成物。
- 前記水溶性高分子の重量平均分子量が、3000〜80000である、請求項7に記載の研磨用組成物。
- 前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールおよびアクリル酸とスルホン酸の共重合体の少なくとも一方である、請求項7または8に記載の研磨用組成物。
- pHが、7.0未満である、請求項1〜9のいずれか1項に記載の研磨用組成物。
- 前記研磨対象物が、窒化ケイ素および酸化ケイ素を含む、請求項1〜10のいずれか1項に記載の研磨用組成物。
- 酸化ケイ素の研磨速度/窒化ケイ素の研磨速度が、0.7以上2.0未満であるように設計されている、請求項11に記載の研磨用組成物。
- 前記研磨対象物が、ポリシリコンをさらに含む、請求項11または12に記載の研磨用組成物。
- ポリシリコンの研磨速度/(窒化ケイ素の研磨速度または酸化ケイ素の研磨速度)が、0.6以上2.0未満であるように設計されている、請求項13に記載の研磨用組成物。
- 窒化ケイ素の研磨速度と、酸化ケイ素の研磨速度と、ポリシリコンの研磨速度とにおける最大値を最小値で除した値が、1以上2.0未満であるように設計されている、請求項13または14に記載の研磨用組成物。
- 窒化ケイ素の研磨速度と、酸化ケイ素の研磨速度と、ポリシリコンの研磨速度とにおける最大値を中間値で除した値が、1以上2.0未満であるように設計され、中間値を最小値で除した値が、1以上2.0未満であるように設計されている、請求項13〜15のいずれか1項に記載の研磨用組成物。
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