JP2020163323A - 触媒材料 - Google Patents
触媒材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020163323A JP2020163323A JP2019067927A JP2019067927A JP2020163323A JP 2020163323 A JP2020163323 A JP 2020163323A JP 2019067927 A JP2019067927 A JP 2019067927A JP 2019067927 A JP2019067927 A JP 2019067927A JP 2020163323 A JP2020163323 A JP 2020163323A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- carrier
- alumina
- palladium
- methane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 328
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 152
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 259
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 190
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 116
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 102
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 87
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) oxide Chemical compound [O-2].[Pd+2] JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 86
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 84
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 37
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims description 13
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 79
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000002585 base Substances 0.000 description 33
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 29
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 20
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 10
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002003 electron diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 2
- 230000005476 size effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000505 Al2TiO5 Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 102000054765 polymorphisms of proteins Human genes 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N propan-2-yl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(C)C AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/103—Oxidation catalysts for HC and CO only
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
- F01N3/28—Construction of catalytic reactors
- F01N3/2803—Construction of catalytic reactors characterised by structure, by material or by manufacturing of catalyst support
- F01N3/2825—Ceramics
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1023—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/92—Dimensions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/92—Dimensions
- B01D2255/9207—Specific surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
- B01D2257/702—Hydrocarbons
- B01D2257/7022—Aliphatic hydrocarbons
- B01D2257/7025—Methane
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2330/00—Structure of catalyst support or particle filter
- F01N2330/06—Ceramic, e.g. monoliths
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
- F01N2370/02—Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2510/00—Surface coverings
- F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
- F01N2510/068—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明によってメタンの浄化に用いられる触媒材料30が提供される。この触媒材料30は、アルミナからなる担体32と、担体32に直接担持されたパラジウムおよびパラジウム酸化物の少なくとも一つからなる触媒34と、を含む。そして担体32の比表面積は、20m2/g以上90m2/g以下である。好適な態様において、触媒34と担体32との接合面における触媒34の結晶面のうち、Pd(100)およびPdO(101)が占める割合は、20個数%以上である。
【選択図】図1
Description
また、担体32についての比表面積は、ガス吸着法(定容量吸着法)によって測定されたガス吸着量に基き、BET法(例えばBET一点法)により算出される値である。ガス吸着法における吸着質は特に制限されず、例えば、窒素(N2)ガスを好適に用いることができる。
なお、触媒粒子についての平均粒子径は、吸着ガスとして一酸化炭素(CO)を用いたパルス吸着法により算出される値(体積球相当径)である。パルス吸着法は、触媒学会の参照触媒部会による「COパルス法による金属表面積測定法」に準じて実施した。
(例1)
担体として比表面積が6m2/gのアルミナ粉末を9.8g用意し、Pd担持量が0.2gとなるよう調整した硝酸パラジウム水溶液中に分散させ、30分間撹拌混合したのち、120℃で12時間加熱することで乾燥させた。得られた乾燥粉末を、500℃で1時間熱処理することで、粉末状の例1の触媒材料を得た。なお、この熱処理温度500℃は、アルミナの相変化、焼結等が生じない温度である。また、この触媒材料をプレス装置を用いて300kNの圧力でプレスし、得られた成形物を篩い分けすることにより0.5〜1.0mmに粒度調整し、例1の触媒供試体とした。
例1における担体を、比表面積が20m2/gのアルミナ粉末に変更し、その他は例1と同様にして、例2の触媒材料と触媒供試体とを用意した。
(例3)
例1における担体を、比表面積が44m2/gのアルミナ粉末に変更し、その他は例1と同様にして、例3の触媒材料と触媒供試体とを用意した。
(例4)
例1における担体を、比表面積が79m2/gのアルミナ粉末に変更し、その他は例1と同様にして、例4の触媒材料と触媒供試体とを用意した。
例1における担体を、比表面積が90m2/gのアルミナ粉末に変更し、その他は例1と同様にして、例5の触媒材料と触媒供試体とを用意した。
(例6)
例1における担体を、比表面積が109m2/gのアルミナ粉末に変更し、その他は例1と同様にして、例6の触媒材料と触媒供試体とを用意した。
(例7)
例1における担体を、比表面積が125m2/gのアルミナ粉末に変更し、その他は例1と同様にして、例7の触媒材料と触媒供試体とを用意した。
上記で用意した例1〜7の触媒材料についてX線回折分析を行ったところ、担体としてのアルミナの他に、パラジウム(Pd)と酸化パラジウム(PdO)が検出された。そこで、各例の触媒材料について、TEMを用いて観察したところ、粉末状のアルミナの表面に、コントラストのより暗い物質がナノ粒子状に担持されていることが確認された。これらのことから、各例の触媒材料は、アルミナ担体の表面にPdおよび/またはPdOが析出したものであることがわかった。PdとPdOとは、例えば排ガスの雰囲気変動によって、Pdが容易にPdOに酸化され、PdOが容易にPdに還元されて、Pdの電子状態が可逆的に変化することが知られている。以下、アルミナ担体の表面に析出したPdおよび/またはPdOを、簡便のため、単に「パラジウム粒子」という場合がある。
次いで、例1〜7の触媒材料について原子構造像を取得し、アルミナ担体とパラジウム粒子との界面の結晶構造解析を行った。具体的には、各例の触媒材料について、アルミナ担体とパラジウム粒子との結晶界面の原子構造像を、11点以上(N=11以上)用意した。原子構造像は、電子線の入射方向がアルミナ担体とパラジウム粒子の晶帯軸に沿うようにTEM観察試料の傾斜を調整することで得た。また、アルミナ担体とパラジウム粒子との結晶界面は、複数のアルミナ粒子に担持されたそれぞれ異なるパラジウム粒子について観察するようにした。
また、特定結晶面の割合を調べるのに併せて、アルミナ担体の表面に析出したパラジウム粒子の粒子径を測定した。パラジウム粒子の粒子径は、COパルス法による化学吸着分析装置を用い、得られた金属表面積とパラジウム量とから算出された値(体積球相当径)を採用した。その結果を下記の表1に示した。
例1〜7の触媒供試体について、触媒評価装置を用いて、天然ガス(CNG)車両の模擬排ガスにおけるメタン浄化性能を調べた。この触媒評価装置は、マスフローコントローラ、加熱炉、エンジン排ガス分析計を備えており、所定の組成のガスを生成して触媒サンプルに供給するとともに、触媒サンプルへの流入ガスおよび触媒サンプルからの流出ガスの成分を分析することができる。具体的には、各例の触媒供試体1.0gを触媒評価装置に設置し、CNG車両の模擬排ガスを供給しながら、触媒供試体の設置部分の温度を室温(25℃)から500℃まで昇温速度20℃/minで昇温させた。このとき測定される触媒供試体への流入ガスと排出ガスとにおけるメタン(CH4)濃度の比から、メタン浄化率を連続的に測定し、メタン浄化率が50%に達したときの触媒供試体の温度(メタン50%浄化温度:T50%)を調べた。その結果を、下記の表1に示した。
CH4:4000ppm
O2 :10質量%
H2O:10質量%
CO :500ppm
NO :500ppm
N2 :残部
(パラジウム特定結晶面とメタン50%浄化温度)
例1〜7の触媒材料の界面におけるパラジウム粒子の特定結晶面の割合と、当該触媒材料のメタン50%浄化温度と、の関係を図4に示した。また、パラジウム粒子の平均粒子径と、当該触媒材料のメタン50%浄化温度と、の関係を図5に示した。メタン50%浄化温度は、その値が低いほど、より低温で高いメタン浄化性能が得られることを示す。図4に示すように、概ね、触媒材料の界面においてパラジウムの特定結晶面の割合が多くなるほど、メタン50%浄化温度が低くなる傾向が見られることがわかった。特に、特定結晶面の割合が54個数%と最も多い例3の触媒材料については、メタン50%浄化温度が348.3℃と、例1〜7の中で最も低い温度となった。しかしながら、図5に示されるように、パラジウム粒子の粒径と、メタン50%浄化温度との間には、有意な関係は見られないことが確認された。ただし、パラジウム粒子の平均粒子径が30nmを超えて大きくなった例1の触媒材料については、パラジウム粒子の平均粒子径が粗大すぎることによって触媒の活性効率が低下し、メタン50%浄化温度が高くなったものと考えられる。
以上のことから、単体であるアルミナの比表面積は、20m2/g以上90m2/g以下であると、メタン50%浄化温度の低減に寄与するパラジウム粒子の割合が多い触媒材料が得ることができて好ましい。
(例1)
上記試験例1の例3と同様にして、例3の触媒材料と触媒供試体とを用意した。
(例8)
上記試験例1の例3における硝酸パラジウム水溶液のPd含有量を1.0gに、アルミナ粉末(比表面積が44m2/g)の添加量を9.0gにそれぞれ変化させ、その他は例3と同様にして、例8の触媒材料と触媒供試体とを用意した。この例8の触媒材料における、パラジウム粒子(触媒)の担持率は、10質量%である。
(例9)
上記試験例1の例3における硝酸パラジウム水溶液のPd含有量を1.5gに増大させ、アルミナ粉末(比表面積が44m2/g)の添加量を8.5gに減少させて、その他は例3と同様にして、例9の触媒材料と触媒供試体とを用意した。この例9の触媒材料における、パラジウム粒子(触媒)の担持率は、15質量%である。
上記試験例1の例6と同様にして、例6の触媒材料と触媒供試体とを用意した。
(例10)
上記試験例1の例6における硝酸パラジウム水溶液のPd含有量を1.0gに、アルミナ粉末(比表面積が109m2/g)の添加量を9.0gにそれぞれ変化させ、その他は例6と同様にして、例10の触媒材料と触媒供試体とを用意した。この例10の触媒材料における、パラジウム粒子(触媒)の担持率は、10質量%である。
(例11)
上記試験例1の例6における硝酸パラジウム水溶液のPd含有量を1.5gに、アルミナ粉末(比表面積が109m2/g)の添加量を8.5gにそれぞれ変化させ、その他は例6と同様にして、例11の触媒材料と触媒供試体とを用意した。この例11の触媒材料における、パラジウム粒子(触媒)の担持率は、15質量%である。
(界面における特定結晶面の割合)
用意した例3、6、8〜11の触媒材料についてX線回折分析を行ったところ、担体としてのアルミナの他に、パラジウム(Pd)と酸化パラジウム(PdO)が検出された。そこで、各例の触媒材料についてTEM観察したところ、担体としてのアルミナ粒子の表面にパラジウム粒子が析出し担持されていることが確認された。そこで、例3、6、8〜11の触媒材料についてTEM観察によりアルミナ/パラジウム界面の原子構造像を取得し、上記試験例1と同様にして、アルミナとパラジウムのそれぞれについて、界面において結晶面が同定されたアルミナ/パラジウム界面の総数(N=11以上)のうち、特定結晶面の割合を算出し、その結果を下記の表2に示したた。なお、アルミナの特定結晶面は、θ(001)、θ(111)、およびα(104)の3つの面とした。また、パラジウムの特定結晶面は、Pd(100)、およびPdO(101)の2つの面とした。
用意した例3、6、8〜11の触媒材料について、特定結晶面の割合を調べるのに併せて、試験例1と同様にして、アルミナ担体の表面に析出したパラジウム粒子の粒子径を測定した。得られた結果を下記の表2に示した。
用意した例3、6、8〜11の触媒材料について、試験例1と同様の条件で、CNG車両の模擬排ガスにおけるメタン浄化性能を調べた。そしてメタン浄化率が50%に達したときの触媒供試体の温度(メタン50%浄化温度:T50%)を調べ、その結果を下記の表2に示した。
触媒材料のパラジウム担持量とメタン50%浄化温度との関係を、図8に示した。担体として比表面積が相対的に小さいアルミナを用いた例3,8,9と、比表面積が相対的に大きいアルミナを用いた例6,10,11のいずれにおいても、触媒材料のパラジウム担持率を増大させることで、メタン50%浄化温度を低減することができ、メタン浄化性能の高い触媒材料が得られることがわかる。ここで、図8に示されるように、パラジウム粒子の担持率が15質量%の例9と例11を比較すると、担体のアルミナの比表面積が大きい例11の方がメタン50%浄化温度が低い。しかしながら、パラジウム粒子の担持率がより少ない例3,8,6,10では、アルミナの比表面積が小さい例3や例8の方がメタン50%浄化温度が低くなるという逆転現象が見られた。また、パラジウム粒子の担持率が同じ触媒材料におけるメタン50%浄化温度の差は、パラジウム粒子の担持率が小さくなるほど増大し、例えば、担持率2質量%の例3と例6の触媒材料では、比表面積が44m2/gの例3の触媒材料の方が、比表面積が109m2/gの例6の触媒材料よりも、メタン50%浄化温度が13℃も低くなることがわかった。
2 内燃機関
5 触媒体
10 基材
12 セル
14 隔壁
20 触媒層
30 触媒材料
32 担体
34 触媒
Claims (6)
- メタンの浄化に用いられる触媒材料であって、
アルミナからなる担体と、
前記担体に直接担持されたパラジウムおよびパラジウム酸化物の少なくとも一つからなる触媒と、
を含み、
前記担体の比表面積は、20m2/g以上90m2/g以下である、触媒材料。 - 前記触媒と前記担体との接合面における前記触媒の結晶面のうち、Pd(100)およびPdO(101)が占める割合は、20個数%以上である、請求項1に記載の触媒材料。
- 前記触媒と前記担体との接合面における前記担体の結晶面のうち、θ(001)、θ(111)、およびα(104)が占める割合は、30個数%以上である、請求項1または2に記載の触媒材料。
- 前記触媒の平均粒子径は、20nm以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の触媒材料。
- 前記担体と前記触媒との総量に占める前記触媒の担持率は、10質量%以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の触媒材料。
- 天然ガスを燃料とする内燃機関から排出される排ガスを浄化するために用いられる、請求項1〜5のいずれか1項に記載の触媒材料。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019067927A JP7315164B2 (ja) | 2019-03-29 | 2019-03-29 | 触媒材料 |
US17/441,318 US20220176351A1 (en) | 2019-03-29 | 2020-03-27 | Catalyst Material |
EP20782718.9A EP3936229A4 (en) | 2019-03-29 | 2020-03-27 | CATALYST MATERIAL |
CN202080026283.0A CN113661003A (zh) | 2019-03-29 | 2020-03-27 | 催化材料 |
PCT/JP2020/014189 WO2020203838A1 (ja) | 2019-03-29 | 2020-03-27 | 触媒材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019067927A JP7315164B2 (ja) | 2019-03-29 | 2019-03-29 | 触媒材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020163323A true JP2020163323A (ja) | 2020-10-08 |
JP7315164B2 JP7315164B2 (ja) | 2023-07-26 |
Family
ID=72668194
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019067927A Active JP7315164B2 (ja) | 2019-03-29 | 2019-03-29 | 触媒材料 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220176351A1 (ja) |
EP (1) | EP3936229A4 (ja) |
JP (1) | JP7315164B2 (ja) |
CN (1) | CN113661003A (ja) |
WO (1) | WO2020203838A1 (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11169728A (ja) * | 1997-12-15 | 1999-06-29 | Toho Gas Co Ltd | メタン酸化触媒 |
JP2003071288A (ja) * | 2001-08-30 | 2003-03-11 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 飽和炭化水素酸化触媒 |
JP2012081458A (ja) * | 2010-09-14 | 2012-04-26 | Tokyo Metropolitan Univ | エチレン触媒燃焼反応用の触媒組成物およびそれを用いたエチレンの分解方法 |
JP2014091119A (ja) * | 2012-11-07 | 2014-05-19 | Nippon Shokubai Co Ltd | メタン燃焼用触媒及びその製造方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19743100A1 (de) * | 1997-09-30 | 1999-04-01 | Degussa | Verfahren zur Herstellung eines Schalenkatalysators |
JP2001190931A (ja) | 2000-01-11 | 2001-07-17 | Osaka Gas Co Ltd | メタン含有排ガスの浄化方法 |
JP2002263491A (ja) | 2001-03-08 | 2002-09-17 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
JP2002336655A (ja) | 2001-05-21 | 2002-11-26 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化方法 |
JP5030818B2 (ja) | 2007-03-08 | 2012-09-19 | 大阪瓦斯株式会社 | 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 |
CN103203233A (zh) * | 2013-05-03 | 2013-07-17 | 云南大学 | 一种甲烷催化燃烧的钯基催化剂及其制备 |
CN103801290B (zh) * | 2014-02-27 | 2016-06-08 | 太原理工大学 | 溶液燃烧法制备的贵金属甲烷化催化剂及制法和应用 |
JP6984287B2 (ja) | 2017-09-29 | 2021-12-17 | Tdk株式会社 | セラミック電子部品 |
-
2019
- 2019-03-29 JP JP2019067927A patent/JP7315164B2/ja active Active
-
2020
- 2020-03-27 US US17/441,318 patent/US20220176351A1/en active Pending
- 2020-03-27 EP EP20782718.9A patent/EP3936229A4/en active Pending
- 2020-03-27 CN CN202080026283.0A patent/CN113661003A/zh active Pending
- 2020-03-27 WO PCT/JP2020/014189 patent/WO2020203838A1/ja unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11169728A (ja) * | 1997-12-15 | 1999-06-29 | Toho Gas Co Ltd | メタン酸化触媒 |
JP2003071288A (ja) * | 2001-08-30 | 2003-03-11 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 飽和炭化水素酸化触媒 |
JP2012081458A (ja) * | 2010-09-14 | 2012-04-26 | Tokyo Metropolitan Univ | エチレン触媒燃焼反応用の触媒組成物およびそれを用いたエチレンの分解方法 |
JP2014091119A (ja) * | 2012-11-07 | 2014-05-19 | Nippon Shokubai Co Ltd | メタン燃焼用触媒及びその製造方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
LYUBOVSKY, M. ET AL., TWENTY-SIXTH SYMPOSIUM (INTERNATIONAL) ON COMBUSTION, vol. 26, JPN6020022064, 1996, pages 1779 - 1787, ISSN: 0004980068 * |
OZAWA, Y. ET AL., APPLIED CATALYSIS A: GENERAL, vol. 259, JPN6020022062, 27 November 2003 (2003-11-27), pages 1 - 7, ISSN: 0004980067 * |
村田和優 ほか: "結晶相の異なるアルミナに担持したPd触媒のメタン燃焼活性", 第118回触媒討論会討論会A予稿集, JPN6020022060, 14 September 2016 (2016-09-14), pages 252, ISSN: 0004980066 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3936229A1 (en) | 2022-01-12 |
JP7315164B2 (ja) | 2023-07-26 |
WO2020203838A1 (ja) | 2020-10-08 |
EP3936229A4 (en) | 2022-05-11 |
US20220176351A1 (en) | 2022-06-09 |
CN113661003A (zh) | 2021-11-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101573128B1 (ko) | 배기 가스 정화용 산화 촉매 | |
WO2014119749A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒及び該触媒を用いた排ガス浄化方法 | |
WO2020195777A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
WO2018173557A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
US11097260B2 (en) | Exhaust gas purification device | |
EP2921226B1 (en) | Catalyst carrier for exhaust gas and exhaust gas-cleaning catalyst | |
US11266982B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
JP6386697B1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP6906624B2 (ja) | 酸素吸放出材料、触媒、排ガス浄化システム、および排ガス処理方法 | |
JP5488214B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
WO2020256058A1 (ja) | メタン浄化用触媒材料 | |
WO2019012874A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
WO2020195778A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
US20220297094A1 (en) | Exhaust Gas Purification Catalyst | |
WO2020203838A1 (ja) | 触媒材料 | |
WO2023085091A1 (ja) | 排ガス浄化触媒、排ガスの浄化方法、及び排ガス浄化触媒の製造方法 | |
WO2024042935A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒およびこれを用いた触媒体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220120 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230202 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230331 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230615 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230705 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7315164 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |