JP2020110949A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】酸化チタンおよびゲル化剤を含む活性線硬化型白色インクによって形成された硬化膜上に、活性線硬化型インクによって硬化膜を形成したときに、硬化膜間の接着力を高くすることができる画像形成方法を提供する。【解決手段】酸化チタンおよびゲル化剤を含有する活性線硬化型白色インクを、記録媒体１６０の表面に付着させる第１画像形成工程と、活性線を照射して、白色インクを硬化させる第１露光工程と、活性線重合性化合物を含有するインクジェット用の活性線硬化型インクを、白色インクが硬化してなる白色硬化膜の表面に付着させる第２画像形成工程と、白色硬化膜の表面に付着させたインクジェット用の活性線硬化型インクに、活性線を照射して、インクジェット用の活性線硬化型インクを硬化させる第２露光工程と、を有し、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である。【選択図】図１

Description

本発明は、画像形成方法に関する。

インクジェット方式による画像形成方法は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット用のインクの一種として、活性線が照射されることで硬化する活性線重合性化合物および重合開始剤を含有するインク（以下、単に「活性線硬化型インク」ともいう）が知られている。活性線硬化型インクの液滴を記録媒体の表面に付着させ、付着した液滴に活性線を照射すると、インクが硬化してなる硬化膜が記録媒体の表面に形成される。この硬化膜を形成していくことで、所望の画像を形成することができる。また、活性線硬化型インクによる画像形成方法は、記録媒体の吸水性にかかわらずに高い密着性を有する画像を形成できることから注目されている。

また、活性線硬化型白色インクおよび活性線硬化型カラーインクを併用することによって所望の美観を作り出す画像形成方法が知られている。たとえば、透明フィルムや蒸着紙にインクジェットインクで画像形成する場合、隠蔽性を有する活性線硬化型白色インクを透明フィルムや蒸着紙に付着、硬化させて、白色硬化膜を作り、その上に活性線硬化型カラーインクを用いて硬化膜を形成して視認性を高める画像形成方法が知られている。

たとえば、特許文献１は、ホワイト系の色材を含む第１インクを硬化させて、硬化させた第１インク上に第２インクを吐出し、硬化させる記録方法を開示している。ここで、一般に、活性線硬化型白色インクの顔料として、高い隠蔽性を有する酸化チタンが用いられることが知られている。

特開２０１１−２１８７９４号公報

本発明者らは、顔料として酸化チタン、およびゲル化剤含む活性線硬化型白色インクによって形成した硬化膜の表面に、活性線硬化型インク（以下、第２インクともいう）による硬化膜を形成すると、硬化膜間の接着性が低い場合があることを見いだした。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、酸化チタンおよびゲル化剤を含む活性線硬化型白色インクによって形成された硬化膜の表面に、活性線硬化型インクによって硬化膜を形成したときに、硬化膜間の接着力を高くすることができる画像形成方法を提供することを目的とする。

本発明は、活性線重合性化合物、ゲル化剤、および酸化チタンを含有するインクジェット用の活性線硬化型白色インクを、インクジェットヘッドのノズルから吐出して、記録媒体の表面に付着させる第１画像形成工程と、前記記録媒体の表面に付着させた前記インクジェット用の活性線硬化型白色インクに、活性線を照射して、前記インクジェット用の活性線硬化型白色インクを硬化させる第１露光工程と、活性線重合性化合物を含有するインクジェット用の活性線硬化型インクを、インクジェットヘッドのノズルから吐出して、前記インクジェット用の活性線硬化型白色インクが硬化してなる白色硬化膜の表面に付着させる第２画像形成工程と、前記白色硬化膜の表面に付着させた前記インクジェット用の活性線硬化型インクに、活性線を照射して、前記インクジェット用の活性線硬化型インクを硬化させる第２露光工程と、を有し、前記白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である、画像形成方法である。

本発明の画像形成方法によれば、酸化チタンおよびゲル化剤を含む活性線硬化型白色インクによって形成された硬化膜の表面に、活性線硬化型インクによって硬化膜を形成したときに、硬化膜間の接着力を高くすることができる。

図１は、本発明の実施形態に係る画像形成装置の例示的な構成を示す模式図である。

本発明に係る画像形成方法は、（１）活性線重合性化合物、ゲル化剤、および酸化チタンを含有するインクジェット用の活性線硬化型白色インク（白色インク）を、インクジェットヘッドのノズルから吐出して、記録媒体の表面に付着させる第１画像形成工程と、（２）前記記録媒体の表面に付着させた前記インクジェット用の活性線硬化型白色インクに、活性線を照射して、前記インクジェット用の活性線硬化型白色インクを硬化させる第１露光工程と、（３）活性線重合性化合物を含有するインクジェット用の活性線硬化型インク（第２インク）を、インクジェットヘッドのノズルから吐出して、前記インクジェット用の活性線硬化型白色インクが硬化してなる白色硬化膜の表面に付着させる第２画像形成工程と、（４）前記白色硬化膜の表面に付着させた前記インクジェット用の活性線硬化型インクに、活性線を照射して、前記インクジェット用の活性線硬化型インクを硬化させる第２露光工程と、を有し、前記白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である、画像形成方法である。

本発明者らの知見によれば、本発明によって上記の課題が解決できる理由は以下のように考えられる。

白色硬化膜と第２インクの硬化膜との接着性に関しては、白色硬化膜の表面の粗さによるアンカー効果の寄与が大きいと考えられる。したがって、一般に、白色硬化膜の表面の粗さがより大きいと、アンカー効果による接着性の向上の度合いが大きくなるため、白色硬化膜と第２インクの硬化膜との接着性が良好になると考えられる。

ここで、ゲル化剤を含むインクを硬化させてなる硬化膜の表面は、記録媒体にインクが付着した後に結晶化したゲル化剤の析出によって、凹凸が生じることが知られている。そのため、ゲル化剤を含むインクを硬化させてなる硬化膜の表面は、他のインクによる硬化膜の接着性がより高いと期待される。

しかしながら、疎水性が高く、表面がより粗い表面では、ハス効果により濡れ性が低下することが知られている（Ｗｅｎｚｅｌの式参照）。すなわち、白色硬化膜の表面の疎水性が高い場合、白色硬化膜と第２インクの硬化膜との接着性は、単に白色硬化膜の表面がより粗ければアンカー効果により大きくなるというものではなく、濡れ性の低下によるハジキの影響もうける。

ここで、上記のように白色インクの顔料として酸化チタンを含む活性線硬化型ゲルインクを用いると、酸化チタンは他の顔料に比べ親水的なため、親水的である酸化チタンに対して疎水的なゲル化剤が反発して、ゲル化剤が白色硬化膜の表面に析出しやすい。また、有色顔料は一般にゲル化剤に対する結晶造核剤として作用し、ゲル化剤の結晶サイズをより小さくするのに対し、酸化チタンはゲル化剤との相互作用が弱いためゲル化剤に対する結晶造核剤として機能しにくく、酸化チタンを含む白色インクでは析出するゲル化剤の結晶サイズが増大しやすい。その結果、酸化チタンおよびゲル化剤を含む白色インクが硬化してなる白色硬化膜の表面は疎水的なゲル化剤がより多くなって疎水性が高くなり、さらにはゲル化剤の結晶サイズが大きくなることで表面がより粗くなるため、ハス効果が発現しやすくなると考えられる。

このように、顔料として酸化チタンを用いると、ハス効果により、白色インク硬化膜と第２インクの硬化膜との接着性が悪くなることがあると考えられる。

これに対して、本発明では、上記のように白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａを０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下とすることによって、白色硬化膜と第２インクの硬化膜とのアンカー効果による接着性を担保しつつ、ハス効果による第２インクのハジキを抑制することで、白色硬化膜と第２インクの硬化膜との間において良好な接着性が得られると考えられる。

なお、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａは、白色硬化膜の形状の３次元パラメーターをもとに、ＩＳＯ２５１７８−２に準拠して測定される。３次元パラメーターは、画像表面をレーザー等で走査して得られる物体の形状を表す情報であるが、測定方法は接触式でも非接触式でもよい。

本発明の一態様において、レーザー顕微鏡などを用いて単一のドットを観察し、当該ドット中心部の２０μｍ×２０μｍの範囲内に、基準長２０μｍの範囲を設定し、当該範囲の高さデータを測定する。上記範囲のＳａは、上記測定された高さデータから算出することができる。なお、上記高さデータは、Ｓａを算出する前にローパスフィルター（Ｓ−フィルター）およびハイパスフィルター（Ｌ−フィルター）によってノイズおよびうねりなどを適宜補正することが好ましい。

このとき、複数のドット毎に基準長２０μｍの範囲を設定して、これら複数のドットから測定された上記Ｓａの平均値が０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下であることが好ましい。たとえば、１０個のドットの表面にそれぞれ任意に選択された１０箇所の基準長２０μｍの範囲から測定された上記Ｓａの平均値が０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下であることが好ましい。

１．第１画像形成工程
第１画像形成工程は、活性線重合性化合物、ゲル化剤、および酸化チタンを含有するインクジェット用の活性線硬化型白色インクを、インクジェットヘッドのノズルから吐出して、記録媒体上に付着させて、白色画像を形成する工程である。

１−１．白色インク
第１画像形成工程で使用する活性線硬化型白色インクは、顔料として酸化チタン、活性線重合性化合物、ゲル化剤を含む活性線硬化型白色インク（以下、単に「白色インク」ともいう）である。また、白色インクは、重合開始剤、界面活性剤および重合禁止剤を含んでもよい。以下、各成分の詳細な説明を通じて本発明に係る白色インクについて説明を行う。

１−１−１．顔料
本発明の白色インクには、顔料として酸化チタンが含まれる。本発明の白色インクは、上記酸化チタンを、上記白色インクの全質量に対して、５質量％以上３０質量％以下の含有量で含むことが好ましく、８質量％以上２０質量％以下の含有量で含むことがより好ましく、５質量％以上１５質量％以下の含有量で含むことがより好ましい。

上記白色顔料として使用できる酸化チタンの結晶形態には、ルチル型、アナターゼ型およびブルーカイト型などがある。比重が小さく、小粒径化しやすい観点からは、アナターゼ型が好ましく、可視光領域における屈折率が大きく、隠蔽性が高い観点からは、ルチル型が好ましい。本発明の白色インクには、上記結晶形態の酸化チタンから１種類を用いてもよいし、結晶形態の異なる酸化チタンを組み合わせて用いてもよい。

上記酸化チタンの重量平均粒子径は、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。酸化チタンの重量平均粒子径を５０ｎｍ以上とすることで、十分な隠蔽性を有するインクが得られる。一方、酸化チタンの重量平均粒子径を５００ｎｍ以下とすることで、酸化チタンを安定して分散させることができ、インクの保存性や射出安定性を高めることができる。

また、本発明では、市販の酸化チタンを用いてもよい。本発明に用いることのできる市販の酸化チタンの例には、ＣＲ−ＥＬ、ＣＲ−５０、ＣＲ−８０、ＣＲ−９０、Ｒ−７８０およびＲ−９３０（いずれも石原産業株式会社製）、ＴＣＲ−５２、Ｒ−３１０およびＲ−３２（いずれも堺化学工業株式会社製）、ＫＲ−３１０、ＫＲ−３８０およびＫＲ−３８０Ｎ（いずれもチタン工業株式会社）等が含まれる。

１−１−２．活性線重合性化合物
上記白色インクには、活性線重合性化合物が含まれる。活性線重合性化合物は、活性線の照射により架橋または重合する化合物である。活性線の例には、電子線、紫外線、α線、γ線およびエックス線などが含まれる。上記活性線の中では、紫外線または電子線が好ましい。

また、上記活性線重合性化合物の含有量は、例えば、上記白インクの全質量に対して１．０質量％以上９７質量％以下とすることが好ましく、３０質量％以上９０質量％以下とすることが好ましい。

また、上記活性線の照射により架橋または重合する活性線重合性化合物の例には、ラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物、またはそれらの混合物が含まれる。上記活性線重合性化合物の中では、ラジカル重合性化合物が好ましい。上記白色インク中に含まれるラジカル重合性化合物は、一種のみであってもよいし、二種以上であってもよい。なお、ラジカル重合性化合物は、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマーおよびこれらの混合物のいずれであってもよい。

ここで、ラジカル重合性化合物とは、分子中にエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物である。ラジカル重合性化合物は、単官能モノマーまたは多官能モノマーでありうる。ラジカル重合性化合物の例には、不飽和カルボン酸エステル化合物である、（メタ）アクリレートが含まれる。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタアクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を意味し、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味する。

単官能の（メタ）アクリレートの例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸およびｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートが含まれる。

多官能の（メタ）アクリレートの例には、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレートなどの２官能の（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの３官能の（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレートおよびペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレートなどの３官能以上の（メタ）アクリレート；ポリエステルアクリレートオリゴマーを含む（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー、ならびにこれらの変性物などが含まれる。上記変性物の例には、エチレンオキサイド基を挿入したエチレンオキサイド変性（ＥＯ変性）アクリレート、およびプロピレンオキサイドを挿入したプロピレンオキサイド変性（ＰＯ変性）アクリレートが含まれる。

また、本発明で使用する上記ラジカル重合性化合物は、少なくとも一部がエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物は感光性が高く、インクが低温下でゲル化する際に、カードハウス構造を形成しやすいからである。また、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物は、高温下で他のインク成分に対して溶解しやすく、硬化収縮も少ないことから、印刷物のカールも起こりにくい。

また、カチオン重合性化合物とは、カチオン重合性基を有する化合物である。カチオン重合性化合物の例には、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物およびオキセタン化合物などが含まれる。

上記エポキシ化合物の例には、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンモノエポキサイド、ε−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１−メチル−４−（２−メチルオキシラニル）−７−オキサビシクロ［４，１，０］ヘプタン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサノン−メタ−ジオキサンおよびビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテルなどの脂環式エポキシ樹脂、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、およびグリセリンなどの脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドなど）を付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテルなどを含む脂肪族エポキシ化合物、ならびに、ビスフェノールＡまたはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡまたはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、およびノボラック型エポキシ樹脂などを含む芳香族エポキシ化合物などが含まれる。

上記ビニルエーテル化合物の例には、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、およびオクタデシルビニルエーテルなどを含むモノビニルエーテル化合物、ならびにエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、およびトリメチロールプロパントリビニルエーテルなどを含むジまたはトリビニルエーテル化合物などが含まれる。

上記オキセタン化合物の例には、３−ヒドロキシメチル−３−メチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−プロピルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−ノルマルブチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−フェニルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−ベンジルオキセタン、３−ヒドロキシエチル−３−メチルオキセタン、３−ヒドロキシエチル−３−エチルオキセタン、３−ヒドロキシエチル−３−プロピルオキセタン、３−ヒドロキシエチル−３−フェニルオキセタン、３−ヒドロキシプロピル−３−メチルオキセタン、３−ヒドロキシプロピル−３−エチルオキセタン、３−ヒドロキシプロピル−３−プロピルオキセタン、３−ヒドロキシプロピル−３−フェニルオキセタン、３−ヒドロキシブチル−３−メチルオキセタン、１，４ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタンおよびジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルなどが含まれる。

また、本発明で使用する活性線重合性化合物は、多官能の活性線重合性化合物を含み、単官能の活性線重合性化合物を含んでもよい。ただし、上記単官能の活性線重合性化合物の含有量は、上記白色インクの全質量に対して０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。上記単官能の活性線重合性化合物の含有量が上記白色インクの全質量に対して２０質量％以下であると、多官能の活性線重合性化合物が重合および架橋してより密な網目状の炭化水素鎖を生成するため、未反応の活性線重合性化合物などが上記網目状の炭化水素鎖の隙間を通過することにより硬化膜から生じる臭気をより少なくすることができる。

１−１−３．重合開始剤
上記白色インクは、必要に応じて重合開始剤をさらに含んでもよい。

上記重合開始剤の含有量は、活性線の照射によって上記白色インクが十分に硬化し、かつ上記白色インクの吐出性を低下させない範囲において、任意に設定することができる。たとえば、上記重合開始剤の含有量は、上記白色インクの全質量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１２質量％以下であることがより好ましい。

上記重合開始剤は、上記活性線重合性化合物の重合を開始できるものであれば、特に限定されない。たとえば、上記白色インクがラジカル重合性化合物を有するときは、重合開始剤は光ラジカル開始剤とすることができ、上記白色インクがカチオン重合性化合物を有するときは、重合開始剤は光カチオン開始剤（光酸発生剤）とすることができる。なお、電子線の照射により上記白色インクを硬化させるときなど、重合開始剤がなくても上記白色インクが十分に硬化できるときは、重合開始剤は不要である。

ラジカル重合開始剤には、分子内結合開裂型のラジカル重合開始剤と分子内水素引き抜き型のラジカル重合開始剤とが含まれる。

分子内結合開裂型のラジカル重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、および２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノンなどを含むアセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、およびベンゾインイソプロピルエーテルなどを含むベンゾイン類、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドなどを含むアシルホスフィンオキシド系の開始剤、ならびに、ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステルなどが含まれる。

分子内水素引き抜き型のラジカル重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、および３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンなどを含むベンゾフェノン系の開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンなどを含むチオキサントン系の開始剤、ミヒラーケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンなどを含むアミノベンゾフェノン系の開始剤、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、ならびにカンファーキノンなどが含まれる。

カチオン系の重合開始剤の例には、光酸発生剤が含まれる。光酸発生剤の例には、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、およびホスホニウムなどを含む芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＡｓＦ_６ ⁻、ＳｂＦ_６ ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻塩など、スルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物、ならびに鉄アレン錯体などが含まれる。

１−１−４．ゲル化剤
上記白色インクは、ゲル化剤を含有する。ゲル化剤は、常温では固体であるが、加熱すると液体となることにより、上記白色インクを温度変化に応じてゾルゲル相変移させることができる有機物である。

上記ゲル化剤の含有量は、上記白色インクの全質量に対して、０．３質量％以上８．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下であることがより好ましく、０．８質量％以上３．５質量％以下であることがより好ましい。

また、上記ゲル化剤の含有量がより少なければ、白色硬化膜の表面に析出するゲル化剤の結晶の量も少なくなるため、白色硬化膜の表面の粗さもより低下させることができる。上記観点からは、上記ゲル化剤の含有量は、上記白色インクの全質量に対して、０．３質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。

また、上記ゲル化剤は、インクのゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化することが好ましい。ここで、ゲル化温度とは、加熱によりゾル化または液体化したインクを冷却していったときに、インクがゾルからゲルに相転移し、インクの粘度が急変する温度をいう。具体的には、ゾル化または液体化したインクを、例えば、レオメータ ＭＣＲ３００（ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製）で粘度を測定しながら冷却していき、粘度が急激に上昇した温度を、そのインクのゲル化温度とすることができる。

また、インクの液滴をインクジェット記録装置から安定に吐出するためには、ゾル状のインク（高温時、たとえば８０℃程度）において、ラジカル重合性化合物とゲル化剤との相溶性が良好であることが必要である。

上記ゲル化剤がインク中で結晶化すると、板状に結晶化した上記ゲル化剤によって形成された三次元空間に活性線重合性化合物が内包される構造が形成されることがある（このような構造を、以下「カードハウス構造」という）。カードハウス構造が形成されると、液体の活性線重合性化合物が上記空間内に保持されるため、インクが付着して形成されたドットがより濡れ広がりにくくなり、インクのピニング性がより高まる。インクのピニング性が高まると、インクが記録媒体に付着して形成されたドット同士が合一しにくくなる。

また、上記白色インクにゲル化剤が含有されている場合には、後述する第１露光工程後に形成される白色硬化膜の表面にゲル化剤の結晶が析出した状態となる。この析出したゲル化剤の結晶は、典型的にはある程度の長さの炭化水素鎖を有するため、第２インクの硬化物中の、活性線重合性化合物の重合および架橋により生成した炭化水素鎖との間の親和性が高い。また、第２インクを硬化した後には、第２インク中に含まれるゲル化剤の結晶が、第２インクの硬化物のうち上記白色硬化膜との界面に析出するが、上記白色硬化膜の表面に析出したゲル化剤の結晶は、この第２インクの硬化物から析出したゲル化剤の結晶とも親和性が高い。そのため、ゲル化剤は、第２インクの硬化物と白色硬化膜との間に相互作用を生じさせて、第２インクの硬化物と白色硬化膜との間の密着性をより向上させることができる。

カードハウス構造の形成に適した上記ゲル化剤の例には、脂肪族ケトン化合物、脂肪族エステル化合物、脂肪酸アミド、Ｎ−置換脂肪酸アミド、特殊脂肪酸アミドおよび高級アミンなどが含まれる。

上記ゲル化剤は、前述の「カードハウス構造」を形成しやすい観点から、炭素数が９以上２５以下の直鎖状又は分岐を有する炭化水素基を含むことが好ましい。

中でも、下記一般式（Ｇ１）で表される構造を有する脂肪族ケトン及び下記一般式（Ｇ２）で表される構造を有する脂肪族エステルが特に好ましい。

一般式（Ｇ１）：Ｒ_１−ＣＯ−Ｒ_２
一般式（Ｇ２）：Ｒ_３−ＣＯＯ−Ｒ_４
上記一般式（Ｇ１）又は（Ｇ２）において、Ｒ_１〜Ｒ_４は、それぞれ独立に、炭素数が９以上２５以下である直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。炭化水素基は、アルキル基であることが好ましい。

一般式（Ｇ１）おいて、Ｒ_１及びＲ_２で表される炭化水素基は、特に制限されないが、炭素数が９〜２５の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１２〜２５の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であることがより好ましい。炭素数が９〜２５および１２〜２５の炭化水素基は直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることがより好ましい。

上記一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトン化合物の例には、１８−ペンタトリアコンタノン（Ｃ１７−Ｃ１７）、ジリグノセリルケトン（Ｃ２４−Ｃ２４）、ジベヘニルケトン（Ｃ２２−Ｃ２２）、ジステアリルケトン（Ｃ１８−Ｃ１８）、ジエイコシルケトン（Ｃ２０−Ｃ２０）、ジパルミチルケトン（Ｃ１６−Ｃ１６）、ジミリスチルケトン（Ｃ１４−Ｃ１４）、ジラウリルケトン（Ｃ１２−Ｃ１２）、ラウリルミリスチルケトン（Ｃ１２−Ｃ１４）、ラウリルパルミチルケトン（Ｃ１２−Ｃ１６）、ミリスチルパルミチルケトン（Ｃ１４−Ｃ１６）、ミリスチルステアリルケトン（Ｃ１４−Ｃ１８）、ミリスチルベヘニルケトン（Ｃ１４−Ｃ２２）、パルミチルステアリルケトン（Ｃ１６−Ｃ１８）、バルミチルベヘニルケトン（Ｃ１６−Ｃ２２）、ステアリルベヘニルケトン（Ｃ１８−Ｃ２２）等が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、カルボニル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。

一般式（Ｇ１）で表される化合物の市販品の例には、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ（ＡｌｆａＡｅｓｅｒ社製）、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、カオーワックスＴ１（花王株式会社製）等が含まれる。インクに含まれる脂肪族ケトン化合物は、一種類のみであってもよく、二種類以上の混合物であってもよい。

一般式（Ｇ２）おいて、Ｒ_３及びＲ_４で表される炭化水素基は、特に制限されないが、炭素数が９〜２５の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であることが好ましく、炭素数１２〜２５の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であることがより好ましい。炭素数が９〜２５および１２〜２５の炭化水素基は直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることがより好ましい。

一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステル化合物の例には、ベヘニン酸ベヘニル（Ｃ２１−Ｃ２２）、イコサン酸イコシル（Ｃ１９−Ｃ２０）、ステアリン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、ステアリン酸パルミチル（Ｃ１７−Ｃ１６）、ステアリン酸ラウリル（Ｃ１７−Ｃ１２）、パルミチン酸セチル（Ｃ１５−Ｃ１６）、パルミチン酸ステアリル（Ｃ１５−Ｃ１８）、ミリスチン酸ミリスチル（Ｃ１３−Ｃ１４）、ミリスチン酸セチル（Ｃ１３−Ｃ１６）、ミリスチン酸オクチルドデシル（Ｃ１３−Ｃ２０）、オレイン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、エルカ酸ステアリル（Ｃ２１−Ｃ１８）、リノール酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、オレイン酸ベヘニル（Ｃ１８−Ｃ２２）、セロチン酸ミリシル（Ｃ２５−Ｃ１６）、リノール酸アラキジル（Ｃ１７−Ｃ２０）等が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、エステル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。

一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステル化合物の市販品の例には、ユニスターＭ−２２２２ＳＬ（日油社製）、ユニスターＭ−９７９６(日油社製）、エキセパールＳＳ（花王社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１８（日本エマルジョン社製）、アムレプスＰＣ（高級アルコール工業社製）、エキセパール ＭＹ−Ｍ（花王社製）、スパームアセチ（日油社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１０（日本エマルジョン社製）等が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してもよい。

なお、上記脂肪酸アミドの例には、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、および１２−ヒドロキシステアリン酸アミドなど（例えば、日本化成社製 ニッカアマイドシリーズ、伊藤製油社製 ＩＴＯＷＡＸシリーズ、花王社製 ＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ等）が含まれる。

また、上記Ｎ−置換脂肪酸アミドの例には、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミドおよびＮ−オレイルパルミチン酸アミドなどが含まれる。

また、上記特殊脂肪酸アミドの例には、Ｎ，Ｎ´−エチレンビスステアリルアミド、Ｎ，Ｎ´−エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド、およびＮ，Ｎ´−キシリレンビスステアリルアミドなどが含まれる。

また、上記高級アミンの例には、ドデシルアミン、テトラデシルアミンおよびオクタデシルアミンなどが含まれる。

インクに含まれるゲル化剤は二種類以上の混合物であってもよい。

１−１−５．結晶造核剤
上記白色インクは結晶造核剤を含んでもよい。

上記結晶造核剤の例には、（ポリ）グリセリン骨格と前記（ポリ）グリセリン骨格に結合した炭素原子数が１５以上のアルキル基とを有する（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル化合物が含まれる。

（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル化合物は、その構造中に含まれるグリセリン構造が有機溶媒中で互いに強く相互作用するため、アルキル基を外側に向けたミセル様の構造を形成する。そして、この外側に向けられたアルキル基がゲル化剤の有する炭素鎖と相互作用するため、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル化合物はゲル化剤の結晶化の起点となり、結晶核生成を促進するものと考えられる。この時、系中はゲル化剤の核生成速度が高い状態となるため、ゲル化剤の結晶成長が抑制されてゲル化剤の結晶サイズが縮小される。その結果として、ゲル化剤の結晶に起因する白色硬化膜の表面の粗さは低下し、白色硬化膜の表面における第２インクの濡れは良化する。

（ポリ）グリセリンとは、グリセリンまたはポリグリセリンを示し、ポリグリセリンとは、複数のグリセリンが重合した構造をもつものを示す。２個のグリセリンが結合したポリグリセリンをジグリセリン、３個のグリセリンが結合したポリグリセリンをトリグリセリン、１０個のグリセリンが結合したポリグリセリンをデカグリセリンとも呼ぶ。

上記（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル化合物の例には、テトラグリセリントリステアレート、ヘキサグリセリントリステアレート、デカグリセリントリステアレート、およびデカグリセリントリステアレートヘプタベヘネートなどが含まれる。

上記結晶造核剤の含有量は、ゲル化剤の全質量に対して１．０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がさらに好ましい。上記含有量が１．０質量％以上であると、上記結晶造核剤がゲル化剤に対する結晶核として十分に作用して、白色硬化膜の表面粗さを適度に抑制することができる。上記含有量が８０質量％以下であると、結晶核生成が過剰になりにくく、ゲル化剤にカードハウス構造を十分に形成させて、インクのピニング性の低下を抑制することができる。

このとき、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル化合物のアルキル基の炭素数が１５以上であるとゲル化剤との相互作用がより生じやすくなるため、ゲル化剤の結晶の粗大化が抑制されやすく、白色硬化膜の表面での第２インクの濡れが高くなりやすい。上記アルキル基の炭素原子数は、特に限定されないが、吐出安定性の観点から、４０以下であることが好ましく、３０以下であることがより好ましい。

上記（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル化合物が有するアルキル基は、炭素原子数１５以上の直鎖部分を含むものであればよい。上記炭素原子数１５以上の直鎖部分を含むアルキル基の例には、ドコサニル基（Ｃ２２）、イコサニル基（Ｃ２０）、オクタデカニル基（Ｃ１８）、ヘプタデカニル基（Ｃ１７）、ヘキサデカニル基（Ｃ１６）、ペンタデカニル基（Ｃ１５）などが含まれる。

上記（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル化合物は、上記ゲル化剤と、アルキル基の直鎖部分の長さが類似していることが好ましい。具体的には、上記（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル化合物の有するアルキル基は、少なくとも一つの上記アルキル基が有する直鎖部分の炭素原子数と、ゲル化剤の有するアルキル基の少なくとも１つにおける直鎖部分の炭素原子数と、の差は２以下であることが好ましい。上記アルキル基間の炭素原子数の差が２以下であると、結晶造核剤とゲル化剤の相互作用がより高まり、ゲル化剤の結晶核生成が促進されて白色硬化膜の過剰な疎面化が抑制されるため、白色硬化膜上で第２インクがより濡れやすくなり、白色硬化膜と第２インクの硬化膜との接着性がより高くなる。

１−１−６．結晶成長阻害剤
上記白色インクは結晶成長阻害剤を含んでもよい。

上記結晶成長阻害剤は、炭素原子数１５以上の直鎖部分を含むアルキル鎖を有する化合物である。結晶成長阻害剤が有する上記アルキル鎖は、ゲル化剤が有するアルキル鎖と相互作用しやすい。そのため、上記結晶成長阻害剤は、ゲル化剤の結晶成長面へ吸着して、ゲル化剤の結晶成長を抑制することができる。このようにしてゲル化剤の結晶サイズが縮小され、結果としてゲル化剤の結晶に起因する塗膜表面の表面粗さ（算術平均高さＳａ）は低下し、白色硬化膜に対しての第２インクの濡れは良化する。

上記白色インクに含まれる結晶成長阻害剤の含有量は、ゲル化剤の全質量に対して１．０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。上記含有量が１．０質量％以上であると、上記結晶成長阻害剤がゲル化剤の結晶成長を十分に阻害して、白色硬化膜の表面粗さを適度に抑制することができる。上記含有量が８０質量％以下であると、結晶成長を過度に抑制してしまいにくく、ゲル化剤にカードハウス構造を十分に形成させて、インクのピニング性の低下を抑制することができる。

上記結晶成長阻害剤が有するアルキル基は、炭素原子数１５以上の直鎖部分を含むものであればよい。上記炭素原子数１５以上の直鎖部分を含むアルキル基の例には、ドコサニル基（Ｃ２２）、イコサニル基（Ｃ２０）、オクタデカニル基（Ｃ１８）、ヘプタデカニル基（Ｃ１７）、ヘキサデカニル基（Ｃ１６）、ペンタデカニル基（Ｃ１５）などが含まれる。

上記結晶成長阻害剤の例には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、及びホホバエステル等の植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン及び鯨ロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、及び水素化ワックス等の鉱物系ワックス；硬化ヒマシ油又は硬化ヒマシ油誘導体；モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体又はポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス；ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、及びエルカ酸等の高級脂肪酸；ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸；１２−ヒドロキシステアリン酸誘導体が含まれる。

１−１−７．重合禁止剤
上記白色インクは、重合禁止剤を含有してもよい。

上記重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ−ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−ｐ−ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシムが含まれる。

１−１−８．その他の成分
上記白色インクには、必要に応じて他の成分がさらに含まれていてもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが含まれる。他の樹脂の例には、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、およびゴム系樹脂等の硬化膜の物性を調整するための樹脂などが含まれる。

上記白色インクは、後述する活性線硬化型インクと組み合わせて、インクセットとしてもよい。インクセットに用いられる第２インクは特に限定されることはなく、目的とする画像にあわせて適当なインクを選択することができる。

１−１−９．インクの物性
上述したように、上記白色インクは、ゲル化剤を含む。そのため、上記白色インクは、温度により可逆的にゾルゲル相転移することができる。一般に、ゾルゲル相転移型の活性線硬化型インクは、高温（例えば８０℃程度）ではゾルであるため、インクジェットヘッドから吐出することができるが、記録媒体に付着した後、自然冷却されてゲル化する。これにより、隣り合うドット同士の合一を抑制し、画質を高めることができる。

上記白色インクが上記ゲル化剤を含む場合、上記白色インクの射出性を高めるためには、高温下におけるインクの粘度が一定以下であることが好ましい。具体的には、８０℃におけるインクの粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、６．０〜１５．０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、７．０〜１２．０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。一方、隣り合うドットの合一を抑制するためには、付着後の常温下におけるインクの粘度が一定以上であることが好ましい。具体的には、上記白色インクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。

上記白色インクが上記ゲル化剤を含む場合、そのゲル化温度は、４０℃以上７０℃以下であることが好ましく、５０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。射出温度が８０℃近傍である場合に、インクのゲル化温度が７０℃を超えると、射出時にゲル化が生じやすいため射出性が低くなる。一方、ゲル化温度が４０℃未満であると、記録媒体に付着後、速やかにゲル化しないからである。ゲル化温度とは、ゾル状態にあるインクを冷却する過程において、ゲル化して流動性が低下するときの温度である。

また、上記白色インクの８０℃における粘度、２５℃における粘度およびゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。具体的には、インクを１００℃に加熱し、剪断速度１１．７（１／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２５℃まで冷却したときの、粘度の温度変化曲線を得る。そして、８０℃における粘度と２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求めることができる。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求めることができる。

レオメータは、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製のストレス制御型レオメータ（ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズ）を用いることができる。コーンプレートの直径は７５ｍｍ、コーン角は１．０°とすることができる。

１−１−１０．白色インクの調製
上記白色インクは、前述の酸化チタン、活性線重合性化合物、ゲル化剤、およびその他各成分と、を加熱下において混合することにより調製されうる。また、得られた混合液を所定のフィルターで濾過することが好ましい。このとき、上記白色顔料および界面活性剤を含む分散液をあらかじめ調製しておき、これに残りの成分を添加して加熱しながら混合してもよい。

１−２．白色インクの吐出および付着
本発明に係る第１画像形成工程は、上記白色インクを、インクジェットヘッドのノズルから吐出して、記録媒体の表面に付着させる工程である。以下、第１画像形成工程を説明する。

上記白色インクをインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程において、インクジェットヘッド内の上記白色インクの温度を、インクのゲル化温度より１０〜３０℃高い温度に設定することで、インク液滴の吐出性を高めることができる。インクジェットヘッド内の上記白色インクの温度を、上記ゲル化温度よりも１０℃以上高くすることで、インクジェットヘッド内またはノズル表面でインクがゲル化することを抑制し、インク液滴の吐出を安定させやすくなる。一方、インクジェットヘッド内の上記白色インクの温度を、ゲル化温度よりも３０℃超の温度としないことで、インクが高温になることによるインク成分の劣化を防ぐことができる。インクは、画像形成装置のインクジェットヘッドや、インクジェットヘッドに接続したインク流路、インク流路に接続したインクタンクなどで加熱されうる。

また、インクの液滴が付着する際の記録媒体の温度は、インクのゲル化温度よりも１０〜２０℃低い温度に設定されていることが好ましい。記録媒体の温度が低すぎると、インクの液滴が過剰に迅速にゲル化してピニングしてしまう。一方で、記録媒体の温度が高すぎると、インク液滴がゲル化しにくくなり、隣り合う液滴同士が混じりあうことがある。記録媒体の温度を適切に調整することで、隣り合う液滴同士が混じり合わない程度の適度なレベリングと、適切なピニングとを両立できる。

インクジェットヘッドのノズルから吐出される１滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、０．５〜１０ｐＬの範囲内であることが好ましく、高精細の画像を形成するためには０．５〜４．０ｐＬの範囲内であることがより好ましい。このような液滴量で高精細な画像を形成するには、記録媒体に付着した後のインク液滴が合一しない、つまりインクが十分にゾルゲル相転移する必要がある。上記白色インクでは、ゾルゲル転移が速やかに行われる。したがって、このような液滴量でも高精細な画像を安定して形成することができる。

上記記録媒体に付着したインク液滴は冷却されてゾルゲル相転移により速やかにゲル化する。これにより、インク液滴が拡散せずに、ピニングされうる。また、インク液滴中に酸素が入り込みにくいため、活性線重合性化合物の硬化が酸素によって阻害されにくい。

上記白色インクは、硬化後の総インク液滴膜厚が１〜２０μｍの範囲内となるように付着させられることが好ましい。ここで「総インク液滴膜厚」とは、記録媒体に描画された上記白色インクを硬化してなる白色硬化膜からなる厚みの最大値を意味する。

また、隠蔽性の向上、硬化性の向上およびカールの抑制を実現する観点からは、白色インクの付着量は、酸化チタン換算で０．６〜１．６ｇ／ｍ^２の範囲内であることが好ましい。

上記第１画像形成工程は、シングルパス方式およびスキャン方式のいずれの方式で行われてもよいが、シングルパス方式を採用することで、画像形成速度を速めることができる。

上記記録媒体の例には、アート紙、コート紙、軽量コート紙、微塗工紙キャスト紙、段ボールおよびアルミなどの金属の蒸着膜を堆積させた蒸着紙などを含む塗工紙ならびに非塗工紙を含む吸収性の媒体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブタジエンテレフタレートを含むプラスチックで構成される非吸収性の記録媒体（プラスチック基材）、ならびに金属類およびガラス等の非吸収性の無機記録媒体が含まれる。なお、記録媒体は目的に応じて適宜選択することができる。

上記記録媒体の搬送速度は、特に限定されないが、例えば、１〜１２０ｍ／ｓの間で設定されうる。搬送速度が速いほど画像形成速度が速まる。

２．第１露光工程
本発明に係る第１露光工程は、第１画像形成工程の後に行われる。第１露光工程は、記録媒体の第１画像形成面側（記録媒体の表面側）に付着している上記白色インクに活性線を照射して、上記記録媒体の第１画像形成面側に付着している上記白色インクを硬化させて、白色硬化膜を形成する工程である。

上記第１露光工程における上記白色インクが硬化してなる白色硬化膜（以下、単に「白色硬化膜」ともいう）の表面の算術平均高さＳａは、白色硬化膜と第２インクの硬化膜との接着性を高める観点から、０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下であることが好ましく、０．０５μｍ以上０．２０μｍ以下であることがより好ましい。

白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが０．０５μｍ以上であることによりアンカー効果により両膜間の接着性が良好になり、Ｓａが０．３０μｍ以下であることによりハス効果を抑制し第２インクのハジキを抑制することができ両膜間の接着性が良好になると考えられる。

上記白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａは、白色硬化膜の表面へのゲル化剤の結晶の析出を適度に抑制することで、上記範囲に調整することができる。具体的には上記白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａは、白色インク中のゲル化剤の含有量、白色インク中の結晶造核剤の含有量、白色インク中の結晶成長阻害剤の含有量、第１露光工程における雰囲気の酸素濃度、および形成された白色硬化膜の表面の平滑化処理などにより、上記範囲に調整することができる。

２−１．活性線の照射
上記記録媒体の表面に付着している上記白色インクに照射する活性線は、紫外線ＬＥＤからの紫外線であることが好ましい。一般的な紫外線の光源として、メタルハライドランプが挙げられるが、紫外線ＬＥＤを光源とすることで、光源の輻射熱によってインクが溶ける、すなわち、インクの硬化膜表面に硬化不良が生じることを抑制できる。また、４００ｎｍ以下の波長領域では、波長が短くなるほど酸化チタンによる吸収が大きくなる。したがって、インクを適切に硬化させる観点からは、紫外線ＬＥＤのピーク波長は、３８５〜４００ｎｍの範囲内が好ましい。紫外線ＬＥＤを有する光源の例には、ＰｈｐｓｅｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の水冷式の紫外線照射ユニット（ピーク波長：３９５ｎｍ）が含まれる。

上記活性線の照射条件は、インクの組成などに応じて適宜設定されうる。たとえば、紫外線ＬＥＤを有する光源を、上記記録媒体の表面に付着した上記白色インクの表面における最高照度が０．５〜１０．０Ｗ／ｃｍ^２となるように設置することが好ましく、１．０〜５．０Ｗ／ｃｍ^２となるように設置することがより好ましい。なお、上記活性線の照射について、上記白色インクの厚みは無視できる範囲であるので、上記記録媒体の表面に付着した白色インク表面における最高照度の調整は、上記記録媒体の表面での最高照度の調整によって行ってもよい。

上記のインクジェット用の活性線硬化型白色インクを硬化させる第１露光工程は低酸素濃度下で行ってもよい。

ラジカル重合性化合物は硬化反応が酸素によって阻害されることがよく知られている。たとえば大気中（通常の酸素濃度下）でラジカル重合性化合物を含むインクを硬化させると、塗膜表面でのラジカル重合が阻害され硬化が遅くなる。一方、低酸素濃度雰囲気下で露光を行うと、ラジカル反応が阻害されにくく、硬化が速くなる。

そのため、低酸素濃度雰囲気下で白色インクを露光し、硬化速度を速めると、ゲル化剤の塗膜表面での析出が進行する前にインクを硬化させることができる。これにより、白色硬化膜の表面の粗さを、大気中（通常の酸素濃度下）で硬化させた硬化膜と比較して低下させることができる。

すなわち、白色インクの塗膜を低酸素濃度雰囲気下で露光すると、疎水性の強いゲル化剤の塗膜表面での析出が抑制され、白色硬化膜の表面の粗さを低下させることができる。その結果、ハス効果を抑制でき、白色硬化膜の表面での第２インクのハジキを抑えることができる。

ゲル化剤の塗膜の表面での析出を抑制し、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａ（表面粗さ）を低くするという観点から、露光する際の酸素濃度は１５体積％以下が好ましく、１０体積％以下がさらに好ましい。酸素濃度の下限は特に制限されないものの、たとえば、０．０１体積％以上であることが好ましい。

上記の低酸素濃度雰囲気を形成する方法の例としては、塗膜に窒素ガスなどを吹き付ける方法、内部に窒素ガスを充満させた容器または部屋を用いる方法、あるいは密閉された減圧容器を用いる方法などが挙げられる。特に、手法の簡便さから、窒素ガスを用いて酸素濃度を下げる方法が有効である。

３．白色硬化膜を平滑化する工程
本発明の画像形成方法は、上記の第１露光工程と、後述する第２画像形成工程との間において、白色硬化膜を平滑化する工程（以下、単に平滑化工程ともいう）を有していてもよい。

平滑化工程は、ゲル化剤に由来して白色硬化膜の表面に形成されている微細な凹凸を平滑化する工程である。

平滑化工程は、凹凸を機械的に平滑化することにより、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａを低下させ、ハス効果を抑制し、白色硬化膜の表面に付与される第２インクの濡れ性を良好にすることができる。白色硬化膜を平滑化する方法の例には、押圧、擦過等の機械的な平滑化が含まれる。

押圧は、印刷装置内での連続的な使用を考慮すると圧延ローラーなどによって行われることが好ましい。また、押圧は、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａ（表面粗さ）を上記範囲に調整するという観点から、１０ｋＰａ以上２００ｋＰａ以下の圧力をかけることが好ましく、２０ｋＰａ以上１００ｋＰａ以下の圧力をかけることがより好ましい。上記圧力が１０ｋＰａ以上であると、白色硬化膜の表面の算術平均高さを上記範囲に低下させやすく、上記圧力が２００ｋＰａ以下であると、基材へのダメージが生じにくい。

４．第２画像形成工程
本発明に係る第２画像形成工程は、第１露光工程の後に行われる。第２画像形成工程では、活性線重合性化合物を含有するインクジェット用の活性線硬化型インクを、インクジェットヘッドのノズルから吐出して、記録媒体の表面に形成された上記白色硬化膜上に付着させて、画像を形成する工程である。第２画像形成工程で使用する上記第２インクは、画像形成を容易にさせる観点から、第１画像形成工程で使用する上記白色インクと同様にインクジェットによって吐出可能なインクであることが好ましい。

４−１．第２インク
第２画像形成工程で使用する活性線硬化型インクは、活性線重合性化合物を含む活性線硬化型インクである。また、第２インクは、色材、重合開始剤、ゲル化剤、界面活性剤および重合禁止剤を含んでもよい。以下、各成分の詳細な説明を通じて本発明に係る白色インクについて説明を行う。

４−１−１．色材
上記第２インクには、色材が含まれることが好ましい。上記色材には、顔料および染料が含まれる。上記第２インクの分散安定性をより高め、かつ耐候性が高い画像を形成する観点からは、色材は顔料であることが好ましい。

上記顔料の例には、カラーインデックスに記載される下記の有機顔料および無機顔料が含まれる。

赤またはマゼンタ顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、および８８、ならびにＰｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、および３６が含まれる。

青またはシアン顔料の例には、ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、および６０が含まれる。

緑顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、２６、３６、および５０が含まれる。

黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、および１９３が含まれる。

黒顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、２８、および２６が含まれる。

染料の例には、各種の油溶性染料が含まれる。

上記顔料または染料の含有量は、上記第２インクの全質量に対して１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。上記顔料または染料の含有量が、上記第２インクの全質量に対して２質量％以上であると、得られる画像の発色が十分となる。また、上記顔料または染料の含有量が上記第２インクの全質量に対して２０質量％以下であると、インクの粘度が高まりすぎない。

４−１−２．活性線重合性化合物
上記第２インクは、上記第１画像形成工程で使用する白色インクと同様に、活性線重合性化合物を含む。第２画像形成工程で使用できる活性線重合性化合物は、上記第１画像形成工程で使用する白色インクに含有できる活性線重合性化合物の例に示される化合物と同様の化合物を使用することができる。

４−１−３．重合開始剤
上記第２画像形成工程で第２インクに含むことができる重合開始剤は、上記第１画像形成工程で使用する白色インクに含むことができる重合開始剤の例に示される化合物と同様の化合物を使用することができる。

４−１−４．ゲル化剤
上記第２インクには、ゲル化剤が含まれてもよい。上記第２画像形成工程で使用できるゲル化剤は、上記第１画像形成工程で使用する白色インクに含有できるゲル化剤の例に示される化合物と同様の化合物を使用することができる。

上記ゲル化剤の含有量は、上記第２インクの全質量に対して、０．０１質量％以上７．０質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上４．０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以上４．０質量％以下であることがより好ましい。

上述したように、白色硬化膜の表面に接して他の活性線硬化型インクを付与すると、白色硬化膜の表面で上記他の活性線硬化型インクがはじかれてしまい、画像の密着性が低下しやすい。これに対し、上記活性線硬化型インクがゲル化剤を含有することにより、上記ゲル化剤の結晶が、第２インクの硬化物のうち、上記白色硬化膜との界面に析出する。この析出したゲル化剤の結晶は、典型的にはある程度の長さの炭化水素鎖を有するため、上記白色硬化膜中の、活性線重合性化合物の重合および架橋により生成した炭化水素鎖との間の親和性が高い。これにより、ゲル化剤は、第２インクの硬化物と白色硬化膜との間に相互作用を生じさせて、第２インクの硬化物と白色硬化膜との間の密着性を向上させることができる。そのため、上記白色硬化膜の硬化率をより高めて、白色硬化膜とその上に形成される硬化膜との間の密着性を高めることができる。

また、上記ゲル化剤を含有することにより、白色硬化膜の表面に付与された上記第２インクを増粘させることができる。この第２インクの増粘によっても、上記白色硬化膜上に上記インクを付着させた場合に、その表面で上記第２インクがはじかれることを抑制して、白色硬化膜とその上に形成される硬化膜との間の密着性を高めることができると考えられる。

４−１−５．重合禁止剤
上記第２画像形成工程で使用する、上記第２インクは、重合禁止剤を含有してもよい。上記第２画像形成工程で使用できる重合禁止剤は、上記第１画像形成工程で使用する白色インクに含有できる重合禁止剤の例に示される化合物と同様の化合物を使用することができる。

４−１−６．第２インクの調製
上記第２インクは、前述の活性線重合性化合物と、任意の各成分とを、加熱下において混合することにより調製されうる。得られた混合液を所定のフィルターで濾過することが好ましい。第２インクが顔料を含むときは、上記顔料および分散剤を含む分散液をあらかじめ調製しておき、これに残りの成分を添加して加熱しながら混合してもよい。

４−１−７．第２インクの物性
上記第２インクの粘度は、記録媒体に上記第２インクを付着させるときの記録媒体の温度において１×１０^０〜１×１０^３Ｐａ・ｓの範囲内であることが好ましい。上記第２インクの粘度を１×１０^０Ｐａ・ｓ以上とすることで、記録媒体に付着した後に隣り合う液滴の合一を抑制することができる。また、上記第２インクの粘度を１×１０^３Ｐａ・ｓ以下とすることで、液滴が基材に適度に濡れ広がり、スジ感のない高精細な画像を得ることができる。上記第２インクの粘度は、レオメータにより測定されうる。レオメータは、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製のストレス制御型レオメータ（ＰｈｙＭＣＲシリーズ）を用いることができる。コーンプレートの直径は７５ｍｍ、コーン角は１．０°とすることができる。

なお、上記第２インクは、ゲル化剤を含むとき、上記白色インクと同様に、８０℃におけるインクの粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、６．０〜１５．０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、７．０〜１２．０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。また、このとき、上記第２インクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。また、このとき、上記第２インクのゲル化温度は、４０℃以上７０℃以下であることが好ましく、５０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。

４−２．第２インクの吐出および付着
第２画像形成工程では、第１画像形成工程、第１露光工程を経て、記録媒体上に形成された上記白色硬化膜上に、上記第２インクをインクジェット方式で付着させて、画像を形成する。このとき、上記第２インクは、上記白色インクが硬化してなる白色硬化膜の一部または全部を覆うように、上記白色硬化膜上に上塗りされる。

画像形成装置のインクジェットヘッドで上記第２インク液滴を吐出する場合、インクジェットヘッド内の上記第２インクの温度を、インクのゲル化温度より１０〜３０℃高い温度に設定することで、上記第２インク液滴の吐出性を高めることができる。インクジェットヘッド内の上記第２インク温度を、ゲル化温度よりも１０℃以上高くすることで、インクジェットヘッド内またはノズル表面で上記第２インクがゲル化することを抑制し、上記第２インク液滴の吐出を安定させやすくなる。一方、インクジェットヘッド内の上記第２インクの温度を、ゲル化温度よりも３０℃超の温度としないことで、上記第２インクが高温になることによるインク成分の劣化を防ぐことができる。上記第２インクは、画像形成装置のインクジェットヘッドや、インクジェットヘッドに接続したインク流路、インク流路に接続したインクタンクなどで加熱されうる。

また、上記第２インクの液滴が付着する際の記録媒体の温度（あるいは、白色硬化膜の表面温度）は、上記第２インクのゲル化温度よりも１０〜２０℃低い温度に設定されていることが好ましい。記録媒体の温度が低すぎると、上記第２インクの液滴が過剰に迅速にゲル化してピニングしてしまう。一方で、記録媒体の温度が高すぎると、上記第２インクの液滴がゲル化しにくくなり、隣り合う液滴同士が混じりあうことがある。記録媒体の温度を適切に調整することで、隣り合う液滴同士が混じり合わない程度の適度なレベリングと、適切なピニングとを両立できる。

インクジェットヘッドの各ノズルから吐出される１滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、０．５〜１０ｐＬの範囲内であることが好ましく、高精細の画像を形成するためには０．５〜２．５ｐＬの範囲内であることがより好ましい。このような液滴量で高精細な画像を形成するには、上記白色硬化膜に付着した後の第２インク液滴が合一しない、つまり上記第２インクが十分にゾルゲル相転移する必要がある。上記第２インクでは、ゾルゲル転移が速やかに行われる。したがって、このような液滴量でも高精細な画像を安定して形成することができる。

上記白色硬化膜上に付着した第２インク液滴は冷却されてゾルゲル相転移により速やかにゲル化する。これにより、インク液滴が拡散せずに、ピニングされうる。また、上記第２インク液滴中に酸素が入り込みにくいため、活性線重合性化合物の硬化が酸素によって阻害されにくい。

上記第２インクは、硬化後の総インク液滴膜厚が５〜２５μｍの範囲内となるように付着させられることが好ましい。ここでの「総インク液滴膜厚」とは、記録媒体上に形成された上記白色硬化膜と、上記白色硬化膜上に形成された第２インクの硬化膜からなる厚みの最大値を意味する。

第２画像形成工程は、第１画像形成工程と同様に、シングルパス方式およびスキャン方式のいずれの方式で行われてもよいが、シングルパス方式を採用することで、画像形成速度を速めることができる。

また、記録媒体の搬送速度は、特に限定されないが、例えば１〜１２０ｍ／ｓの間で設定されうる。搬送速度が速いほど画像形成速度が速まる。

５．第２露光工程
第２露光工程は、第２画像形成工程の後に行われる。上記第２露光工程では、たとえば、記録媒体の画像形成面側に形成された上記白色硬化膜上に付着している未反応の上記第２インクに波長３５０〜４１０ｎｍの範囲内の光を含む活性線を照射して、上記白色硬化膜上の第２インクを硬化させる。

また、上記第１露光工程および第２露光工程のように、２段階露光で各インクを硬化させることにより、一括露光で活性線硬化型インクと活性線硬化型白色インクを同時に硬化させて画像形成を行う場合と異なり、白色インク、第２インクのそれぞれに適した光量で露光することができる。

たとえば、顔料として酸化チタンを含む白色インクでは、酸化チタンによる光散乱効果によって第２インクより低光量で硬化することが知られている。このように白色インクと第２インクとでは適切な硬化光量が異なる。したがって、たとえば白色インクと第２インクを続けて印字し一括露光させると、白色インクでは過剰に硬化が進み膜強度を保てず、硬化膜が劣化、剥離することがある一方、第２インクでは光量不足により硬化不良となることがあり得る。

６．画像形成装置
図１は、本発明の実施形態に係るインクジェット用の画像形成装置１００（以下、単に「画像形成装置」ともいう）の例示的な構成を示す模式図である。図１に示されるように、画像形成装置１００は、白色インク用のインクジェットヘッド１１０ａ、第２インク用のインクジェットヘッド１１０ｂ（以下、単に「インクジェットヘッド１１０ａ、１１０ｂ」ともいう）、搬送路１２０、白色インクに活性線を照射する活性線照射部１３０ａ、第２インクに活性線を照射する活性線照射部１３０ｂ（以下、単に「活性線照射部１３０ａ、１３０ｂ」ともいう）、温度制御部１４０および白色インクに活性線を照射中の酸素濃度を調整するための酸素濃度調整部１５０ａ、第２インクに活性線を照射中の酸素濃度を調整するための酸素濃度調整部１５０ｂ（以下、単に「酸素濃度調整部１５０ａ、１５０ｂ」ともいう）を有する。なお、図１において、矢印Ａは記録媒体１６０の搬送方向を示す。インクジェットヘッド１１０ａ、酸素濃度調整部１５０ａ、活性線照射部１３０ａ、インクジェットヘッド１１０ｂ、酸素濃度調整部１５０ｂ、および活性線照射部１３０ｂは、記録媒体の搬送方向上流側から下流側にかけて搬送路１２０に接してこの順に配置されている。

本発明の実施形態に係る画像形成装置１００は、上述した活性線硬化型インクを用いて画像を形成する、画像形成装置である。

上記白色インクの付着および定着、ならびに上記第２インクの付着および定着を単一の画像形成装置で行う場合、図１に示されるような構成の画像装置１００を用いることができる。なお、活性線硬化型インクジェット方式の画像形成装置には、ライン記録方式（シングルパス記録方式）のものと、シリアル記録方式のものとがある。求められる画像の解像度や記録速度に応じていずれの方式を選択してもよいが、高速記録の観点では、ライン記録方式（シングルパス記録方式）が好ましい。

具体的には、本発明の画像形成装置１００は、インクジェットヘッド１１０ａ、１１０ｂから、４０〜１２０℃に加熱された第２インクを吐出する、インク吐出部と、吐出された活性線硬化型インクを付着させる記録媒体１６０を搬送して、その表面温度が６０℃以下である記録媒体１６０の表面に上記インクを付着させる、搬送路１２０と、付着した白色インクまたは第２インクに活性線を照射する活性線照射部１３０ａ、１３０ｂと、記録媒体を所定の温度に維持するための温度制御部１４０と、活性線を照射中の酸素濃度を調整するための酸素濃度調整部１５０ａ、１５０ｂと、を含む、画像形成装置である。

図１に示されるように、画像形成装置１００は、さらに、活性線硬化型白色インク用のインクジェットヘッド１１０ａを収容するヘッドキャリッジ１７０ａ、および活性線硬化型インク用の複数のインクジェットヘッド１１０ｂを収容するヘッドキャリッジ１７０ｂ（以下、単に「ヘッドキャリッジ１７０ａ、１７０ｂ」ともいう）と、ヘッドキャリッジ１７０ａに接続したインク流路１８０ａとインク流路１８０ａを通じて供給する白色インクを貯留するインクタンク１９０ａと、ヘッドキャリッジ１７０ｂに接続したインク流路１８０ｂとインク流路１８０ｂを通じて供給するインクを貯留するインクタンク１９０ｂとを有する。

ヘッドキャリッジ１７０ａはインクジェットヘッド１１０ａを、ヘッドキャリッジ１７０ｂはインクジェットヘッド１１０ｂを、それぞれ収容する。ヘッドキャリッジ１７０ｂには、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｋ）の各色用のインクジェットヘッドが含まれる。ヘッドキャリッジ１７０ａおよび１７０ｂは、例えば、記録媒体１６０の全幅を覆うように固定配置される。

インクジェットヘッド１１０ａには、インクタンク１９０ａから白色インクが供給され、インクジェットヘッド１１０ｂには、インクタンク１９０ｂから第２インクが供給されるようになっている。

記録媒体１６０の搬送方向Ａに配置されるインクジェットヘッド１１０ａ、１１０ｂの数は、インクジェットヘッド１１０ａ、１１０ｂのノズル密度と、印刷画像の解像度によって設定される。たとえば、液滴量２ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェットヘッド１１０ａ、１１０ｂを用いて１４４０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、記録媒体１６０の搬送方向Ａに対してそれぞれ４つのインクジェットヘッド１１０ａ、１１０ｂをずらして配置すればよい。また、液滴量６ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインクジェットヘッド１１０ａ、１１０ｂを用いて７２０×７２０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、それぞれ２つのインクジェットヘッド１１０ａ、１１０ｂをずらして配置すればよい。ｄｐｉとは、１インチ（２．５４ｃｍ）当たりのインク液滴（ドット）の数を表す。

インクタンク１９０ａは、ヘッドキャリッジ１７０ａにインク流路１８０ａを介して接続され、インクタンク１９０ｂは、ヘッドキャリッジ１７０ｂに、インク流路１８０ｂを介して接続されている。インク流路１８０ａは、インクタンク１９０ａ中のインクをヘッドキャリッジ１７０ａに供給する経路であり、インク流路１８０ｂは、インクタンク１９０ｂ中のインクをヘッドキャリッジ１７０ｂに供給する経路である。インク液滴を安定して吐出するため、インクタンク１９０ａ、１９０ｂ、インク流路１８０ａ、１８０ｂ、ヘッドキャリッジ１７０ａ、１７０ｂおよびインクジェットヘッド１１０ａ、１１０ｂのインクを所定の温度に加熱して、ゲル状態を維持することが好ましい。

活性線照射部１３０ａおよび１３０ｂは、記録媒体１６０の全幅を覆い、かつ記録媒体１６０の搬送方向Ａについて、それぞれヘッドキャリッジ１７０ａ、１７０ｂの下流側に配置されている。活性線照射部１３０ａおよび１３０ｂは、インクジェットヘッド１１０ａ、１１０ｂによりそれぞれ吐出されて、記録媒体１６０の上に付着したインク液滴に光を照射し、液滴を硬化させる。

温度制御部１４０は、記録媒体１６０の下面に配置されており、記録媒体１６０を所定の温度に維持する。温度制御部１４０は、例えば、図１に示すように、ヘッドキャリッジ１７０ａ側と、ヘッドキャリッジ１７０ｂ側とで、分割されていてもよい。温度制御部１４０は、例えば、各種ヒータ等でありうる。

以下、画像形成装置１００を用いた画像形成方法を説明する。図１に示されるように、画像形成装置１００では、記録媒体１６０を、画像形成装置１００のヘッドキャリッジ１７０ａと温度制御部１４０との間に搬送する。一方で、記録媒体１６０を、温度制御部１４０により所定の温度に調整する。次いで、記録媒体１６０に、ヘッドキャリッジ１７０ａのインクジェットヘッド１１０ａから高温の白色インクのインク液滴を吐出して、記録媒体１６０上に付着させる。その後、活性線照射部１３０ａにより、記録媒体１６０上に付着した白色インクのインク液滴に光を照射して硬化させる。

さらに、第２インク用のヘッドキャリッジ１７０ｂのインクジェットヘッド１１０ｂから高温のインク液滴を吐出して、記録媒体１６０上に付着させる。その後、活性線照射部１３０ｂにより、記録媒体１６０上に付着した第２インクのインク液滴に光を照射して硬化させる。

また、画像形成装置１００は、活性線の照射時に酸素濃度を調整する酸素濃度調整部１５０を有していてもよい。酸素濃度調整部１５０ａおよび１５０ｂは、それぞれ、照射部１３０ａおよび１３０ｂによって活性線を照射されるときの、記録媒体１６０上にインクが付着した表面を取り囲む雰囲気の酸素濃度を調整する。

酸素濃度調整部１５０ａおよび１５０ｂは、それぞれ、外部の排気装置等に接続されて、記録媒体の表面近傍の気体を吸引し排気可能な排気管１５１ａおよび１５１ｂと、窒素ガス発生装置などの酸素濃度が低いガスを発生する装置に接続されて、記録媒体の表面近傍に酸素濃度が低い気体を供給できる、排気管１５１の下流側に設けられた供給管１５２ａおよび１５２ｂと、を有する構成とすることができる。このとき、排気管１５１ａおよび１５１ｂからの排気量および供給管１５２ａおよび１５２ｂからのガスの供給量を調整して、上記雰囲気の酸素濃度を２１％未満の所望の値に調整することができる。なお、図１では、排気管１５１ａと供給管１５２ａとが連続し、排気管１５１ｂと供給管１５２ｂとが連続している構成となっているが、上記酸素濃度への調整が可能な限りにおいて、排気管と供給管とは互いに離れた構成としてもよい。また、供給管１５２ａおよび１５２ｂは、それぞれ、照射部１３０ａ、１３０ｂの近傍にあることが好ましく、例えば、照射部１３０ａ、１３０ｂと連続して設けてもよい。

なお、酸素濃度調整部１５０ａおよび１５０ｂは、上記雰囲気の酸素濃度を２１体積％未満の所望の値に調整することができる限り、排気管１５１ａまたは１５１ｂを有さず、供給管１５２ａまたは１５２ｂのみを有する構成であってもよい。また、酸素濃度調整部は、上記雰囲気の酸素濃度を１５体積％以下に調製することができることが好ましく、１０体積％以下に調製できることがさらに好ましい。酸素濃度調整部が調製できる、上記雰囲気の酸素濃度の下限は特に制限されないものの、たとえば０．０１体積％以上であることが好ましい。

なお、本発明は上記の実施形態に限定されるものではなく、その思想の範囲内において、種々の変更が容認されることは言うまでもない。

たとえば、本発明は第２インクが付与される白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが上述した範囲であればよいく、その限りにおいて、上記第１画像形成工程、第１露光工程、第２画像形成工程および第２露光工程をこの順にすべて行う必要はない。具体的には、別途用意した、表面の算術平均高さＳａが上述した範囲である白色硬化膜が形成された記録媒体に対して、上述した第２画像形成工程および第２露光工程を行ってもよい。

以下、実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。これらの実施例によって本発明の範囲は限定して解釈されない。

＜顔料分散液の調製＞
（マゼンタ顔料分散液）
１２質量部のＢＡＳＦ社製、ＥＦＫＡ７７０１（顔料分散剤）と、６２質量部の新中村化学社製、ＤＰＧＤＡ（光重合性化合物：ジプロピレングリコールジアクリレート）とをステンレスビーカーに入れ、加熱撹拌した。得られた溶液を冷却後、２６質量部のＢＡＳＦ社製、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ ＭＡＧＥＮＴＡ ＲＴ−３５５Ｄ（顔料）を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズとともにガラス瓶にいれて密栓し分散処理した。その後、ジルコニアビーズを除去して、マゼンタの顔料分散液Ｍを調製した。

（白顔料分散液）
１８質量部のＢＡＳＦ社製、ＥＦＫＡ７７０１（顔料分散剤）と、４７質量部の新中村化学社製、ＤＰＧＤＡ（光重合性化合物：ジプロピレングリコールジアクリレート）とをステンレスビーカーに入れ、加熱撹拌した。得られた溶液を冷却後、３５質量部の堺化学工業社製、ＴＣＲ−５２（顔料、酸化チタン）を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズとともにガラス瓶にいれて密栓し分散処理した。その後、ジルコニアビーズを除去して、白の顔料分散液Ｗを調製した。

＜活性線硬化型インクジェットインクの調整＞
（活性線硬化型インクジェットインクＭ１）
２１．０質量部の上記調製した顔料分散液Ｍと、２５．０質量部の２ＰＯ−ＮＰＧＤＡ（ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート）、３０．５質量部のＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート）、１３．０質量部の３ＥＯ−ＴＭＰＴＡ（３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート）、７．０質量部のＢＡＳＦ社製、ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ（光重合開始剤）と、０．２質量部のＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０（重合禁止剤）と、１．５質量部の日油社製ＷＥ−１１（ゲル化剤、ステアリン酸ベヘニル）と、１．７質量部の日油社製ユニスターＭ−９７９６（ゲル化剤、ステアリン酸ステアリル）を混合して、８０℃で撹拌した。得られた溶液をＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターでろ過してインクＭ１を調製した。

（活性線硬化型インクジェットインクＭ２）
ＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート）を３３．８質量部として、日油社製ＷＥ−１１（ゲル化剤、ステアリン酸ベヘニル）と日油社製ユニスターＭ−９７９６（ゲル化剤、ステアリン酸ステアリル）を含まないようにした以外は、上記の活性線硬化型インクジェットインクＭ１と同様にして、活性線硬化型インクジェットインクＭ２を調製した。

（活性線硬化型インクジェットインクＷ１）
２８．０質量部の上記調製した顔料分散液Ｗと、２４．０質量部の２ＰＯ−ＮＰＧＤＡ（ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート）、２３．９質量部のＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート）、１５．０質量部の３ＥＯ−ＴＭＰＴＡ（３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート）、７．０質量部のＢＡＳＦ社製、ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ（光重合開始剤）と、０．２質量部のＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０（重合禁止剤）と、１．２質量部の日油社製ＷＥ−１１（ゲル化剤、ステアリン酸ベヘニル）と、０．７質量部の日油社製ユニスターＭ−９７９６（ゲル化剤、ステアリン酸ステアリル）を混合して、８０℃で撹拌した。得られた溶液をＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターでろ過してインクＷ１を調製した。

（活性線硬化型インクジェットインクＷ２〜Ｗ１０）
インクジェットインクの組成を表２、３に示すようにした以外は、インクＷ１と同様にしてインクＷ２〜Ｗ１０を調製した。

［画像形成方法］
上記のようにして調製したインクを、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェットヘッド（ノズル径２０μｍ、ノズル数５１２ノズル（２５６ノズル×２列）、千鳥配列、一列のノズルピッチ３６０ｄｐｉ）を有するライン方式の画像形成装置（図１参照）に装填した。インクジェットヘッドの温度は８０℃に設定した。記録媒体の温度は３０℃〜５５℃の範囲に調節した。また、インク組成物を、一滴の液滴量が２．５ｐｌとなる吐出条件で、液滴速度約６ｍ／ｓで出射させて１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉの解像度で記録した。記録速度は５００ｍｍ／ｓとした。画像形成は、２３℃、５５ＲＨの環境下で行った。

＜白画像の形成＞
Ａ４サイズのアルミ蒸着紙（ハイピカ＃７５Ｆ 特種東海ホールディングス社製）の上に、白色インクＷ１〜Ｗ１０のいずれかを用いて５×５ｃｍのサイズの１００％白色ベタ画像を形成した。次いで、形成した白色画像に、紫外線照射ユニット（Ｐｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＬＥＤランプ）を用いて３００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で露光した。

＜酸素濃度調整下での白画像形成＞
Ａ４サイズのアルミ蒸着紙（ハイピカ＃７５Ｆ 特種東海ホールディングス社製）の上に、白色インクＷ７を用いて５×５ｃｍのサイズの１００％白色ベタ画像を形成した。次に、インクジェットヘッドと光源との間にガス供給ノズルを設置した画像形成装置を用いて酸素濃度を調整しながら白色硬化膜を形成した。具体的には、ガス供給ノズルに窒素ガス発生装置（コフロック株式会社製、Ｎ２ ＩＭＰＡＣＴ）を０．５ＭＰａ・ｓの圧力で接続し、窒素（Ｎ_２）ガスをフローさせ、紫外線照射ユニット（Ｐｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＬＥＤランプ）を用いて３００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で露光することで白色硬化膜を形成した。尚、このとき画像近傍の酸素濃度を測定したところ酸素濃度は９体積％であった（実施例７）。

窒素ガスを０．０７ＭＰａで供給した以外は上記と同様にして酸素濃度調整下で白画像を形成した。尚、このときカバー内部の酸素濃度を測定したところ酸素濃度は１７体積％であった（比較例５）。

＜白画像の押圧処理＞
Ａ４サイズのアルミ蒸着紙（ハイピカ＃７５Ｆ 特種東海ホールディングス社製）の上に、白色インクＷ７を用いて５×５ｃｍのサイズの１００％白色ベタ画像を形成した。次いで、形成した白色画像に、紫外線照射ユニット（Ｐｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＬＥＤランプ）を用いて３００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で露光した。この硬化した白色画像に対して、ステンレス製の圧延ローラーを用い５０ｋＰａで押圧処理を施した（実施例８）。

上記の圧延ローラーを用いて５ｋＰａで押圧処理を施した以外は同様にして白色画像に対して押圧処理を施した（比較例６）。

＜算術平均高さＳａの測定＞
ここで、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａ（面表面粗さ）の測定は、ＫＥＹＥＮＣＥ社製レーザー顕微鏡ＶＫ−Ｘ２５０にて、対物レンズ１５０倍で観察をし、各ドット中心部の２０μｍ×２０μｍの範囲内で、基準長２０μｍの範囲を設定し、算術平均高さＳａ（面表面粗さ）を測定した。なお、高さデータは、Ｓａを算出する前にローパスフィルター（Ｓ−フィルター）およびハイパスフィルター（Ｌ−フィルター）によってノイズおよび基材のうねり、ドットそのものの形状に起因する凹凸などを補正した。

なお、算術平均高さＳａは、１０個のドットの表面にそれぞれ任意に選択された１０箇所の基準長２０μｍの範囲を測定し、それらの平均とした。

＜色画像の形成＞
先に印字した白画像の上に、マゼンタインクＭ１を用いて、同じく５×５ｃｍのサイズの１００％マゼンタベタ画像を形成した。次いで、形成したマゼンタ画像に、紫外線照射ユニット（Ｐｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＬＥＤランプ）を用いて５００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で露光した。

＜色インクと白インク塗膜間の接着力評価＞
形成された画像に対して、ニチバン社製セロテープ（登録商標）ＣＴ−１５Ｍを貼り、２００ｇの錘で押圧したのちテープをはがした。テープ剥離の前後の濃度差（Ｌ＊値）をコニカミノルタ社製濃度計ＦＤ−７により測定した。

＜色インクの白インク上での濡れ広がり性評価（色インクのドット径）＞
白インクの硬化膜上に印字された色インクの単一のドットをＫＥＹＥＮＣＥ性社製デジタルレーザー顕微鏡ＶＫ−Ｘ２５０にて、対物レンズ１０倍で観察をし、ドット２０個分の直径を測定し平均値を得た。

それぞれの評価における測定値を下記の表１のようにランク付けして評価を行った。なお、評価ランクは数字が大きいほど良好である。

下記の表２および表３に、実施例１〜８、比較例１〜６に用いたインク、白色インクの組成および評価結果を示す。

実施例１〜９は、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下であり、接着および濡れの両方の評価がともに良好であった。

比較例１〜６は、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが０．０５μｍ以上０．３μｍ以下の範囲になく、接着または濡れの何れかの評価が不良であるか、あるいは両方の評価が不良であった。

実施例１と実施例２とを比較すると、実施例２ではゲル化剤が減量されていることにより、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａ（表面粗さ）が低下していることがわかる。これはゲル化剤の減量によりゲルの結晶サイズが縮小したことにより、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが低下したためと考えられる。また、実施例１と実施例２とを比較すると、実施例１ではＳａが高いため、ハス効果により濡れ性が悪くなっている。

実施例３および実施例４は、結晶造核剤が白色インクに添加されている。これにより、結晶の数が多くなり、各々の結晶サイズが縮小したことにより、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが低いと考えられる。

実施例５および実施例６は、結晶成長阻害剤が白色インクに添加されている。これによりゲル化剤の結晶成長が阻害され、各々の結晶の成長が抑制され、結晶サイズが縮小したことにより、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが低いと考えられる。

実施例７と比較例５とをみると、実施例７の方が白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが低い。これは実施例７では、酸素濃度が低く、塗膜表面での重合速度がより速く、結晶が表面に析出しきる前に塗膜が形成されたため、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが低下したと考えられる。

実施例８と比較例６とをみると、実施例８の方が白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが低い。これは、実施例８では、より大きい力で白色硬化膜を押圧したため凹凸がならされ、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが低下したためと考えられる。

また、実施例８では、Ｓａが比較的高いためハス効果により濡れ性が悪くなっていると考えられる。

実施例９と実施例１とを比較すると、実施例９ではマゼンタインクＭ２がゲル化剤を含まないため、白色硬化膜中のゲル化剤と、マゼンタインクＭ２中のゲル化剤との相互作用がなく、実施例１と比べて接着性が低くなったと考えられる。

比較例１は白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが低い。これは、比較例１ではゲル化剤を含有しないため、ゲル化剤の結晶に起因する凹凸形状が形成されないことによるものである。このような白色硬化膜では濡れ性は高いものの、アンカー効果が得られないため、接着性は低くなっている。

比較例２は、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが高い。これは比較例２では、ゲル化剤が多く、白色硬化膜の表面に結晶が多く析出し、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが増大したためと考えられる。また、比較例２では接着性が低い。これは疎水性の高いゲル化剤の結晶が白色硬化膜の表面に析出し、Ｓａが高いため、ハス効果により、濡れ性が悪いためと考えられる。

比較例３は、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが低い。これは比較例３では、結晶造核剤の添加量が多すぎるため、白色硬化膜の表面で結晶が成長せず、算術平均高さＳａが低下したためと考えられる。このため比較例３は、濡れ性は良好だが、アンカー効果が得られず、硬化膜間の接着力が不良でると考えられる。

比較例４は、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが低い。これは比較例４では結晶成長阻害剤の添加量が多すぎるため、白色硬化膜の表面で結晶が成長せず、算術平均高さＳａが低下したためと考えられる。このため比較例４は、濡れ性は良好だが、アンカー効果が得られず、硬化膜間の接着力が不良でると考えられる。

比較例５は、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが高い。これは比較例５では酸素濃度が実施例７と比べて高いため、白色硬化膜の表面での重合速度が不足し、当該表面での結晶析出を抑制しきれず、白色硬化膜の表面で結晶が析出し、算術平均高さＳａが高くなったためと考えられる。また、比較例５では接着性が低い。これは疎水性の高いゲル化剤の結晶が白色硬化膜の表面に析出し、Ｓａが高いため、ハス効果により、濡れ性が悪いためと考えられる。

比較例６は、白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが高い。これは比較例６では白色硬化膜を押圧する圧力が弱すぎたため、白色硬化膜の表面の凹凸がならされず、当該表面の算術平均高さＳａが高くなったため考えられる。また、比較例６では接着性が低い。これは疎水性の高いゲル化剤の結晶が白色硬化膜の表面に析出し、Ｓａが高いため、ハス効果により、濡れ性が悪いためと考えられる。

本発明の画像形成方法によれば、白色硬化膜と第２インクの硬化膜との間の接着性を良好にすることができる。そのため、本発明は、インクジェット法による重ね塗り印刷の適用の幅を広げ、同分野の技術の進展および普及に貢献することが期待される。

１００ 画像形成装置
１１０ａ、１１０ｂ インクジェットヘッド
１２０ 搬送路
１３０ａ、１３０ｂ 活性線照射部
１４０ 温度制御部
１５０ａ、１５０ｂ 酸素濃度調整部
１５１ａ、１５１ｂ 排気管
１５２ａ、１５２ｂ 供給管
１６０ 記録媒体
１７０ａ、１７０ｂ ヘッドキャリッジ
１８０ａ、１８０ｂ インク流路
１９０ａ、１９０ｂ インクタンク

Claims (10)

1. 活性線重合性化合物、ゲル化剤、および酸化チタンを含有するインクジェット用の活性線硬化型白色インクを、インクジェットヘッドのノズルから吐出して、記録媒体の表面に付着させる第１画像形成工程と、
   前記記録媒体の表面に付着させた前記インクジェット用の活性線硬化型白色インクに、活性線を照射して、前記インクジェット用の活性線硬化型白色インクを硬化させる第１露光工程と、
   活性線重合性化合物を含有するインクジェット用の活性線硬化型インクを、インクジェットヘッドのノズルから吐出して、前記インクジェット用の活性線硬化型白色インクが硬化してなる白色硬化膜の表面に付着させる第２画像形成工程と、
   前記白色硬化膜の表面に付着させた前記インクジェット用の活性線硬化型インクに、活性線を照射して、前記インクジェット用の活性線硬化型インクを硬化させる第２露光工程と、
   を有し、
   前記インクジェット用の活性線硬化型インクが着弾する前記白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である、画像形成方法。
2. 前記インクジェット用の活性線硬化型インクが着弾する前記白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが０．０５μｍ以上０．２０μｍ以下である、請求項１に記載の画像形成方法。
3. 前記ゲル化剤は、下記一般式（Ｇ１）または（Ｇ２）で表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の画像形成方法。
   一般式（Ｇ１）
   Ｒ_１−ＣＯ−Ｒ_２（Ｒ_１およびＲ_２は、それぞれ独立に、炭素数が９以上２５以下である直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基）
   一般式（Ｇ２）
   Ｒ_３−ＣＯＯ−Ｒ_４（Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立に、炭素数が９以上２５以下である直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基）
4. 前記ゲル化剤の含有量は、前記インクジェット用の活性線硬化型白色インクの全質量に対して０．３質量％以上２．０質量％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の画像形成方法。
5. 前記活性線硬化型白色インクは結晶造核剤をさらに含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の画像形成方法。
6. 前記活性線硬化型白色インクは結晶成長阻害剤をさらに含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の画像形成方法。
7. 前記インクジェット用の活性線硬化型白色インクを硬化させる前記第１露光工程は、１５体積％以下の酸素濃度下で行われる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
8. 前記第１露光工程と、前記第２画像形成工程との間において、前記白色硬化膜を平滑化する工程を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の画像形成方法。
9. 前記インクジェット用の活性線硬化型インクは、ゲル化剤を含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の画像形成方法。
10. 活性線重合性化合物を含有するインクジェット用の活性線硬化型インクを、インクジェットヘッドのノズルから吐出して、活性線硬化型白色インクが硬化してなる白色硬化膜の表面に付着させる工程と、
    前記白色硬化膜の表面に付着させた前記インクジェット用の活性線硬化型インクに、活性線を照射して、前記インクジェット用の活性線硬化型インクを硬化させる工程と、
    を有し、
    前記インクジェット用の活性線硬化型インクが着弾する前記白色硬化膜の表面の算術平均高さＳａが０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である、画像形成方法。

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