JP2020095835A

JP2020095835A - 非水電解液二次電池

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Publication number: JP2020095835A
Application number: JP2018232035A
Authority: JP
Inventors: 林　邦彦; Kunihiko Hayashi; 邦彦林; 賢一前原; Kenichi Maehara
Original assignee: Toyota Motor Corp
Current assignee: Toyota Motor Corp
Priority date: 2018-12-11
Filing date: 2018-12-11
Publication date: 2020-06-18
Anticipated expiration: 2038-12-11
Also published as: JP7153193B2

Abstract

【課題】捲回電極体からの非水電解液の排出に伴う電池性能の劣化を防止し得る非水電解液二次電池の提供。【解決手段】電極が捲回軸の周りに捲回された捲回電極体２０を備える非水電解液二次電池。該捲回電極体は、上記捲回軸と直交する横断面において、長手方向の両端部であって、外表面が曲面からなる２つのＲ部２２ａ（ｂ）と、両Ｒ部２２ａ（ｂ）に挟まれているＦ部２４とを有する。中心から最も離れた上記２つのＲ部２２ａ（ｂ）それぞれの外側湾曲頂点Ｐ，Ｐ’を結ぶ直線Ｐ−Ｐ’に沿って、上記２つのＲ部２２ａ（ｂ）において最も内側となる内側頂点Ｖ，Ｖ’を結ぶ直線Ｖ−Ｖ’の長さをＡとする。上記内側頂点Ｖと、該頂点Ｖに近い方の上記外側湾曲頂点Ｐまでの厚みＶ−ＰをＤとしたとき、Ａ／（Ａ＋Ｄ）が、０．６４〜０．９２である。ここで、上記捲回電極体を構成する正極活物質層の多孔度が１０〜５０ｖｏｌ％である。【選択図】図３

Description

本発明は、リチウムイオン二次電池等の非水電解液二次電池に関する。詳しくは、非水電解液二次電池の捲回電極体の構造に関する。

パソコンや携帯端末等のいわゆるポータブル電源あるいは車両駆動用電源として、非水電解液二次電池の需要が近年ますます高まっている。特に、軽量で高エネルギー密度が得られるリチウムイオン二次電池は、電気自動車、ハイブリッド自動車等の車両の駆動用高出力電源として好ましく用いられている。

この種の二次電池の一つの典型的な例として、扁平形状の捲回電極体を備えた例が挙げられる。一般的には、該捲回電極体の捲回軸と直交する横断面において、その長手方向の両端部には、外表面が曲面である２つのＲ部と、両Ｒ部に挟まれている長手方向の中央部分であって、２つの表面を有するＦ部とが存在する。該捲回電極体は、典型的には、正極および負極（以下、正負について特に区別しないときは「電極」という。）が、セパレータを介して捲回された構成をしている。かかる非水電解液二次電池では、負極に形成された負極活物質層および正極に形成された正極活物質層（以下、正負について特に区別しないときは「活物質層」という。）がセパレータを挟んで対向するように配置されている。
この種の非水電解液二次電池は、一般的に、上記捲回電極体の内部に非水電解液が保持されており、該非水電解液に含まれる電荷担体（例えばリチウムイオン）が、正極活物質を含む正極活物質層と負極活物質を含む負極活物質層との間を行き来することによって、充電および放電が行われる。負極活物質層に着目すると、充電時には負極活物質層中に電荷担体が吸蔵され、放電時には充電時に吸蔵された電荷担体が負極活物質層中から非水電解液中に放出される。

特開２０１８−８５１８０号公報

ところで、上述したような構成の捲回電極体を備える非水電解液二次電池の課題の一つとして、充放電を行った際の活物質層の膨張収縮が挙げられる。
活物質の膨張収縮に伴って、捲回電極体の内部にあった非水電解液が該捲回電極体の外部に押し出される場合がある。また、扁平形状の捲回電極体の場合、上記Ｒ部に膨張収縮の応力が集中しやすい。本発明者らは、とりわけ当該部位から非水電解液が排出されやすく、また、ここに非水電解液が保持されにくい場合があることを突き止めた。
扁平形状の捲回電極体の外部に排出された非水電解液は、例えば該捲回電極体の構成部材等から、再び該捲回電極体の内部に含浸（浸透）しなければ該捲回電極体内部の電池反応に電荷担体を供給できず、これに起因して電池容量が低下するおそれがある。これは電池抵抗を上昇させ、電池性能を低下させる原因になり得るため、好ましくない。

かかる充放電時における、捲回電極体の内部に非水電解液を保持させる手段として、捲回電極体を収容する箱型筐体（即ち、電池ケース）の形態および捲回電極体の寸法を調整することにより非水電解液が排出されにくい構造の捲回電極体を作製することが挙げられる（特許文献１）。しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１に記載の技術には、非水電解液の排出防止構造はあるものの、当該捲回電極体への非水電解液の含浸（浸透）のしやすさについては、改善の余地があることが確認された。
そこで、本発明は、上述した扁平形状の捲回電極体を備えた非水電解液二次電池に関する課題を解決するべく創出されたものであり、ハイレートで充放電を繰り返した場合であっても扁平形状の捲回電極体からの非水電解液の排出を抑制し、かつ該捲回電極体に非水電解液の浸透性を付与し、非水電解液の排出にともなう電池性能の劣化を防止し得る非水電解液二次電池の提供を目的とする。

上記目的を実現すべく、本発明により、正極活物質を含む正極活物質層を有する長尺なシート状の正極と、負極活物質を含む負極活物質層を有する長尺なシート状の負極が、長尺なシート状のセパレータを介在させつつ重ね合わされ捲回軸の周りに捲回された捲回電極体と、非水電解液とを備える非水電解液二次電池が提供される。
ここに開示される非水電解液二次電池では、上記捲回電極体は扁平形状であり、上記捲回軸と直交する横断面において、長手方向の両端部であって、外表面が曲面からなる２つのＲ部と、両Ｒ部に挟まれている長手方向の中央部分であって２つの表面を有するＦ部と、を有する。
そして、上記捲回電極体の上記横断面において、中心から最も離れた上記２つのＲ部それぞれの外表面上にある外側湾曲頂点Ｐ，Ｐ’を結ぶ直線Ｐ−Ｐ’を扁平中央線Ｌと規定したとき、上記捲回電極体の上記横断面において、上記扁平中央線Ｌに沿って、上記２つのＲ部において最も内側となる正極または負極の内側頂点Ｖ，Ｖ’を結ぶ直線Ｖ−Ｖ’の長さをＦ部長辺長さＡとし、一方の上記内側頂点Ｖと、該頂点Ｖに近い方の上記外側湾曲頂点Ｐまでの厚みＶ−ＰをＲ部中心厚みＤとすると、Ａ／（Ａ＋Ｄ）が、０．６４以上０．９２以下である。
また、上記正極活物質層の多孔度が１０ｖｏｌ％以上５０ｖｏｌ％以下である。

かかる構成の非水電解液二次電池では、上記扁平形状の捲回電極体の積層面の形状および上記正極活物質層の多孔度によって、該捲回電極体の上記Ｒ部へ集中しやすい膨張収縮の応力を緩和できる。これによって、当該膨張収縮によっても電解液が上記捲回電極体から排出されにくくなり、かつ非電解液が上記捲回電極体の内部に効率的に浸透できるようになる。この結果、上記捲回電極体の内部には非水電解液が保持されやすくなるため、膨張収縮を繰り返しても電池容量は小さくならず、電池抵抗の上昇を抑制できる。これにより、当該非水電解液二次電池の電池性能の低下を防止することができる。

一実施形態に係る非水電解液二次電池の外形を模式的に示す斜視図である。一実施形態に係る非水電解液二次電池の捲回電極体の層構造を示す模式図である。一実施形態に係る非水電解液二次電池の捲回電極体の横断面を模式的に示す断面図である。一実施形態に係る非水電解液二次電池のハイレート充放電サイクル試験の結果を示すグラフである。

以下、図面を適宜参照しながら、ここで開示される二次電池の好適な実施形態について説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、各図面においては、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付している。また、各図における寸法関係（長さ、幅、厚さ等）は実際の寸法関係を反映するものではない。

本明細書において「非水電解液二次電池」とは、電解液を構成する溶媒が非水系溶媒（即ち有機溶媒）を主として構成された二次電池をいう。ここで「二次電池」は、充放電可能で所定の電気エネルギーを繰り返し取り出し得る蓄電装置をいう。例えば、非水電解液中のアルカリ金属イオンが電荷の移動を担うリチウムイオン二次電池、ナトリウムイオン二次電池等は、ここでいう非水電解液二次電池に包含される典型例である。
「電極体」とは、正極、負極、および正負極間にセパレータとして機能し得る多孔質絶縁層を含む電池の主体を成す構造体をいう。「正極活物質」または「負極活物質」は、電荷担体となる化学種（例えば、リチウムイオン二次電池においてはリチウムイオン、ナトリウムイオン二次電池においてはナトリウムイオン）を可逆的に吸蔵および放出可能な化合物（正極活物質または負極活物質）をいう。

以下、非水電解液二次電池の典型例として、捲回電極体および非水電解液を電池ケースに収容した構成のリチウムイオン二次電池に対して本発明を適用する場合を主として本発明の実施形態を具体的に説明する。なお、以下で説明する実施形態は、本発明をかかる実施形態に記載されたものに限定することを意図したものではない。

図１に示すように、本実施形態に係るリチウムイオン二次電池１００は、扁平形状の捲回電極体が、非水電解液とともに扁平な角型（箱形）形状の電池ケース３０に収容された構成を有する。
電池ケース３０は、上端が開放された扁平な直方体形状の電池ケース本体３２と、その開口部を塞ぐ蓋体３４とを備える。電池ケース３０の上面（すなわち蓋体３４）には、捲回電極体の正極と電気的に接続する外部接続用の正極端子４２、および捲回電極体の負極と電気的に接続する負極端子４４が設けられている。蓋体３４にはまた、従来のリチウムイオン二次電池の電池ケースと同様に、電池ケース３０の内部で発生したガスを電池ケース３０の外部に排出するための安全弁３６が備えられている。
電池ケース３０の材質としては、アルミニウム等の金属材料、ポリイミド樹脂等の樹脂材料が挙げられる。ケースの形状（容器の外形）は、例えば円形（円筒形、コイン形、ボタン形）、六面体形（直方体形、立方体形）、袋体形、およびそれらを加工し変形させた形状等であってもよい。

図２に示すように、捲回電極体２０は、長尺なシート状のアルミニウム等の金属製の正極集電体５２の片面または両面（ここでは両面）に長手方向に沿って正極活物質層５４が形成された正極５０と、長尺状の銅等の金属製の負極集電体６２の片面または両面（ここでは両面）に長手方向に沿って負極活物質層６４が形成された負極６０とを、長尺なシート状のセパレータ７０を介して重ね合わせて長尺方向に捲回し扁平形状に成形されている。
捲回電極体２０の捲回軸方向における中央部分には、捲回コア部分（すなわち、正極５０の正極活物質層５４と、負極６０の負極活物質層６４と、セパレータ７０とが密に積層された部分）が形成されている。また、捲回電極体２０の捲回軸方向の両端部では、正極５０における正極活物質層非形成部５２ａおよび負極６０における負極活物質層非形成部６２ａが、それぞれ捲回コア部分から外方にはみ出ている。かかる正極活物質層非形成部５２ａおよび負極活物質層非形成部６２ａには、正極集電板および負極集電板がそれぞれ付設され、正極端子４２（図１参照）および負極端子４４（図１参照）とそれぞれ電気的に接続される。

捲回軸方向に直交する横断面を示した図３から明らかなように、本実施形態に係る捲回電極体２０は、その横断面の長手方向の両端部であって外表面が湾曲面からなる２つのＲ部２２ａ，２２ｂと、両Ｒ部２２ａ，２２ｂに挟まれている長手方向の中央部分であって２つの表面を有するＦ部２４とを有する、扁平形状の捲回電極体である。

捲回電極体２０の横断面において、該横断面の中心から最も離れた２つのＲ部２２ａ，２２ｂそれぞれの外表面上にある外側湾曲頂点Ｐ，Ｐ’を結ぶ直線Ｐ−Ｐ’を扁平中央線Ｌと規定する。
また、上記横断面において、扁平中央線Ｌに沿って、２つのＲ部２２ａ，２２ｂにおいて最も内側となる正極または負極の内側頂点Ｖ，Ｖ’を結ぶ直線Ｖ−Ｖ’の長さをＦ部の長辺長さＡとする。さらに、一方の内側頂点Ｖと、該頂点Ｖに近い方の外側湾曲頂点Ｐまでの厚みＶ−Ｐ（内側頂点Ｖ’と、該頂点Ｖ’に近い方の外側湾曲頂点Ｐ’までの厚みＶ’−Ｐ’でもよい）をＲ部中心厚みＤとする。このとき、好ましくは、（Ａ＋Ｄ）に対するＡの比（割合）、即ちＡ／（Ａ＋Ｄ）が、０．６４以上０．９２以下（例えば０．８８以上０．９２以下）となるように設定する。

捲回電極体２０の正極５０、負極６０、セパレータ７０を構成する材料、部材は従来の一般的な非水電解液二次電池と同様のものを使用可能である。
正極活物質層５４に含まれる正極活物質としては、好適例として、層状系のリチウム含有遷移金属酸化物が挙げられる。例えば、構成元素として少なくともＬｉ，Ｎｉ，ＣｏおよびＭｎを含む層状構造（典型的には、六方晶系に属する層状岩塩型構造）のリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物（例えば、ＬｉＮｉ_０．３８Ｃｏ_０．３２Ｍｎ_０．３Ｏ_２）が好ましい。

正極活物質層５４全体に占める正極活物質の割合は、おおよそ６０質量％以上（典型的には６０質量％以上、７０質量％以上）とすることが適当であり、通常はおおよそ８２質量％〜９９質量％であることが好ましい。
正極活物質層５４の多孔度（多孔率、空孔率）は、例えば１０〜５０ｖｏｌ％（例えば２０〜４０ｖｏｌ％）であることが好ましい。正極活物質層５４がこのような性状を満たすことにより、正極活物質層５４内に適度な空隙を保つことができ、非水電解液を十分に浸透させることができる。なお、本明細書において「多孔度」とは、水銀ポロシメータの測定によって得られた全細孔容積（ｃｍ^３）を活物質層の見かけの体積（ｃｍ^３）で除して１００を掛けた値をいう。

正極活物質層５４には、必要に応じて導電助剤、結合剤（バインダ）などを含有してもよい。
導電助剤としては、例えば、アセチレンブラック（ＡＢ）、気相成長炭素、ケッチェンブラックなどが挙げられる。正極活物質層５４全体に占める導電助剤の割合は、おおよそ０．５質量％以上（典型的には、１質量％以上）とすることが適当であり、通常はおおよそ２０質量％以下（典型的には、１８質量％以下）であることが好ましい。
また、バインダとしては、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ブチルゴム（ＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＡＢＲ）等が挙げられる。正極活物質層５４全体に占めるバインダの割合は、おおよそ０．１質量％以上（典型的には、０．５質量％以上）とすることが適当であり、通常はおおよそ５．０質量％以下（典型的には、３．０質量％以下）であることが好ましい。

負極活物質層６４に含まれる負極活物質としては、例えば、天然黒鉛（石墨）や人工黒鉛などの黒鉛系材料、グラファイト、メソカーボンマイクロビーズ、カーボンブラックの様な炭素系負極活物質、シリコーンおよびスズならびにこれらの化合物が挙げられる。

負極活物質層６４には、必要に応じて上述する導電助剤、結合剤（バインダ）などを含有してもよい。なお、その他、増粘剤等の添加剤を適宜使用することもでき、例えば増粘剤としてはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）やメチルセルロース（ＭＣ）が挙げられる。

セパレータシート７０としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエステル、セルロース、ポリアミド等の樹脂から成る多孔性シート（フィルム）が挙げられる。該多孔性シートは、単層構造であってもよく、二層以上の積層構造（例えば、ＰＥ層の両面にＰＰ層が積層された三層構造）であってもよい。

非水電解液としては、典型的には、非水溶媒（有機溶媒）中に支持塩（即ち、電解質）を含有する非水電解液を用いることができる。
非水溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、およびエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）等のうちの１種を単独で、あるいは２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
支持塩としては、例えばＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＣｌＯ_４等のリチウム化合物（リチウム塩）の１種または２種以上を用いることができる。特に好ましくは、ＬｉＰＦ_６を用いる。

上述した各種の材料、部材を用いてリチウムイオン二次電池１００を製造する。リチウムイオン二次電池１００は、上述した扁平形状の捲回電極体の横断面の形状および正極活物質層５４の構成によって、捲回電極体２０の充放電時においてもＲ部２２ａおよび２２ｂに集中しやすい膨張収縮の応力を緩和することができる。このことによって、当該膨張収縮による非水電解液の排出が抑制され、かつ非電解液の捲回電極体２０への浸透性が改善される。この結果、捲回電極体２０の内部に非水電解液が保持されやすくなり、捲回電極体２０がハイレート充放電によって膨張収縮を繰り返しても、リチウムイオン二次電池１００の電池容量は小さくならず、電池抵抗の上昇を防止できる。したがって、本発明によって当該電池の良好な電池性能を維持することができる。

また、捲回電極体の外部に排出された非水電解液によって、使用状態によっては、負極活物質層６４上に電荷担体に由来する物質（例えば金属リチウム）が析出する場合がある。本実施形態に係るリチウムイオン二次電池１００では、捲回電極体２０からの非水電解液の排出が抑制されているため、負極活物質層６４上における金属リチウム等の析出を防止することができる。

以下、本発明に関するいくつかの試験例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。
＜試験例１：リチウムイオン二次電池の構築＞
正極活物質粉末として、ＬｉＮｉ_０．３８Ｃｏ_０．３２Ｍｎ_０．３０Ｏ_２（ＬＮＣＭ）を用意した。かかるＬＮＣＭと、導電材としてＡＢと、バインダとしてＰＶｄＦとを、ＬＮＣＭ：ＡＢ：ＰＶｄＦ＝９０．４：８．１：１．５の重量比となるように混練機に投入し、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）中で混練して、正極活物質層形成用スラリーを調製した。このスラリーを、アルミニウム箔（正極集電体）の両面に塗布し、乾燥後にプレスすることによって、正極を作製した。なお、水銀ポロシメータで測定した本実施例のサンプル１〜１４に係る正極活物質層の多孔度（ｖｏｌ％）は、表１に示されている。
負極活物質粉末として天然黒鉛を用意した。かかる天然黒鉛と、バインダとしてＳＢＲと、増粘剤としてＣＭＣとを、天然黒鉛：ＳＢＲ：ＣＭＣ＝９８：１：１の重量比となるように混練機に投入し、イオン交換水中で混練して、負極活物質層形成用スラリーを調製した。このスラリーを、銅箔（負極集電体）の両面に塗布し、乾燥後にプレスすることによって、負極を作製した。

上記で作製した正極と負極とを、ＰＥおよびＰＰからなる３層構造（ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ）で厚み２０μｍのセパレータシート２枚を介して長尺方向に重ね合わせ、成形後の各々のサンプルに係るＡ／（Ａ＋Ｄ）が表１に示す値になるように、市販の捲回機によって捲回張力を適宜調整しつつ長尺方向に捲回し、扁平形状に成形して捲回電極体を作製した。
次に、得られた捲回電極体を電池ケースの内部に収容し、電池ケースの開口部から非水電解液を注入した。非水電解液としては、ＥＣとＤＭＣとＥＭＣとＬｉＰＦ_６とを、ＥＣ：ＤＭＣ：ＥＭＣ：ＬｉＰＦ_６＝３０：２８：２８：１４の重量比で含む混合液を用いた。そして、該開口部を封止し、評価試験用リチウムイオン二次電池（即ち、サンプル１〜１４）を得た。

＜ハイレート充放電サイクル試験：ＩＶ抵抗の測定＞
例１〜例１４に係るリチウムイオン二次電池について、コンディショニング処理後、２５℃の環境下、各評価試験用電池のＳＯＣ（ｓｔａｔｅｏｆｃｈａｒｇｅ）を８０％に調整し、２００Ａで１０秒間充電した後で放電する、ハイレートでの矩形波充放電を５００サイクル実施した。そして、かかる充放電サイクル試験前におけるＩＶ抵抗（電池の初期抵抗）と充放電サイクル試験後におけるＩＶ抵抗から抵抗上昇率を算出した。ここで、抵抗上昇率は、「充放電サイクル試験後のＩＶ抵抗／充放電サイクル試験前のＩＶ抵抗」により求めた。
当該試験結果を、表１および図４に示す。ここで、図４中、各評価試験用電池の抵抗上昇率は括弧内に示されており、この数値が１であるものは、抵抗の上昇がなかったことを表している。

表１および図４に示す結果から明らかなように、正極活物質層の多孔度を１０ｖｏｌ％以上５０ｖｏｌ％以下に調整し、かつ、Ａ／（Ａ＋Ｄ）を０．６４以上０．９２以下に調整したサンプル１〜６に係るリチウムイオン電池においては、正極活物質層の多孔度およびＡ／（Ａ＋Ｄ）をかかる範囲内に設定していないサンプル７〜１４のリチウムイオン電池と比較して、電池抵抗の上昇を抑制することができた。
以上の結果から、本実施形態に係るリチウムイオン二次電池は、ハイレートサイクル特性（即ち、良好な電池性能の維持）に優れた特徴を有する。

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示に過ぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。その場合においても、以上に例示した効果と同様の効果が発揮され得る。

２０捲回電極体
２２ａ（ｂ）Ｒ部
２４Ｆ部
３０電池ケース
３２電池ケース本体
３４蓋体
３６安全弁
４２正極端子
４４負極端子
５０正極（正極シート）
５２正極集電体
５２ａ正極活物質層非形成部
５４正極活物質層
６０負極（負極シート）
６２負極集電体
６２ａ負極活物質層非形成部
６４負極活物質層
７０セパレータ
１００リチウムイオン二次電池
Ｐ，Ｐ’ 外側湾曲頂点
Ｖ，Ｖ’ 内側頂点
Ｌ扁平中央線
ＡＦ部の長辺長さ
ＤＲ部中心厚み

Claims

正極活物質を含む正極活物質層を有する長尺なシート状の正極と、負極活物質を含む負極活物質層を有する長尺なシート状の負極が、長尺なシート状のセパレータを介在させつつ重ね合わされ捲回軸の周りに捲回された捲回電極体と、
非水電解液と
を備える非水電解液二次電池であって、
前記捲回電極体は扁平形状であり、前記捲回軸と直交する横断面において、
長手方向の両端部であって、外表面が曲面からなる２つのＲ部と、
両Ｒ部に挟まれている長手方向の中央部分であって２つの表面を有するＦ部と、
を有するものであり、
前記捲回電極体の前記横断面において、中心から最も離れた前記２つのＲ部それぞれの外表面上にある外側湾曲頂点Ｐ，Ｐ’を結ぶ直線Ｐ−Ｐ’を扁平中央線Ｌと規定したとき、
前記捲回電極体の前記横断面において、前記扁平中央線Ｌに沿って、前記２つのＲ部において最も内側となる正極または負極の内側頂点Ｖ，Ｖ’を結ぶ直線Ｖ−Ｖ’の長さをＦ部長辺長さＡとし、一方の前記内側頂点Ｖと、該頂点Ｖに近い方の前記外側湾曲頂点Ｐまでの厚みＶ−ＰをＲ部中心厚みＤとしたとき、
Ａ／（Ａ＋Ｄ）が、０．６４以上０．９２以下であり、
ここで、前記正極活物質層の多孔度が１０ｖｏｌ％以上５０ｖｏｌ％以下である、非水電解液二次電池。