JP2020087842A

JP2020087842A - 二次電池及びその製造方法

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Publication number: JP2020087842A
Application number: JP2018224379A
Authority: JP
Inventors: 一真美馬; Kazuma Mima; 中井　晴也; Seiya Nakai; 晴也中井
Original assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Current assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Priority date: 2018-11-30
Filing date: 2018-11-30
Publication date: 2020-06-04
Anticipated expiration: 2038-11-30
Also published as: US20200176780A1; JP7075332B2; CN111261832A

Abstract

【課題】負極集電体と負極集電リードとの抵抗溶接部における溶接強度のばらつきを少なくし、高い溶接強度の実現を図る。【解決手段】二次電池１は、電池ケース２を備える。電池ケース２内には、巻回電極体３が収容されている。巻回電極体３は、正極板５と負極板６とを備える。正極板５は、正極集電体８に正極活物質層が形成されてなる。負極板６は、負極集電体９に負極活物質層が形成されてなる。負極集電体９は、負極集電リード１２を介して、電池ケース２に設けられた負極外部端子１３に接続されている。負極集電体９と負極集電リード１２は抵抗溶接部により接合されている。負極集電体９は、銅箔又は銅合金箔から構成されており、且つ、負極集電体９の負極集電リード１２側に位置する主面のＸ線回析による（１１１）方位の回析強度Ｉ（１１１）が、他の方位の回析強度に比べて大きい。【選択図】図３

Description

本発明は二次電池に関する。

リチウムイオン二次電池等の二次電池は、正極と負極とを備えた電極体を、非水電解質とともに、電池ケース内に収容したものである。正極は、正極集電体上に正極活物質層が形成されたものである。負極は、負極集電体上に負極活物質層が形成されたものである。正極活物質層及び負極活物質層は、電荷担体（例えば、リチウムイオン）を可逆的に吸蔵及び放出し得る活物質を主成分とする。

例えば、リチウムイオン二次電池では、正極集電体はアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔からなり、正極活物質層はコバルト酸リチウム等のリチウム複合酸化物を含む。一方、負極集電体は銅箔又は銅合金箔からなり、負極活物質層はカーボン等を含む。

正極集電体は、正極集電リードを介して、電池ケースに設けられた正極外部端子に、電気的に接続されている。一方、負極集電体は、負極集電リードを介して、電池ケースに設けられた負極外部端子に、電気的に接続されている。負極集電体と負極集電リードとの接合には、一般に抵抗溶接が採用されている。

特許文献１には、負極集電体における溶接部の溶接強度を高めるための非水電解質二次電池に関する発明が開示されている。この非水電解質二次電池では、負極集電体として表面がクロメート処理されたクロメート被膜層形成銅箔が用いられている。また、負極集電体の表面の少なくとも負極端子との接合部分およびその周辺の一部は、酸化銅からなる酸化銅被膜層が形成されている。かかる構成により、負極集電体と負極端子との溶接部の溶接強度を高めている。

特開２０１３−２５１０４８号公報

本願発明者らは、負極集電体における溶接部の溶接強度とは別に、負極集電体の仕様（厚み、比抵抗、引張強度、等）が同じで、且つ、抵抗溶接の条件が同じであっても、負極集電体のロットの違いにより、溶接強度のばらつきが生じ、溶接強度が低い二次電池が製造される可能性があることを見出した。

本発明は斯かる点に鑑みてなされたものであり、その主な目的とするところは、負極集電体と負極集電リードとの抵抗溶接部における溶接強度のばらつきを少なくし、高い溶接強度の実現を図ることにある。

本発明に係る二次電池は、正極集電体に正極活物質層が形成された正極と、負極集電体に負極活物質層が形成された負極とを備えた電極体が、電池ケース内に収容された二次電池であって、前記負極集電体は、負極集電リードを介して、前記電池ケースに設けられた負極外部端子に接続されており、前記負極集電体と前記負極集電リードは抵抗溶接部により接合されており、前記負極集電体は、銅箔又は銅合金箔から構成されており、且つ、前記負極集電体の前記負極集電リード側に位置する主面におけるＸ線回析による（１１１）方位の回析強度Ｉ（１１１）が、他の方位の回析強度に比べて大きい。

本発明に係る二次電池の製造方法は、前記負極集電リードを前記負極集電体に当接するように配置し、前記負極集電リードを前記負極集電体に押圧しながら、前記負極集電体と前記負極集電リードとを抵抗溶接により接合する工程とを、備える。

本発明によれば、負極集電体と負極集電リードとの抵抗溶接部における溶接強度のばらつきを少なくし、高い溶接強度を実現することができる。

図１（ａ），（ｂ）は、本発明の実施形態に係る二次電池の内部構造を示す。図１（ａ）は内部構造を示す正面図、図１（ｂ）は図１（ａ）におけるＩｂ−Ｉｂ線の断面図である。図２は、二次電池の図１（ａ）におけるII−II線の断面図である。図３（ａ），（ｂ）は、負極集電体の面方位とＸ線回析による回析強度との関係を示したグラフである。図３（ａ）は溶接不良が生じなかったロットに係る負極集電体の場合、図３（ｂ）は溶接不良が生じたロットに係る負極集電体の場合を示す。図４（ａ），（ｂ）は、負極集電リードを負極集電体に押圧した状態を模式的に示す図である。図４（ａ）は負極集電体の結晶格子（１１１）面が加圧方向に垂直である場合、図４（ｂ）は負極集電体の結晶格子（１００）面が加圧方向に垂直である場合での状態を示す。

（実施形態）
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものでは全くない。

図１（ａ），（ｂ）は、本発明の一実施形態に係る二次電池１の構成を示す。なお、図１（ａ）は、二次電池１の内部構造を示す正面図である（内部を示すために、後述する電池ケース２における一部の側面を除いている）。また、図１（ｂ）は、二次電池１の図１（ａ）におけるIｂ−Iｂ線の断面図である。二次電池１は、角型のリチウムイオン電池であり、電池ケース２を備える。電池ケース２は、アルミニウム又はアルミにニウム合金からなる。電池ケース２の内部には、扁平状の巻回電極体３が収容されている。電池ケース２の開口部は、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる封口板４で封口されている。

巻回電極体３は、正極と負極とを備える。具体的には、図１（ｂ）に示すように、正極板５と負極板６とがセパレータ７を介して互いに絶縁された状態で複数回巻回された構造を有する。また、巻回電極体３は、図１（ｂ）に示すように、扁平状に形成されている。

正極板５は、板状の正極集電体８と、該正極集電体８の両面に形成された正極活物質層（図示せず）からなる。正極集電体８は、厚み１０〜２０μｍ程度のアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔からなる。正極活物質層はコバルト酸リチウム等のリチウム複合酸化物、炭素材料等からなる導電材、及びバインダーを含む。また、正極活物質層は、正極集電体８の幅方向一方側（巻回電極体３の巻回軸方向一方側、図１ａにおける左側）の端部を除いて、両面に形成されている。すなわち、正極集電体８の該幅方向一方側の端部は、正極活物質層が形成されていない正極集電体露出部８ａとなっている。

負極板６は、板状の負極集電体９と、該負極集電体９の両面に形成された負極活物質層（図示せず）からなる。負極集電体９は、９５質量％以上の銅を含むことが好ましく、９９質量％以上の銅を含むことがより好ましい。負極集電体９は、厚み５〜２０μｍ程度の銅箔又は銅合金箔からなることが好ましい。負極活物質層は炭素材料等からなる負極活物質及びバインダー等を含む。また、負極活物質層は、負極集電体９の幅方向他方側（巻回電極体３の巻回軸方向他方側、図１ａにおける右側）の端部を除いて、両面に形成されている。すなわち、負極集電体９の該幅方向他方側の端部は、負極活物質層が形成されていない負極集電体露出部９ａとなっている。

すなわち、巻回電極体３は、幅方向（巻回軸方向）の一方側（図１ａにおける左側）の端部に複数枚積層された正極集電体露出部８ａを備え、他方側（図１ａにおける右側）の端部に複数枚積層された負極集電体露出部９ａを備える。

セパレータ７は、ポリオレフィン製の微多孔性膜からなる。セパレータ７は、正極活物質層及び負極活物質層を被覆できる程度の幅を有することが好ましい。

図２は、二次電池１の図１（ａ）におけるII−II線の断面図である。すなわち、図２は、二次電池２における負極集電体露出部９ａが位置する負極側（図１ａにおける右側）の内部構造を示している。図２に示すように、複数枚の負極集電体露出部９ａは、厚み方向の中央部に収束されて束になっている。複数枚の負極集電体露出部９ａの束（負極集電体９の束）は、負極集電リード１２を介して、電池ケース２の封口板４に絶縁部材を介して取り付けられた負極外部端子１３に電気的に接続されている。

同様に、複数枚の正極集電体露出部８ａも、図１（ａ）に示すように、正極集電リード１０を介して、電池ケース２の封口板４に絶縁部材を介して取り付けられた正極外部端子１１に電気的に接続されている。

なお、正極集電リード１０及び正極外部端子１１は、それぞれアルミニウム又はアルミニウム合金からなる。負極集電リード１２及び負極外部端子１３は、それぞれ銅又は銅合金からなる。

図２に示すように、負極集電体露出部９ａの束の両外面には、負極集電リード１２及び負極集電体受部材１５が接続されている。また、負極集電リード１２の表面には、突起部１２ａが形成されている。すなわち、負極集電リード１２の突起部１２ａと負極集電体受部材１５によって、負極集電体露出部９ａの束を挟んでいる。なお、負極集電体受部材１５は、銅又は銅合金からなる。
負極集電リード１２と負極集電体露出部９ａの間であって、負極集電リード１２と負極集電体露出部９ａが接合される部分の周囲には絶縁フィルム２０が配置されている。また、負極集電体露出部９ａと負極集電体受部材１５の間であって、負極集電体露出部９ａと負極集電体受部材１５が接合される部分の周囲には絶縁フィルム２０が配置されている。絶縁フィルム２０を所定の位置に配置することにより、抵抗溶接に利用されない電流が増加することを抑制できるためより好ましい。なお、絶縁フィルム２０は必須の構成ではなく、省略することもできる。
なお、突起部１２ａは必須の構成ではなく、負極集電リード１２に突起部１２ａを設けなくてもよい。また、負極集電体受部材１５は必須の構成ではなく、省略してもよい。

負極集電体露出部９ａの束（負極集電体９）と、負極集電リード１２との抵抗溶接は以下の方法により行われる。

先ず、表面に突起部１２ａを有する負極集電リード１２と、負極集電体受部材１５を用意する。次に、図２に示すように、負極集電リード１２と負極集電体受部材１５を、負極集電体露出部９ａの束を挟み込むように、負極集電体露出部９ａの束の両側に配置する。このとき、負極集電リード１２の突起部１２ａが、負極集電体露出部９ａに当接するようにする。次に、負極集電リード１２及び負極集電体受部材１５の両側に、銅又は銅合金製の溶接電極１８，１８を配置する。そして、両方の溶接電極１８，１８を、両側から負極集電リード１２及び負極集電体受部材１５に当接させて、互いに挟み込むように押圧する。これにより、負極集電リード１２、負極集電体露出部９ａの束、及び負極集電体受部材１５が電気的に接続された状態となる。次に、両方の溶接電極１８，１８を互いに押圧しながら、両溶接電極１８，１８間に溶接電流を流す。これにより、負極集電体９（負極集電体露出部９ａ）と、負極集電リード１２（突起部１２ａ）及び負極集電体受部材１５とが抵抗溶接により接合される（負極集電体９と、負極集電リード１２及び負極集電体受部材１５との接合は、抵抗溶接部を構成する）。

ところで、銅又は銅合金箔からなる負極集電体９の仕様（厚み、比抵抗、引張強度、等）が同じで、且つ、抵抗溶接の条件が同じであっても、負極集電体９のロットの違いにより、溶接強度のばらつきが生じ、溶接強度が低い二次電池が製造される可能性があることを見出した。

二次電池に衝撃や振動が加わった場合、負極集電体９（負極集電体露出部９ａ）と負極集電リード１２（突起部１２ａ）との抵抗溶接部に負荷がかかるおそれがある。また、負極の活物質は、充放電時のリチウムの吸蔵及び放出に伴う膨張収縮が大きいため、負極集電体９（負極集電体露出部９ａ）と負極集電リード１２（突起部１２ａ）との抵抗溶接部に負荷がかかるおそれがある。

負極集電体９と負極集電リード１２との抵抗溶接は、溶接電極１８により負極集電リード１２を負極集電体９に強く押しつけた状態で電流を流すことにより行われる。具体的には、負極集電リード１２の表面には、微小な突起（以下、「微小突起」という）が形成されており、負極集電リード１２の微小突起が、負極集電体９（負極集電体露出部９ａ）に食い込んでいる。なお、微小突起は、突起部１２ａと比較して非常に小さい突起であり、突起部１２ａの表面にも複数の微小突起が形成されており、この微小突起が負極集電体９に食い込んでいる。

通常、負極集電体９に対して負極集電リード１２を一定の圧力で押しつけた状態で電流を流している。もし、一定の圧力に対して、負極集電リード１２の微小突起の負極集電体９における食い込み量にばらつきが生じると、負極集電リード１２と負極集電体９との接触面積にもばらつきが生じる。そして、該接触面積にばらつきが生じると、電流密度にもばらつきが生じ、その結果、負極集電体９の溶融が不安定になる。

そこで、本願発明者は、負極集電リード１２の微小突起の負極集電体９における食い込み量のばらつきが、溶接強度のばらつきの要因になっていると考え、負極集電体９を構成する銅又は銅合金箔の結晶配向に着目した。

すなわち、銅又は銅合金の結晶構造は、面心立方格子であるため、結晶の面方位によって、一定の圧力を加えたときの変位が異なる。通常、負極集電体９に用いる銅又は銅合金箔は、一定の比抵抗や引張強度等の特性を有するように制御されているが、面方位については、何ら制御されていない。そのため、負極集電体９を構成する銅又は銅合金箔の面方位にばらつきがあると、負極集電リード１２の微小突起の負極集電体９に対する食い込み量にばらつきが生じ、その結果、溶接強度のばらつきが生じると考えた。

そこで、負極集電リード１２の微小突起の負極集電体９における食い込み量のばらつきが、溶接強度のばらつきの要因になっていることを検証することとした。このために、負極集電体９と負極集電リード１２との溶接部に、溶接不良が生じたロットと、溶接不良が生じなかったロットに対して、各ロットでそれぞれ使用した負極集電体９の厚さ方向の結晶配向を、負極集電体９における負極集電リード１２側に配置される主面におけるＸ線回析を用いて調べた。なお、負極集電体９は、電解銅箔からなるものとした。

その結果を図３（ａ），（ｂ）に示す。図３（ａ）は、溶接不良が生じなかったロットに係る負極集電体（銅箔）９における負極集電リード１２側に配置される主面におけるＸ線回析による回析強度と面方位との関係を示す。図３（ｂ）は、溶接不良が生じたロットに係る負極集電体９としての銅箔における負極集電リード１２側に配置される主面におけるＸ線回析による回析強度と面方位との関係を示す。横軸は回折角度（２θ）、縦軸は回折強度（ｃｐｓ）を示す。

図３（ａ）より、溶接不良が生じなかったロットに係る負極集電体９としての銅箔は、Ｘ線回析による（１１１）方位の回析強度Ｉ（１１１）が一番大きい（他の方位の回析強度に比べて大きい）。一方、図３（ｂ）より、溶接不良が生じたロットに係る負極集電体９としての銅箔は、（２００）方位の回析強度Ｉ（２００）が一番大きい。

この結果は次のように考えられる。

図４（ａ），（ｂ）は、負極集電リード１２の微小突起１２ｂを負極集電体９（負極集電体露出部９ａ）に押圧した状態を示す。図４（ａ）は負極集電体９の結晶格子（１１１）面が加圧方向に垂直である場合、図４（ｂ）は負極集電体９の結晶格子（１００）面が加圧方向に垂直である場合での状態を示す。なお、負極集電体９の表面にも負極集電リード１２の微小突起１２ｂと同様に、微小な突起が存在するが、図示を省略している。

銅の結晶構造は、面心立方格子であるため、（１１１）面がすべり面となる。すなわち、図４（ａ）に示すように、例えば、負極集電リード１２の微小突起１２ｂを負極集電体９の（１１１）面に対して垂直に押圧した場合、加圧による負極集電体９の変位が小さいので接触面積が小さく、電流密度が高い。したがって、負極集電体９が局所的に高温になり易く、負極集電体９が溶融しやすいため、抵抗溶接による溶接強度が高くなる。

一方、図４（ｂ）に示すように、例えば、負極集電リード１２の微小突起１２ｂを負極集電体９の（１００）面に対して垂直に押圧した場合、加圧による負極集電体９の変位が大きいので接触面積が大きく、電流密度が低い。したがって、負極集電体９が高温になり難く、負極集電体９が溶融し難くなるため、抵抗溶接による溶接強度が低くなる。

つまり、（１１１）方位の回析強度Ｉ（１１１）が大きい、すなわち（１１１）面の配向が多いと、溶接強度が高くなる。したがって、（１１１）面の配向が多くなるように、負極集電体９の結晶配向を制御することで、負極集電体９（負極集電体露出部９ａ）と負極集電リード１２との抵抗溶接部における溶接強度のばらつきを小さく抑えられると考えられる。

また、溶接強度のばらつきを小さくすることで、溶接強度の低い二次電池が製造されることを防止でき、高い溶接強度を実現することができると考えられる。

上記の知見から、ロット間で溶接強度にばらつきが生じた各電池に対して、（１１１）方位の回析強度Ｉ（１１１）と、溶接強度との関係を、さらに検証した。

本検証では、負極集電体９として、厚み１０μｍの電解銅箔を用いた。巻回による負極集電体９の積層数は３７層とした。抵抗溶接の条件として、電流値は２４．５〜２５．１ｋＡ、溶接時間は５.４〜５．８ｍｓ、加圧力は１１０ｋｇｆとした。

二次電池１を次の条件で充放電を繰り返した後、電池ケース２を解体して、テスターの導通判定により溶接部の接合状態を確認した。テスターで導通を確認できる場合はＯＫ判定、導通を確認できない場合はＮＧ判定とした。なお、条件として、温度は６０℃、電流値は６０Ａ，充放電の電圧値は４．１〜２．５Ｖ、充放電回数は２００サイクルとした。

得られた結果を表１に示す。

表１に示すように、本検証では、ロット１〜８を対象とし、各ロットから１２セルずつ抽出した。溶接ＮＧ数とは、ロットごとに抽出した１２セルのうち、溶接部が前記テスタ―判定でＮＧ判定となったセル数をいう。

また、Ｉ（１１１）／Ｉ_ａｌｌとは、Ｘ線回析による全方位の回析強度の総和Ｉ_ａｌｌのうち、回析強度Ｉ（１１１）の割合のことをいう。なお、本検証では、Ｉ_ａｌｌを、Ｉ（１１１）、Ｉ（２００）、Ｉ（２２０）及びＩ（３３１）の総和、すなわち、Ｉ_ａｌｌ＝Ｉ（１１１）＋Ｉ（２００）＋Ｉ（２２０）＋Ｉ（３３１）としている。これは、図３（ａ），（ｂ）を見ても分かるように、Ｉ（１１１）、Ｉ（２００）、Ｉ（２２０）及びＩ（３３１）以外の面方位の回析強度が、無視できる程度に小さいからである。

表１より、ロット１は、溶接ＮＧ数が１２セル中３セルである。一方、ロット２〜８は、溶接ＮＧ数が１２セル中ゼロである。すなわち、ロット１のみ溶接不良が生じ、ロット２〜８は溶接不良が生じなかったといえる。

また、（１１１）方位の回析強度比（配向比）Ｉ（１１１）／Ｉ_ａｌｌが、一定以上の場合、具体的には０．４６以上の場合、溶接不良は生じないという相関関係が見出せる。すなわち、（１１１）方位の回析強度比（配向比）Ｉ（１１１）／Ｉ_ａｌｌが、一定以上（０．４６以上）の場合、負極集電リード１２の微小突起１２ｂの負極集電体９（負極集電体露出部９ａ）における食い込み量のばらつきが小さくなり、その結果、溶接強度のばらつきが減少したものと考えられる。これにより、溶接強度の低い二次電池が製造されることを防止でき、高い溶接強度を実現することができると考えられる。

なお、（１１１）方向の変位が最も小さいことから、（１１１）面の配向比Ｉ（１１１）／Ｉ_ａｌｌを、一定以上にすることによって、抵抗溶接に必要な電流値を小さくすることができると考えられる。

また、図３（ａ），（ｂ）より、溶接不良が生じなかったロットに係る負極集電体９と、溶接不良が生じたロットに係る負極集電体９に共通する特徴として、Ｉ（１１１）及びＩ（２００）が、他の方位の回析強度、具体的には、Ｉ（２２０）及びＩ（３３１）に比べて、大きいことが確認できる。そして、溶接不良が生じなかったロットに係る負極集電体９では、Ｉ（１１１）がＩ（２００）を含めた他の方位の回析強度よりも大きい一方、溶接不良が生じたロットに係る負極集電体９では、Ｉ（２００）がＩ（１１１）を含めた他の方位の回析強度よりも大きい。

すなわち、表１に示すように、Ｉ（１１１）／Ｉ（２００）が、一定以上の場合、具体的には１以上の場合（少なくとも１．１９以上の場合には）、溶接不良は生じないという相関関係も見出せる。

以上の通り、本実形態に係る二次電池は、負極集電体９が、銅箔又は銅合金箔から構成されており、且つ、負極集電体９の負極集電リード１２側に位置する主面におけるＸ線回析による（１１１）方位の回析強度Ｉ（１１１）が、他の方位の回析強度に比べて大きいから、負極集電体９と負極集電リード１２との抵抗溶接部における溶接強度のばらつきを少なくし、高い溶接強度を実現することができる。

また、Ｉ（１１１）／Ｉ_ａｌｌが０．４６以上になるように、負極集電体９としての銅箔又は銅合金箔の結晶配向を制御することによって、溶接強度のばらつきをより少なくすることができる。

以上、本発明を好適な実施形態により説明してきたが、こうした記述は限定事項ではなく、勿論、種々の改変が可能である。例えば、負極集電リード１２は突起部１２ａを有さない構成としてもよい。負極集電体受部材１５を用いずに、溶接電極１８を、直接負極集電体９（負極集電体露出部９ａ）に当接させてもよい。上記実施形態では、負極集電体９として、電解銅箔を採用していたが、これに限らず、例えば、圧延銅箔を採用してもよい。負極集電体９は銅箔ではなく銅合金箔でもよい。二次電池１はリチウムイオン電池に限らず、例えばニッケル水素電池でもよく、負極集電体９と負極集電リード１２とが抵抗溶接部により接合されているのであれば、いかなる構成であってもよい。

１二次電池
２電池ケース
３巻回電極体（電極体）
５正極板（正極）
６負極板（負極）
９負極集電体
９ａ負極集電体露出部（負極集電体）
１２負極集電リード
１３負極外部端子

Claims

正極集電体に正極活物質層が形成された正極と、負極集電体に負極活物質層が形成された負極とを備えた電極体が、電池ケース内に収容された二次電池であって、
前記負極集電体は、負極集電リードを介して、前記電池ケースに設けられた負極外部端子に接続されており、
前記負極集電体と前記負極集電リードは抵抗溶接部により接合されており、
前記負極集電体は、銅箔又は銅合金箔から構成されており、且つ、前記負極集電体の前記負極集電リード側に位置する主面におけるＸ線回析による（１１１）方位の回析強度Ｉ（１１１）が、他の方位の回析強度に比べて大きい二次電池。
請求項１において、
前記負極集電体は、前記負極集電体の前記負極集電リード側に位置する主面におけるＸ線回析による全方位の回析強度の総和Ｉ_ａｌｌのうち、前記回析強度Ｉ（１１１）の割合Ｉ（１１１）／Ｉ_ａｌｌが０．４６以上である二次電池。
請求項１又は２において、
前記負極集電体は、９９質量％以上の銅を含む厚み５μｍ乃至２０μｍの銅箔又は銅合金箔で構成されている二次電池。
請求項１から３の何れか１つに記載の二次電池の製造方法であって、
前記負極集電リードを前記負極集電体に当接するように配置し、前記負極集電リードを前記負極集電体に押圧しながら、前記負極集電体と前記負極集電リードとを抵抗溶接により接合する工程を備える二次電池の製造方法。
請求項４において、
前記負極集電リードの表面には突起部が設けられており、
前記負極集電リードの前記突起部が前記負極集電体に当接するように配置された状態で抵抗溶接が行われる、二次電池の製造方法。