JP2020087769A - 固体電解質の製造方法、固体電解質、二次電池、電子機器 - Google Patents
固体電解質の製造方法、固体電解質、二次電池、電子機器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020087769A JP2020087769A JP2018221995A JP2018221995A JP2020087769A JP 2020087769 A JP2020087769 A JP 2020087769A JP 2018221995 A JP2018221995 A JP 2018221995A JP 2018221995 A JP2018221995 A JP 2018221995A JP 2020087769 A JP2020087769 A JP 2020087769A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solid electrolyte
- lithium
- mol
- positive electrode
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
- H01M10/0562—Solid materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G25/00—Compounds of zirconium
- C01G25/006—Compounds containing, besides zirconium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
- C04B35/486—Fine ceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62625—Wet mixtures
- C04B35/6264—Mixing media, e.g. organic solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62645—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering
- C04B35/62675—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering characterised by the treatment temperature
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/08—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances oxides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/381—Alkaline or alkaline earth metals elements
- H01M4/382—Lithium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/77—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by unit-cell parameters, atom positions or structure diagrams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3201—Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3203—Lithium oxide or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
- C04B2235/3208—Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
- C04B2235/3227—Lanthanum oxide or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3286—Gallium oxides, gallates, indium oxides, indates, thallium oxides, thallates or oxide forming salts thereof, e.g. zinc gallate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/44—Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
- C04B2235/441—Alkoxides, e.g. methoxide, tert-butoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/74—Physical characteristics
- C04B2235/76—Crystal structural characteristics, e.g. symmetry
- C04B2235/762—Cubic symmetry, e.g. beta-SiC
- C04B2235/764—Garnet structure A3B2(CO4)3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/95—Products characterised by their size, e.g. microceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
- C04B2235/9607—Thermal properties, e.g. thermal expansion coefficient
- C04B2235/9623—Ceramic setters properties
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0065—Solid electrolytes
- H01M2300/0068—Solid electrolytes inorganic
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0065—Solid electrolytes
- H01M2300/0068—Solid electrolytes inorganic
- H01M2300/0071—Oxides
- H01M2300/0074—Ion conductive at high temperature
- H01M2300/0077—Ion conductive at high temperature based on zirconium oxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
Description
(Li7-3xGax)(La3-yNdy)Zr2O12・・・(1)
(Li7-3x+yGax)(La3-yCay)Zr2O12・・・(2)
但し、0.1≦x≦1.0、0<y≦0.2を満たす。
(Li7-3xGax)(La3-yNdy)Zr2O12・・・(1)
(Li7-3x+yGax)(La3-yCay)Zr2O12・・・(2)
但し、0.1≦x≦1.0、0<y≦0.2を満たす。
1−1.二次電池
まず、本実施形態の固体電解質を用いた二次電池として、リチウム電池を例に挙げて、図1及び図2を参照して説明する。図1は第1実施形態の二次電池としてのリチウム電池の構成を示す概略斜視図、図2は第1実施形態の二次電池としてのリチウム電池の構造を示す概略断面図である。
図2に示すように、正極合材10は、粒子状の正極活物質11pの集合体である活物質部11と、本実施形態の固体電解質12とを含んで構成されている。活物質部11において隣り合う粒子状の正極活物質11pの間には空隙があり、その空隙を埋めるように固体電解質12が設けられている。つまり、正極合材10は、粒子状の正極活物質11pの集合体である活物質部11と固体電解質12とが複合化された状態となっている。
本実施形態の固体電解質12は、下記の組成式(1)または(2)で示されるリチウムを伝導するガーネット型の結晶構造を有するリチウム複合金属酸化物である。
(Li7-3xGax)(La3-yNdy)Zr2O12・・・(1)
(Li7-3x+yGax)(La3-yCay)Zr2O12・・・(2)
但し、0.1≦x≦1.0、0<y≦0.2を満たす。
本実施形態の正極合材10の一方の面10b側に設けられた電極としての負極30は、負極活物質を含んで構成される。負極活物質としては、Nb2O5、V2O5、TiO2、In2O3、ZnO、SnO2、NiO、ITO(Indium Tin Oxide)、AZO(Al−doped Zinc Oxide)、FTO(F−doped Tin Oxide)、TiO2のアナターゼ相、Li4Ti5O12、Li2Ti3O7などのリチウム複合金属酸化物、Li、Si、Sn、Si−Mn、Si−Co、Si−Ni、In、Auなどの金属及びこれらの金属を含む合金、炭素材料、炭素材料の層間にリチウムイオンが挿入された物質などを挙げることができる。合金としてはリチウムを吸蔵・放出可能であれば特に制限されないが、13族及び14族の炭素を除く金属や半金属元素を含むものであることが好ましく、より好ましくはアルミニウム、ケイ素及びスズの単体金属及びこれら原子を含む合金又は化合物である。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。合金としては、Li−Al、Li−Ni、Li−Si、Li−Sn、Li−Sn−Niなどのリチウム合金、Si−Znなどのシリコン合金、Sn−Mn、Sn−Co、Sn−Ni、Sn−Cu、Sn−Laなどのスズ合金、Cu2Sb、La3Ni2Sn7などを例示することができる。
本実施形態の小型で薄型なリチウム電池100における放電容量を考慮すると、負極30は、金属Liあるいはリチウム合金を形成する単体金属及び合金であることが好ましい。
図2に示すように、正極合材10と負極30との間には、電解質層20が設けられている。上述したように負極30として金属Liを用いると、リチウム電池100の放電時には負極30からリチウムイオンが放出される。また、リチウム電池100の充電時には、リチウムイオンが金属として負極30に析出してデンドライトと呼ばれる樹状結晶体が形成される。デンドライトが成長して正極合材10の正極活物質11pと接すると、正極として機能する正極合材10と負極30とが短絡する。この短絡を防ぐために、正極合材10と負極30との間には、電解質層20が設けられている。電解質層20は、正極活物質11pが含まれていない電解質からなる層である。このような電解質層20は、酸化物、硫化物、ハロゲン化物、窒化物、水素化物、ホウ素化物などの金属化合物からなる結晶質または非晶質を用いることができる。
図2に示すように、リチウム電池100は、正極合材10の他方の面10aに接する集電体41と、負極30に接する集電体42とを有している。集電体41,42は、例えば、銅(Cu)、マグネシウム(Mg)、チタン(Ti)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、亜鉛(Zn)、アルミニウム(Al)、ゲルマニウム(Ge)、インジウム(In)、金(Au)、白金(Pt)、銀(Ag)、及びパラジウム(Pd)の金属群から選ばれる1種の金属単体や、該金属群から選ばれる2種以上の金属からなる合金などが用いられる。
次に、本実施形態の固体電解質12の製造方法について、図3を参照して説明する。図3は第1実施形態の固体電解質の製造方法を示すフローチャートである。
(Li7-3xGax)(La3-yNdy)Zr2O12・・・(1)
(Li7-3x+yGax)(La3-yCay)Zr2O12・・・(2)
但し、0.1≦x≦1.0、0<y≦0.2を満たす。
(Li7-3xGax)(La3-yNdy)Zr2O12・・・(1)
(Li7-3x+yGax)(La3-yCay)Zr2O12・・・(2)
但し、0.1≦x≦1.0、0<y≦0.2を満たす。
次に、本実施形態のリチウム電池100の製造方法の一例について、図4〜図6を参照して説明する。図4は第1実施形態のリチウム電池の製造方法の一例を示すフローチャート、図5及び図6は第1実施形態のリチウム電池の製造方法の一例における工程を示す概略図である。
次に、本実施形態の固体電解質について、具体的な実施例1〜6と比較例1〜6とを挙げて、その評価結果を説明する。
マグネチックスターラーバーを入れた30gのパイレックス(Pyrex;CORNING社商標)製試薬瓶へ、純度99.95%の硝酸リチウム(関東化学社製、3N5)1.3789gと、2−ブトキシエタノール(エチレングルコールモノブチルエーテル)(関東化学社製、鹿特級)18.6211gとを秤量した。次いで、ホットプレート機能付きマグネチックスターラーに載せ、190℃にて1時間撹拌しながら、硝酸リチウムを2−ブトキシエタノールに完全に溶解し、約20℃の室温まで徐冷して、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液を得た。なお、硝酸リチウムの純度は、イオンクロマトグラフィー質量分析計を用いて測定することが可能である。
マグネチックスターラーバーを入れた20gのパイレックス製試薬瓶へ、硝酸ガリウム・n水和物(n=5.5;高純度化学研究所社製、3N)3.5470gと、エチルアルコール6.4530gとを秤量した。次いで、ホットプレート機能付きマグネチックスターラーに載せ、90℃にて1時間撹拌しながら、硝酸ガリウム・n水和物(n=5.5)をエチルアルコールに完全に溶解し、約20℃の室温まで徐冷して、1mol/kg濃度の硝酸ガリウム・n水和物(n=5.5)のエチルアルコール溶液を得た。なお、用いた硝酸ガリウム・n水和物の水和数nは、燃焼実験(示差熱分析)による質量減少の結果から、5.5であった。
マグネチックスターラーバーを入れた30gのパイレックス製試薬瓶へ、硝酸ランタン・六水和物(関東化学社製、4N)8.6608gと、2−ブトキシエタノール11.3392gとを秤量した。次いで、ホットプレート機能付きマグネチックスターラーに載せ、140℃にて30分間撹拌しながら、硝酸ランタン・六水和物を2−ブトキシエタノールに完全に溶解し、約20℃の室温まで徐冷して、1mol/kg濃度の硝酸ランタン・六水和物の2−ブトキシエタノール溶液を得た。
マグネチックスターラーバーを入れた20gのパイレックス製試薬瓶へ、硝酸ネオジム,含水(n=5;高純度化学研究所社製、4N)4.2034gと、2−ブトキシエタノール5.7966gとを秤量した。次いで、ホットプレート機能付きマグネチックスターラーに載せ、140℃にて30分間撹拌しながら、硝酸ネオジム,含水(n=5)を2−ブトキシエタノールに完全に溶解し、約20℃の室温まで徐冷して、1mol/kg濃度の硝酸ネオジム,含水(n=5)の2−ブトキシエタノール溶液を得た。なお、用いた硝酸ネオジム,含水の水和数nは、燃焼実験(示差熱分析)による質量減少の結果から、5であった。
マグネチックスターラーバーを入れた20gのパイレックス製試薬瓶へ、硝酸カルシウム・四水和物(関東化学社製、3N)2.3600gと、2−n−ブトキシエタノール7.6400gとを秤量した。次いで、ホットプレート機能付きマグネチックスターラーに載せ、100℃にて30分間撹拌しながら、硝酸カルシウム・四水和物を2−n−ブトキシエタノールに完全に溶解し、約20℃の室温まで徐冷して、1mol/kg濃度の硝酸カルシウム・四水和物の2−n−ブトキシエタノール溶液を得た。
マグネチックスターラーバーを入れた20gのパイレックス製試薬瓶へ、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド(和光純薬工業社製)3.8368gと、ブタノール(ノルマルブタノール)6.1632gとを秤量した。次いで、マグネチックスターラーに載せ、約20℃の室温にて30分間撹拌しながら、ジルコニウムテトラノルマルブトキシドをブタノールに完全に溶解して、1mol/kg濃度のジルコニウムテトラノルマルブトキシドのブタノール溶液を得た。
実施例1では、組成式(Li7-3xGax)(La3-yNdy)Zr2O12におけるxの値が0.45、yの値が0.03となるように、前述した原材料溶液と2−ブタノンとを混ぜ合わせて、混合溶液を調製した。具体的には、まず、マグネチックスターラーバーを入れたパイレックス製試薬瓶へ、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液を7.345g、1mol/kg濃度の硝酸ガリウム・n水和物のエタノール溶液を0.450g、1mol/kg濃度の硝酸ランタン・六水和物の2−ブトキシエタノール溶液を2.970g、1mol/kg濃度の硝酸ネオジム,含水の2−ブトキシエタノール溶液を0.030g、1mol/kg濃度のジルコニウムテトラノルマルブトキシドのブタノール溶液を2.000g、2−ブタノンを1.000g、秤量し、マグネチックスターラーを用いて、室温で30分間撹拌して、混合溶液を得た。各元素の原材料溶液の濃度は、1mol/kgであることから、2−ブタノン1.000gは、得ようとする固体電解質1molに対して、約14molに相当する質量である。1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液の質量(g)は、1000℃の本焼成時に揮散するLiの質量を考慮して設定されている。具体的には、本焼成前の段階で、x=0.45としたときの上記組成式で示されるLi5.65に対応する質量に対して1.3倍の7.345gとなるように、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液を秤量している。なお、本焼成時に揮散するLiの質量を考慮した増量の割合は、1.3倍に限定されるものではなく、焼成温度による。例えば、本焼成時の第2の加熱処理における温度を900℃とすれば、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液の増量の割合は、1.2倍でよい。また、本焼成時のLiの揮散量は、焼成時間が1時間を超えると飽和する。
実施例2では、実施例1と同様に、組成式(Li7-3xGax)(La3-yNdy)Zr2O12におけるxの値が0.3、yの値が0.12となるように、前述した原材料溶液と2−ブタノンとを混ぜ合わせて、混合溶液を調製した。具体的には、マグネチックスターラーバーを入れたパイレックス製試薬瓶へ、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液を7.930g、1mol/kg濃度の硝酸ガリウム・n水和物のエタノール溶液を0.300g、1mol/kg濃度の硝酸ランタン・六水和物の2−ブトキシエタノール溶液を2.880g、1mol/kg濃度の硝酸ネオジム,含水の2−ブトキシエタノール溶液を0.120g、1mol/kg濃度のジルコニウムテトラノルマルブトキシドのブタノール溶液を2.000g、2−ブタノンを1.000g、秤量し、マグネチックスターラーを用いて、室温で30分間撹拌して、混合溶液を得た。なお、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液の質量(g)は、実施例1と同様に、この後に行われる本焼成時に揮散するLiの質量を考慮して設定されている。すなわち、本焼成前の段階で、x=0.3としたときの上記組成式で示されるLi6.1に対応する質量に対して1.3倍の7.930gとなるように、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液を秤量している。
実施例3では、組成式(Li7-3x+yGax)(La3-yCay)Zr2O12におけるxの値が0.15、yの値が0.05となるように、前述した原材料溶液と2−ブタノンとを混ぜ合わせて、混合溶液を調製した。具体的には、マグネチックスターラーバーを入れたパイレックス製試薬瓶へ、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液を8.580g、1mol/kg濃度の硝酸ガリウム・n水和物のエタノール溶液を0.150g、1mol/kg濃度の硝酸ランタン・六水和物の2−ブトキシエタノール溶液を2.950g、1mol/kg濃度の硝酸カルシウム・四水和物の2−ブトキシエタノール溶液を0.050g、1mol/kg濃度のジルコニウムテトラノルマルブトキシドのブタノール溶液を2.000g、2−ブタノンを1.000g、秤量し、マグネチックスターラーを用いて、室温で30分間撹拌して、混合溶液を得た。なお、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液の質量(g)は、この後に行われる本焼成時に揮散するLiの質量を考慮して設定されている。すなわち、本焼成前の段階で、x=0.15としたときの上記組成式で示されるLi6.6に対応する質量に対して1.3倍の8.580gとなるように、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液を秤量している。
実施例4では、組成式(Li7-3x+yGax)(La3-yCay)Zr2O12におけるxの値が0.6、yの値が0.1となるように、前述した原材料溶液と2−ブタノンとを混ぜ合わせて、混合溶液を調製した。具体的には、マグネチックスターラーバーを入れたパイレックス製試薬瓶へ、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液を6.890g、1mol/kg濃度の硝酸ガリウム・n水和物のエタノール溶液を0.600g、1mol/kg濃度の硝酸ランタン・六水和物の2−ブトキシエタノール溶液を2.900g、1mol/kg濃度の硝酸カルシウム・四水和物の2−ブトキシエタノール溶液を0.100g、1mol/kg濃度のジルコニウムテトラノルマルブトキシドのブタノール溶液を2.000g、2−ブタノンを1.000g、秤量し、マグネチックスターラーを用いて、室温で30分間撹拌して、混合溶液を得た。なお、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液の質量(g)は、この後に行われる本焼成時に揮散するLiの質量を考慮して設定されている。すなわち、本焼成前の段階で、x=0.6としたときの上記組成式で示されるLi5.3に対応する質量に対して1.3倍の6.890gとなるように、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液を秤量している。
実施例5の評価用の固体電解質ペレットの製造は、実施例1に対して、5種の原材料溶液に添加するケトン系溶媒である2−ブタノンの添加量を減らしたものであり、製造方法における他の構成や条件は同一である。具体的には、実施例5では、2−ブタノンの添加量を0.360gとした。2−ブタノン0.360gは、得ようとする固体電解質1molに対して、約5molに相当する質量である。本焼成後に得られる実施例5の固体電解質を示す組成式は、実施例1と同じで(Li5.65Ga0.45)(La2.97Nd0.03)Zr2O12である。
実施例6の評価用の固体電解質ペレットの製造は、実施例1に対して、5種の原材料溶液に添加するケトン系溶媒である2−ブタノンの添加量を増やしたものであり、製造方法における他の構成や条件は同一である。具体的には、実施例6では、2−ブタノンの添加量を1.440gとした。2−ブタノン1.440gは、得ようとする固体電解質1molに対して、約20molに相当する質量である。本焼成後に得られる実施例6の固体電解質を示す組成式は、実施例1と同じで(Li5.65Ga0.45)(La2.97Nd0.03)Zr2O12である。
比較例1では、組成式(Li7-3xGax)(La3-yNdy)Zr2O12におけるxの値が0.45、yの値が0.03となるように、前述した原材料溶液を用いて、混合溶液を調製した。具体的には、マグネチックスターラーバーを入れたパイレックス製試薬瓶へ、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液を7.345g、1mol/kg濃度の硝酸ガリウム・n水和物のエタノール溶液を0.450g、1mol/kg濃度の硝酸ランタン・六水和物の2−ブトキシエタノール溶液を2.970g、1mol/kg濃度の硝酸ネオジム,含水の2−ブトキシエタノール溶液を0.030g、1mol/kg濃度のジルコニウムテトラノルマルブトキシドのブタノール溶液を2.000g、秤量し、マグネチックスターラーを用いて、室温で30分間撹拌して、混合溶液を得た。なお、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液の質量(g)は、本焼成時に揮散するLiの質量を考慮して、x=0.45としたときの上記組成式で示されるLi5.65に対応する質量に対して1.3倍の7.345gとしている。
比較例2では、組成式(Li7-3x+yGax)(La3-yCay)Zr2O12におけるxの値が0.6、yの値が0.1となるように、前述した原材料溶液を用いて、混合溶液を調製した。具体的には、まず、マグネチックスターラーバーを入れたパイレックス製試薬瓶へ、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液を6.890g、1mol/kg濃度の硝酸ガリウム・n水和物のエタノール溶液を0.600g、1mol/kg濃度の硝酸ランタン・六水和物の2−ブトキシエタノール溶液を2.900g、1mol/kg濃度の硝酸カルシウム・四水和物の2−ブトキシエタノール溶液を0.100g、1mol/kg濃度のジルコニウムテトラノルマルブトキシドのブタノール溶液を2.000g、秤量し、マグネチックスターラーを用いて、室温で30分間撹拌して、混合溶液を得た。なお、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液の質量(g)は、本焼成時に揮散するLiの質量を考慮して設定され、本焼成前の段階で、x=0.6としたときの上記組成式で示されるLi5.3に対応する質量に対して1.3倍の6.890gとしている。
比較例3では、組成式(Li7-3x+yGax)(La3-yCay)Zr2O12におけるxの値が0.5、yの値が0.3となるように、前述した原材料溶液と2−ブタノンとを混ぜ合わせて、混合溶液を調製した。具体的には、まず、マグネチックスターラーバーを入れたパイレックス製試薬瓶へ、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液を7.540g、1mol/kg濃度の硝酸ガリウム・n水和物のエタノール溶液を0.500g、1mol/kg濃度の硝酸ランタン・六水和物の2−ブトキシエタノール溶液を2.700g、1mol/kg濃度の硝酸カルシウム・四水和物の2−ブトキシエタノール溶液を0.300g、1mol/kg濃度のジルコニウムテトラノルマルブトキシドのブタノール溶液を2.000g、2−ブタノンを1.000g、秤量し、マグネチックスターラーを用いて、室温で30分間撹拌して、混合溶液を得た。なお、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液の質量(g)は、本焼成時に揮散するLiの質量を考慮して設定され、本焼成前の段階で、x=0.5としたときの上記組成式で示されるLi5.8に対応する質量に対して1.3倍の7.540gとしている。
比較例4では、組成式(Li7-3xGax)La3Zr2O12におけるxの値が0.5となるように、前述した原材料溶液と2−ブタノンとを混ぜ合わせて、混合溶液を調製した。具体的には、まず、マグネチックスターラーバーを入れたパイレックス製試薬瓶へ、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液を7.150g、1mol/kg濃度の硝酸ガリウム・n水和物のエタノール溶液を0.500g、1mol/kg濃度の硝酸ランタン・六水和物の2−ブトキシエタノール溶液を3.000g、1mol/kg濃度のジルコニウムテトラノルマルブトキシドのブタノール溶液を2.000g、2−ブタノンを1.000g、秤量し、マグネチックスターラーを用いて、室温で30分間撹拌して、混合溶液を得た。なお、1mol/kg濃度の硝酸リチウムの2−ブトキシエタノール溶液の質量(g)は、本焼成時に揮散するLiの質量を考慮して設定され、本焼成前の段階で、x=0.5としたときの上記組成式で示されるLi5.5に対応する質量に対して1.3倍の7.150gとしている。
比較例5の評価用の固体電解質ペレットの製造は、実施例5に対して、5種の原材料溶液に添加するケトン系溶媒である2−ブタノンの添加量をさらに減らしたものであり、製造方法における他の構成や条件は同一である。具体的には、比較例5では、2−ブタノンの添加量を0.290gとした。2−ブタノン0.290gは、得ようとする固体電解質1molに対して、約4molに相当する質量である。本焼成後に得られる比較例5の固体電解質を示す組成式は、実施例1と同じで(Li5.65Ga0.45)(La2.97Nd0.03)Zr2O12である。
比較例6の評価用の固体電解質ペレットの製造は、実施例6に対して、5種の原材料溶液に添加するケトン系溶媒である2−ブタノンの添加量をさらに増やしたものであり、製造方法における他の構成や条件は同一である。具体的には、比較例6では、2−ブタノンの添加量を1.590gとした。2−ブタノン1.590gは、得ようとする固体電解質1molに対して、約22molに相当する質量である。本焼成後に得られる比較例6の固体電解質を示す組成式は、実施例1と同じで(Li5.65Ga0.45)(La2.97Nd0.03)Zr2O12である。
次に、実施例1〜6及び比較例1〜6の固体電解質ペレットを評価した結果について、図7〜図9及び表1を参照して説明する。図7は実施例1及び比較例1の固体電解質ペレットのX線回折分析(XRD)のチャートを示す図、図8は実施例1の立方晶ガーネット型の固体電解質の結晶構造を模式的に示す図、図9は立方晶の固体電解質の結晶格子単位と面方位とを示す図である。表1は実施例1〜6及び比較例1〜6の固体電解質ペレットにおけるリチウムイオン伝導率を示す表である。
2−1.電子機器
次に、本実施形態の電子機器について、ウェアラブル機器を例に挙げ、図10を参照して説明する。図10は第2実施形態の電子機器としてのウェアラブル機器の構成を示す斜視図である。
このような変形例のリチウム電池200によれば、正極合材210と負極230との間に電解液が含浸されたセパレーター220が設けられていることから、正極合材210と負極230との間において、リチウムイオンや電子が伝導する界面を十分に確保できる。すなわち、高いエネルギー密度を有すると共に、内部抵抗がより小さいリチウム電池200を提供することができる。
(Li7-3xGax)(La3-yNdy)Zr2O12・・・(1)
(Li7-3x+yGax)(La3-yCay)Zr2O12・・・(2)
但し、0.1≦x≦1.0、0<y≦0.2を満たす。
この方法によれば、ケトン系溶媒の添加量を制限することで、本焼成時に不必要な生成物、すなわち夾雑物が副生することを低減し、高いリチウムイオン伝導率を示す、組成式(1)または(2)で示されるガーネット型の固体電解質を確実に形成することができる。
この方法によれば、2−ブタノンは、ケトン系溶媒である、例えばシクロヘキサンに比べて沸点が低いことから、本焼成時に夾雑物が副生することを確実に低減することができる。
この方法によれば、第1の加熱処理によって原材料溶液とケトン系溶媒との混合溶媒中から溶媒成分をほとんど除去することができ、第2の加熱処理によって有機成分を燃焼させて完全に除去することができる。また、第2の加熱処理の温度が1000℃以下であることから、1000℃を超えて本焼成する場合に比べて、本焼成時にリチウムが揮散することを低減できる。
(Li7-3xGax)(La3-yNdy)Zr2O12・・・(1)
(Li7-3x+yGax)(La3-yCay)Zr2O12・・・(2)
但し、0.1≦x≦1.0、0<y≦0.2を満たす。
この構成によれば、熱的に安定で、優れた充放電特性を有する二次電池を提供することができる。
この構成によれば、優れた充放電特性を有すると共に、大きな電池容量を有する二次電池を提供することができる。
本願の構成によれば、優れた充放電特性を有する二次電池を備えていることから、繰り返しの充放電を行っても長期間に亘って使用することができる電子機器を提供することができる。
Claims (9)
- 下記の組成式(1)または(2)で示されるリチウムを伝導するガーネット型の固体電解質の製造方法であって、
前記組成式(1)または(2)に示される元素を含む原材料溶液とケトン系溶媒とを混合して混合物を形成する工程と、
前記混合物に第1の加熱処理を施して仮焼成体を形成する工程と、
前記仮焼成体に第2の加熱処理を施して本焼成する工程と、を備えた、固体電解質の製造方法。
(Li7-3xGax)(La3-yNdy)Zr2O12・・・(1)
(Li7-3x+yGax)(La3-yCay)Zr2O12・・・(2)
但し、0.1≦x≦1.0、0<y≦0.2を満たす。 - 前記混合物を形成する工程における前記ケトン系溶媒の添加量は、得ようとする前記固体電解質の1molに対して、5mol以上20mol以下である、請求項1に記載の固体電解質の製造方法。
- 前記ケトン系溶媒は、2−ブタノンである、請求項1または2に記載の固体電解質の製造方法。
- 前記第1の加熱処理の温度は、500℃以上650℃以下であり、
前記第2の加熱処理の温度は、800℃以上1000℃以下である、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の固体電解質の製造方法。 - 下記の組成式(1)または(2)で示されるリチウムを伝導するガーネット型の固体電解質であって、
X線回折において回折角2θが33.8度のときに、回折X線の強度が最大のピークを示すことを特徴とする固体電解質。
(Li7-3xGax)(La3-yNdy)Zr2O12・・・(1)
(Li7-3x+yGax)(La3-yCay)Zr2O12・・・(2)
但し、0.1≦x≦1.0、0<y≦0.2を満たす。 - 請求項5に記載の固体電解質と、リチウムを含む正極活物質とを含む正極合材と、
前記正極合材の一方の面に設けられた電極と、
前記正極合材の他方の面に設けられた集電体と、を備えた二次電池。 - 前記正極活物質は、リチウム複合金属酸化物である、請求項6に記載の二次電池。
- 前記電極は、金属リチウムである、請求項6または7に記載の二次電池。
- 請求項6乃至8のいずれか一項に記載の二次電池を備えたことを特徴とする電子機器。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018221995A JP7243146B2 (ja) | 2018-11-28 | 2018-11-28 | 固体電解質の製造方法、固体電解質、二次電池、電子機器 |
US16/697,433 US11335948B2 (en) | 2018-11-28 | 2019-11-27 | Method for producing solid electrolyte, solid electrolyte, secondary battery, and electronic apparatus |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018221995A JP7243146B2 (ja) | 2018-11-28 | 2018-11-28 | 固体電解質の製造方法、固体電解質、二次電池、電子機器 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020087769A true JP2020087769A (ja) | 2020-06-04 |
JP7243146B2 JP7243146B2 (ja) | 2023-03-22 |
Family
ID=70769866
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018221995A Active JP7243146B2 (ja) | 2018-11-28 | 2018-11-28 | 固体電解質の製造方法、固体電解質、二次電池、電子機器 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11335948B2 (ja) |
JP (1) | JP7243146B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024010078A1 (ja) * | 2022-07-07 | 2024-01-11 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質の製造方法 |
WO2024029265A1 (ja) * | 2022-08-03 | 2024-02-08 | 日本特殊陶業株式会社 | 酸化物、電解質組成物および蓄電デバイス |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018056082A1 (ja) * | 2016-09-21 | 2018-03-29 | 株式会社村田製作所 | 固体電解質及び全固体電池 |
CN116979134B (zh) * | 2023-09-22 | 2023-12-05 | 溧阳天目先导电池材料科技有限公司 | 一种新型富碱金属类nasicon型固态电解质及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017168396A (ja) * | 2016-03-18 | 2017-09-21 | セイコーエプソン株式会社 | 固体電解質及びリチウムイオン電池 |
WO2017159571A1 (ja) * | 2016-03-18 | 2017-09-21 | セイコーエプソン株式会社 | 固体電解質及びリチウムイオン電池 |
JP2018037326A (ja) * | 2016-09-01 | 2018-03-08 | セイコーエプソン株式会社 | 固体電解質成形体の製造方法、複合体の製造方法、および電池の製造方法 |
JP2018037325A (ja) * | 2016-09-01 | 2018-03-08 | セイコーエプソン株式会社 | 固体電解質及び電池並びに電子機器及び移動体 |
JP2018528916A (ja) * | 2015-07-21 | 2018-10-04 | クアンタムスケイプ コーポレイション | グリーンガーネット薄膜を流延及び焼結するプロセス及び材料 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9368775B2 (en) * | 2004-02-06 | 2016-06-14 | Polyplus Battery Company | Protected lithium electrodes having porous ceramic separators, including an integrated structure of porous and dense Li ion conducting garnet solid electrolyte layers |
US9034525B2 (en) * | 2008-06-27 | 2015-05-19 | Johnson Ip Holding, Llc | Ionically-conductive amorphous lithium lanthanum zirconium oxide |
JP5381640B2 (ja) | 2009-11-24 | 2014-01-08 | 株式会社豊田中央研究所 | リチウム二次電池 |
DE102011079401A1 (de) * | 2011-07-19 | 2013-01-24 | Robert Bosch Gmbh | Lithiumionen leitende, granatartige Verbindungen |
JP2013182836A (ja) * | 2012-03-02 | 2013-09-12 | Honda Motor Co Ltd | リチウムイオン伝導性電解質及びそれを用いるリチウムイオン二次電池 |
JP6081392B2 (ja) * | 2013-04-04 | 2017-02-15 | 本田技研工業株式会社 | 電解質−正極構造体及びそれを備えるリチウムイオン二次電池 |
JP6604532B2 (ja) * | 2015-03-31 | 2019-11-13 | 東京応化工業株式会社 | 非水二次電池、その製造方法、及び電解質 |
JP2017033926A (ja) * | 2015-07-29 | 2017-02-09 | セントラル硝子株式会社 | ガーネット型酸化物焼結体及びその製造方法 |
US10522873B2 (en) * | 2015-12-15 | 2019-12-31 | Sila Nanotechnologies Inc. | Solid state electrolytes for safe metal and metal-ion batteries |
EP3719910A1 (en) * | 2016-02-05 | 2020-10-07 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Solid electrolyte and all-solid-state battery |
-
2018
- 2018-11-28 JP JP2018221995A patent/JP7243146B2/ja active Active
-
2019
- 2019-11-27 US US16/697,433 patent/US11335948B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018528916A (ja) * | 2015-07-21 | 2018-10-04 | クアンタムスケイプ コーポレイション | グリーンガーネット薄膜を流延及び焼結するプロセス及び材料 |
JP2017168396A (ja) * | 2016-03-18 | 2017-09-21 | セイコーエプソン株式会社 | 固体電解質及びリチウムイオン電池 |
WO2017159571A1 (ja) * | 2016-03-18 | 2017-09-21 | セイコーエプソン株式会社 | 固体電解質及びリチウムイオン電池 |
JP2018037326A (ja) * | 2016-09-01 | 2018-03-08 | セイコーエプソン株式会社 | 固体電解質成形体の製造方法、複合体の製造方法、および電池の製造方法 |
JP2018037325A (ja) * | 2016-09-01 | 2018-03-08 | セイコーエプソン株式会社 | 固体電解質及び電池並びに電子機器及び移動体 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024010078A1 (ja) * | 2022-07-07 | 2024-01-11 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質の製造方法 |
WO2024029265A1 (ja) * | 2022-08-03 | 2024-02-08 | 日本特殊陶業株式会社 | 酸化物、電解質組成物および蓄電デバイス |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7243146B2 (ja) | 2023-03-22 |
US11335948B2 (en) | 2022-05-17 |
US20200168947A1 (en) | 2020-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6747186B2 (ja) | 固体電解質及び電池並びに電子機器及び移動体 | |
JP7151839B2 (ja) | 電解質、電池、電子機器、電解質および電池の製造方法 | |
JP6658161B2 (ja) | 固体電解質及びリチウムイオン電池 | |
US11335948B2 (en) | Method for producing solid electrolyte, solid electrolyte, secondary battery, and electronic apparatus | |
JP6658160B2 (ja) | 固体電解質及びリチウムイオン電池 | |
JP2018037326A (ja) | 固体電解質成形体の製造方法、複合体の製造方法、および電池の製造方法 | |
US11258094B2 (en) | Solid electrolyte, method for producing solid electrolyte, secondary battery, and electronic apparatus | |
JP2020087810A (ja) | 活物質、活物質の製造方法、電極複合体、二次電池および電子機器 | |
JP2018055865A (ja) | イオン伝導体、イオン伝導体の製造方法、電池及び電子機器 | |
US11075405B2 (en) | Electrolyte, battery, and electronic apparatus | |
JP7283122B2 (ja) | ガーネット型の固体電解質、ガーネット型の固体電解質の製造方法、二次電池、電子機器 | |
US11437645B2 (en) | Electrolyte, battery, electronic apparatus, and methods for producing electrolyte and battery | |
JP2022015857A (ja) | 負極活物質の前駆体溶液、負極活物質の前駆体粉末および負極活物質の製造方法 | |
JP2022039124A (ja) | 固体電解質、固体電解質の製造方法および複合体 | |
JP2021141025A (ja) | 固体電解質、固体電解質の製造方法および複合体 | |
JP2019114380A (ja) | 電解質前駆体溶液、電極複合体の製造方法、電極複合体、電池、電子機器 | |
JP7211470B2 (ja) | 電極複合体、電池、電子機器 | |
JP7081719B2 (ja) | ガーネット型固体電解質の前駆体溶液、ガーネット型固体電解質の前駆体溶液の製造方法およびガーネット型固体電解質 | |
JP2022038107A (ja) | 固体電解質、固体電解質の製造方法および複合体 | |
JP2021141024A (ja) | 固体電解質、固体電解質の製造方法および複合体 | |
JP2023147098A (ja) | 正極複合体の製造方法 | |
JP2021144791A (ja) | 固体電解質、固体電解質の製造方法および複合体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD07 | Notification of extinguishment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7427 Effective date: 20200810 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210903 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20210914 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20211101 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220622 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220705 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220823 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220927 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221124 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230207 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230220 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7243146 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |