JP2020083704A - SiC単結晶インゴットの製造方法 - Google Patents

SiC単結晶インゴットの製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】坩堝内に配置された原料の温度均一性を向上し、原料の有効活用することができるSiC単結晶インゴットの製造方法を提供する。【解決手段】坩堝の下部に、高熱伝導率原料からなる高熱伝導率原料層と、前記高熱伝導率原料層の上側又は下側の少なくとも一方に低熱伝導率原料からなる低熱伝導率原料層とを配置して原料部を形成し、前記高熱伝導率原料層中に原料部の最高温度がくるように加熱を行って、SiC単結晶インゴットの成長を行う。【選択図】図1

Description

本発明は、SiC単結晶インゴットの製造方法に関する。
炭化珪素(SiC)は、シリコン(Si)に比べて絶縁破壊電界が1桁大きく、バンドギャップが3倍大きい。また、SiCは、Siに比べて熱伝導率が3倍程度高い等の特性を有する。そのため、SiCは、パワーデバイス、高周波デバイス、高温動作デバイス等への応用が期待されている。
SiCデバイスは、昇華法等で成長させたSiCのバルク単結晶から加工して得られたSiC単結晶基板上に、化学的気相成長法(Chemical Vapor Deposition:CVD)等によってデバイスの活性領域となるエピタキシャル層(膜)を形成した、SiCエピタキシャルウェハを用いて作製される。
なお、本明細書において、SiCウェハは、SiC単結晶インゴットをウェハ状にスライスしたものをいい、SiCエピタキシャルウェハは、SiCウェハにエピタキシャル膜を形成したものをいい、SiCデバイスは、SiCエピタキシャルウェハに対して素子形成したものをいう。
近年、市場の要求に伴い、SiCウェハの大口径化が求められている。そのためSiCインゴット自体の大口径化、長尺化の要望も高まっている。
SiC単結晶インゴットを製造する方法の一つとして、昇華法が広く知られている。昇華法は、黒鉛製の坩堝内にSiC単結晶からなる種結晶を配置し、坩堝を加熱することで坩堝内の原料粉末(原料)から昇華した昇華ガスを種結晶に供給し、種結晶をより大きなSiC単結晶インゴットへ成長させる方法である。
坩堝内に収容した原料のSiCは坩堝壁側から加熱されるため坩堝壁側が高温となりやすく、坩堝中心部が低温の温度分布となりやすい。この坩堝内の温度分布は、従来よりも大口径・長尺のSiCインゴットを成長するために使用する、大型の坩堝で特に顕著である。坩堝内のこの温度分布により、高温に加熱される坩堝壁側付近から生じた昇華ガスが低温の中心部で結晶化してしまい、原料の有効活用が困難となる問題が生じる。すなわち、高品質なSiCインゴットの成長と、高いスループットでのSiCインゴットの成長と、を同時に満たすことが困難である。特に、多量の原料を必要とする大口径・長尺成長においては、坩堝中心部の結晶化が成長中盤以降の原料昇華を阻害し、成長速度を大きく低下させる。また、坩堝中心で析出した原料は、もとの粉末と状態が異なり、そのままでは再使用することができない。すなわち、大口径・長尺成長において、坩堝中心部の結晶化を抑え、原料を有効活用することが低コスト化の観点から望まれている。
特許文献1には、坩堝壁側と比べて温度が低くなりやすい坩堝中心部に原料を配置せずに熱伝導体を配置する構成の単結晶インゴットの製造方法および製造装置について記載されている。
特開平5−58774号公報
しかしながら、特許文献1に記載されたSiC単結晶インゴットの製造方法では、坩堝壁側部付近にしか原料を配置せず、一度に製造できるSiC単結晶インゴットの成長量を大きくできない。すなわち、特許文献1に記載されたSiC単結晶インゴットの製造方法では、スループットが低い。
本発明は、SiC単結晶インゴットの製造中の坩堝内に配置された原料の温度均一性を向上し、原料の有効活用することができるSiC単結晶インゴットの製造方法を提供することを目的とする。
本発明者は、鋭意検討の結果、坩堝内に高熱伝導率の原料層と高熱伝導率の原料層の上側又は下側に低熱伝導率の原料層とを配置して原料部を形成し、高熱伝導率の原料層に最高温度がくるように加熱することで、原料部の温度分布均一性が向上することを見出した。本発明は、上記課題を解決するために、以下の手段を提供する。
(1)本発明の一態様に係るSiC単結晶インゴットの製造方法は、坩堝の下部に、高熱伝導率原料を備える高熱伝導率原料層と、前記高熱伝導率原料層の上側又は下側の少なくとも一方に低熱伝導率原料を備える低熱伝導率原料層とを配置して原料部を形成し、前記高熱伝導率原料層中に原料部の最高温度がくるように加熱を行って、SiC単結晶インゴットの成長を行う。
(2)本発明の一態様に係るSiC単結晶インゴットの製造方法は、前記低熱伝導率原料層を、前記高熱伝導率原料層の上側と下側に配置して原料部を形成してもよい。
(3)前記(1)または(2)のいずれかに記載のSiC単結晶インゴットの製造方法において、前記高熱伝導率原料層を構成する高熱伝導率原料粒は、前記低熱伝導率原料層を構成する低熱伝導率原料粒より粒径が大きくてもよい。
(4)前記(1)〜(3)のいずれかに記載のSiC単結晶インゴットの製造方法において、前記高熱伝導率原料層は、前記低熱伝導率原料層よりも空隙率が小さくてもよい。
(5)前記(1)〜(4)のいずれかに記載のSiC単結晶インゴットの製造方法は、前記坩堝内の底面に断熱材を配置してもよい。
(6)前記(1)〜(5)のいずれかに記載のSiC単結晶インゴットの製造方法は、前記坩堝の底部の外側に断熱材を配置してもよい。
上記態様に係るSiC単結晶インゴットの製造方法によれば、SiC単結晶インゴットの製造中の坩堝内に配置された原料の温度均一性を向上し、原料の有効活用することができるSiC単結晶インゴットの製造方法を提供することができる。
本発明の一態様に係るSiC単結晶インゴットの製造方法によりSiC単結晶インゴットを製造する様子を示す断面模式図である。 本発明の一態様に係るSiC単結晶インゴットの製造方法におけるSiC原料の配置方法の一例を示す断面模式図である。 本発明の一態様に係るSiC単結晶インゴットの製造方法におけるSiC原料の配置方法の一例を示す断面模式図である。 本発明の一態様に係るSiC単結晶インゴットの製造方法におけるSiC原料の配置方法の一例を示す断面模式図である。 本発明の一態様に係るSiC単結晶インゴットの製造方法におけるSiC単結晶インゴットを製造する様子の一例を示す断面模式図である。 本発明の一態様に係るSiC単結晶インゴットの製造方法におけるSiC単結晶インゴットを製造する様子の一例を示す断面模式図である。 本発明の一態様に係るSiC単結晶インゴットの製造方法によりSiC単結晶インゴットを製造している際の坩堝内の温度分布を示す図である。
以下、本発明の実施形態について、図を適宜参照しながら詳細に説明する。以下の説明で用いる図面は、本発明の特徴をわかりやすくするために便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などは実際とは異なっていることがある。以下の説明において例示される材質、寸法等は一例であって、本発明は、それらに限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することが可能である。
「SiC単結晶インゴットの製造方法」
本実施形態に係るSiC単結晶インゴットの製造方法は、昇華法によるSiC単結晶インゴットの製造方法であって、坩堝の下部に、高熱伝導率原料を備える高熱伝導率原料層と、高熱伝導率原料層の上側又は下側の少なくとも一方に低熱伝導率原料を備える低熱伝導率原料層とを配置して原料部を形成し、高熱伝導率原料層中に原料部の最高温度がくるように加熱を行って、SiC単結晶インゴットの成長を行う。
図1は、本実施形態に係るSiC単結晶インゴットの製造方法でSiC単結晶インゴットを製造する様子の一例を示す断面模式図である。
昇華法は、天井部に台座10を備える坩堝1内の台座10上にSiC単結晶インゴットの原料からなる種結晶3を配置し、坩堝1の内定面に原料部2を充填し、坩堝1を加熱することで、原料で構成される原料部2から昇華するガス(Si、SiC、SiC等)を種結晶3に供給し、種結晶3をより大きなSiC単結晶インゴットへ成長する方法である。
坩堝1の材料としては、例えば、黒鉛製、黒鉛にタンタルを被覆したもの等を用いることができる。坩堝1は、SiC単結晶インゴット4成長時に高温となるため高温に耐えることのできる素材によって形成されている必要がある。例えば、黒鉛は昇華温度が3550℃と高く、成長時の高温にも耐えることができる。
坩堝1の加熱は坩堝1の外周を覆うように配置された加熱手段を用いて行う。加熱手段は限定されないが、例えば、高周波誘導加熱コイル5を用いて行うことができる。高周波誘導加熱コイル5に交流電圧を印加させ、坩堝1に誘導電流を生じさせ、発熱させる。よって、高周波誘導加熱コイル5に通電することで、坩堝1および坩堝1内に原料が充填された原料部2を加熱することができる。本明細書は、加熱手段として高周波誘導加熱コイル5を用いる場合を例にして記載する。
高周波誘導加熱コイル5の構成を調整することにより、坩堝1を加熱する際、坩堝1内の最高温度の点が高熱伝導率原料層21内に存在するように加熱することが可能となる。例えば、高周波誘導加熱コイル5の高さを高熱伝導率層21の高さに合わせて調節することで、前述の加熱が可能となる。高周波誘導加熱コイル5の高さは、坩堝1内の最高温度の点が高熱伝導率原料層21の上下方向の中心位置となるように調整することが、温度分布の観点から好ましい。
図1に示す原料部2の場合、高熱伝導率原料層21の原料の占める割合が最も高い。そのため、SiC単結晶インゴット4の成長速度は高熱伝導率原料層21の原料の昇華速度に大きく依存する。従って、坩堝1内の最高温度の点が高熱伝導率原料層21に存在するように加熱することで、SiC単結晶インゴット4の成長速度を高めることができる。
また、以下に示すが、低熱伝導率原料層22(および23)は、高熱伝導率原料層21から、より低温側の上部または下部へ熱が流れ出ることを防止する断熱材の役割をし、高熱伝導率原料層21の温度分布均一性を向上させる。高熱伝導率原料層21の温度分布が均一であると、原料を有効活用することができる。低熱伝導率原料層22(および23)が坩堝1内の最高温度の点になると、前述の断熱効果が充分に得られなくなるため、坩堝1内の最高温度の点は、高熱伝導率原料層21内に存在するように坩堝1を加熱する。
坩堝1の周囲は図示しないチャンバーにより覆われている。チャンバーは、ガス導入口とガス排出口とを備える。ガス導入口は、アルゴンやドーパントガス等をチャンバー内に供給する。ガス排出口は、チャンバー内からこれらのガスを排出する。チャンバーの材料は、例えば、石英、ステンレス等を用いることができるが、高真空度を保つことの出来るものであればこれらに限定されない。
図2は、本実施形態に係るSiC単結晶インゴットの製造方法において、坩堝1内の原料部2の原料の収容状態を模式的に示した断面模式図である。
原料部2は2層に分かれて積層されている。種結晶3に近い側から順に低熱伝導率原料層22、高熱伝導率原料層21であり、どちらもSiC単結晶インゴット4の原料で形成される。低熱伝導率原料層22は、高熱伝導率原料層21を形成する原料よりも熱伝導率の低い原料で形成されている。なお、図中では、高熱伝導率原料層21及び低熱伝導率原料層22は層状に分離されているが、これはあくまでも模式図であり、実際には、高熱伝導率原料層21を収容し、次いで低熱伝導率原料層22を収容したときに生じる収容状態(積層状態)となっている。
原料部2を図2のように収容することで、高熱伝導率原料層21の温度分布均一性を向上することができる。また、高熱伝導率原料層21の温度分布均一性が向上することにより原料を有効活用することができる。
図3および図4は、本発明の他の実施形態に係るSiC単結晶インゴットの製造方法において、坩堝1内の原料部2の収容状態を模式的に示した断面模式図である。
図3に示すように、種結晶3に近い側から順に高熱伝導率原料層21、低熱伝導率原料層22を配置してもよい。当該構成でも、高熱伝導率原料層21の温度分布均一性を向上し、原料を有効活用することができる。
好ましくは、図4に示すように高熱伝導率原料層21の上側に低熱伝導率原料層22を配置し、さらに、高熱伝導率原料層21の下側に低熱伝導率原料層23を積層する。低熱伝導率原料層22および23を高熱伝導率原料層21の上側および下側に配置することで、高熱伝導率原料層21の上側または下側のどちらかに積層した場合と比べて高熱伝導率原料層21の温度分布均一性を一層向上することができる。従って、より原料を有効活用することができる。
高熱伝導率原料層21は、低熱伝導率原料層22および23よりも熱伝導率が高くなるように原料を配置することによって形成することができる。低熱伝導率原料層22および23よりも熱伝導率の高くなるように原料を配置するとは、例えば、低熱伝導率原料層22および23と比して、粒径の大きい原料を配置することや、空隙率が小さくなるように原料を配置すること等ができる。
粒径の大きいものとは、例えば、粒径が300〜800μm程度のSiC原料のことをいう。
充填したSiC粉末原料の実効的な熱伝導率keffは以下の[数1]の式によって、理論的に求めることができる(Q.S. Chen et al./Journal OF Crystal Growth 230 (2001) 239‐246)。
(εp:空隙率、ε:輻射率、d:平均粒径、ksic:SiCの熱伝導率、kgas:ガスの熱伝導率、T:温度、σ:ステファンボルツマン定数)
熱伝導率を変更する方法の1つには、SiC原料粉末の平均粒径を変更する方法がある。粒径の大きなSiC原料粉末を使用することで、熱伝導率を大きくすることができる。
また、[数1]から示される通り、空隙率を変更することも熱伝導率を変更する方法の1つである。そのため、本実施形態において、空隙率を変更することで、SiC原料の熱伝導率を変更しても良い。
SiC単結晶成長で使用するような温度域2000℃〜2500℃においては、空隙率を大きくするほど原料の熱伝導率は小さくなる。
高熱伝導率原料層には、短時間加熱したSiC原料を配置してもよい。原料は、短時間加熱すると、原料粒子の一部が癒着し、疑似的に平均粒径が大きくなる。すなわち、SiC原料は短時間加熱することにより、熱伝導率が向上する。
高熱伝導率原料層21は低熱伝導率原料層22および23よりも熱伝導率が高くなるように配置されればよく、原料の配置のされ方は限定されない。
高熱伝導率原料層21の熱伝導率は、低熱伝導率原料層22および23と比して高いほど好ましい。
高熱伝導率原料層21の厚みは、適宜選択できるが、高熱伝導率層は厚い方が好ましく、たとえば低熱伝導率層の2倍〜10倍であることが好ましい。
低熱伝導率原料層22および23には、高熱伝導率原料層21よりも熱伝導率が低くなるように原料を配置することができる。高熱伝導率原料層21よりも熱伝導率の低くなるように原料を配置するとは、高熱伝導率原料層21と比して、粒径の小さな原料を配置することや、空隙率が大きくなるように原料を配置することができる。長時間加熱したSiC単結晶インゴットの原料を配置してもよい。粒径や温度等によって所定時間が異なるが、SiC原料は所定時間以上の時間で加熱されると、熱伝導率が低下する。SiCは加熱されることによって、蒸気圧の高いSiから優先的に脱離し昇華する。そのため、加熱昇華によって原料残渣は徐々にポーラスカーボン状になっていく。この状態変化は、[数1]における空隙率εの増加および粒径dの減少を意味し、原料の熱伝導率を低下させることになる。すなわち、このポーラスカーボン状となった原料残渣を低熱伝導率原料層22または23として使用してもよい。
低熱伝導率原料層22および23と、高熱伝導率原料層21と、の熱伝導率の差は大きいほど好ましい。
低熱伝導率原料層22および23は、断熱効果を維持できるかぎり薄くすることが好ましい。
低熱伝導率原料層22を高熱伝導率原料層21の上側に形成する場合は、ポーラスな材質を用いることが好ましい。当該構成により、原料部2から昇華したガスを透過しやすくすることができる。
高熱伝導率原料層21、低熱伝導率原料層22および23は、収容条件に合わせて、高熱伝導率原料層21の温度分布均一性が向上するように、適宜選択することができる。
図5は、本実施形態に係るSiC単結晶インゴットの製造方法でSiC単結晶インゴットを成長させる様子の一例を示す断面模式図である。図5に示すように、原料部2と坩堝1との間には、断熱材30を配置することが好ましい。断熱材30を配置することにより、原料部2の熱が外部に逃げることを抑制する。そのため、外部から与える熱量の低減および原料部2の温度分布均一性の向上をすることができる。
また、断熱材30は図5(A)のように坩堝1の内部に配置してもよく、図5(B)のように坩堝1の外部に配置してもよい。好ましくは、ポーラスな材料を用いると空隙内にSiCが析出することで熱伝導率に変化が起こる場合があるため、外部に配置する。
断熱材30には、公知のものを使用することができる。好ましくは、低熱伝導率原料層よりも熱伝導率の小さい断熱材およびSiまたはCで形成される断熱材30を用いる。SiまたCからなる断熱材30を用いることで、成長させるSiC単結晶インゴット4に不純物が混入することを抑制することができる。断熱材30としては、例えば、フェルトや、可撓性黒鉛材、成型断熱材等を用いることができるが、これらに限定されない。また断熱材30として、公知の断熱材を組み合わせて用いても良い。例えば、原料に近い側から順に、カーボン板、フェルト、可撓性黒鉛材等を組み合わせて配置してもよい。
図6は、本発明の一態様に係るSiC単結晶インゴットの製造方法に用いられる製造装置において、坩堝1の周囲を囲む高周波誘導加熱コイル5により坩堝1を加熱した場合の坩堝内の温度分布のシミュレーションを行った結果を示す。薄い色の領域ほど高温であり、濃い色の領域ほど低温である。
このシミュレーションは、STR−Group Ltd社製の気相結晶成長解析ソフト「Virtual Reactor」を用いて行った。
シミュレーションに用いたモデルにおける坩堝1内の原料部2の収容状態は、(A)は図2に示される収容状態であり、(B)は図3に示される収容状態であり、(C)は図4に示される収容状態であり、(D)は比較例として原料部2が単層に収容されたものである。尚、図6(A)〜(C)に示される領域は、図2〜図4の破線部の領域である。図6(D)に示される領域は、坩堝1の内底部に高熱伝導率原料層21のみを充填したとき、図2の破線部に対応する領域である。
坩堝1および坩堝1の内部の構成は中心軸に対して対称に構成されるため、シミュレーション結果は坩堝1内全体の温度分布として扱うことができる。
シミュレーションにおいて高熱伝導率原料層21の原料の熱伝導率は、5W/m・Kとし、低熱伝導率原料層22および23の熱伝導率は2W/m・Kとした。比較例(D)の原料部2はすべて熱伝導率が5W/m・Kの原料が収容されたものとする。
図6中の矢印は、坩堝1の原料が配置された領域の中心軸上において温度が2275℃である最端部の点を指す。配置された原料2は、高周波誘導加熱コイル5に近い領域程高温となるため図6中の矢印と矢印との間隔が広いもの程、坩堝内の温度分布均一性が高い。従って、シミュレーションの結果から、図2〜図4に示される原料の収容状態は、原料部2を単層に収容した場合よりも温度分布均一性が高いことがわかる。尚、温度分布均一性を高くするためには、図2および図4に示される収容状態が好ましく、図4に示される収容状態がより好ましい。
上述のように、本実施形態に係るSiC単結晶インゴットの製造方法によれば、高品質なSiC単結晶インゴットを従来の技術よりも高いスループットで成長することができる。すなわち、原料の有効活用することができる。
1 坩堝
2 原料部
3 種結晶
4 単結晶インゴット(SiC単結晶インゴット)
5 高周波誘導加熱コイル
10 台座
21 高熱伝導率原料層
22 低熱伝導率原料層
23 低熱伝導率原料層
30 断熱材

Claims (6)

  1. 昇華法によるSiC単結晶インゴットの製造方法であって、
    坩堝の下部に、高熱伝導率原料を備える高熱伝導率原料層と、前記高熱伝導率原料層の上側又は下側の少なくとも一方に低熱伝導率原料を備える低熱伝導率原料層とを配置して原料部を形成し、
    前記高熱伝導率原料層中に原料部の最高温度がくるように加熱を行って、SiC単結晶インゴットの成長を行う、SiC単結晶インゴットの製造方法。
  2. 前記低熱伝導率原料層を、前記高熱伝導率原料層の上側と下側に配置して原料部を形成する、請求項1に記載のSiC単結晶インゴットの製造方法。
  3. 前記高熱伝導率原料層を構成する高熱伝導率原料粒は、前記低熱伝導率原料層を構成する低熱伝導率原料粒より粒径が大きい、請求項1又は2のいずれかに記載のSiC単結晶インゴットの製造方法。
  4. 前記高熱伝導率原料層は、前記低熱伝導率原料層よりも空隙率が小さい、請求項1又は2のいずれかに記載のSiC単結晶インゴットの製造方法。
  5. 前記坩堝内の底面に断熱材を配置する、請求項1〜4のいずれか一項に記載のSiC単結晶インゴットの製造方法。
  6. 前記坩堝の底部の外側に断熱材を配置する、請求項1〜4のいずれか一項に記載のSiC単結晶インゴットの製造方法。
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