JP2020020907A - 電子写真感光体 - Google Patents

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Abstract

【課題】電気特性に優れる電子写真感光体を提供する。【解決手段】本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。感光層は、単層であり、かつ電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を含有する。温度23℃、電界強度1.50×105V/cmの条件で測定される感光層における正孔の移動度μhは1.00×10-7cm2/V/秒以上、かつ電子の移動度μeは4.00×10-8cm2/V/秒以上である。電子の移動度μeに対する正孔の移動度μhの比(μh/μe)は、1.0以上50.0以下である。【選択図】図1

Description

本発明は、電子写真感光体に関する。
電子写真感光体は、像担持体として電子写真方式の画像形成装置(例えば、プリンター、及び複合機)において用いられる。電子写真感光体は、感光層を備える。電子写真感光体としては、例えば、単層型電子写真感光体、及び積層型電子写真感光体が挙げられる。単層型電子写真感光体は、電荷発生の機能と、電荷輸送の機能とを有する単層の感光層を備える。積層型電子写真感光体は、電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを含む感光層を備える。
特許文献1に記載の電子写真感光体が備える感光層は、一定以上の電子移動度を有する電子輸送剤を含有する。
特開2012−155202号公報
しかしながら、本発明者らの検討により、特許文献1に記載の電子写真感光体は、電気特性(特に、感度特性、転写メモリーの抑制性能及び帯電性能)において改善の余地があることが判明した。
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、電気特性に優れる電子写真感光体を提供することである。
本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。前記感光層は、単層であり、かつ電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を含有する。温度23℃、電界強度1.50×105V/cmの条件で測定される前記感光層における正孔の移動度μhは1.00×10-7cm2/V/秒以上、かつ電子の移動度μeは4.00×10-8cm2/V/秒以上である。前記電子の移動度μeに対する前記正孔の移動度μhの比(μh/μe)は、1.0以上50.0以下である。
本発明の電子写真感光体は、電気特性に優れる。
本発明の実施形態に係る電子写真感光体の構造の一例を示す部分断面図である。 本発明の実施形態に係る電子写真感光体の構造の一例を示す部分断面図である。 本発明の実施形態に係る電子写真感光体の構造の一例を示す部分断面図である。 実施例で測定した電子の移動度μeに対する正孔の移動度μhの比(μh/μe)と、露光後電位(VL)との関係を示すグラフである。 実施例で測定した電子の移動度μeに対する正孔の移動度μhの比(μh/μe)と、転写メモリー電位(ΔVtc)との関係を示すグラフである。 実施例で測定した電子の移動度μeに対する正孔の移動度μhの比(μh/μe)と、帯電電流(Idc)との関係を示すグラフである。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。しかし、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。
以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰り返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。
以下、ハロゲン原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上5以下のアルキル基、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、及び炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基は、何ら規定していなければ、各々次の意味である。
ハロゲン原子(ハロゲン基)としては、例えば、フッ素原子(フルオロ基)、塩素原子(クロロ基)、臭素原子(ブロモ基)及びヨウ素原子(ヨード基)が挙げられる。
炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上5以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上4以下のアルキル基は、各々、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上8以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1,1−ジメチルプロピル基、1,2−ジメチルプロピル基、直鎖状又は分枝鎖状のヘキシル基、直鎖状又は分枝鎖状のヘプチル基、及び直鎖状又は分枝鎖状のオクチル基が挙げられる。炭素原子数1以上5以下のアルキル基、及び炭素原子数1以上4以下のアルキル基の例は、炭素原子数1以上8以下のアルキル基の例として述べた基のうち、それぞれ炭素原子数1以上5以下の基又は炭素原子数1以上4以下の基である。
<電子写真感光体>
本発明の実施形態に係る電子写真感光体(以下、感光体と記載することがある)の構造を説明する。図1、図2及び図3は、本発明の実施形態に係る感光体1の構造を示す部分断面図である。
図1に示すように、感光体1は、例えば、導電性基体2と感光層3とを備える。感光層3は単層(一層)である。感光体1は、単層の感光層3を備える単層型電子写真感光体である。
図2に示すように、感光体1は、導電性基体2と、感光層3と、中間層4(下引き層)とを備えてもよい。中間層4は、導電性基体2と感光層3との間に設けられる。図1に示すように、感光層3は導電性基体2上に直接設けられてもよい。或いは、図2に示すように、感光層3は導電性基体2上に中間層4を介して設けられてもよい。中間層4は、一層であってもよく、複数の層であってもよい。
図3に示すように、感光体1は、導電性基体2と、感光層3と、保護層5とを備えてもよい。保護層5は、感光層3上に設けられる。保護層5は、一層であってもよく、複数の層であってもよい。
感光層3の厚さは、感光層3としての機能を十分に発現できる限り、特に限定されない。感光層3の厚さとしては、5μm以上100μm以下が好ましく、10μm以上50μm以下がより好ましい。
以上、図1〜図3を参照して、感光体1の構造について説明した。以下、感光体について更に詳細に説明する。
[導電性基体]
導電性基体は、感光体の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体は、少なくとも表面部が導電性を有する材料で形成されていればよい。導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で形成される導電性基体が挙げられる。導電性基体の別の例としては、導電性を有する材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼及び真鍮が挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて(例えば、合金として)用いてもよい。これらの導電性を有する材料のなかでも、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。
導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜選択される。導電性基体の形状としては、例えば、シート状及びドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚さは、導電性基体の形状に応じて適宜選択される。
[感光層]
感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含有する。感光層は、任意成分として、添加剤等の他の成分を更に含有してもよい。
温度23℃、電界強度1.50×105V/cmの条件で測定される感光層における正孔の移動度μhは1.00×10-7cm2/V/秒以上、かつ電子の移動度μeは4.00×10-8cm2/V/秒以上である。また、電子の移動度μeに対する正孔の移動度μhの比(μh/μe)は、1.0以上50.0以下である。
本発明者らは、感光層における電子の移動度μe及び正孔の移動度μhをそれぞれ一定以上とし、かつ電子の移動度μe及び正孔の移動度μhを同程度とすることで、感光層で発生した電荷が効率的に輸送され、これにより残留電荷も低減されるため、感光体の感度特性、転写メモリーの抑制性能及び帯電性能などの電気特性が向上することを見出した。但し、単層型感光体の感光層では、通常、表面(露光光が照射される側の面)を正電荷で帯電させ、露光により発生した電荷のうちの電子でこの正電荷を中和させる。この電荷の発生は、感光層の表面近傍で主に生じる傾向にある。そのため、露光により発生した電荷のうち、電子は感光層の表面近傍から表面までの比較的短距離を移動するのに対し、正孔は感光層の表面近傍から導電性基体までの比較的長距離移動を移動する傾向にある。従って、正孔の移動度μhは、電子の移動度μeよりもある程度大きくすることができる。本発明は、このような知見に基づくものであり、上述の電子の移動度μeと、正孔の移動度μhと、電子の移動度μeに対する正孔の移動度μhの比(μh/μe)とをそれぞれ特定範囲とすることにより、電気特性に優れる感光体を提供できる。
感光体の電気特性をより向上する観点から、温度23℃、電界強度1.50×105V/cmの条件で測定される感光層における正孔の移動度μhとしては、4.00×10-7cm2/V/秒以上が好ましく、1.00×10-6cm2/V/秒以上がより好ましい。同様の観点から、正孔の移動度μhとしては、1.00×10-5cm2/V/秒以下が好ましく、5.00×10-6cm2/V/秒以下がより好ましい。
感光層における正孔の移動度μhは、主に正孔輸送剤の種類及び含有量によって調節できる。具体的には、正孔輸送剤の含有量を増やせば正孔の移動度μhが増大する傾向にある。また、正孔の輸送効率に優れる正孔輸送剤を用いれば正孔の移動度μhが増大する傾向にある。
感光体の電気特性をより向上する観点から、温度23℃、電界強度1.50×105V/cmの条件で測定される感光層における電子の移動度μeとしては、1.00×10-7cm2/V/秒以上が好ましく、2.00×10-7cm2/V/秒以上がより好ましい。同様の観点から、電子の移動度μeとしては、1.00×10-5cm2/V/秒以下が好ましく、2.00×10-6cm2/V/秒以下がより好ましく、5.00×10-7cm2/V/秒以下が更に好ましい。
感光層における電子の移動度μeは、主に電子輸送剤の種類及び含有量によって調節できる。具体的には、電子輸送剤の含有量を増やせば電子の移動度μeが増大する傾向にある。また、電子の輸送効率に優れる電子輸送剤を用いれば電子の移動度μeが増大する傾向にある。
感光体の電気特性をより向上する観点から、温度23℃、電界強度1.50×105V/cmの条件で測定される感光層における電子の移動度μeに対する正孔の移動度μhの比(μh/μe)としては、1.0以上10.0以下が好ましく、1.0以上5.0以下がより好ましい。
感光層における電子及び正孔の移動度は、以下の方法により測定できる。まず、アルミニウム基板上に、バインダー樹脂、正孔輸送剤、電子輸送剤及び溶剤を含有するサンプル塗布液を塗布し、サンプル層(例えば、膜厚5μm)を形成する。サンプル塗布液におけるバインダー樹脂、正孔輸送剤及び電子輸送剤の種類は、測定対象の感光層と同一とする。また、サンプル塗布液には、電荷発生剤及び添加剤等の他の成分は含有させない。更に、サンプル塗布液における正孔輸送剤及び電子輸送剤の含有量は、形成されるサンプル層における正孔輸送剤及び電子輸送剤の含有割合(質量%)が測定対象の感光層と同一となるように調整する。このサンプル塗布液により形成されるサンプル層は、測定対象となる感光層と比較し、電荷発生剤及び添加剤等を同量のバインダー樹脂で置き換え、それ以外は同一とした層に相当する。そして、得られたサンプル層上に真空蒸着法にて半透明金電極を形成することでサンドイッチセルを作製する。次に、得られたサンドイッチセルについて、温度23℃、電界強度1.50×105V/cmの条件にてTOF法(Time of Flight)を行うことで正孔の移動度μh及び電子の移動度μeを測定することができる。
以下、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダー樹脂及び任意成分である添加剤について説明する。
(電荷発生剤)
電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤である限り、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料(例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム又はアモルファスシリコン)の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料及びキナクリドン系顔料が挙げられる。電荷発生剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
フタロシアニン系顔料としては、例えば、無金属フタロシアニン及び金属フタロシアニンが挙げられる。無金属フタロシアニンは、例えば、下記化学式(CG−1)で表される。金属フタロシアニンとしては、例えば、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン及びクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。チタニルフタロシアニンは、下記化学式(CG−2)で表される。フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。フタロシアニン系顔料の結晶形状(例えば、α型、β型、Y型、V型又はII型)については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。電荷発生剤としては、下記化学式(CG−1)又は(CG−2)で表される化合物を含むことが好ましい。
Figure 2020020907
無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのX型結晶(以下、X型無金属フタロシアニンと記載することがある)が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型及びY型結晶(以下、α型、β型及びY型チタニルフタロシアニンと記載することがある)が挙げられる。
例えば、デジタル光学式の画像形成装置(例えば、半導体レーザーのような光源を使用した、レーザービームプリンター又はファクシミリ)には、700nm以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。700nm以上の波長領域で高い量子収率を有することから、電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン又はチタニルフタロシアニンがより好ましく、X型無金属フタロシアニン又はY型チタニルフタロシアニンが更に好ましく、Y型チタニルフタロシアニンが特に好ましい。
Y型チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、例えば、ブラッグ角(2θ±0.2°)の27.2°に主ピークを有する。CuKα特性X線回折スペクトルにおける主ピークとは、ブラッグ角(2θ±0.2°)が3°以上40°以下である範囲において、1番目又は2番目に大きな強度を有するピークである。
CuKα特性X線回折スペクトルの測定方法の一例について説明する。試料(チタニルフタロシアニン)をX線回折装置(例えば、株式会社リガク製「RINT(登録商標)1100」)のサンプルホルダーに充填して、X線管球Cu、管電圧40kV、管電流30mA、かつCuKα特性X線の波長1.542Åの条件で、X線回折スペクトルを測定する。測定範囲(2θ)は、例えば3°以上40°以下(スタート角3°、ストップ角40°)であり、走査速度は、例えば10°/分である。
Y型チタニルフタロシアニンは、示差走査熱量分析(DSC)スペクトルにおける熱特性によって、例えば、下記(A)〜(C)に示す3種類に分類される。
(A)示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有するY型チタニルフタロシアニン。
(B)示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上400℃以下の範囲にピークを有さないY型チタニルフタロシアニン。
(C)示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有さず、270℃以上400℃以下の範囲にピークを有するY型チタニルフタロシアニン。
Y型チタニルフタロシアニンとしては、示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有さず、270℃以上400℃以下の範囲にピークを有するものがより好ましい。このようなピークを有するY型チタニルフタロシアニンとしては、270℃以上400℃以下の範囲に一つのピークを有するものが好ましく、296℃に一つのピークを有するものがより好ましい。
チタニルフタロシアニンの結晶構造は、示差走査熱量分析スペクトルで示される熱的特性に基づいて推定することができる。以下、示差走査熱量分析スペクトルの測定方法の一例について説明する。
サンプルパンにチタニルフタロシアニン結晶粉末の評価用試料を載せて、示差走査熱量計(例えば、株式会社リガク製「TAS−200型 DSC8230D」)を用いて示差走査熱量分析スペクトルを測定する。測定範囲は、例えば40℃以上400℃以下であり、昇温速度は、例えば20℃/分である。
短波長レーザー光源(例えば、350nm以上550nm以下の波長を有するレーザー光源)を用いた画像形成装置に適用される感光体には、電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料が好適に用いられる。
感光層における電荷発生剤の含有割合としては、0.2質量%以上3.0質量%以下が好ましく、0.5質量%以上2.0質量%以下がより好ましく、0.6質量%以上1.7質量%以下が更に好ましく、0.8質量%以上1.5質量%以下が特に好ましい。
感光層における電荷発生剤の含有量としては、バインダー樹脂100質量部に対して、0.5質量部以上20質量部以下が好ましく、1.0質量部以上10質量部以下がより好ましく、1.5質量部以上2.5質量部以下が特に好ましい。
感光体の電気特性をより向上する観点から、温度23℃、電界強度1.50×105V/cmの条件で測定される感光層におけるゼログラフィックゲインとしては、10%以上45%以下が好ましく、20%以上40%以下がより好ましい。また、感光層における電荷発生剤の含有割合が0.5質量%以上2.0質量%以下であり、かつゼログラフィックゲインが10%以上45%以下であることが特に好ましい。
ここで、ゼログラフィックゲインとは、帯電した感光層において照射された光量子の個数をNpとし、照射により発生した電荷が表面に移動することで中和された表面電荷の個数をNqとしたときに、感光層に照射した光量子の個数Npに対する中和された表面電荷の個数Nqの割合を意味する。
上述の感光層におけるゼログラフィックゲインを10%以上とすることで、感光層中での電荷の移動効率を向上でき、残留電荷をより低減できる傾向にある。また、上述の感光層におけるゼログラフィックゲインを45%以下とすることで、感光層中での過剰な電荷発生を抑制できるため、残留電荷をより低減できる傾向にある。
感光層におけるゼログラフィックゲインは、以下の方法により測定できる。まず、感光体に対して、23℃の温度条件で、所定の帯電電位(100V〜1000Vの間で所定の電界強度を含む範囲)となるように流れ込み電流を制御しながら帯電させる。次に、帯電した感光体を1秒間露光し、露光中の帯電電位を一定間隔(例えば、1msec毎)で計測する。露光光の照射条件は、波長(λ)を780nm、光強度(I0)を1.0μW/cm2とする。帯電電位の測定結果を時間微分し、得られた減衰速度の最大値をΔVmaxとし、ΔVmaxが測定された際の表面電位をSPmaxとし、感光体の膜厚をDとし、下記数式(α)及び(β)からゼログラフィックゲイン及び電界強度Eの関係を求める。得られたゼログラフィックゲイン及び電界強度Eの関係から、電界強度1.50×105V/cmにおけるゼログラフィックゲインを算出する。下記数式(α)において、εrは比誘電率を示し、ε0は真空の誘電率を示し、eは電荷素量を示し、hはプランク定数を示し、cは光速度を示す。なお、感光層上に保護層が設けられている感光体についても、同様の方法により感光層のゼログラフィックゲインを測定することができる。
ゼログラフィックゲイン=(ΔVmax×εr×ε0×λ)/(D×e×I0×h×c)・・・(α)
E=SPmax/D・・・(β)
(正孔輸送剤)
正孔輸送剤としては、例えば、含窒素環式化合物及び縮合多環式化合物が挙げられる。含窒素環式化合物及び縮合多環式化合物としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体;ジアミン誘導体(より具体的には、N,N,N’,N’−テトラフェニルベンジジン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、ジ(アミノフェニルエテニル)ベンゼン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体等);オキサジアゾール系化合物(より具体的には、2,5−ジ(4−メチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等);スチリル系化合物(より具体的には、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン等);カルバゾール系化合物(より具体的には、ポリビニルカルバゾール等);有機ポリシラン化合物;ピラゾリン系化合物(より具体的には、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等);ヒドラゾン系化合物;インドール系化合物;オキサゾール系化合物;イソオキサゾール系化合物;チアゾール系化合物;チアジアゾール系化合物;イミダゾール系化合物;ピラゾール系化合物;トリアゾール系化合物が挙げられる。これらの正孔輸送剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
正孔輸送剤は、電気特性をより向上させる観点から、下記一般式(10)で表される化合物(以下、正孔輸送剤(10)と記載することがある)を含むことが好ましい。
Figure 2020020907
一般式(10)中、R16〜R18は、各々独立に、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基を表す。m及びnは、各々独立に、1以上3以下の整数を表す。p及びrは、0又は1を表す。qは、0以上2以下の整数を表す。
一般式(10)中、R17としては、炭素原子数1以上4以下のアルキル基が好ましく、n−ブチル基がより好ましい。
一般式(10)中、p及びrは、0を表すことが好ましい。一般式(10)中、qは、1を表すことが好ましい。
一般式(10)中、n及びmとしては、1又は2が好ましく、2がより好ましい。
正孔輸送剤(10)としては、下記化学式(HT−1)で表される化合物(以下、正孔輸送剤(HT−1)と記載することがある)が好ましい。
Figure 2020020907
感光層における正孔輸送剤の含有割合としては、10.0質量%以上40.0質量%以下が好ましく、15.0質量%以上35.0質量%以下がより好ましく、20.0質量%以上30.0質量%以下が更に好ましい。
感光層における正孔輸送剤の含有量としては、バインダー樹脂100質量部に対して、20質量部以上150質量部以下が好ましく、35質量部以上120質量部以下がより好ましく、45質量部以上70質量部以下が更に好ましい。
(電子輸送剤)
電子輸送剤としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、3,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸及びジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物及びジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。これらの電子輸送剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
電子輸送剤は、感光体の電気特性をより向上させる観点から、下記一般式(1)、(2)、(3)又は(4)で表される化合物(以下、それぞれ電子輸送剤(1)〜(4)と記載することがある)を含むことが好ましい。
Figure 2020020907
一般式(1)〜(4)中、R1〜R4及びR9〜R14は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表す。R5〜R8及びR15は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又はハロゲン原子を表す。
一般式(1)〜(4)中、R1〜R4及びR9〜R14で表されるアルキル基としては、炭素原子数1以上5以下のアルキル基が好ましく、メチル基、tert−ブチル基又は1,1−ジメチルプロピル基がより好ましい。
一般式(1)〜(4)中、R5〜R8及びR15としては、水素原子又はハロゲン原子が好ましく、水素原子又は塩素原子がより好ましい。
電子輸送剤(1)〜(4)としては、感光体の電気特性をより向上させる観点から、下記化学式(ET−1)〜(ET−4)で表される化合物(以下、それぞれ電子輸送剤(ET−1)〜(ET−4)と記載することがある)が好ましい。
Figure 2020020907
感光層が2種以上の電子輸送剤を含有する場合、感光層は、電子輸送剤(ET−1)及び(ET−2)を含むか、又は電子輸送剤(ET−1)及び(ET−3)を含むことが好ましい。感光層が2種の電子輸送剤を含有する場合、2種の電子輸送剤を略同量ずつ含有することが好ましい。具体的には、感光層における一方の電子輸送剤の含有量と、他方の電子輸送剤の含有量との比としては、40:60以上60:40以下が好ましい。
感光層における電子輸送剤の含有割合としては、10.0質量%以上50.0質量%以下が好ましく、15.0質量%以上40.0質量%以下がより好ましく、20.0質量%以上30.0質量%以下が更に好ましい。
感光層における電子輸送剤の含有量としては、バインダー樹脂100質量部に対して、15質量部以上160質量部以下が好ましく、30質量部以上100質量部以下がより好ましく、40質量部以上60質量部以下が更に好ましい。
(バインダー樹脂)
バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂及びポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂及びメラミン樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ化合物のアクリル酸付加物及びウレタン化合物のアクリル酸付加物が挙げられる。感光層は、これらのバインダー樹脂の1種のみを含有してもよく、2種以上を含有してもよい。
バインダー樹脂は、下記一般式(20)で表される繰り返し単位(以下、繰り返し単位(20)と記載することがある)を有するポリアリレート樹脂(以下、ポリアリレート樹脂(PA)と記載することがある)を含むことが好ましい。
Figure 2020020907
一般式(20)中、R20及びR21は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1以上4以下のアルキル基を表す。R22及びR23は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又はフェニル基を表す。R22及びR23は、互いに結合して下記一般式(W)で表される2価の基を表してもよい。Yは、下記化学式(Y1)、(Y2)、(Y3)、(Y4)、(Y5)又は(Y6)で表される2価の基を表す。
Figure 2020020907
一般式(W)中、tは、1以上3以下の整数を表す。*は、結合手を表す。
Figure 2020020907
一般式(20)中、R20及びR21としては、炭素原子数1以上4以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
一般式(20)中、R22及びR23は、互いに結合して一般式(W)で表される2価の基を表すことが好ましい。
一般式(20)中、Yとしては、化学式(Y1)又は(Y3)で表される2価の基が好ましい。
一般式(W)中、tとしては、2が好ましい。
ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位(20)のみを有していることが好ましいが、他の繰り返し単位を更に有していてもよい。ポリアリレート樹脂(PA)中の繰り返し単位の合計物質量に対する他の繰り返し単位の物質量の比率(モル分率)は、0.20以下が好ましく、0.10以下がより好ましく、0.00が更に好ましい。ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位(20)の1種を有してもよく、2種以上(例えば、2種)を有してもよい。
なお、本願明細書において、ポリアリレート樹脂(PA)における各繰り返し単位の物質量は、1本の樹脂鎖から得られる値ではなく、感光層に含有されるポリアリレート樹脂(PA)全体(複数の樹脂鎖)から得られる数平均値である。また、各繰り返し単位の物質量は、例えばプロトン核磁気共鳴分光計を用いてポリアリレート樹脂(PA)の1H−NMRスペクトルを測定し、得られた1H−NMRスペクトルから算出することができる。
ポリアリレート樹脂(PA)は、下記化学式(20−a)及び(20−b)で表される繰り返し単位(以下、それぞれ繰り返し単位(20−a)又は(20−b)と記載することがある)のうち少なくとも一方を有することが好ましく、繰り返し単位(20−a)及び(20−b)の両方を有することがより好ましい。
Figure 2020020907
ポリアリレート樹脂(PA)としては、例えば、繰り返し単位(20−a)及び繰り返し単位(20−b)を有する樹脂を用いることができる。この場合、繰り返し単位(20−a)及び(20−b)の配列は特に限定されない。つまり、繰り返し単位(20−a)及び(20−b)を有するポリアリレート樹脂(PA)は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、周期的共重合体及び交互共重合体のいずれであってもよい。また、ポリアリレート樹脂(PA)が有する繰り返し単位(20−a)及び繰り返し単位(20−b)のそれぞれの物質量は、略同一であることが好ましい。具体的には、ポリアリレート樹脂(PA)が有する繰り返し単位(20−a)の物質量と、繰り返し単位(20−b)の物質量との比率(モル分率)は、49:51以上51:49以下が好ましい。
ポリアリレート樹脂(PA)は、下記化学式(Z)で表される末端基を有していてもよい。下記化学式(Z)中、*は、結合手を表す。ポリアリレート樹脂(PA)が繰り返し単位(20−a)及び繰り返し単位(20−b)と、下記化学式(Z)で表される末端基とを有する場合、この末端基は繰り返し単位(20−a)及び繰り返し単位(20−b)のうちいずれに結合していてもよい。
Figure 2020020907
ポリアリレート樹脂(PA)としては、下記化学式(PA−1a)で表される主鎖と、化学式(Z)で表される末端基とを有するポリアリレート樹脂(以下、ポリアリレート樹脂(PA−1)と記載することがある)が好ましい。なお、下記化学式(PA−1a)中、繰り返し単位の右下に付した数字は、ポリアリレート樹脂(PA−1)が有する全繰り返し単位の物質量に対する、数字が付された繰り返し単位の物質量の比率(モル分率)を示す。ポリアリレート樹脂(PA−1)は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、周期的共重合体及び交互共重合体の何れでもよい。
Figure 2020020907
バインダー樹脂の粘度平均分子量としては、10,000以上が好ましく、20,000以上がより好ましく、30,000以上が更に好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が10,000以上であると、感光体の耐摩耗性がより向上する傾向がある。一方、バインダー樹脂の粘度平均分子量としては、80,000以下が好ましく、70,000以下がより好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が80,000以下であると、バインダー樹脂が感光層形成用の溶剤に溶解し易くなり、感光層の形成が容易になる傾向がある。
(添加剤)
任意成分である添加剤としては、例えば、劣化防止剤(より具体的には、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、消光剤、紫外線吸収剤等)、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、ドナー、界面活性剤、及びレベリング剤が挙げられる。レベリング剤としては、例えば、シリコーンオイルが挙げられる。添加剤を感光層に添加する場合、これらの添加剤の1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
(組み合わせ)
感光層における電荷発生剤及び電子輸送剤の組み合わせとしては、
無金属フタロシアニンと、電子輸送剤(ET−1)及び(ET−2)との組み合わせ、
チタニルフタロシアニンと、電子輸送剤(ET−1)及び(ET−2)との組み合わせ、
チタニルフタロシアニンと、電子輸送剤(ET−1)及び(ET−3)との組み合わせ、
チタニルフタロシアニンと、電子輸送剤(ET−1)との組み合わせ、
チタニルフタロシアニンと、電子輸送剤(ET−2)との組み合わせ、
チタニルフタロシアニンと、電子輸送剤(ET−3)との組み合わせ、又は
チタニルフタロシアニンと、電子輸送剤(ET−4)との組み合わせが好ましい。
[中間層]
上述したように、感光体は、中間層(例えば、下引き層)を有してもよい。中間層は、例えば、無機粒子、及び中間層に用いられる樹脂(中間層用樹脂)を含有する。中間層を介在させると、リークを抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、電気抵抗の上昇を抑えることができる。
無機粒子としては、例えば、金属(より具体的には、アルミニウム、鉄、銅等)の粒子、金属酸化物(より具体的には、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛等)の粒子、及び非金属酸化物(より具体的には、シリカ等)の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、無機粒子は、表面処理が施されていてもよい。
中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができれば、特に限定されない。
[製造方法]
<感光体の製造方法>
感光体は、例えば、感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることによって製造される。感光層形成用塗布液は、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂と、必要に応じて添加される任意成分とを、溶剤に溶解又は分散させることにより製造される。
感光層形成用塗布液に含有される溶剤は、塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できる限り、特に限定されない。溶剤の例としては、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール又はブタノール)、脂肪族炭化水素(例えば、n−ヘキサン、オクタン又はシクロヘキサン)、芳香族炭化水素(例えば、ベンゼン、トルエン又はキシレン)、ハロゲン化炭化水素(例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素又はクロロベンゼン)、エーテル類(例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル又はプロピレングリコールモノメチルエーテル)、ケトン類(例えば、アセトン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン)、エステル類(例えば、酢酸エチル又は酢酸メチル)、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤の1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。感光体の製造時の作業性を向上させるためには、溶剤として非ハロゲン溶剤(ハロゲン化炭化水素以外の溶剤)を用いることが好ましい。
感光層形成用塗布液は、各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー又は超音波分散機を用いることができる。
感光層形成用塗布液は、各成分の分散性を向上させるために、例えば、界面活性剤を含有してもよい。
感光層形成用塗布液を塗布する方法としては、塗布液を導電性基体上に均一に塗布できる方法である限り、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ブレードコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法及びバーコート法が挙げられる。
感光層形成用塗布液を乾燥させる方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る限り、特に限定されないが、例えば、高温乾燥機又は減圧乾燥機を用いて熱処理(熱風乾燥)する方法が挙げられる。熱処理温度としては、例えば、40℃以上150℃以下である。熱処理時間としては、例えば、3分間以上120分間以下である。
なお、感光体の製造方法は、必要に応じて、中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程の一方又は両方を更に含んでもよい。中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程では、公知の方法が適宜選択される。
以上説明した本発明の実施形態に係る感光体は、電気特性に優れるため、種々の画像形成装置で好適に使用できる。また、本発明の実施形態に係る感光体は、残留電荷が比較的生じやすい画像形成装置に特に好適に用いることができる。具体的には、本発明の実施形態に係る感光体は、直流電圧を印加する接触方式の帯電部(例えば、帯電ローラー)を備える画像形成装置の像担持体として特に好適に用いることができる。また、本発明の実施形態に係る感光体は、高速機(例えば、除電から帯電まで200m秒以下の画像形成装置)にも特に好適に用いることができる。
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。
<感光層を形成するための材料>
感光体の感光層を形成するための材料として、以下の電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を準備した。
(電荷発生剤)
電荷発生剤として、X型無金属フタロシアニン及びY型チタニルフタロシアニンを準備した。X型無金属フタロシアニンは、実施形態で述べた化学式(CG−1)で表され、X型の結晶構造を有する無金属フタロシアニンであった。Y型チタニルフタロシアニンは、実施形態で述べた化学式(CG−2)で表され、Y型の結晶構造を有するチタニルフタロシアニンであった。このY型チタニルフタロシアニンは、示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有さず、270℃以上400℃以下の範囲にピークを有していた(具体的には、296℃に1つのピークを有していた)。
(正孔輸送剤)
正孔輸送剤として、実施形態で述べた正孔輸送剤(HT−1)を準備した。
(電子輸送剤)
電子輸送剤として、実施形態で述べた電子輸送剤(ET−1)〜(ET−4)を準備した。
(バインダー樹脂)
バインダー樹脂として、実施形態で述べたポリアリレート樹脂(PA−1)を準備した。ポリアリレート樹脂(PA−1)の粘度平均分子量は、60,000であった。
<感光体の製造>
感光層を形成するための材料を用いて、感光体(A−1)〜(A−21)、及び(B−1)〜(B−12)の各々を製造した。
(感光体(A−1)の製造)
容器内に、電荷発生剤(CG−1)3.3質量部、正孔輸送剤(HT−1)36.5質量部、電子輸送剤(ET−1)31.4質量部、電子輸送剤(ET−2)31.4質量部、バインダー樹脂としてのポリアリレート樹脂(PA−1)100質量部、レベリング剤としてのシリコーンオイル(信越化学工業株式会社製「KF96」)0.02質量部及び溶剤としてのテトラヒドロフラン800質量部を投入した。容器の内容物を、ボールミルを用いて50時間混合して、溶剤に材料(電荷発生剤、正孔輸送剤、2種の電子輸送剤、バインダー樹脂及びレベリング剤)を分散させた。これにより、感光層形成用塗布液を得た。導電性基体としてのアルミニウム製のドラム状支持体(直径30mm、全長247.5mm)上に、ディップコート法を用いて感光層形成用塗布液を塗布し、塗布膜を形成した。塗布膜を100℃で40分間熱風乾燥させた。これにより、導電性基体上に、単層の感光層(膜厚30μm)を形成した。その結果、感光体(A−1)が得られた。
(感光体(A−2)〜(A−21)及び(B−1)〜(B−12)の製造)
次の点を変更した以外は、感光体(A−1)の製造と同じ方法で、感光体(A−2)〜(A−21)及び(B−1)及び(B−12)の各々を製造した。感光体(A−1)の製造においては上述の種類及び含有量の電荷発生剤、正孔輸送剤、2種の電子輸送剤、バインダー樹脂及びレベリング剤を用いたが、感光体(A−2)〜(A−21)及び(B−1)〜(B−12)の各々の製造においては下記表1及び表2に示す種類及び含有量の各成分を使用した。
便宜上、感光体(A−1)〜(A−6)及び(B−1)〜(B−5)をグループA、感光体(A−7)〜(A−11)及び(B−6)〜(B−8)をグループB、感光体(A−12)〜(A−14)及び(B−9)〜(B−11)をグループCと記載することがある。同一グループに含まれる各感光体は、含有する各成分の種類が同一であり、正孔輸送剤及び電子輸送剤の含有量が主に異なる。
下記表1及び表2において、「CGM」、「HTM」、「ETM A」、「ETM B」、「ETM A+B」及び「樹脂(PA−1)」は、それぞれ、「電荷発生剤」、「正孔輸送剤」、「1種類目の電子輸送剤」、「2種類目の電子輸送剤」、「1種類目及び2種類目の電子輸送剤の合計」、及び「ポリアリレート樹脂(PA−1)」を示す。また、「−」は、該当する成分を含有しないことを示す。
Figure 2020020907
Figure 2020020907
<感光層における正孔及び電子の移動度の測定>
感光体(A−1)〜(A−21)及び(B−1)及び(B−12)の各々に対して、感光層における正孔及び電子の移動度を測定した。まず、測定用のサンプルとして、各感光体の感光層と比較し、電荷発生剤及びレベリング剤を同量のバインダー樹脂で置き換え、それ以外は同一とした層に相当するサンプル層を形成した。このサンプル層の形成には、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダー樹脂及び溶剤のみを含有するサンプル塗布液を用いた。各サンプル塗布液と、対応する感光体の形成に用いた感光層形成用塗布液とは、バインダー樹脂、正孔輸送剤及び電子輸送剤の種類については同一とした。一方、各サンプル塗布液は、対応する感光体の形成に用いた感光層形成用塗布液と比較し、電荷発生剤及びレベリング剤は含有せず、その代わりに、電荷発生剤及びレベリング剤の含有量に相当する質量部だけバインダー樹脂の含有量を増加させた点で相違させた。例えば、感光体(A−1)に対応するサンプル塗布液の組成は、正孔輸送剤(HT−1)36.5質量部、電子輸送剤(ET−1)31.4質量部、電子輸送剤(ET−2)31.4質量部、バインダー樹脂としてのポリアリレート樹脂(PA−1)103.302質量部及び溶剤としてのテトラヒドロフラン800質量部とした。
各サンプル塗布液を、ワイヤーバーを用いてアルミニウム基材上に膜厚5μmとなるように塗布した後、乾燥させることで薄膜(サンプル層)を形成した。その後、この薄膜上に半透明金電極を真空蒸着し、サンドイッチセルを作製した。得られたサンドイッチセルについて、温度23℃、電界強度1.50×105V/cmの条件にて通常のTOF法(Time of Flight)にて正孔の移動度μh及び電子の移動度μeを測定した。このサンドイッチセルで測定した正孔の移動度μh及び電子の移動度μeを各感光体の感光層における正孔の移動度μh及び電子の移動度μeとした。測定結果を下記表3に示す。
TOF法による正孔の移動度μh及び電子の移動度μeの測定では、サンドイッチセルの電極(半透明金電極及びアルミニウム基材)間に電圧を印加した状態で半透明金電極を介して薄膜にパルス光(波長:337nm)を照射した。パルス光の光源としては、窒素レーザー発生装置(宇翔社製「ULC−50」)を用いた。パルス光の照射によって生じた電流の経時変化をストレージスコープ(岩崎通信機社製「TS−8123」)で計測した。電流の経時変化は両対数グラフで表し、その傾きの変化に基づいてトランジットタイム(tr、単位:秒)を求めた。薄膜の膜厚(L)、トランジットタイム(tr)、電圧(V)を以下の関係式(μ)に代入し、電荷の移動度を算出した。
電荷の移動度=(L/tr)/(V/L)・・・(μ)
<ゼログラフィックゲインの測定>
感光体(A−1)〜(A−21)及び(B−1)及び(B−12)の各々に対して、ドラム感度試験機(ジェンテック株式会社製)を用いて感光層のゼログラフィックゲインを測定した。まず、各感光体に対して、23℃の温度条件で、所定の帯電電位(100〜1000V)となるように流れ込み電流を制御しながら帯電させた。帯電した各感光体を1秒間露光し、露光中の帯電電位を一定間隔(1ミリ秒毎)で計測した。露光光の照射条件は、波長(λ)を780nm、光強度(I0)を1.0μW/cm2とした。帯電電位の測定結果を時間微分し、得られた減衰速度の最大値をΔVmaxとし、ΔVmaxが測定された際の表面電位をSPmaxとし、感光体の膜厚をDとし、下記数式(α)及び(β)からゼログラフィックゲイン及び電界強度Eの関係を求めた。この計測では、電界強度1.50×105V/cmを含むように帯電電位を変化させて上記手順を繰り返した。得られたゼログラフィックゲイン及び電界強度Eの関係から、電界強度1.50×105V/cmにおけるゼログラフィックゲインを算出した。測定結果を下記表3に示す。下記式において、εrは比誘電率を示し、ε0は真空の誘電率を示し、eは電荷素量を示し、hはプランク定数を示し、cは光速度を示す。
ゼログラフィックゲイン=(ΔVmax×εr×ε0×λ)/(D×e×I0×h×c)・・・(α)
E=SPmax/D・・・(β)
<電気特性の測定>
感光体(A−1)〜(A−21)及び(B−1)及び(B−12)の各々に対して、電気特性(露光後電位、転写メモリー電位及び帯電電流)の測定を行った。電気特性の測定は、温度23℃及び相対湿度50%RHの環境下で行った。評価機として、カラー画像形成装置(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「FS−C5250DN」)を用いた。この画像形成装置は、直流電圧を印加する接触方式の帯電ローラーを備えていた。測定結果を下記表3に示す。
露光後電位の測定では、まず感光体を評価機に装着し、帯電ローラーへの印加電圧を調整することで感光体の表面電位(非露光部)を+570V±10Vに帯電させた。次いで、評価機に搭載のレーザーダイオードを照射光源として用い、感光体を露光した。露光条件は、波長780nm、露光エネルギー1.16μJ/cm2とした。露光後、感光体の現像部位置での表面電位を測定し、これを露光後電位(VL、単位:+V)とした。露光後電位は、その値が小さいほど感度特性に優れることを示し、その値が140V以下である場合は感度特性が良好であり、その値が140V超である場合は感度特性が良好でないと判断される。
転写メモリー電位の測定では、まず感光体を評価機に装着し、帯電ローラーへの印加電圧を調整することで感光体の表面電位(非露光部)を+570V±10Vに帯電させた。次いで、転写電流を0μAとした(転写をオフにした)時の感光体の転写後の表面電位V0と、転写電流を−20μA印加した時の感光体の転写後の表面電位Vtconとの差(Vtcon−V0)を求め、これを転写メモリー電位(ΔVtc)とした。転写メモリー電位は、その絶対値が小さいほど転写メモリーを抑制できていることを示し、その絶対値が10V以下である場合は転写メモリーの抑制が良好であり、その絶対値が10V超である場合は転写メモリーの抑制が良好でないと判断される。
帯電電流の測定では、まず感光体を評価機に装着し、帯電ローラーへの印加電圧を調整することで感光体の表面電位(非露光部)を+570V±10Vに帯電させた。この時、帯電ローラーに流れる電流を帯電電流(Idc、単位:μA)とした。帯電電流は、その値が小さいほど帯電性能に優れることを示し、その値が35μA以下である場合は帯電性能が良好であり、その値が35μA超である場合は帯電性能が良好でないと判断される。
下記表3中、μh、μe、XGain、VL、ΔVtc及びIdcは、各々、感光層における正孔の移動度、感光層における電子の移動度、感光層のゼログラフィックゲイン、露光後電位、転写メモリー電位及び帯電電流を示す。
Figure 2020020907
感光体(A−1)〜(A−21)は、導電性基体と、感光層とを備えていた。感光層は、単層であり、かつ電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を含有していた。感光体(A−1)〜(A−21)は、温度23℃、電界強度1.50×105V/cmの条件で測定される感光層における正孔の移動度μhが1.00×10-7cm2/V/秒以上、かつ電子の移動度μeが4.00×10-8cm2/V/秒以上であった。感光体(A−1)〜(A−21)は、電子の移動度μeに対する正孔の移動度μhの比(μh/μe)が、1.0以上50.0以下であった。そのため、表3から明らかなように、感光体(A−1)〜(A−21)は、感度特性、転写メモリーの抑制及び帯電性能がいずれも良好であった。
一方、感光体(B−1)〜(B−12)は、温度23℃、電界強度1.50×105V/cmの条件で測定される感光層における電子の移動度μeに対する正孔の移動度μhの比(μh/μe)が、1.0未満又は50.0超であった。そのため、表3から明らかなように、感光体(B−1)〜(B−12)では、感度特性、転写メモリーの抑制及び帯電性能のうち少なくとも一つが良好ではなかった。
以上から、本発明に係る感光体は、電気特性に優れることが確認された。
感光層における電子の移動度μeに対する正孔の移動度μhの比(μh/μe)と、電気特性との関係についてより詳細に説明する。図4〜図6のグラフには、表3のグループA、B及びCについて、それぞれの感光層における移動度の比(μh/μe)と、露光後電位(VL)、転写メモリー電位(ΔVtc)又は帯電電流(Idc)との関係を示す。図4〜図6のグラフにおいて、縦軸は露光後電位(VL)、転写メモリー電位(ΔVtc)又は帯電電流(Idc)を示し、横軸は比(μh/μe)を示す。
図4から明らかなように、各グループでは、感光層における移動度の比(μh/μe)を1.0以上とした場合には露光後電位(VL)がおおむね一定であるが、移動度の比(μh/μe)を1.0未満とした場合には露光後電位が大幅に増大する傾向(即ち、感度が大幅に低下する傾向)にあった。
図5から明らかなように、各グループでは、感光層における移動度の比(μh/μe)を1.0以上50.0以下とした場合には転写メモリー電位(ΔVtc)がおおむね一定であるが、移動度の比(μh/μe)を1.0未満又は50.0超とした場合には露光後電位の絶対値が大幅に増大する傾向(即ち、転写メモリーの抑制性能が大幅に低下する傾向)にあった。
図6から明らかなように、各グループでは、感光層における移動度の比(μh/μe)を1.0以上50.0以下とした場合には帯電電流(Idc)がおおむね一定であるが、移動度の比(μh/μe)を1.0未満又は50.0超とした場合には帯電電流の絶対値が大幅に増大する傾向(即ち、帯電性能が大幅に低下する傾向)にあった。
このように、感光層に含有される電荷発生剤、正孔輸送剤及び電子輸送剤の種類が同一である感光体であっても、移動度の比(μh/μe)を1.0以上50.0以下という数値範囲内とした場合と数値範囲外とした場合とで感度特性、転写メモリーの抑制及び帯電性能において顕著な差異があった。更に、この傾向は電荷輸送剤、正孔輸送剤及び電子輸送剤の種類が異なるグループA〜Cのいずれにおいても共通していた。
以上のことから、感光層における移動度の比(μh/μe)を1.0以上50.0以下とすることが本発明に係る感光体の優れた電気特性に寄与していることが確認された。
本発明に係る感光体は、画像形成装置に利用することがきる。
1 電子写真感光体
2 導電性基体
3 感光層
4 中間層
5 保護層

Claims (12)

  1. 導電性基体と、感光層とを備える電子写真感光体であって、
    前記感光層は、単層であり、かつ電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を含有し、
    温度23℃、電界強度1.50×105V/cmの条件で測定される前記感光層における正孔の移動度μhは1.00×10-7cm2/V/秒以上、かつ電子の移動度μeは4.00×10-8cm2/V/秒以上であり、
    前記電子の移動度μeに対する前記正孔の移動度μhの比(μh/μe)は、1.0以上50.0以下である、電子写真感光体。
  2. 前記電子の移動度μeに対する前記正孔の移動度μhの比(μh/μe)は、1.0以上10.0以下である、請求項1に記載の電子写真感光体。
  3. 前記正孔の移動度μh及び前記電子の移動度μeは、いずれも1.00×10-5cm2/V/秒以下である、請求項1又は2に記載の電子写真感光体。
  4. 前記感光層における前記電荷発生剤の含有割合は、0.5質量%以上2.0質量%以下であり、
    温度23℃、電界強度1.50×105V/cmの条件で測定される前記感光層におけるゼログラフィックゲインは、10%以上45%以下である、請求項1〜3の何れか一項に記載の電子写真感光体。
  5. 前記電荷発生剤は、下記化学式(CG−1)又は(CG−2)で表される化合物を含む、請求項1〜4の何れか一項に記載の電子写真感光体。
    Figure 2020020907
  6. 前記電子輸送剤は、下記一般式(1)、(2)、(3)又は(4)で表される化合物を含む、請求項1〜5の何れか一項に記載の電子写真感光体。
    Figure 2020020907
    (前記一般式(1)〜(4)中、
    1〜R4及びR9〜R14は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表し、
    5〜R8及びR15は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又はハロゲン原子を表す。)
  7. 前記一般式(1)、(2)、(3)又は(4)で表される化合物は、下記化学式(ET−1)、(ET−2)、(ET−3)又は(ET−4)で表される、請求項6に記載の電子写真感光体。
    Figure 2020020907
  8. 前記正孔輸送剤は、下記一般式(10)で表される化合物を含む、請求項1〜7の何れか一項に記載の電子写真感光体。
    Figure 2020020907
    (前記一般式(10)中、
    16〜R18は、各々独立に、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基を表し、
    m及びnは、各々独立に、1以上3以下の整数を表し、
    p及びrは、0又は1を表し、
    qは、0以上2以下の整数を表す。)
  9. 前記一般式(10)で表される化合物は、下記化学式(HT−1)で表される、請求項8に記載の電子写真感光体。
    Figure 2020020907
  10. 前記バインダー樹脂は、下記一般式(20)で表される繰り返し単位を有するポリアリレート樹脂を含む、請求項1〜9の何れか一項に記載の電子写真感光体。
    Figure 2020020907
    (前記一般式(20)中、
    20及びR21は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1以上4以下のアルキル基を表し、
    22及びR23は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又はフェニル基を表し、
    22及びR23は、互いに結合して下記一般式(W)で表される2価の基を表してもよく、
    Yは、下記化学式(Y1)、(Y2)、(Y3)、(Y4)、(Y5)又は(Y6)で表される2価の基を表す。)
    Figure 2020020907
    (前記一般式(W)中、
    tは、1以上3以下の整数を表し、
    *は、結合手を表す。)
    Figure 2020020907
  11. 前記ポリアリレート樹脂は、下記化学式(PA−1a)で表される主鎖と、下記化学式(Z)で表される末端基とを有する、請求項10に記載の電子写真感光体。
    Figure 2020020907
    (前記化学式(Z)中、*は、結合手を表す。)
  12. 前記感光層における前記正孔輸送剤の含有割合は、10.0質量%以上40.0質量%以下であり、
    前記感光層における前記電子輸送剤の含有割合は、10.0質量%以上50.0質量%以下である、請求項1〜11の何れか一項に記載の電子写真感光体。
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