JPH05150482A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH05150482A
JPH05150482A JP3316600A JP31660091A JPH05150482A JP H05150482 A JPH05150482 A JP H05150482A JP 3316600 A JP3316600 A JP 3316600A JP 31660091 A JP31660091 A JP 31660091A JP H05150482 A JPH05150482 A JP H05150482A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度でかつ繰り返し特性、耐光性および耐
オゾン性に優れた電子写真感光体を提供する。 【構成】 導電性基体上に、電荷発生材料、電子輸送材
料および正孔輸送材料を含有する有機感光層が設けられ
ている電子写真感光体である。この電子輸送材料は下記
一般式(I)で表される化合物であり、かつこの正孔輸
送材料が下記一般式(II)で表される化合物である。 【化1】 (式中、R1〜R4は、それぞれ独立して、水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基またはベンジル基
を表す。) 【化2】 (式中、R5〜R8は、それぞれ独立して、水素原子、低
級アルキル基またはアルコキシ基を表し、それぞれ複数
置換していてもよい。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、導電性基体上に有機感
光層が設けられている電子写真感光体に関し、詳しく
は、高感度でかつ繰り返し特性、耐オゾン性および耐光
性に優れた電子写真感光体に関する。
【0002】
【従来の技術】近時、いわゆるカールソンプロセスを利
用した複写機等の画像形成装置において、従来より種々
の材料よりなる電子写真感光体が提案され、使用されて
いる。その一つはセレンのような無機材料を感光層とし
て用いた無機感光体であり、他方は有機材料を感光層と
して用いた有機感光体である。有機感光体は無機感光体
に比べて安価でしかも生産性が高い上、無公害である等
多くの利点を有しているので、広範な研究が進められて
いる。
【0003】ところで、電荷輸送材料として、電子輸送
材料としては、ジフェノキノン系化合物、正孔輸送材料
としては、ポリシランまたはベンジジン系化合物を用い
た正負両帯電で使用することができる電子写真感光体が
提案されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の電子写
真感光体は、感度が悪く、繰り返し使用すると表面電位
でが低下するという欠点があった。さらに耐オゾン性、
耐光性が不十分であった。
【0005】本発明は、上記の点を解決しようとするも
ので、その目的は、高感度でかつ繰り返し特性に優れた
電子写真感光体を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の電子写真感光体
は、導電性基体上に、電荷発生材料、電子輸送材料およ
び正孔輸送材料を含有する有機感光層が設けられている
電子写真感光体において、該電子輸送材料が下記一般式
(I)で表される化合物であり、かつ該正孔輸送材料が
下記一般式(II)で表される化合物であることを特徴
とし、そのことにより上記課題を達成することができ
る。
【0007】
【化3】
【0008】(式中、R1〜R4は、それぞれ独立して、
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基また
はベンジル基を表す)。
【0009】
【化4】
【0010】(式中、R5〜R8は、それぞれ独立して、
水素原子、低級アルキル基またはアルコキシ基を表し、
それぞれ複数置換していてもよい)。
【0011】次に本発明を詳しく説明する。
【0012】本発明の電子写真感光体は、導電性基体上
に、結着樹脂、電荷発生材料および電荷輸送材料を含有
する有機感光層を設けて構成されている。この有機感光
層は単層であってもよく、あるいは複数層(例えば、電
荷発生層と電荷輸送層)から形成されていてもよい。上
記有機感光層が複数層である場合、上記一般式(I)に
示される電子輸送材料と上記一般式(II)で表される
正孔輸送材料は同一の層に含まれることが好ましい。さ
らに有機感光層上に保護層が設けられていてもよく、有
機感光層と導電性基体との間に中間層が設けられていて
もよい。
【0013】本発明に使用される電荷発生材料は、従来
公知のものを使用することができ、例えば、A型メタル
フリーフタロシアニン、銅フタロシアニン、オキソチタ
ニルフタメアニン、1,4−ジチオケト−3,6−ジフ
ェニル−ピロロ−(3,4−c)ピロロヒロール、2,
7−ビス(2−ヒドロキシ−3−(2−クロロフェニル
カルバモイル)−1−ナフチルアゾ)フルオレノン等が
挙げられる。
【0014】本発明に使用される電荷輸送材料は、上記
一般式(I)に示される電子輸送材料および上記一般式
(II)で表される正孔輸送材料である。
【0015】さらに、上記電荷輸送材料以外に以下の電
荷輸送材料を含有してもよい。例えば、m−フェニレン
ジアミン系化合物;テトラシアノエチレン;2,4,
7,−トリニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン
系化合物;ジニトロアントラセン等のニトロ化化合物;
無水コハク酸;無水マレイン酸;ジブロモ無水マレイン
酸;トリフェニルメタン系化合物;2,5−ジ(4−ジ
メチルアミノフェニル)−1,3,4,−オキサジアゾ
ール等のオキサジアゾール系化合物;9−(4−ジエチ
ルアミノスチリル)アントラセン等のスチリル系化合
物;ポリ−N−ビニルカルバゾール等のカルバゾール系
化合物;1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)ピラゾリン等のピラゾリン系化合物;4,4’,
4’’,−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフ
ェニルアミン等のアミン誘導体;1,1−ビス(4-ジエ
チルアミノフェニル)−4,4−ジフェニル−1,3−
ブタジエン等の共役不飽和化合物;4−(N,N−ジエ
チルアミノ)ベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒ
ドラゾン等のヒドラゾン系化合物;インドール系化合
物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合
物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イ
ミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン
系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合
物;縮合多環族化合物等があげられる。
【0016】本発明に使用される結着樹脂としては、従
来より感光体塗布液に使用されている全てのものが使用
可能であり、例えば、熱硬化性シリコーン樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、硬化性アクリル樹脂、アクリル
変性ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、尿
素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、スチレ
ン系重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系
重合体、ポリエチレン、エチレンー酢酸ビニル系重合
体、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマ
ー等のオレフィン系重合体;ポリ塩化ビニル;塩化ビニ
ルー酢酸ビニル共重合体;ポリ酢酸ビニル;飽和ポリエ
ステル;ポリアミド;熱可塑性ウレタン樹脂;ポリカー
ボネート;ポリアリレート;ポリスルホン;ケトン樹
脂;ポリビニルブチラール樹脂;ポリエーテル樹脂等が
あげられる。有機感光層が複数層で形成される場合に
は、上記結着樹脂は各層を形成するために使用すること
ができる。
【0017】有機感光層が単層で形成される場合には、
有機感光層の膜厚は10〜50μmが好ましく、さらに
好ましくは15〜30μmである。
【0018】有機感光層が単層で形成される場合には、
上記電荷発生材料の含有量は、有機感光層の結着樹脂1
00重量部に対して0.5〜15重量部の範囲で含有さ
れるのが好ましく、さらに好ましくは1〜10重量部で
ある。電荷発生材料の含有量が0.5重量部未満の場
合、得られる感光体の感度が低下する。逆に電荷発生材
料の含有量が15重量部を超える場合、得られる感光体
の耐摩耗性が低下するおそれがある。
【0019】上記一般式(I)で表される電子輸送材料
の含有量は、有機感光層の結着樹脂100重量部に対し
て5〜100重量部の範囲で含有されるのが好ましく、
さらに好ましくは、20〜50重量部である。上記電子
輸送材料の含有量が5重量部未満の場合、得られる感光
体の繰り返し特性が悪くなる。逆に上記電子輸送材料の
含有量が100重量部を超える場合、得られる感光体の
耐摩耗性が低下するおそれがある。また上記電荷発生材
料100重量部に対して50〜100重量部含有される
のが好ましい。
【0020】上記一般式(II)で表される正孔輸送材
料の含有量は、有機感光層の結着樹脂100重量部に対
して10〜200重量部の範囲で含有されるのが好まし
く、さらに好ましくは、50〜200重量部である。上
記正孔輸送材料の含有量が10重量部未満の場合、得ら
れる感光体の感度が悪くなる。逆に上記正孔輸送材料の
含有量が200重量部を超える場合、得られる感光体の
耐摩耗性が低下するおそれがある。また上記電荷発生材
料100重量部に対して5〜50重量部含有されるのが
好ましい。
【0021】また、上記一般式(I)で表される電子輸
送材料の含有量は、電荷輸送材料中、20〜70重量%
含有されており、特に20〜50重量%含有されている
のが好ましい。電荷輸送材料中の上記電子輸送材料の含
有量が20重量%未満の場合、得られる感光体の繰り返
し特性が悪くなる。逆に、上記電子輸送材料の含有量が
70重量%を超える場合、得られる感光体の感度が悪く
なる。
【0022】また、上記一般式(II)で表される正孔
輸送材料の含有量は、電荷輸送材料中、20〜70重量
%含有されており、特に20〜50重量%含有されてい
るの好ましい。電荷輸送材料中の上記正孔輸送材料の含
有量が20重量%未満の場合、得られる感光体の繰り返
し特性が悪くなる。逆に、上記正孔輸送材料の含有量が
70重量%を超える場合、得られる感光体の感度が悪く
なる。
【0023】有機感光層が電荷発生層と電荷輸送層とか
ら形成される場合には、電荷発生層の膜厚は0.01〜
3μmが好ましく、さらに好ましくは0.1〜2μmで
ある。電荷輸送層の膜厚は2〜100μmが好ましく、
さらに好ましくは5〜30μmである。
【0024】上記電荷発生材料の含有量は、有機感光層
の結着樹脂100重量部に対して20〜300重量部の
範囲で含有されるのが好ましく、さらに好ましくは50
〜200重量部である。電荷発生材料の含有量が20重
量部未満の場合、得られる感光体の電荷発生濃度が小さ
く、逆に電荷発生材料の含有量が300重量部を超える
場合、得られる感光体の機械的強度が低下するおそれが
ある。
【0025】上記一般式(I)で表される電子輸送材料
の含有量は、有機感光層の結着樹脂100重量部に対し
て5〜100重量部の範囲で含有されるのが好ましく、
さらに好ましくは、20〜50重量部である。上記電子
輸送材料の含有量が5重量部未満の場合、得られる感光
体の繰り返し特性が悪くなる。逆に上記電子輸送材料の
含有量が100重量部を超える場合、得られる感光体の
耐摩耗性が低下するおそれがある。また上記電荷発生材
料100重量部に対して50〜100重量部含有される
のが好ましい。
【0026】上記一般式(II)で表される正孔輸送材
料の含有量は、有機感光層の結着樹脂100重量部に対
して10〜200重量部の範囲で含有されるのが好まし
く、さらに好ましくは、50〜200重量部である。上
記正孔輸送材料の含有量が10重量部未満の場合、得ら
れる感光体の感度が悪くなる。逆に上記正孔輸送材料の
含有量が200重量部を超える場合、得られる感光体の
耐摩耗性が低下するおそれがある。また上記電荷発生材
料100重量部に対して5〜50重量部含有されるのが
好ましい。
【0027】また、上記一般式(I)で表される電子輸
送材料の含有量は、電荷輸送材料中、20〜70重量%
含有されており、特に20〜50重量%含有されている
のが好ましい。電荷輸送材料中の上記電子輸送材料の含
有量が20重量%未満の場合、得られる感光体の繰り返
し特性が悪くなる。逆に、上記電子輸送材料の含有量が
70重量%を超える場合、得られる感光体の感度が悪く
なる。
【0028】また、上記一般式(II)で表される正孔
輸送材料の含有量は、電荷輸送材料中、20〜70重量
%含有されており、特に20〜50重量%含有されてい
るの好ましい。電荷輸送材料中の上記正孔輸送材料の含
有量が20重量%未満の場合、得られる感光体の繰り返
し特性が悪くなる。逆に、上記正孔輸送材料の含有量が
70重量%を超える場合、得られる感光体の感度が悪く
なる。
【0029】また有機感光層には、酸化防止剤、クエン
チャー等の各種添加剤が含有されていてもよい。
【0030】本発明に使用される導電性基体は電子写真
感光体が組み込まれる画像形成装置の機構、構造に対応
してシート状あるいはドラム状等適宜形状に形成され
る。導電性基体としては、その全体を金属等の導電性材
料で形成してもよく、あるいは基材は導電性を有してい
ない材料で形成し、その表面に導電性を有する材料を設
けてもよい。上記導電性材料としては、例えば、表面が
アルマイト処理された、または未処理のアルミニウム、
銅、スズ、白金、金、銀、バナジウム、モリブデン、ク
ロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、イ
ンジウム、ステンレス鋼、真鍮等があげられ、特に硫酸
アルマイト法による陽極酸化を行い、酢酸ニッケルで封
止処理したアルミニウムが好ましく用いられる。導電性
を有していない材料からなる基材の表面に導電性材料を
設けて形成される導電性基体の場合には、合成樹脂製基
材やガラス基材の表面に、上記例示の金属やヨウ化アル
ミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性材料か
らなる薄膜が、真空蒸着法、湿式メッキ法等公知の膜形
成方法によって形成されたもの、上記基材の表面に上記
金属材料等のフィルムがラミネートされたもの、上記基
材の表面に導電性を付与する物質が注入されたもの等を
採用することができる。導電性基材は、必要に応じてシ
ランカップリング剤やチタンカップリング剤等の表面処
理剤で表面処理を施し、有機感光層との密着性を高めて
もよい。
【0031】本発明の電子写真感光体は、有機感光層が
単層の場合、少なくとも結着樹脂と、電荷発生材料と、
上記一般式(I)で示される電子輸送材料および上記一
般式(II)で示される正孔輸送材料とを溶媒または分
散媒としてのジクロロメタン等に分散させた塗布液を、
スプレーコーティング法、ディッピング法、フローコー
ティング法等の通常の塗布方法によって導電性基体上に
塗布して有機感光層を形成することにより作成すること
ができる。また有機感光層が複数層の場合、少なくとも
結着樹脂および電荷発生材料を溶媒に分散させた塗布液
を導電性基体上に塗布して電荷発生層を形成した後、少
なくとも結着樹脂と、上記一般式(I)で示される電子
輸送材料および上記一般式(II)で示される正孔輸送
材料とを溶媒に分散させた塗布液をさらに塗布して電荷
輸送層を形成することにより電子写真感光体を形成する
ことができる。また先に電荷輸送層を形成した後、電荷
発清掃を形成してもよい。
【0032】有機感光層中に含まれるジクロロメタンの
残存量を低減するために熱処理するのが好ましく、例え
ば、上記塗布液が塗布された導電性基体を50℃以上の
温度で60分以上加熱処理することが好ましい。熱処理
温度が上記条件を下回る場合にはジクロロメタンの残存
量を充分低減することができないおそれがある。
【0033】なお、上記塗布液に使用する溶媒または分
散媒としては、ジクロロメタンの他に他の溶媒または分
散媒を単独でまたはジクロロメタンと併用することがで
きる。
【0034】そのような溶媒または分散媒としては、例
えば、次のものがあげられる。n−ヘキサン、オクタ
ン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素;ベンゼン、キ
シレン、トルエン等の芳香族炭化水素;四塩化炭素、ク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素;メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アリ
ルアルコール、シクロペンタノール、ベンジルアルコー
ル、フルフリルアルコール、ジアセトンアルコール等の
アルコール類;ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチ
ル、酢酸メチル等のエステル類;ジメチルホルムアミ
ド;ジメチルスルホキシド等。
【0035】塗布液は、従来公知の方法、例えば、ミキ
サー、ボールミル、ペイントシェーカー、サンドミル、
アトライター、超音波分散機等を用いて調製することが
できる。上記塗布液を調製する際には、分散性、塗工性
等を向上させるために、界面活性剤やレベリング剤等を
添加してもよい。
【0036】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例を挙げて
説明する。
【0037】実施例1〜9および比較例1〜3 電荷発生材料として、メタルフリーフタロシアニン5重
量部、正孔輸送剤として表1に示す化合物40重量部、
電子輸送剤として表1に示すジフェノキノン化合物40
重量部、結着樹脂としてポリカーボネート樹脂100重
量部および溶媒としてジクロロメタン800重量部をペ
イントシェーカーで混合分散して単層型感光層用塗布液
を調製した。この調製液をアルミニウム箔上にワイヤー
バーにて塗布した後、60℃で120分間加熱乾燥する
ことにより、膜厚15〜20μmの単層型の感光層を有
する電子写真感光体を得た。
【0038】上記実施例1〜9および比較例1〜3で得
られた電子写真感光体の帯電特性、感光特性を以下の方
法に従って評価し、その結果を表1に示した。
【0039】1)初期表面電位V1spの測定 単層型電子写真感光体を、静電複写試験装置(川口電機
社製、EPA−8100)を用い、得られた感光体に印
加電圧を加えて、その表面電位を正または負に帯電させ
て、表面電位V1(V)を測定した。
【0040】2)半減露光量E1/2および残留電位V2の測
定 上記帯電状態の感光体を、静電複写試験装置の露光光源
であるハロゲンランプを用いて、表面電位V1が1/2
となるまでの時間を求め、半減露光量E1/2(lux・
sec)を算出した。また、露光後5秒経過後の表面電
位を測定して残留電位V2(V)とした。
【0041】3)繰り返し特性△V1および△V2の測定 得られた感光体を複写機に装着し、1000サイクルの
複写工程を行った後の表面電位V1および残留電位V2を
測定し、V1およびV2と差を表面電位変化△V1および
残留電位変化△V2として算出した。
【0042】4)耐光性の評価 得られた感光体表面上に白色蛍光灯を用いて1000ル
ックスとなるように光量を調節し、60分間照射する。
その前後の表面電位および残留電位の差△V1および△
V2を測定した。
【0043】
【表1】
【0044】
【化5】
【0045】
【化6】
【0046】
【化7】
【0047】表1より、実施例の電子写真感光体が繰り
返し特性に優れていることがわかる。
【0048】
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
よれば、高感度でかつ繰り返し特性、耐光性および耐オ
ゾン性に優れた電子写真感光体を提供することができ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】導電性基体上に、電荷発生材料、電子輸送
    材料および正孔輸送材料を含有する有機感光層が設けら
    れている電子写真感光体において、該電子輸送材料が下
    記一般式(I)で表される化合物であり、かつ該正孔輸
    送材料が下記一般式(II)で表される化合物であるこ
    とを特徴とする電子写真感光体。 【化1】 (式中、R1〜R4は、それぞれ独立して、水素原子、ア
    ルキル基、アリール基、アルコキシ基またはベンジル基
    を表す。) 【化2】 (式中、R5〜R8は、それぞれ独立して、水素原子、低
    級アルキル基またはアルコキシ基を表し、それぞれ複数
    置換していてもよい。)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998038551A1 (fr) * 1997-02-26 1998-09-03 Mita Industrial Co., Ltd. Photorecepteur electrophotographique
US6338927B1 (en) 1999-09-29 2002-01-15 Kyocera Mita Corporation Stilbene derivative, method of producing the same, and electrophotosensitive material using the same

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WO1998038551A1 (fr) * 1997-02-26 1998-09-03 Mita Industrial Co., Ltd. Photorecepteur electrophotographique
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