JP2020007509A - インク及びインクジェット記録方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】記録メディア、特にインク非吸収メディアに付着させたとき、大きなドット径が得られるインク、そのインクを用いるインクジェット記録方法の提供。【解決手段】水、水不溶性の着色剤、アンモニアにより中和された分散剤、下記式（１）で表される化合物、及びジオール化合物を含有するインクであって、前記ジオール化合物の接触角が、５４度以下であるインク。但し、前記のジオール化合物は、２５℃で液体ではないジオール化合物を含まない。【選択図】なし
Description
本発明は、水性インク、そのインクを用いるインクジェット記録方法、及びそのインクが付着した記録メディアに関する。
各種のカラー記録方法の中で、インクジェットプリンタを用いるインクジェット記録方法は、代表的方法の１つである。この方法は、インクの小滴を発生させ、これを紙等の記録メディアに付着させ記録を行う。近年では産業用インクジェット記録の需要が高まり、様々な記録メディアへ記録ができるインクジェット記録方法が求められている。
記録メディアのうち、塩化ビニルシートやポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム、セロハン、金属、ガラス等のインクを吸収しない記録メディア（以下「非吸収メディア」ともいう。）への記録に用いられるインクとしては、いずれも実質的に水を含有しない、溶剤インク及び硬化性インク等が提案されてきた。しかしながら、これらのインクはＶＯＣ、及び皮膚感作性等の、環境及び生物に対する安全性が問題とされてきた。このため、非吸収メディアに対して記録ができる水性インク、特にインクジェットインクの開発が強く望まれてきた。
一方、非吸収メディアに対して、水性インクでインクジェット記録をしても、メディア中にはインクが浸透しない。このため、記録メディアへのインクの浸透による濡れ広がりが生じないことから、個々のインクのドット径が、インク吸収メディアと比較して小さくなる。インクのドット径が小さいと、例えばベタ画像の形成において、必要なインクの量が増加する、印刷時間が長くなる等の経済的な損失が生じる。また、単位面積当たりのインク量が増加すると、ベタ画像の画像ムラ、乾燥不良等も生じ易く、画像品質の劣化にもつながる。このため、非吸収メディアに印刷したときでも、大きなドット径が得られるインクが強く要望されている。
一方、非吸収メディアに対して、水性インクでインクジェット記録をしても、メディア中にはインクが浸透しない。このため、記録メディアへのインクの浸透による濡れ広がりが生じないことから、個々のインクのドット径が、インク吸収メディアと比較して小さくなる。インクのドット径が小さいと、例えばベタ画像の形成において、必要なインクの量が増加する、印刷時間が長くなる等の経済的な損失が生じる。また、単位面積当たりのインク量が増加すると、ベタ画像の画像ムラ、乾燥不良等も生じ易く、画像品質の劣化にもつながる。このため、非吸収メディアに印刷したときでも、大きなドット径が得られるインクが強く要望されている。
特許文献１及び２には、インク非吸収性の記録メディア上にも印字される水性インクが開示されている。
本発明は、記録メディア、特に非吸収メディアに付着させたとき、大きなドット径が得られるインク、そのインクを用いるインクジェット記録方法の提供を課題とする。
本発明者らは、前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の１）〜８）に記載のインクにより、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
１）
水、水不溶性の着色剤、アンモニアにより中和された分散剤、下記式（１）で表される化合物、及びジオール化合物を含有するインクであって、
前記ジオール化合物の接触角が、５４度以下であるインク。
但し、前記のジオール化合物は、２５℃で液体ではないジオール化合物を含まない。
１）
水、水不溶性の着色剤、アンモニアにより中和された分散剤、下記式（１）で表される化合物、及びジオール化合物を含有するインクであって、
前記ジオール化合物の接触角が、５４度以下であるインク。
但し、前記のジオール化合物は、２５℃で液体ではないジオール化合物を含まない。
（式（１）中、Ｒ１は、ヒドロキシ基、ヒドロキシ基を有するアルコキシ基、アシロキシ基、又はアリールカルボニルオキシ基を表し、Ｒ２は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ４は水素原子、ヒドロキシ基、又はアルキル基を表し、Ｒ５はアルキル基をそれぞれ表す。）
２）
前記ジオール化合物の接触角が、５０度未満である前記1）に記載のインク。
３）
前記ジオール化合物が、アルカンジオールである前記１）に記載のインク。
４）
インクの総質量に対する式（１）で表される化合物の含有量が、０．１質量〜５質量％である前記１）に記載のインク。
５）
界面活性剤をさらに含有する、前記１）〜４）のいずれか一項に記載のインク。
６）
前記１）〜５）のいずれか一項に記載のインクの、インクジェット記録における使用。
７）
前記１）〜５）のいずれか一項に記載のインクの液滴をインクジェットプリンタから吐出して、記録メディアに付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
８）
前記の記録メディアが、インク非吸収メディア、及びインク難吸収メディアより選択されるメディアである、前記７）に記載のインクジェット記録方法。
２）
前記ジオール化合物の接触角が、５０度未満である前記1）に記載のインク。
３）
前記ジオール化合物が、アルカンジオールである前記１）に記載のインク。
４）
インクの総質量に対する式（１）で表される化合物の含有量が、０．１質量〜５質量％である前記１）に記載のインク。
５）
界面活性剤をさらに含有する、前記１）〜４）のいずれか一項に記載のインク。
６）
前記１）〜５）のいずれか一項に記載のインクの、インクジェット記録における使用。
７）
前記１）〜５）のいずれか一項に記載のインクの液滴をインクジェットプリンタから吐出して、記録メディアに付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
８）
前記の記録メディアが、インク非吸収メディア、及びインク難吸収メディアより選択されるメディアである、前記７）に記載のインクジェット記録方法。
本発明により、記録メディア、特に非吸収メディアに付着させたとき、大きなドット径が得られるインク、そのインクを用いるインクジェット記録方法を提供できた。
本明細書において、「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。また、本明細書においては、実施例等も含めて「％」及び「部」は、特に断りのない限り、いずれも質量基準で記載する。
［水］
前記のインクは水を含有する水性インクである。使用できる水に制限は無いが、無機イオン等の不純物が少ないものが好ましい。そのような水としては、イオン交換水、蒸留水等が挙げられる。
前記のインクは水を含有する水性インクである。使用できる水に制限は無いが、無機イオン等の不純物が少ないものが好ましい。そのような水としては、イオン交換水、蒸留水等が挙げられる。
［水不溶性の着色剤］
前記の水不溶性の着色剤としては、例えば、顔料、分散染料、溶剤染料、建染染料等が挙げられる。これらの中では顔料、分散染料、及び溶剤染料が好ましく、顔料がよりこのましい。
本明細書において水不溶性の着色剤とは、２５℃の水１リットルに対する溶解度が通常５ｇ以下、好ましくは３ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下、さらに好ましくは０．５ｇ以下の着色剤を意味する。
なお、特に断りのない限り「水不溶性の着色剤」を、以下「着色剤」ということがある。
前記インクが含有する着色剤の種類は通常３種類以上、黒インクのときは３〜５種類が好ましく、黒インク以外のカラーインクのときは通常３種類、好ましくは２種類、又は１種類である。但し、黒インクが着色剤としてカーボンブラックを含有するときは、着色剤の種類は２種類、又は１種類が好ましい。本明細書において、カラーインクとは黒インク以外の有色インク（例えばイエロー、マゼンタ、シアン、レッド、オレンジ、ブラウン、バイオレット、ブルー、グリーン、及びホワイト等の各色のインク）を意味する。
前記の水不溶性の着色剤としては、例えば、顔料、分散染料、溶剤染料、建染染料等が挙げられる。これらの中では顔料、分散染料、及び溶剤染料が好ましく、顔料がよりこのましい。
本明細書において水不溶性の着色剤とは、２５℃の水１リットルに対する溶解度が通常５ｇ以下、好ましくは３ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下、さらに好ましくは０．５ｇ以下の着色剤を意味する。
なお、特に断りのない限り「水不溶性の着色剤」を、以下「着色剤」ということがある。
前記インクが含有する着色剤の種類は通常３種類以上、黒インクのときは３〜５種類が好ましく、黒インク以外のカラーインクのときは通常３種類、好ましくは２種類、又は１種類である。但し、黒インクが着色剤としてカーボンブラックを含有するときは、着色剤の種類は２種類、又は１種類が好ましい。本明細書において、カラーインクとは黒インク以外の有色インク（例えばイエロー、マゼンタ、シアン、レッド、オレンジ、ブラウン、バイオレット、ブルー、グリーン、及びホワイト等の各色のインク）を意味する。
顔料としては、無機顔料、有機顔料、及び体質顔料等が挙げられる。
無機顔料としては、例えばカーボンブラック、金属酸化物、水酸化物、硫化物、フェロシアン化物、及び金属塩化物等が挙げられる。
無機顔料としては、例えばカーボンブラック、金属酸化物、水酸化物、硫化物、フェロシアン化物、及び金属塩化物等が挙げられる。
カーボンブラックとしてはサーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、及びチャンネルブラック等のカーボンブラックが挙げられる。
カーボンブラックは、例えば、コロンビア・カーボン社製のＲａｖｅｎ シリーズ；キャボット社製のＭｏｎａｒｃｈ シリーズ、Ｒｅｇａｌ シリーズ、及びＭｏｇｕｌ シリーズ；オリオンエンジニアドカーボンズ社製のＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ シリーズ、Ｐｒｉｎｔｅｘ シリーズ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ シリーズ、及びＮｅｒｏｘ シリーズ；三菱化学社製のＭＡ シリーズ、ＭＣＦ シリーズ、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、及びＮｏ．２３００等として入手することができる。
カーボンブラックは、例えば、コロンビア・カーボン社製のＲａｖｅｎ シリーズ；キャボット社製のＭｏｎａｒｃｈ シリーズ、Ｒｅｇａｌ シリーズ、及びＭｏｇｕｌ シリーズ；オリオンエンジニアドカーボンズ社製のＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ シリーズ、Ｐｒｉｎｔｅｘ シリーズ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ シリーズ、及びＮｅｒｏｘ シリーズ；三菱化学社製のＭＡ シリーズ、ＭＣＦ シリーズ、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、及びＮｏ．２３００等として入手することができる。
金属酸化物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６、２７；水酸化アルミニウム等が挙げられる。
有機顔料として、例えばアゾ、ジアゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、ジオキサジン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アンスラキノン、及びキノフタロン等の各種の顔料が挙げられる。
有機顔料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２、２１３等のイエロー；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２等のレッド；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０等のブルー；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、２３、２９、３７、３８、５０等のバイオレット；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、６８、６９、７１、７３等のオレンジ；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、３６、５４等のグリーン；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １等のブラックといった、各色の顔料が挙げられる。
体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、及びホワイトカーボン等が挙げられる。
分散染料としては、公知の分散染料が挙げられる。それらの中ではＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓから選択される染料が好ましい。その具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７等のイエロー；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｒｅｄ ６０、７３、８８、９１、９２、１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３等のレッド；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｏｒａｎｇｅ ９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７等のオレンジ；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｖｉｏｌｅｔ ２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１等のバイオレット；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｂｌｕｅ ２７、５６、６０、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等のブルーといった、各色の分散染料が挙げられる。
また、溶剤染料としてはＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔから選択される染料が好ましい。
また、溶剤染料としてはＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔから選択される染料が好ましい。
前記インクの総質量に対する着色剤の含有量は、通常１〜３０％、好ましくは１〜１０％、より好ましくは２〜７％である。
また、着色剤の平均粒径は通常５０ｎｍ〜３００ｎｍ、好ましくは６０ｎｍ〜２５０ｎｍである。本明細書において平均粒径とは、レーザ光散乱法を用いて測定した粒子の平均粒径を言う。
また、着色剤の平均粒径は通常５０ｎｍ〜３００ｎｍ、好ましくは６０ｎｍ〜２５０ｎｍである。本明細書において平均粒径とは、レーザ光散乱法を用いて測定した粒子の平均粒径を言う。
［アンモニアにより中和された分散剤］
前記のアンモニアとしては、特に制限されず、気体、水や有機溶剤へ溶解した液体等が使用できる。それらの中ではアンモニア水が好ましい。
「アンモニアにより中和された分散剤」とは、アンモニアにより以下の中和度に調整された分散剤を意味する。分散剤の中和度は、分散剤の酸価の理論等量で中和したときを１００％中和度として、通常３０〜２００％、好ましくは５０〜１５０％、より好ましくは７５〜１２５％、さらに好ましくは９０％〜１１０％である。
前記のアンモニアとしては、特に制限されず、気体、水や有機溶剤へ溶解した液体等が使用できる。それらの中ではアンモニア水が好ましい。
「アンモニアにより中和された分散剤」とは、アンモニアにより以下の中和度に調整された分散剤を意味する。分散剤の中和度は、分散剤の酸価の理論等量で中和したときを１００％中和度として、通常３０〜２００％、好ましくは５０〜１５０％、より好ましくは７５〜１２５％、さらに好ましくは９０％〜１１０％である。
分散剤としては特に制限されず、公知の分散剤が使用できる。分散剤としては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホン酸基等の、遊離の形で酸性を示す官能基を有する分散剤が好ましい。それらの中ではスチレン、（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリル酸から選択されるモノマー（好ましくは、２種類以上のモノマー、より好ましくは２〜６種類のモノマー、より好ましくは２〜４種類のモノマー、さらに好ましくは２〜３種類のモノマー）から構成される重合体が好ましい。なお、本明細書において（メタ）アクリレートはアクリレート及びメタクリレートの両方を含み、（メタ）アクリル酸等も同様である。
（メタ）アクリレートとしてはアルキル（メタ）アクリレート、及びアリールアルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマーが好ましく、アルキルメタクリレート、及びアリールアルキルメタクリレートから選択されるモノマーが好ましい。
アルキル（メタ）アクリレートとしてはＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、Ｃ１−Ｃ４アルキルメタクリレートがより好ましく、メチルメタクリレート及びブチルメタクリレートから選択されるアルキル（メタ）アクリレートがさらに好ましく、ｎ−ブチルメタクリレートが特に好ましい。
アリールアルキル（メタ）アクリレートとしてはＣ６−Ｃ１０アリールＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、Ｃ６−Ｃ１０アリールＣ１−Ｃ４アルキルメタクリレートがより好ましく、フェニルＣ１−Ｃ４アルキルメタクリレートがさらに好ましく、ベンジルメタクリレートが特に好ましい。
前記の重合体としては、アルキル（メタ）アクリレート、アリールアルキル（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリル酸から少なくとも１種類ずつ選択されるモノマーからなる重合体；及び、スチレン−（メタ）アクリル系の重合体から選択される重合体が好ましい。
（メタ）アクリレートとしてはアルキル（メタ）アクリレート、及びアリールアルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマーが好ましく、アルキルメタクリレート、及びアリールアルキルメタクリレートから選択されるモノマーが好ましい。
アルキル（メタ）アクリレートとしてはＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、Ｃ１−Ｃ４アルキルメタクリレートがより好ましく、メチルメタクリレート及びブチルメタクリレートから選択されるアルキル（メタ）アクリレートがさらに好ましく、ｎ−ブチルメタクリレートが特に好ましい。
アリールアルキル（メタ）アクリレートとしてはＣ６−Ｃ１０アリールＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、Ｃ６−Ｃ１０アリールＣ１−Ｃ４アルキルメタクリレートがより好ましく、フェニルＣ１−Ｃ４アルキルメタクリレートがさらに好ましく、ベンジルメタクリレートが特に好ましい。
前記の重合体としては、アルキル（メタ）アクリレート、アリールアルキル（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリル酸から少なくとも１種類ずつ選択されるモノマーからなる重合体；及び、スチレン−（メタ）アクリル系の重合体から選択される重合体が好ましい。
前記アルキル（メタ）アクリレート、アリールアルキル（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリル酸から少なくとも１種類ずつ選択されるモノマーからなる重合体としては、Ａブロック及びＢブロックの２つのブロックから構成されるＡ−Ｂブロックポリマーが好ましい。
Ａブロックはアリールアルキル（メタ）アクリレートで構成されるのが好ましく、（メタ）アクリル酸を含むことができる。このときの（メタ）アクリル酸の含有量は、アリールアルキル（メタ）アクリレートに対して通常０〜５モル％、好ましくは０〜３モル％、より好ましくは０〜１モル％、さらに好ましくは０〜０．１モル％である。
Ｂブロックはアルキル（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリル酸から構成される共重合体が好ましい。
前記Ａ−Ｂブロックポリマーとしては、水不溶性ポリマーが好ましい。本明細書において水不溶性ポリマーとは、２５℃の水１リットルに対する溶解度が通常５ｇ以下、好ましくは３ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下、さらに好ましくは０．５ｇ以下を意味する。溶解度の下限は０ｇを含む。そのようなＡ−Ｂブロックポリマーとしては、例えば、国際公開２０１３／１１５０７１号ガゼットが開示するリビングラジカル重合法により得られるＡ−Ｂブロックポリマーが挙げられる。
前記の分散剤は、中和剤がアミン化合物であることを除き、国際公開２０１３／１１５０７１号ガゼットが開示するＡ−Ｂブロックポリマーと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。また、Ａ−Ｂブロックポリマーの製造方法等についても同様である。
Ａブロックはアリールアルキル（メタ）アクリレートで構成されるのが好ましく、（メタ）アクリル酸を含むことができる。このときの（メタ）アクリル酸の含有量は、アリールアルキル（メタ）アクリレートに対して通常０〜５モル％、好ましくは０〜３モル％、より好ましくは０〜１モル％、さらに好ましくは０〜０．１モル％である。
Ｂブロックはアルキル（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリル酸から構成される共重合体が好ましい。
前記Ａ−Ｂブロックポリマーとしては、水不溶性ポリマーが好ましい。本明細書において水不溶性ポリマーとは、２５℃の水１リットルに対する溶解度が通常５ｇ以下、好ましくは３ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下、さらに好ましくは０．５ｇ以下を意味する。溶解度の下限は０ｇを含む。そのようなＡ−Ｂブロックポリマーとしては、例えば、国際公開２０１３／１１５０７１号ガゼットが開示するリビングラジカル重合法により得られるＡ−Ｂブロックポリマーが挙げられる。
前記の分散剤は、中和剤がアミン化合物であることを除き、国際公開２０１３／１１５０７１号ガゼットが開示するＡ−Ｂブロックポリマーと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。また、Ａ−Ｂブロックポリマーの製造方法等についても同様である。
スチレン−（メタ）アクリル系の重合体としては、ＢＡＳＦ社製のＪｏｎｃｒｙｌシリーズが好ましい。
前記の分散剤の酸価は通常９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１００〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
分散剤の重量平均分子量は通常１００００〜６００００、好ましくは１００００〜４００００、より好ましくは１５０００〜３００００である。
着色剤の総質量に対する分散剤の使用比率は通常０．１〜１．０、好ましくは０．１〜０．６、より好ましくは０．２〜０．５である。
分散剤の重量平均分子量は通常１００００〜６００００、好ましくは１００００〜４００００、より好ましくは１５０００〜３００００である。
着色剤の総質量に対する分散剤の使用比率は通常０．１〜１．０、好ましくは０．１〜０．６、より好ましくは０．２〜０．５である。
［式（１）で表される化合物］
前記式（１）中、Ｒ１におけるヒドロキシ基を有するアルコキシ基としては通常ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルコキシ、好ましくはヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ、より好ましくはヒドロキシＣ２−Ｃ４アルコキシの各基が挙げられる。そのアルコキシ部分としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルコキシが挙げられ、直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。また、ヒドロキシ基の置換位置は特に制限されない。その具体例としては、ヒドロキシメトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−ヒドロキシ−ｎ−プロポキシ、３−ヒドロキシ−ｎ−プロポキシ、２−ヒドロキシ−ｎ−ブトキシ、３−ヒドロキシ−ｎ−ブトキシ、４−ヒドロキシ−ｎ−ブトキシ、２−ヒドロキシ−ｎ−ペントキシ、３−ヒドロキシ−ｎ−ペントキシ、４−ヒドロキシ−ｎ−ペントキシ、５−ヒドロキシ−ｎ−ペントキシ、２−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ、３−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ、４−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ、５−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ、６−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ等の直鎖のもの；２−ヒドロキシイソプロポキシ、２−ヒドロキシイソブトキシ、３−ヒドロキシイソブトキシ、２−ヒドロキシイソペントキシ、３−ヒドロキシイソペントキシ、４−ヒドロキシイソペントキシ、２−ヒドロキシイソヘキシロキシ、３−ヒドロキシイソヘキシロキシ、４−ヒドロキシイソヘキシロキシ、５−ヒドロキシイソヘキシロキシ等の分岐鎖のもの；２−ヒドロキシシクロプロポキシ、２−ヒドロキシシクロブトキシ、３−ヒドロキシシクロブトキシ、２−ヒドロキシシクロペントキシ、３−ヒドロキシシクロペントキシ、２−ヒドロキシシクロヘキシロキシ、３−ヒドロキシシクロヘキシロキシ、４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ等の環状のもの；等が挙げられる。これらの中では２−ヒドロキシエトキシが好ましい。
前記式（１）中、Ｒ１におけるヒドロキシ基を有するアルコキシ基としては通常ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルコキシ、好ましくはヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ、より好ましくはヒドロキシＣ２−Ｃ４アルコキシの各基が挙げられる。そのアルコキシ部分としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルコキシが挙げられ、直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。また、ヒドロキシ基の置換位置は特に制限されない。その具体例としては、ヒドロキシメトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−ヒドロキシ−ｎ−プロポキシ、３−ヒドロキシ−ｎ−プロポキシ、２−ヒドロキシ−ｎ−ブトキシ、３−ヒドロキシ−ｎ−ブトキシ、４−ヒドロキシ−ｎ−ブトキシ、２−ヒドロキシ−ｎ−ペントキシ、３−ヒドロキシ−ｎ−ペントキシ、４−ヒドロキシ−ｎ−ペントキシ、５−ヒドロキシ−ｎ−ペントキシ、２−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ、３−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ、４−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ、５−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ、６−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ等の直鎖のもの；２−ヒドロキシイソプロポキシ、２−ヒドロキシイソブトキシ、３−ヒドロキシイソブトキシ、２−ヒドロキシイソペントキシ、３−ヒドロキシイソペントキシ、４−ヒドロキシイソペントキシ、２−ヒドロキシイソヘキシロキシ、３−ヒドロキシイソヘキシロキシ、４−ヒドロキシイソヘキシロキシ、５−ヒドロキシイソヘキシロキシ等の分岐鎖のもの；２−ヒドロキシシクロプロポキシ、２−ヒドロキシシクロブトキシ、３−ヒドロキシシクロブトキシ、２−ヒドロキシシクロペントキシ、３−ヒドロキシシクロペントキシ、２−ヒドロキシシクロヘキシロキシ、３−ヒドロキシシクロヘキシロキシ、４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ等の環状のもの；等が挙げられる。これらの中では２−ヒドロキシエトキシが好ましい。
Ｒ１におけるアシロキシ基としては、直鎖、分岐鎖又は環状の通常Ｃ１−Ｃ６アシロキシ、好ましくはＣ１−Ｃ５アシロキシ、より好ましくはＣ２−Ｃ５アシロキシの各基が挙げられる。これらの中では直鎖のものが好ましい。また、アシロキシ部分のエステルカルボニル以外に、さらに１つのカルボニル基を有するアシロキシ基が好ましい。その具体例としては、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、ｎ−プロピルカルボニルオキシ、ｎ−ブチルカルボニルオキシ、ｎ−ペンチルカルボニルオキシ等の直鎖のもの；イソプロピルカルボニルオキシ、イソブチルカルボニルオキシ、ｔ−ブチルカルボニルオキシ、イソペンチルカルボニルオキシ、１−エチルプロピルカルボニルオキシ、１，１−ジメチルプロピルカルボニルオキシ、２，２−ジメチルプロピルカルボニルオキシ等の分岐鎖のもの；シクロペンチルカルボニルオキシ、シクロブチルカルボニルオキシ、シクロペンチルカルボニルオキシ等の環状のもの；１−オキソエチルカルボニルオキシ、２−オキソプロピルカルボニルオキシ、２−オキソブチルカルボニルオキシ、３−オキソブチルカルボニルオキシ、２−オキソペンチルカルボニルオキシ、３−オキソペンチルカルボニルオキシ、４−オキソペンチルカルボニルオキシ等の、さらに１つのカルボニル基を有するもの；等が挙げられる。これらの中では１−オキソエチルカルボニルオキシ、３−オキソブチルカルボニルオキシが好ましい。
Ｒ１におけるアリールカルボニルオキシ基としては、通常Ｃ６−Ｃ１２アリールカルボニルオキシが挙げられる。具体例としては、フェニルカルボニルオキシ、ナフチルカルボニルオキシ、ビフェニルカルボニルオキシ等が挙げられ、これらの中ではフェニルカルボニルオキシが好ましい。
前記のうち、Ｒ１としてはヒドロキシ基又はヒドロキシ基を有するアルコキシ基が好ましく、ヒドロキシ基がより好ましい。
Ｒ２〜Ｒ５におけるアルキル基としては通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基が挙げられる。その具体例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、ｔ−ペンチル、イソヘキシル、ｔ−ヘキシル等の分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状のもの；等が挙げられる。
Ｒ２としては直鎖又は分岐鎖が好ましく、分岐鎖がより好ましい。前記の中ではｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、イソプロピルがより好ましい。
Ｒ３としては直鎖が好ましく、前記の中ではメチルが好ましい。
Ｒ４としては直鎖又は分岐鎖が好ましく、前記の中ではｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチルが好ましい。
Ｒ５としては直鎖又は分岐鎖が好ましく、分岐鎖がより好ましい。前記の中ではエチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、イソプロピルがより好ましい。
Ｒ２としては直鎖又は分岐鎖が好ましく、分岐鎖がより好ましい。前記の中ではｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、イソプロピルがより好ましい。
Ｒ３としては直鎖が好ましく、前記の中ではメチルが好ましい。
Ｒ４としては直鎖又は分岐鎖が好ましく、前記の中ではｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチルが好ましい。
Ｒ５としては直鎖又は分岐鎖が好ましく、分岐鎖がより好ましい。前記の中ではエチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、イソプロピルがより好ましい。
前記のうち、
Ｒ１としてはヒドロキシ基又はヒドロキシ基を有するアルコキシ基が好ましく、ヒドロキシ基がより好ましい。
Ｒ２としてはアルキル基が好ましく、分岐鎖アルキル基がより好ましい。
Ｒ３としてはアルキル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。
Ｒ４としては水素原子又はヒドロキシ基が好ましい。
Ｒ５としては分岐鎖アルキル基が好ましい。
Ｒ１としてはヒドロキシ基又はヒドロキシ基を有するアルコキシ基が好ましく、ヒドロキシ基がより好ましい。
Ｒ２としてはアルキル基が好ましく、分岐鎖アルキル基がより好ましい。
Ｒ３としてはアルキル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。
Ｒ４としては水素原子又はヒドロキシ基が好ましい。
Ｒ５としては分岐鎖アルキル基が好ましい。
前記式（１）で表される化合物の具体例を下記表１に挙げるが、本発明はこれらの具体例に限定されない。また、表１中の略号等は、以下の意味を有する。
Ｐｈ：フェニル。
ｉ−Ｐｒ：イソプロピル。
ｎ−Ｐｒ：ノルマルプロピル。
ｔ−Ｂｕ：ターシャリーブチル。
Ｅｔ：エチル。
Ｐｈ：フェニル。
ｉ−Ｐｒ：イソプロピル。
ｎ−Ｐｒ：ノルマルプロピル。
ｔ−Ｂｕ：ターシャリーブチル。
Ｅｔ：エチル。
前記式（１）で表される化合物のうち、市販品としてはイーストマンケミカル社製のテキサノールが挙げられる。
式（１）で表される化合物は水に溶けにくいため、インクの組成により、式（１）の含有量は変化する。この理由から、前記インクの総質量に対する式（１）で表される化合物の含有量を、一概に特定することは困難である。その目安としては通常０．５％〜５％、好ましくは０．６％〜３％、より好ましくは０．６％〜２％、さらに好ましくは０．８％〜１．２％程度である。
［ジオール化合物］
前記ジオール化合物は、接触角が通常５４度未満、好ましくは５０度以下、より好ましくは４９度以下である。下限は特に限定されないが、通常０度以上、好ましくは１０度以上、より好ましくは２０度以上、さらに好ましくは３０度以上、場合により好ましくは４０度以上、特に好ましくは４５度以上である。
ジオール化合物としては、アルカンジオールが好ましい。
このようなジオール化合物を含有するインクを用いることにより、ドット径の大きい記録画像を得ることができる。
ジオール化合物の接触角は、以下のようにして測定することができる。
［接触角の測定方法］
前記の接触角は、公知の液滴法により測定できる。本明細書においては、以下の条件で測定を行い、得られた数値の小数点以下１桁目を四捨五入することにより、接触角の値とする。
すなわち、ジオール化合物の液滴量は２．０マイクロリットル、測定までの待ち時間は２００ミリ秒、測定のステージ温度は２５℃として３回測定を行い、その平均値を接触角の数値とした。
接触角の測定機器としては協和界面化学株式会社製、Ｄｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒシリーズ ＤＭ―５０１を用いた。また、ステージは同シリーズのジャケット式恒温恒湿槽（ステージの材質はアルミニウム５０５２、アルマイト表面処理）を用いた。
なお、前記のとおり測定のステージ温度が２５℃であり、且つ、測定は常圧で行うため、２５℃で液体ではないジオール化合物の接触角を測定することができない。この理由から、前記ジオール化合物は、２５℃で液体ではないジオール化合物を含まない。
前記ジオール化合物は、接触角が通常５４度未満、好ましくは５０度以下、より好ましくは４９度以下である。下限は特に限定されないが、通常０度以上、好ましくは１０度以上、より好ましくは２０度以上、さらに好ましくは３０度以上、場合により好ましくは４０度以上、特に好ましくは４５度以上である。
ジオール化合物としては、アルカンジオールが好ましい。
このようなジオール化合物を含有するインクを用いることにより、ドット径の大きい記録画像を得ることができる。
ジオール化合物の接触角は、以下のようにして測定することができる。
［接触角の測定方法］
前記の接触角は、公知の液滴法により測定できる。本明細書においては、以下の条件で測定を行い、得られた数値の小数点以下１桁目を四捨五入することにより、接触角の値とする。
すなわち、ジオール化合物の液滴量は２．０マイクロリットル、測定までの待ち時間は２００ミリ秒、測定のステージ温度は２５℃として３回測定を行い、その平均値を接触角の数値とした。
接触角の測定機器としては協和界面化学株式会社製、Ｄｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒシリーズ ＤＭ―５０１を用いた。また、ステージは同シリーズのジャケット式恒温恒湿槽（ステージの材質はアルミニウム５０５２、アルマイト表面処理）を用いた。
なお、前記のとおり測定のステージ温度が２５℃であり、且つ、測定は常圧で行うため、２５℃で液体ではないジオール化合物の接触角を測定することができない。この理由から、前記ジオール化合物は、２５℃で液体ではないジオール化合物を含まない。
前記インクの総質量中における、ジオール化合物の含有量は通常１〜５０％、好ましくは１〜４０％、より好ましくは１〜３０％、さらに好ましくは１〜２５％、特に好ましくは１〜２０％である。
前記インクのｐＨは、インクの保存安定性の向上、及びインクジェットプリンタ部材の腐食の防止等を目的として通常５〜１１、好ましくは７〜１０である。
また、インクの表面張力は通常１０〜５０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍである。
また、インクの粘度は通常３０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下、下限は０．１ｍＰａ・ｓ程度である。
また、インクの表面張力は通常１０〜５０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍである。
また、インクの粘度は通常３０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下、下限は０．１ｍＰａ・ｓ程度である。
前記インクは必要に応じ、前記以外の成分としてインク調製剤を含有することができる。インク調製剤としては水溶性有機溶剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、ワックス剤等のインク調製剤が挙げられる。インク調製剤は、1種類を使用することも、２種類以上を併用することもできる。
水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール又は第三ブタノール等のＣ１−Ｃ６アルコール（モノオール）；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン又はＮ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム；１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類；アセトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン、エチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；チオジグリコール又はジチオジグリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルジグリコール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジメチルグリコール、ジメチルジグリコール、ジメチルトリグリコール、メチルエチルジグリコール、ジエチルジグリコール、ジブチルジグリコール、ジメチルプロピレンジグリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル等のグリコールエーテル；γ−ブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等が挙げられる。
防腐剤の例としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、又は無機塩系等の化合物が挙げられる。
また、アーチケミカル社製の商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）、及びプロクセルＸＬ−２（Ｓ）等のプロクセルシリーズが好ましく挙げられる。
また、アーチケミカル社製の商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）、及びプロクセルＸＬ−２（Ｓ）等のプロクセルシリーズが好ましく挙げられる。
防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。
ｐＨ調整剤は、ｐＨを前記の範囲に調整できる任意の物質を使用できる。その具体例としては、例えば、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等のアミン類；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；及び、リン酸二ナトリウム等のアルカリ金属のリン酸塩等が挙げられる。
キレート試薬の具体例としては、例えばエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、及びウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、及びジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
水溶性紫外線吸収剤の例としては、例えばスルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、及びトリアジン系化合物が挙げられる。
酸化防止剤の例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及び複素環類等が挙げられる。
界面活性剤の例としては、例えばアニオン、カチオン、ノニオン、両性、シリコーン系、フッ素系等の、公知の界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の種類は特に限定されず、必要に応じて適宜使用することができる。
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型リン酸エステル、アルキル型リン酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩、株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカコール ＥＣ−８６００等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型リン酸エステル、アルキル型リン酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩、株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカコール ＥＣ−８６００等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系、及びそれらのＣ２−Ｃ４アルキレンオキシ付加物；ポリグリコールエーテル系等が挙げられる。
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。その一例としては、エアープロダクツ社製のダイノール ９６０、９８０；日信化学株式会社製のシルフェイス ＳＡＧ００１、ＳＡＧ００２、ＳＡＧ００３、ＳＡＧ００５、ＳＡＧ５０３Ａ、ＳＡＧ００８、ＳＡＧ００９、ＳＡＧ０１０；及びビックケミー社製のＢＹＫ−３４５、３４７、３４８、３４９、３４５５、ＬＰＸ ２３２９８等が挙げられる。これらの中では、ビックケミー社製のＢＹＫシリーズ等で知られるポリエーテル変性シロキサンが好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、例えばＤｕＰｏｎｔ社、オムノバ社、ＤＩＣ株式会社、及びビックケミー社等から、様々な種類の製品を容易に購入することができる。
前記インクを調製するときは、公知の分散インクの製造方法を使用することができる。その一例としては、例えば、着色剤と分散剤とから水性の分散液を調製し、この分散液にグリコールエーテル、及び必要に応じてインク調製剤を加えて混合することにより、インクを調製する方法が挙げられる。
水不溶性の分散剤により着色剤を分散する方法としては、例えば、転相乳化法が挙げられる。すなわち、２−ブタノン等の有機溶剤に分散剤を溶解し、中和剤の水溶液を加えて乳化液を調製する。得られた乳化液に着色剤を加えて分散処理を行い、液を得る。このようにして得られた液から有機溶剤と一部の水を減圧留去することにより、目的とする着色剤の分散液を得ることができる。
分散処理としては、例えば、着色剤と分散剤とをサンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等に入れて、分散を行う方法が挙げられる。一例として、サンドミルを用いるときは、粒子径が０．０１ｍｍ〜１ｍｍ程度のビーズを使用し、ビーズの充填率を適宜設定して分散処理を行うことができる。
前記のようにして得られた分散液に対して、ろ過及び／又は遠心分離等の操作をすることができる。この操作により、分散液が含有する粒子の粒子径の大きさを揃えることができる。
水不溶性の分散剤により着色剤を分散する方法としては、例えば、転相乳化法が挙げられる。すなわち、２−ブタノン等の有機溶剤に分散剤を溶解し、中和剤の水溶液を加えて乳化液を調製する。得られた乳化液に着色剤を加えて分散処理を行い、液を得る。このようにして得られた液から有機溶剤と一部の水を減圧留去することにより、目的とする着色剤の分散液を得ることができる。
分散処理としては、例えば、着色剤と分散剤とをサンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等に入れて、分散を行う方法が挙げられる。一例として、サンドミルを用いるときは、粒子径が０．０１ｍｍ〜１ｍｍ程度のビーズを使用し、ビーズの充填率を適宜設定して分散処理を行うことができる。
前記のようにして得られた分散液に対して、ろ過及び／又は遠心分離等の操作をすることができる。この操作により、分散液が含有する粒子の粒子径の大きさを揃えることができる。
前記インクをインクジェットインクとして使用するときは、金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム）、及び硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム）等の無機不純物の含有量の少ないインクが好ましい。このような無機不純物は、市販品の着色剤に含まれることが多い。無機不純物含有量の目安は、おおよそ着色剤の総質量に対して１質量％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０％でよい。無機不純物の少ない着色剤を得る方法としては、例えば、逆浸透膜を用いる方法；着色剤の固体をメタノール等のＣ１−Ｃ４アルコール及び水の混合溶媒中で懸濁撹拌し、着色体を濾過分離して、乾燥する方法；又は、イオン交換樹脂で無機不純物を交換吸着する方法；等の脱塩処理が挙げられる。このような方法により、着色剤の総質量に対する無機不純物の含有量を１％以下とするのが好ましい。下限は検出機器の検出限界以下、すなわち０％とすることができる。
また、前記インクをインクジェットインクとして使用するときは、インクを精密濾過することが好ましい。精密濾過をするときは、メンブランフィルター及び／又はガラス濾紙等を用いることができる。精密濾過を行うときのフィルター等の孔径は通常０．５μｍ〜２０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１０μｍである。
また、前記インクをインクジェットインクとして使用するときは、インクを精密濾過することが好ましい。精密濾過をするときは、メンブランフィルター及び／又はガラス濾紙等を用いることができる。精密濾過を行うときのフィルター等の孔径は通常０．５μｍ〜２０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１０μｍである。
前記インクは、各種の記録・印刷分野に使用することができる。例えば、筆記、印刷、情報記録、捺染等の用途に好適である。特に、インクジェット記録に用いることが好ましい。
前記インクジェット記録方法は、前記インクの液滴をインクジェットプリンタから吐出して、記録メディアに付着させることにより記録を行う方法である。インクの吐出を行うインクジェットプリンタのインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
インクジェット記録方法としては、インク中の着色剤の含有量の低いインクを小さい体積で多数射出して画質を改良する方法；実質的に同じ色相で、インク中の着色剤の含有量が異なる複数のインクを用いて画質を改良する方法；及び、無色透明のインクと、着色剤を含有するインクとを併用することにより、記録メディアに対する着色剤の定着性を向上させる方法等も挙げられる。前記インクは、これらの方法においても着色剤を含有するインクとして使用することができる。
インクジェット記録方法としては、インク中の着色剤の含有量の低いインクを小さい体積で多数射出して画質を改良する方法；実質的に同じ色相で、インク中の着色剤の含有量が異なる複数のインクを用いて画質を改良する方法；及び、無色透明のインクと、着色剤を含有するインクとを併用することにより、記録メディアに対する着色剤の定着性を向上させる方法等も挙げられる。前記インクは、これらの方法においても着色剤を含有するインクとして使用することができる。
インクジェット記録方式は、公知の方式を使用できる。その一例としては、例えば、電荷制御方式、ドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式ともいう。）、音響インクジェット方式、サーマルインクジェット方式等が挙げられる。
前記記録メディアは、前記インクにより着色される物質であれば特に制限されない。その一例としては、インク受容層を有する紙、及び繊維等の記録メディア；及び、インク受容層を有さないインク難吸収性の記録メディア（以下、「難吸収メディア」ともいう。）、及び非吸収メディアが挙げられる。
ここで、難吸収メディア、及び非吸収メディアに対して、通常の水性インクで記録を行うと、インクの吸収が困難であるためにモットリングを生じたり、インクがはじかれる現象が生じる。一方、前記インクはそのような記録メディアに対してもインクがはじかれることなく記録を行うことができる。このため、記録メディアとしては難吸収メディア、及び非吸収メディアが好ましく、非吸収メディアが特に好ましい。難吸収メディアとしては、例えば普通紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等が挙げられる。また、非吸収メディアとしては塩化ビニルシート、高分子樹脂からなるシート、ガラス、ゴム等が挙げられる。
難吸収メディア、又は非吸収メディアに対して、前記インクで記録を行うときは、各メディアを加熱しながら記録を行うことができる。メディアの加熱温度は通常３０℃〜７０℃、好ましくは３０℃〜６０℃、より好ましくは３５℃〜５０℃である。
ここで、難吸収メディア、及び非吸収メディアに対して、通常の水性インクで記録を行うと、インクの吸収が困難であるためにモットリングを生じたり、インクがはじかれる現象が生じる。一方、前記インクはそのような記録メディアに対してもインクがはじかれることなく記録を行うことができる。このため、記録メディアとしては難吸収メディア、及び非吸収メディアが好ましく、非吸収メディアが特に好ましい。難吸収メディアとしては、例えば普通紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等が挙げられる。また、非吸収メディアとしては塩化ビニルシート、高分子樹脂からなるシート、ガラス、ゴム等が挙げられる。
難吸収メディア、又は非吸収メディアに対して、前記インクで記録を行うときは、各メディアを加熱しながら記録を行うことができる。メディアの加熱温度は通常３０℃〜７０℃、好ましくは３０℃〜６０℃、より好ましくは３５℃〜５０℃である。
前記インクジェット記録方法で記録メディアに記録するときは、例えば前記インクを含有する容器（インクタンク等という。）をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、前記の記録方法で記録メディアに記録する。
前記インクジェット記録方法は、前記カラーインクから選択される複数のインクのインクセットとして、フルカラーの記録ができる。そのときは、各色のインクを含有する容器を前記と同様にインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、前記の記録方法で記録メディアに記録する。
前記インクジェット記録方法は、前記カラーインクから選択される複数のインクのインクセットとして、フルカラーの記録ができる。そのときは、各色のインクを含有する容器を前記と同様にインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、前記の記録方法で記録メディアに記録する。
前記した全ての成分は、特に断りのない限り、そのうちの１種類を単独で使用できるし、２種類以上を併用することもできる。
前記した全ての事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ、より好ましいものとさらに好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
前記した全ての事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ、より好ましいものとさらに好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
本発明のインクは実質的に水を含有する水性インクであり、インクジェット専用紙等のインク受容層を有する記録メディア、及びインク受容層を有さない汎用普通紙、難吸収メディア、及び非吸収メディア等のいずれを使用しても、はじきのない高画質な記録画像を得ることができる。
また、本発明のインクにより得られた記録画像のインクのドット径は、通常のインクにより得られた記録画像のドット径よりも大きい。このため、複数のパスで印刷することなく、１パスの印刷でも効率よくベタ印刷が行えることから、本発明のインクを使用すると印刷時間、及びインクの消費量の両方を低減することができる。この効果は、産業用途において特に有用である。また、ドット径が小さいために複数のパスでベタ印刷を行うと、インクの使用量が増加するため記録画像がモットリング及び／又は粒状感を生じることがある。しかし、本発明のインクにより得られる記録画像は、そのような現象を生じることもない。
また、本発明のインクにより得られた記録画像は耐擦過性に優れ、記録メディア上でのインクドットの真円度が高く、平滑性があり、光沢感を損なわない画像が得られる。さらに、耐水性、耐光性、耐熱性、耐酸化ガス（例えば耐オゾンガス）性等の各種堅牢性に優れた記録画像を得ることができる。
また、本発明のインクにより得られた記録画像のインクのドット径は、通常のインクにより得られた記録画像のドット径よりも大きい。このため、複数のパスで印刷することなく、１パスの印刷でも効率よくベタ印刷が行えることから、本発明のインクを使用すると印刷時間、及びインクの消費量の両方を低減することができる。この効果は、産業用途において特に有用である。また、ドット径が小さいために複数のパスでベタ印刷を行うと、インクの使用量が増加するため記録画像がモットリング及び／又は粒状感を生じることがある。しかし、本発明のインクにより得られる記録画像は、そのような現象を生じることもない。
また、本発明のインクにより得られた記録画像は耐擦過性に優れ、記録メディア上でのインクドットの真円度が高く、平滑性があり、光沢感を損なわない画像が得られる。さらに、耐水性、耐光性、耐熱性、耐酸化ガス（例えば耐オゾンガス）性等の各種堅牢性に優れた記録画像を得ることができる。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。なお本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。また、各合成反応及び晶析等の操作は、特に断りのない限り、いずれも攪拌下に行った。
顔料固形分の測定が必要なときは、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用いて、乾燥重量法により求めた。なお、実施例中の顔料固形分とは、乾燥重量法により求めた測定値からの顔料固形分のみの換算値である。
顔料固形分の測定が必要なときは、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用いて、乾燥重量法により求めた。なお、実施例中の顔料固形分とは、乾燥重量法により求めた測定値からの顔料固形分のみの換算値である。
［（Ａ）分散液１（Ｄｐ１）の調製］
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３に記載のブロック共重合体を調製した。得られた共重合体６.６部を、２−ブタノン２０部に溶解させ、均一な溶液とした。この液に、０．２１部の２８％アンモニア水溶液を５１部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間攪拌することにより液を得た。得られた液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業社製シアニンブルー Ａ２２０Ｊ）２２部を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行い液を得た。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、ろ過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２−ブタノン及び、一部の水を減圧留去することにより、顔料固形分が１１．９％のシアン分散液「Ｄｐ１」を得た。
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３に記載のブロック共重合体を調製した。得られた共重合体６.６部を、２−ブタノン２０部に溶解させ、均一な溶液とした。この液に、０．２１部の２８％アンモニア水溶液を５１部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間攪拌することにより液を得た。得られた液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業社製シアニンブルー Ａ２２０Ｊ）２２部を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行い液を得た。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、ろ過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２−ブタノン及び、一部の水を減圧留去することにより、顔料固形分が１１．９％のシアン分散液「Ｄｐ１」を得た。
［（Ｂ）分散液２（Ｄｐ２）の調製］
ジョンクリル６７８（６．６部）を、２−ブタノン２０部に溶解させ、均一な溶液とした。この液に、０．２１部の２８％アンモニア水溶液を５０部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間攪拌することで液を調製した。得られた液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業社製シアニンブルー Ａ２２０Ｊ）２２部を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行い液を得た。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、ろ過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２−ブタノン及び、一部の水を減圧留去することにより、顔料固形分が１２．５％のシアン分散液「Ｄｐ２」を得た。
ジョンクリル６７８（６．６部）を、２−ブタノン２０部に溶解させ、均一な溶液とした。この液に、０．２１部の２８％アンモニア水溶液を５０部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間攪拌することで液を調製した。得られた液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業社製シアニンブルー Ａ２２０Ｊ）２２部を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行い液を得た。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、ろ過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２−ブタノン及び、一部の水を減圧留去することにより、顔料固形分が１２．５％のシアン分散液「Ｄｐ２」を得た。
［（Ｃ）分散液３（Ｄｐ３）の調製］
ジョンクリル６７８（２０部）、トリエタノールアミン１１．４部、及びイオン交換水６８．６部を混合し、１８０ｒｐｍで撹拌しながら６０℃に昇温することにより、トリエタノールアミンで中和されたジョンクリル６７８を２０％含有する、水溶液を得た。得られた水溶液に２−ブタノン２０部、イオン交換水５２部を加えて１時間攪拌することにより、液を得た。得られた液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業社製シアニンブルー Ａ２２０Ｊ）２２部を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行い液を得た。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、ろ過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２−ブタノン及び、一部の水を減圧留去することにより、顔料固形分が１２．７％のシアン分散液「Ｄｐ３」を得た。
ジョンクリル６７８（２０部）、トリエタノールアミン１１．４部、及びイオン交換水６８．６部を混合し、１８０ｒｐｍで撹拌しながら６０℃に昇温することにより、トリエタノールアミンで中和されたジョンクリル６７８を２０％含有する、水溶液を得た。得られた水溶液に２−ブタノン２０部、イオン交換水５２部を加えて１時間攪拌することにより、液を得た。得られた液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業社製シアニンブルー Ａ２２０Ｊ）２２部を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行い液を得た。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、ろ過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２−ブタノン及び、一部の水を減圧留去することにより、顔料固形分が１２．７％のシアン分散液「Ｄｐ３」を得た。
［（Ｂ）インクの調製］
下記表２及び表３に記載の各成分を混合した後、０．８μｍのシリンジフィルターで濾別することにより、実施例１〜３、及び比較例１〜１１の各インクを得た。各インクが含有する顔料固形分が５％になるように、残部としてイオン交換水で調整した。
下記表２及び表３に記載の各成分を混合した後、０．８μｍのシリンジフィルターで濾別することにより、実施例１〜３、及び比較例１〜１１の各インクを得た。各インクが含有する顔料固形分が５％になるように、残部としてイオン交換水で調整した。
下記表２及び表３中の略号等は、以下の意味を有する。
Ｔｅｘ：テキサノール。
ＬＰＸ：ＢＹＫ ＬＰＸ ２３２８９。
ＥＣ：アデカコール ＥＣ−８６００。
１２ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール。
２Ｍ２４ＰＤ：２−メチル−２，４−ペンタンジオール。
１２ＢＤ：１，２ブタンジオール。
１３ＢＤ：１，３ブタンジオール。
１４ＢＤ：１，４ブタンジオール。
１２ＯＤ：１，２オクタンジオール。
２Ｍ１３ＰＤ：２−メチル−１，３−プロパンジオール。
３Ｍ１３ＢＤ：３−メチル−１，３−ブタンジオール。
ＥＧ：エチレングリコール。
ＤＰＧ：ジプロピレングリコール。
ＴＥＧ：トリエチレングリコール。
ＰＧ：プロピレングリコール。
接触角：前記「接触角の測定方法」において測定した、ジオールの接触角。
Ｔｅｘ：テキサノール。
ＬＰＸ：ＢＹＫ ＬＰＸ ２３２８９。
ＥＣ：アデカコール ＥＣ−８６００。
１２ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール。
２Ｍ２４ＰＤ：２−メチル−２，４−ペンタンジオール。
１２ＢＤ：１，２ブタンジオール。
１３ＢＤ：１，３ブタンジオール。
１４ＢＤ：１，４ブタンジオール。
１２ＯＤ：１，２オクタンジオール。
２Ｍ１３ＰＤ：２−メチル−１，３−プロパンジオール。
３Ｍ１３ＢＤ：３−メチル−１，３−ブタンジオール。
ＥＧ：エチレングリコール。
ＤＰＧ：ジプロピレングリコール。
ＴＥＧ：トリエチレングリコール。
ＰＧ：プロピレングリコール。
接触角：前記「接触角の測定方法」において測定した、ジオールの接触角。
[（Ｃ）ドット径の測定]
上記実施例及び比較例のインクを、セイコーエプソン社製インクジェットプリンタ、商品名 ＰＸ２０５にてポリ塩化ビニルシートに１０％Ｄｕｔｙ画像としてベタ印刷を行った。その後、９０℃の恒温槽で５分間乾燥させることにより評価用の試験片を得た。
得られた試験片を、光学顕微鏡にて観察し、各インクのドット径を測定した。
結果を前記の表２及び表３に示す。
なお、比較例５で使用した１，２−オクタンジオールは、２５℃で液体ではない（固体であった）ため接触角を測定できなかった。
上記実施例及び比較例のインクを、セイコーエプソン社製インクジェットプリンタ、商品名 ＰＸ２０５にてポリ塩化ビニルシートに１０％Ｄｕｔｙ画像としてベタ印刷を行った。その後、９０℃の恒温槽で５分間乾燥させることにより評価用の試験片を得た。
得られた試験片を、光学顕微鏡にて観察し、各インクのドット径を測定した。
結果を前記の表２及び表３に示す。
なお、比較例５で使用した１，２−オクタンジオールは、２５℃で液体ではない（固体であった）ため接触角を測定できなかった。
上記の結果から明らかなように、実施例のインクは非吸収メディアに対してドット径の大きい記録画像を得ることが確認できた。
また、比較例５のインクは、油滴のようなものが分離して、インクの表面に浮いていた。そこで、１,２オクタンジオールを増量したが、分離の状態がさらに悪化した。このため、比較例５については表３の組成のまま、ドット径の測定試験を実施した。その結果、ドット径は小さいことが分かった。また、ベタ埋まりしていない状態も観察され、画質についても不良であることが分かった。
さらに、比較例５のインクは、ドット径の測定を複数回行うと、その再現性が極めて悪く、ドット径の数値がばらつくことが分かった。その理由は不明であるが、インクが均一な状態ではないことに起因すると思われた。このため、前記表３中の比較例５のドット径は、参考程度の数値である。
また、比較例５のインクは、油滴のようなものが分離して、インクの表面に浮いていた。そこで、１,２オクタンジオールを増量したが、分離の状態がさらに悪化した。このため、比較例５については表３の組成のまま、ドット径の測定試験を実施した。その結果、ドット径は小さいことが分かった。また、ベタ埋まりしていない状態も観察され、画質についても不良であることが分かった。
さらに、比較例５のインクは、ドット径の測定を複数回行うと、その再現性が極めて悪く、ドット径の数値がばらつくことが分かった。その理由は不明であるが、インクが均一な状態ではないことに起因すると思われた。このため、前記表３中の比較例５のドット径は、参考程度の数値である。
本発明のインクにより、記録メディア、特に非吸収メディアに付着させたとき、ドット径の大きい記録画像を得られる。すなわち、本発明のインクを使用すると印刷時間、及びインクの消費量の両方を低減することができる。このため、本発明のインクは各種の記録用インク、特にインクジェットインクとして極めて有用である。
Claims (8)
- 水、水不溶性の着色剤、アンモニアにより中和された分散剤、下記式（１）で表される化合物、及びジオール化合物を含有するインクであって、
前記ジオール化合物の接触角が、５４度以下であるインク。
但し、前記のジオール化合物は、２５℃で液体ではないジオール化合物を含まない。
- 前記ジオール化合物の接触角が、５０度未満である請求項1に記載のインク。
- 前記ジオール化合物が、アルカンジオールである請求項１に記載のインク。
- インクの総質量に対する式（１）で表される化合物の含有量が、０．１質量〜５質量％である請求項１に記載のインク。
- 界面活性剤をさらに含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク。
- 請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクの、インクジェット記録における使用。
- 請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクの液滴をインクジェットプリンタから吐出して、記録メディアに付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
- 前記の記録メディアが、インク非吸収メディア、及びインク難吸収メディアより選択されるメディアである、請求項７に記載のインクジェット記録方法。
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| JP2011094082A (ja) * | 2009-11-02 | 2011-05-12 | Konica Minolta Ij Technologies Inc | インクジェットインク及び記録方法 |
| JP2017203097A (ja) * | 2016-05-11 | 2017-11-16 | 日本化薬株式会社 | インク及びインクジェット記録方法 |
| WO2017223441A1 (en) * | 2016-06-24 | 2017-12-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous inkjet inks containing a water-insoluble additive |
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2018
- 2018-07-12 JP JP2018132285A patent/JP2020007509A/ja active Pending
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2022
- 2022-12-22 JP JP2022205007A patent/JP2023052018A/ja active Pending
Patent Citations (3)
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