JP2020002229A - フェノール性水酸基含有化合物及びこれを用いた熱硬化性組成物とその硬化物 - Google Patents
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Abstract
Description
これらの用途要求により耐熱性や耐薬品性、高強度、高耐薬品性を得るための手段として炭化処理過程での残炭素含有率を上げることが有用であることが知られている。通常、長炭素繊維やその織物にフェノール樹脂やフラン樹脂などのマトリックス樹脂を含浸したプリプレグシートを成形した後、炭化することが常法であるが、炭化処理過程での樹脂の熱分解ガス発生によるフクレや樹脂の硬化収縮による層間割れやヒケによるボイドが多発するという大きな問題があった。
この改良方法としてマトリックス樹脂にフィラーを添加する方法が一般的とされており、特許文献1には黒鉛粉末フィラーを添加炭素源として使用する方法が開示されている。また、特許文献2には石油重質油やタールピッチなどを処理して得られるメソカーボン小球体が記載されており、メソカーボン小球体の炭化物が3〜40%重量%,炭素質長繊維が40〜85重量%,及び残炭率45%以上の樹脂の炭素質が5〜50重量%の範囲に焼成・炭化後なるように調整することが良い旨記載されている。
しかしながら、近年ではより一層の性能強化を目的にフラーレンやカーボンナノチューブ、グラフェンなど(特許文献3、4)を炭素源フィラーとして添加し、焼成後の残炭率を飛躍的に上げて高性能化する方法が開示されているが、フラーレンやカーボンナノチューブなどのナノカーボン素材はその工業的大量合成自体が高コストであるため、用途が限定的になるという大きな問題を抱えている。
本発明のかご型化合物は、アルキル置換レゾルシノール化合物(A)とポリアルデヒド化合物(B)とを必須の反応原料とする。
ここで、かご型化合物とは、分子内に孤立空間を有し、分子全体が炭素−炭素結合などの化学結合で結ばれている化合物と定義する。
本発明に係るかご型化合物の原料として用いるアルキル置換レゾルシノール化合物(A)としては、アルキル基で置換されたレゾルシノールであればよく、特に限定されない。本発明の一実施形態において、アルキル置換レゾルシノール化合物(A)は、炭素原子数1〜9のアルキル基で置換されたレゾシノールであり、具体的には、メチルレゾルシノール、エチルレゾルシノール、プロピルレゾルシノール、ブチルレゾルシノール、ペンチルレゾルシノール、ヘキシルレゾルシノール、ヘプチルレゾルシノール、オクチルレゾルシノール及びノニルレゾルシノールを挙げることができる。これらのアルキル置換レゾルシノール化合物(A)は1種類のみで用いることも2種以上併用することもできる。
本発明に係るかご型化合物の原料として用いるポリアルデヒド化合物(B)としては、分子中に2個以上のアルデヒド基を有する化合物であればよく、特に限定されない。ポリアルデヒド化合物(B)としては、具体的には、グリオキサール、マロンアルデヒド、スクシンアルデヒド、グルタルアルデヒド、アジポアルデヒド等の脂肪族ジアルデヒド;フタルアルデヒド、イソフタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド等の芳香族ジアルデヒド;トリホルミルメタン等の脂肪族トリアルデヒド;ベンゼントリアルデヒド等の芳香族トリアルデヒド等を用いることができる。本発明の一実施形態において、ポリアルデヒド化合物(B)としては、ジアルデヒド化合物又はトリアルデヒド化合物が好ましく、炭素原子数3〜10のジアルデヒド化合物又はトリアルデヒド化合物がさらに好ましい。中でも、入手が容易であることから、グルタルアルデヒド、アジポアルデヒド又はテレフタルアルデヒドが好ましい。原料として用いるポリアルデヒド化合物(B)は、1種類の化合物であってもよく、2種類以上の化合物を組み合わせて用いてもよい。
で表される、かご型化合物である。
前記アルキル置換レゾルシノール化合物(A)と前記ポリアルデヒド化合物(B)との反応は、一般的なフェノール樹脂の製造方法と同様にして行うことができる。具体的には、アルキル置換レゾルシノール化合物(A)の合計1モルに対し、前記ポリアルデヒド化合物(B)を0.1〜1.0モル、好ましくは0.1〜0.5モル、より好ましくは0.2〜0.4モルの範囲で用いることができ、50〜200℃、好ましくは50〜120℃、より好ましくは60〜90℃の温度条件下で反応させる方法が挙げられる。
本発明の炭素源フィラーは、前記かご型化合物と、前記かご型化合物に包摂される溶媒(C)とを含有する。
包摂される溶媒(C)としては、前記かご型化合物に包摂され、炭素源となるものであれば特に限定されない。包摂される溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、メチルエチルベンゼン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒や、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン系溶媒を好適に用いることができる。これらの包摂される溶媒(C)は1種類のみで用いることも2種以上併用することもできる。
前記かご型化合物と包摂される溶媒(C)との配合割合は、モル比で10:1〜1:20が好ましく、5:1〜1:10がより好ましく、2:1〜1:5がさらに好ましい。
本発明の硬化性組成物は、前記かご型化合物と、前記かご型化合物に包摂される溶媒(C)と、マトリックス樹脂(D)とを含有する。
マトリックス樹脂としては、例えば硬化性樹脂を使用することができる。前記硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ビスマレイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂等の熱硬化性樹脂の他に、機能性付与を目的にポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリケトン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂等の熱可塑性樹脂を使用することができる。中でも、フェノール樹脂を好適に用いることができる。フェノール樹脂には、レゾール樹脂、ノボラック樹脂等が含まれる。これらのマトリックス樹脂(D)は1種類のみで用いることも2種以上併用することもできる。
硬化剤(E1)としては、例えば、メチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換されたメラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物、ウレア化合物、レゾール樹脂、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、アジド化合物、アルケニルエーテル基等の2重結合を含む化合物、酸無水物、オキサゾリン化合物等が挙げられる。これらの硬化剤(E1)は1種類のみで用いることも2種以上併用することもできる。
硬化触媒(E2)としては、例えば、リン酸等の無機酸;ドデシルベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸及びこれらをアミン等でブロックしたもの等を好ましく使用することができる。これらの硬化触媒(E2)は1種類のみで用いることも2種以上併用することもできる。本発明の硬化性組成物における前記硬化触媒の配合量は、マトリックス樹脂100質量部に対し、0.1〜30質量部となる割合であることが好ましく、1〜20質量部となる割合であることがより好ましく、3〜15質量部となる割合であることがさらに好ましい。
本発明の繊維強化複合材料は、繊維材料(F)と、前記かご型化合物と、前記かご型化合物に包摂される溶媒(C)と、マトリックス樹脂(D)とを含有する。
前記繊維強化複合材料は、硬化性組成物が繊維材料に含浸した複合材料であり、前記繊維強化複合材料を得る方法としては、硬化性組成物を構成する各成分を均一に混合し、次いでこれを繊維材料(F)に含浸した後、硬化させることにより製造する方法が挙げられる。
本発明の一実施形態において、繊維材料(F)として炭素繊維材料(F1)を用いることができる。
前記炭素繊維材料(F1)としては、2.5〜50mmの長さにカットした炭素繊維が用いられることが好ましいが、成形時の金型内流動性、成形品の外観及び機械的物性がより向上することから、5〜40mmにカットした炭素繊維がより好ましい。
本発明の一実施形態において、繊維材料(F)としてガラス繊維材料(F2)を用いることができる。
ガラス繊維材料(F2)としては、特に限定されないが、繊維径が、50nm〜2μmのものを用いることが好ましく、100nm〜900nmのものを用いることがより好ましい。
本発明の繊維強化成形品は、繊維材料(F)と、前記かご型化合物、前記かご型化合物に包摂される溶媒(C)及びマトリックス樹脂(D)を含む硬化性組成物とを含有する。
本発明の繊維強化成形品は、前記硬化性組成物が繊維材料(F)に含浸した成形品であり、前記繊維強化成形品を得る方法としては、型に繊維骨材を敷き、前記硬化性組成物を多重積層してゆくハンドレイアップ法やスプレーアップ法、オス型・メス型のいずれかを使用し、繊維材料(F)に前記硬化性組成物を含浸させながら積み重ねて成形、圧力を成形物に作用させることのできるフレキシブルな型をかぶせ、気密シールしたものを真空(減圧)成型する真空バッグ法、あらかじめ繊維材料(F)に前記硬化性組成物を含浸させ、シート状にしたものを金型で圧縮成型するSMCプレス法、繊維を敷き詰めた合わせ型に前記硬化性組成物を注入するRTM法などにより、繊維材料(F)に前記硬化性組成物を含浸させたプリプレグを製造し、これを大型のオートクレーブで焼き固める方法などが挙げられる。なお、前記で得られた繊維強化成形品は、繊維材料(F)と前記硬化性組成物の硬化物とを有する成形品である。
[GPCの測定条件]
測定装置:東ソー株式会社製「HLC−8220 GPC」
カラム:昭和電工株式会社製「Shodex KF802」(8.0mmφ×300mm)+昭和電工株式会社「Shodex KF803」(8.0mmφ×300mm)+「Shodex KF804」(8.0mmφ×300mm)
カラム温度:40℃
検出器:RI(示差屈折計)
データ処理:東ソー株式会社製「GPC−8020モデルIIバージョン4.30」
展開溶媒:テトラヒドロフラン
流速:1.0mL/分
試料:樹脂固形分換算で0.5質量%のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの
注入量:0.1mL
標準試料:下記単分散ポリスチレン
(標準試料:単分散ポリスチレン)
東ソー株式会社「A−500」
東ソー株式会社「A−2500」
東ソー株式会社「A−5000」
東ソー株式会社「F−1」
東ソー株式会社「F−2」
東ソー株式会社「F−4」
東ソー株式会社「F−10」
東ソー株式会社「F−20」
[1H−NMRスペクトル測定条件]
測定モード:SGNNE(NOE消去の1H完全デカップリング法)
パルス角度:45℃パルス
試料濃度:30wt%
積算回数:10000回
[13C−NMRスペクトル測定条件]
測定モード:SGNNE(NOE消去の1H完全デカップリング法)
パルス角度:45℃パルス
試料濃度:30wt%
積算回数:10000回
測定モード:リニアーモード
試料調整:サンプル/ジスラノール/トリフルオロ酢酸ナトリウム/THF=10/10/1/1
ジムロートコンデンサー、温度計を設置した500ml3つ口ナス型フラスコに2−メチルレゾルシノール25g(0.2mol)、50%グルタルアルデヒド水溶液10g(0.05mol)を投入し、工業用エタノール50mlに溶解した。撹拌しながら氷浴中で37%塩酸20mlを10分かけて滴下し、内容物の温度上昇が無いことを確認した後、油浴中で80℃、48時間還流撹拌し反応を行った。反応終了後、フラスコ内容物を1000mlの水に滴下して再沈殿操作を行い、沈殿物を濾別分取した。分取した沈殿物を100℃の真空乾燥機内で24時間乾燥した後、工業用エタノール50mlに再溶解し、500mlのジエチルエーテルに滴下することで再沈殿操作を行った。得られた沈殿物を濾別した後、50mlのジエチルエーテルで10回洗浄した後、120℃の真空乾燥機内で24時間乾燥することでかご型化合物1の黄色粉末8.6gを収率49.3%で得た。化合物の同定はゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)、1H−NMR、13C−NMR、MALDI−TOF−MSで行った。結果をそれぞれ図1から4に示す。GPCではMn1,745、Mw1,787、Mw/Mn1.02の鋭い一本ピークとして観測され(図1)、MALDI−TOF−MSではかご型化合物1の形成を示す1,897のピークが観測された(図4)。
ジムロートコンデンサー、温度計を設置した500ml3つ口ナス型フラスコにレゾルシノール44g(0.4mol)、50%グルタルアルデヒド水溶液20g(0.1mol)を投入し、工業用エタノール90mlに溶解した。撹拌しながら氷浴中で37%塩酸60mlを30分かけて滴下し、内容物の温度上昇が無いことを確認した後、油浴中で80℃、48時間還流撹拌し反応を行った。反応終了後、フラスコ内容物を1000mlのメタノールに滴下して再沈殿操作を行い、沈殿物を濾別分取した。分取した沈殿物を100℃の真空乾燥機内で24時間乾燥した後、工業用エタノール50mlに再溶解し、500mlのジエチルエーテルに滴下することで再沈殿操作を行った。得られた沈殿物を濾別した後、50mlのジエチルエーテルで10回洗浄した後、100℃の真空乾燥機内で24時間乾燥することでかご型化合物2の黄色粉末22.4gを収率78.9%で得た。同定はGPCで行い、Mn1,578、Mw1,672、Mw/Mn1.06の一本ピークとして観測された(図5)。
冷却管を設置した2000ml4口フラスコにフェノール462g、42%ホルマリン水溶液639g、トリエチルアミン15gを仕込み、70℃のオイルバス中で2時間加熱、攪拌し反応させた。減圧脱水とともに50℃まで降温し、樹脂水溶液1200gを得た。樹脂pHは8.2、135℃不揮発分は72%であった。得られた樹脂溶液のうち200mlを2000mlのジエチルエーテルに滴下することで再沈殿操作を行った。得られた沈殿物を濾別した後、500mlのジエチルエーテルで10回洗浄した後、60℃の真空乾燥機内で72時間乾燥することでフェノール樹脂の褐色粉末104gを得た。同様に再沈殿、乾燥の操作を繰返し、マトリックス樹脂粉末507gを得た。
製造例1、比較製造例1で得られたかご型化合物1、かご型化合物2及びマトリックス樹脂について、下記の要領で評価した。
かご型化合物1、かご型化合物2又はマトリックス樹脂の20質量%エタノール溶液10gを100質量部のトルエン又はジクロロメタンに添加し、再沈殿操作を行った。沈殿物を濾別し、得られた沈殿物を120℃の真空乾燥機で24時間乾燥を行い、表面に付着した揮発成分を除去し、凝集体を得た。
得られた凝集体の1H−NMRを測定し、ピークの面積比より各化合物1分子を1としたときの包接された溶媒の値を算出した。
残炭率評価は、示差熱熱重量同時測定装置(TG/DTA)を用い、下記条件で、かご型化合物1、かご型化合物2又はマトリックス樹脂を一定速度で昇温時の重量減少を測定し、600℃における炭化率の値を残炭率とした。
測定機器:セイコーインスツールメント社製TG/DTA 6200
測定範囲:RT〜600℃
昇温速度:10℃/分
雰囲気:窒素
さらに、実施例1、2及び比較例1で得られた凝集体について、以下の要領で評価した。
実施例1、2及び比較例1で得られた凝集体を、マトリックス樹脂、ジエチレングリコール(DEG)及びエタノールと混合し、硬化性組成物を得た(それぞれ実施例3、4及び比較例3)。さらに、比較例4として凝集体を混合していないものを準備した。
ガラス板上に300g/m2目付の50×50mmガラスマット2枚を置き、実施例3、4及び比較例3、4の硬化性組成物を72g/m2になるようにローラーで塗布した。塗布したサンプルを48時間室温で養生後、110℃×5分+170℃×10分の条件で恒温乾燥機にて試験片の乾燥・硬化を行った後、得られた硬化物をJIS K7017 A法に従い曲げ特性を測定した。
また、本発明のかご型化合物を用いた硬化性組成物の硬化物は、ナノカーボン素材を用いたものと同等以上の曲げ特性を有しており、繊維強化複合材料の含浸用組成物として有用であることが明らかとなった。
さらに、添加剤として用いられるフラーレンやカーボンナノチューブ等のナノカーボン素材と比して、工業的大量合成が可能であり、且つ低コストであることから、産業上での優位性、有用性が高いものである。
Claims (10)
- アルキル置換レゾルシノール化合物(A)とポリアルデヒド化合物(B)とを必須の反応原料とするかご型化合物。
- 前記アルキル置換レゾルシノール化合物(A)が、炭素原子数1〜9のアルキル基で置換されたレゾルシノールである、請求項1に記載のかご型化合物。
- 前記ポリアルデヒド化合物(B)が、炭素原子数3〜10のジアルデヒド化合物又はトリアルデヒド化合物である、請求項1又は2に記載のかご型化合物。
- 前記ポリアルデヒド化合物(B)が、グルタルアルデヒド、アジポアルデヒド又はテレフタルアルデヒドである、請求項1から3のいずれか一項に記載のかご型化合物。
- 前記かご型化合物が、下記構造式(1)
で表される、請求項1から4のいずれか一項に記載のかご型化合物。 - 請求項1から5の何れか一項に記載のかご型化合物と、前記かご型化合物に包摂される溶媒(C)とを含有する炭素源フィラー。
- 請求項6に記載の炭素源フィラーと、マトリックス樹脂(D)とを含有する硬化性組成物。
- 硬化剤(E1)及び/又は硬化触媒(E2)をさらに含有する、請求項7に記載の硬化性組成物。
- 繊維材料(F)と、請求項7又は8に記載の硬化性組成物とを含有する、繊維強化複合材料。
- 繊維材料が、炭素繊維材料又はガラス繊維材料である、請求項9に記載の繊維強化複合材料。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115304726A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-11-08 | 湖南西林环保材料有限公司 | 一种环状高分子材料及其制备方法和应用 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02123126A (ja) * | 1988-11-01 | 1990-05-10 | Wakayama Pref Gov | 熱硬化性樹脂の製造方法 |
WO2005075398A1 (ja) * | 2004-02-04 | 2005-08-18 | Jsr Corporation | カリックスアレーン系化合物、その製造方法、その中間体及びその組成物 |
JP2007009082A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-01-18 | Jsr Corp | カリックスアレーン系ポリマー及びその製造方法 |
JP2009067962A (ja) * | 2007-09-18 | 2009-04-02 | Jsr Corp | 封止剤用組成物 |
JP2009084343A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Jsr Corp | エポキシ樹脂組成物 |
US20100298522A1 (en) * | 2008-02-12 | 2010-11-25 | Junji Suzuki | Process for producing carbon material |
JP2011162677A (ja) * | 2010-02-10 | 2011-08-25 | Kanagawa Univ | 高分子化合物、硬化性組成物及び光学材料、並びにそれらの製造方法 |
JP2013053239A (ja) * | 2011-09-05 | 2013-03-21 | Hitachi Chemical Co Ltd | カリックスアレーン系化合物、カリックスアレーン系化合物の製造方法、エポキシ樹脂用硬化剤、エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置 |
US20150065628A1 (en) * | 2012-04-10 | 2015-03-05 | Mag-Isover K.K. | Composite molding material, surface-treated glass wood, and method for manufacturing composite molding material |
-
2018
- 2018-06-27 JP JP2018121798A patent/JP7095435B2/ja active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02123126A (ja) * | 1988-11-01 | 1990-05-10 | Wakayama Pref Gov | 熱硬化性樹脂の製造方法 |
WO2005075398A1 (ja) * | 2004-02-04 | 2005-08-18 | Jsr Corporation | カリックスアレーン系化合物、その製造方法、その中間体及びその組成物 |
JP2007009082A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-01-18 | Jsr Corp | カリックスアレーン系ポリマー及びその製造方法 |
JP2009067962A (ja) * | 2007-09-18 | 2009-04-02 | Jsr Corp | 封止剤用組成物 |
JP2009084343A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Jsr Corp | エポキシ樹脂組成物 |
US20100298522A1 (en) * | 2008-02-12 | 2010-11-25 | Junji Suzuki | Process for producing carbon material |
JP2011162677A (ja) * | 2010-02-10 | 2011-08-25 | Kanagawa Univ | 高分子化合物、硬化性組成物及び光学材料、並びにそれらの製造方法 |
JP2013053239A (ja) * | 2011-09-05 | 2013-03-21 | Hitachi Chemical Co Ltd | カリックスアレーン系化合物、カリックスアレーン系化合物の製造方法、エポキシ樹脂用硬化剤、エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置 |
US20150065628A1 (en) * | 2012-04-10 | 2015-03-05 | Mag-Isover K.K. | Composite molding material, surface-treated glass wood, and method for manufacturing composite molding material |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115304726A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-11-08 | 湖南西林环保材料有限公司 | 一种环状高分子材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7095435B2 (ja) | 2022-07-05 |
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