JP2019532053A - アシルホスフィンを調製するための汎用的方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、少なくとも１つのルイス酸の存在下での、ハロゲン化アシルとのホスフィン（ＰＨ３および高級同族体）またはシリル化ホスフィンの反応によってモノおよびビスアシルホスフィンなどのアシルホスフィンを調製するための汎用的で高い効率の方法に関する。本発明はさらに、前記方法によって得られる新規のアシルホスフィンにも関する。【選択図】なし

Description

本発明は、少なくとも１つのルイス酸の存在下での、ハロゲン化アシルとのホスフィン（ＰＨ_３および高級同族体）またはシリル化ホスフィンの反応によってモノおよびビスアシルホスフィンなどのアシルホスフィンを調製するための汎用的で高い効率の方法に関する。本発明はさらに、前記方法によって得られる新規のアシルホスフィンにも関する。

光開始剤、特にモノおよびビスアシルホスフィンオキシド、特にさらに官能化された置換基を有するものは、光誘起開裂が起こる波長に関して調整可能であるか、または増感剤、安定剤もしくは界面活性剤などの他の添加剤に結合可能である、光開始剤が非常に望ましいので、商業的に大きな注目を集めている。

モノおよびビスアシルホスフィンオキシドの工業用途には、着色および透明コーティング、接着剤、インク、フォトレジスト、印刷版、および歯科用修復材料の製造が含まれる。

しかしながら、対応する酸化物のための標準的な前駆体物質としてのモノおよびビスアシルホスフィンの合成は、高度に反応性のホスファンの使用を必要とし、したがって工業的規模で管理することが困難である。具体的には、ビスアシルホスフィンの公知の合成に関して、第一級ホスファン、ＲＰＨ_２などの有害化学物質が使用される。

さらに、この手法は、Ｒ基として単純なアルキル基またはアリール基以外の官能基をリン中心に結合させることができない。

現在、置換ビスアシルホスフィンへの唯一の工業的に実行可能な経路は、第１のステップとして、金属である二水素ホスファイド（ｄｉｈｙｄｒｏｇｅｎｐｈｏｓｐｈｉｄｅ）Ｍ（ＰＨ_２）のアシル化によって得られる中間体としてのビスアシルホスフィン、ＨＰ（ＣＯＲ）_２の合成を必要とする。Ｍ（ＰＨ_２）は、リチウム、ナトリウム、またはカリウムなどの強還元性金属、および触媒量のナフタレンと反応させ、続いて、得られた三ナトリウムホスファイド（ｔｒｉｓｏｄｉｕｍ ｐｈｏｓｐｈｉｄｅ）（Ｎａ_３Ｐ）をｔｅｒｔ−ブタノールでプロトン化することによってリン元素から得ることができる（特許文献１を参照のこと）。

次いで、得られたビスアシルホスフィン、ＨＰ（ＣＯＲ）_２を、官能化ハロ化合物（特許文献１）または特許文献２に開示されているようなアクリレートもしくは他の求電子剤とさらに反応させて、官能化ビスアシルホスフィンＲＰ（ＣＯＲ）_２を得ることができ、次いでこれは簡単な酸化によって対応するビスアシルホスフィンオキシドＯ＝ＰＲ（ＣＯＲ）_２に変換される。同様の反応順序が特許文献３および特許文献４に開示されている。

あるいは、特許文献５は、モノおよびビスアシルホスフィンならびにそれらのそれぞれの酸化物および硫化物を調製する方法を開示している。この方法は、適切な場合、触媒の存在下で、置換モノハロホスファンまたはジハロホスファンを、アルカリ金属またはマグネシウムとリチウムの組み合わせと反応させるステップと、得られた金属化ホスファンをカルボン酸ハロゲン化物とさらに反応させるステップと、最終的に、得られたモノまたはビスアシルホスファンを硫黄または酸素移動酸化剤で酸化するステップとを含む。

さらに、特許文献６から、最初に、プロトン源の存在下にて溶媒中でモノハロホスファンまたはジハロホスファンをアルカリ金属と反応させ、次いでそれによって得られたホスファンをカルボン酸ハロゲン化物と反応させるステップを含む方法によって置換ビスアシルホスフィンを調製することが知られている。

特許文献７は、最初に、非プロトン性溶媒中の第三級脂肪族アミンまたは芳香族アミンの存在下で、圧力下で２０〜２００℃の温度にて、モノクロロまたはジクロロホスフィンを水素で触媒により還元して、対応するハロゲンを含まないホスファンを得、続いて、前記ホスファンをカルボン酸ハロゲン化物と反応させて、モノまたはビスアシルホスフィンを得ることによる、ビスアシルホスフィンを調製する方法を開示している。

しかしながら、リン原子における非アシル置換基の変化のために、上述の方法は、それらの一部が、ワンポット手順として実施され得るとしても、以下のいずれかを必要とする。
・ 可能な置換パターンの変動性を著しく減少させる第１の還元もしくは金属化ステップにおいて、既にそのような置換基を有する有機モノまたはジハロホスファンの最初の利用、または
・ 例えば、Ｎａ_３ＰまたはＮａＰＨ_２などのアルカリ金属リン化物が利用される場合のリン元素および強還元性アルカリ金属の取り扱い。
これらにより、このような方法は商業的に魅力が低いものとなっている。

すぐに入手できるホスフィン（ＰＨ_３）から直接、モノまたはビスアシルホスファン（Ｈ_２Ｐ（ＣＯＲ））およびＨＰ（ＣＯＲ）_２を調製する試みは、これまで失敗してきた。

Ａｌｂｅｒｓらは、ＡｌＣｌ_３の存在下で塩化アセチルによるＰＨ_３のアシル化を試みたが、いずれの生成物も単離できなかった（非特許文献１）。Ｉｓｓｌｅｉｂは同様に、ＰＨ_３および種々のハロゲン化アシルからアシルホスファンを調製できなかったことを報告している（非特許文献２）。このことは、後にＢｅｃｋｅｒらによって確認された（非特許文献３）。

Ｅｖａｎｓらは、ＰＨ_３を純粋な塩化ベンゾイルを通して泡立てることによってベンゾイルホスフィンを、非常に低い収率ではあるが、調製した（非特許文献４）。Ｐｌａｔｚｅｋらは、酸塩化物のピリジン溶液をＰＨ_３で処理することによってトリス（アシル）ホスフィンを調製した（非特許文献５）。多数の可能性のある副反応のために、得られた生成物は低い純度であり、したがって工業的に利用するのに適さない。

シリルホスフィンのアシル化が報告されている（非特許文献６；非特許文献７；非特許文献８；非特許文献９；非特許文献１０；化合物ジフェニルボリルピバロイルホスフィドが明確に言及されている非特許文献１１；非特許文献１２）。

ポリホスフィドまたはポリホスフィンのアシル化は、今日まで報告されていない。

結果として、そして上記の制限の観点から、アシルホスフィン、特にモノまたはビスアシルホスフィンを調製するための高い効率で汎用的な方法に対する必要性が依然として存在する。

国際公開第２００６／０５６５４１Ａ号 国際公開第２０１４／０５３４５５Ａ号 国際公開第２０１０／１２１３８７Ａ号 国際公開第２０１１／００３７７２Ａ号 欧州特許第１ １３５ ３９９ Ａ号 国際公開第０５／０１４６０５Ａ号 国際公開第２００６／０７４９８３Ａ号

Ｈ．Ａｌｂｅｒｓ、Ｗ．Ｋｕｎｚｅｌ、Ｗ．Ｓｃｈｕｌｅｒ、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９５２、８５、２３９〜２４９ Ｋ．Ｉｓｓｌｅｉｂ、Ｅ．Ｐｒｉｅｂｅ、Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ １９５９、９２、３１８３ Ｇ．Ｂｅｃｋｅｒ、Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ ｆｕｒ Ａｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ ｕｎｄ Ａｌｌｇｅｍｅｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｅ １９８１、４８０、２１ Ｐ．Ｎ．Ｅｖａｎｓ、Ｊ．Ｔｉｌｔ、Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｊ．１９１０、４４、３６２ Ｒ．Ｔｙｋａ、Ｅ．Ｐｌａｚｅｋ、Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｄｅ ｌ’Ａｃａｄｅｍｉｅ Ｐｏｌｏｎａｉｓｅ ｄｅｓ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ、Ｓｅｒｉｅ ｄｅｓ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ １９６１、９、５７７〜５８４ Ｇ．Ｂｅｃｋｅｒ、Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ ｆｕｒ Ａｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ ｕｎｄ Ａｌｌｇｅｍｅｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｅ １９８１、４８０、３８ Ｇ．Ｂｅｃｋｅｒ、Ｈ．Ｐ．Ｂｅｃｋ、Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ ｆｕｒ Ａｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ ｕｎｄ Ａｌｌｇｅｍｅｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｅ １９７７、４３０、７７ Ｇ．Ｂｅｃｋｅｒ、Ｍ．Ｒｏｓｓｌｅｒ、Ｇ．Ｕｈｌ、Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ ｆｕｒ Ａｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ ｕｎｄ Ａｌｌｇｅｍｅｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｅ １９８２、４９５、７３ Ｇ．Ｂｅｃｋｅｒ、Ｗ．Ｂｅｃｋｅｒ、Ｍ．Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｗ．Ｓｃｈｗａｒｚ、Ｍ．Ｗｅｓｔｅｒｈａｕｓｅｎ、Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ ｆｕｒ Ａｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ ｕｎｄ Ａｌｌｇｅｍｅｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｅ １９９１、６０５、７ Ｇ．Ｍａｒｋｌ、Ｈ．Ｓｅｊｐｋａ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ １９８６、２７、１７７１ Ａ．Ｓ．Ｉｏｎｋｉｎ、Ｌ．Ｆ．Ｃｈｅｒｔａｎｏｖａ、Ｂ．Ａ．Ａｒｂｕｚｏｖ、Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ，Ｓｕｌｆｕｒ ａｎｄ Ｓｉｌｉｃｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ １９９１、５５、１３３〜１３６ Ｈ．Ｎｏｔｈ、Ｓ．Ｓｔａｕｄｅ、Ｍ．Ｔｈｏｍａｎｎ、Ｊ．Ｋｒｏｎｅｒ、Ｒ．Ｔ．Ｐａｉｎｅ、Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ １９９４、１２７、１９２３

ここで、式（Ｉ）の化合物：
［ＬＡＦ］_ｓ［Ｐ_ｘ（Ｒ^Ｈ）_ｍ（Ｒ^１）_ｎ（ＣＯＲ^２）_ｐ］_ｑ （Ｉ）
（式中、
ｓは０であるか、またはｘが１であり、ｍおよびｎが０であり、ｐが２であるならば、ｓは１であり、
ｑは、ｓが０である場合、１であり、ｓが１である場合、１〜５の整数、好ましくは１、２または３であり、より好ましくは１または３であり、
ｘは、１〜１５または２０の整数であり、
ｍ、ｎおよびｐは、
ｍが０または１以上の整数であり、
ｎが０または１以上の整数であり、
ｐが１以上の整数であり、
以下の条件：
ｘが１〜９の整数である場合、ｓが０であるならば、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は（ｘ＋２）であり、ｓが１であるならば、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は（ｘ＋１）であり、
ｘが３〜１０の整数である場合、（ｍ＋ｎ＋ｐ）はｘであり、
ｘが４〜１２の整数である場合、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は（ｘ−２）であり、
ｘが５〜１０または１３の整数である場合、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は（ｘ−４）であり、
ｘが７〜１４の整数である場合、（ｎ＋ｍ＋ｐ）は（ｘ−６）であり、
ｘが１０、１１または１５である場合、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は（ｘ−８）であり、
ｘ＝１２または２０である場合、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は（ｘ−１０）である、
のうちの１つが満たされるように選択され、
ＬＡＦは、本明細書以下に定義されるｑ価ルイス酸フラグメント（Ｌｅｗｉｓ Ａｃｉｄｓ Ｆｒａｇｍｅｎｔｓ）（ＬＡＦ）を表し、
Ｒ^Ｈは、互いに独立して、水素、または式Ｓｉ（Ｒ^３）_３の残基であり、ここで置換基Ｒ^３は、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキルおよびＣ_６〜Ｃ_１４−アリールからなる群から選択され、
Ｒ^１およびＲ^２は、互いに独立して、アリールまたはヘテロシクリル、アルキルまたはアルケニルであり、ここで前記アルキルおよびアルケニル置換基Ｒ^１および／またはＲ^２は、
・ −Ｏ−、−ＮＲ^４−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ（ＣＯ）Ｏ−、ＮＲ^４（ＣＯ）−、−ＮＲ^４（ＣＯ）Ｏ−、Ｏ（ＣＯ）ＮＲ^４−、−ＮＲ^４（ＣＯ）ＮＲ^４−からなる群から選択される非連続的な官能基によって、１回、２回または２回より多く、中断されておらず、
・ さらにまたは代替として、ヘテロシクロ−ジイル、およびアリールジイルからなる群から選択される二価残基によって、１回、２回または２回より多く、中断されておらず、
・ さらにまたは代替として、オキソ、ハロゲン、シアノ、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール、ヘテロシクリル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキルチオ、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^４）_２、−ＮＲ^４ＳＯ_２Ｒ^５、−Ｎ（Ｒ^４）_２−、−ＣＯ_２Ｎ（Ｒ^４）_２、−ＣＯＲ^４−、−ＯＣＯＲ^５、−Ｏ（ＣＯ）ＯＲ^５、ＮＲ^４（ＣＯ）Ｒ^４、−ＮＲ^４（ＣＯ）ＯＲ^４、Ｏ（ＣＯ）Ｎ（Ｒ^４）_２、−ＮＲ^４（ＣＯ）Ｎ（Ｒ^４）_２からなる群から選択される置換基によって、１回、２回または２回より多く、置換されておらず、
ここで、使用される場合、全ての式において、
Ｒ^４は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール、およびヘテロシクリルからなる群から独立して選択されるか、または全体としてＮ（Ｒ^４）_２はＮ含有複素環であり、
Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール、およびヘテロシクリルからなる群から独立して選択されるか、または全体としてＮ（Ｒ^５）_２はＮ含有複素環である）
を調製する方法が見出され、この方法は、式（ＩＩ）の化合物
Ｐ_ｘ（Ｒ^Ｈ）_{（ｍ＋ｐ）}（Ｒ^１）_ｎ （ＩＩ）
（式中、Ｒ^Ｈ、Ｒ^１、ｘおよびｎならびに（ｍ＋ｎ＋ｐ）の合計は、ｘ＝１である場合、ｓは０である式（Ｉ）の化合物についての（ｍ＋ｎ＋ｐ）の合計について上記に定義されている通りであり、
（ｍ＋ｐ）の合計は、ｘが１である場合、ｓは０である式（Ｉ）の化合物についての（ｍ＋ｎ＋ｐ）の合計について与えられている式を満たす１以上の整数である）
を、式（ＩＩＩ）の化合物（カルボン酸ハロゲン化物）
Ｒ^２ＣＯＨａｌ （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ^２は、式（Ｉ）の化合物について上記に定義されている通りであり、
Ｈａｌは、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨード、好ましくはクロロまたはブロモ、さらにより好ましくはクロロを表す）
と反応させるステップを少なくとも含み、
前記反応は少なくとも１つのルイス酸の存在下で実施される。

本発明の範囲は、一般にまたは互いに優先の範囲もしくは好ましい実施形態の範囲内のいずれかで、上記および下記の置換基の定義、パラメーター、および例示の全ての組み合わせ、すなわち、特定の範囲と優先の範囲との間の任意の組み合わせも包含する。

本明細書で使用されるときはいつでも、「含む」、「例えば」、「など」および「同様の」という用語はそれぞれ「含むが、それに限定されない」または「非限定的な例」という意味で使用される。

本明細書で使用される場合、特に断らない限り、アリールは、炭素環式芳香族置換基を示し、ここで、前記炭素環式芳香族置換基は、置換されていないか、または１つの環につき５個までの同一または異なる置換基で置換されている。例えば、好ましくは、置換基は、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素、ニトロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_８−ハロアルコキシ、保護ヒドロキシル、保護ホルミル、フェニルおよびナフチルなどのＣ_６〜Ｃ_１４−アリール、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル）アミノ、（Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル）アミノ、ＣＯ（Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル）、ＯＣＯ（Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル）、ＮＨＣＯ（Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル）、Ｎ（Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル）ＣＯ（Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル）、ＣＯ（Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール）、ＯＣＯ（Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール）、ＮＨＣＯ（Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール）、Ｎ（Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル）ＣＯ（Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール）、ＣＯＯ−（Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル）、ＣＯＯ−（Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール）、ＣＯＮ（Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル）_２またはＣＯＮＨ（Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル）、ＣＯＮＨ_２、ＳＯ_２ＮＨ_２またはＳＯ_２Ｎ（Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル）_２からなる群から選択される。

好ましい実施形態では、炭素環式芳香族置換基は、置換されていないか、またはフッ素、塩素、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−フルオロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_８−ハロアルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール、例えばフェニルからなる群から選択される、１つの環につき３個までの同一もしくは異なる置換基で置換されている。

より好ましい実施形態では、炭素環式芳香族置換基は、置換されていないか、またはフッ素、塩素、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ペルフルオロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ペルフルオロアルキルおよびフェニルからなる群から選択される、１つの環につき３個までの同一もしくは異なる置換基で置換されている。

Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールなどの用語は、それぞれの炭素環式芳香環系の炭素原子の数が６〜１４個であり、潜在的な置換基の炭素原子を考慮に入れていないことを示す。

本明細書で使用される場合、特に断らない限り、ヘテロシクリルは、１つの環につき骨格原子がないか、１つ、２つもしくは３つの骨格原子があるが、環系全体の少なくとも１つの骨格原子が、置換されていないか、または１つの環につき５個までの同一もしくは異なる置換基で置換されている窒素、硫黄および酸素からなる群から選択されるヘテロ原子である、複素環式脂肪族、芳香族または混合脂肪族および芳香族置換基を示し、ここで置換基は、優先範囲を含む炭素環式芳香族置換基について上記に与えられているものと同じ基から選択される。

好ましいヘテロシクリル置換基およびヘテロアリール置換基はそれぞれ、ピリジニル、オキサゾリル、チオフェン−イル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェン−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、フラニル、インドリル、ピリダジニル、ピラジニル、イミダゾリル、ピリミジニルおよびキノリニルであり、置換されていないか、またはフッ素、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−ペルフルオロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_８−ペルフルオロアルコキシ、およびフェニルからなる群から選択される１つ、２つまたは３つの置換基で置換されている。

本明細書で使用される場合、特に断らない限り、保護ホルミルは、アミナール、アセタールまたは混合アミナールアセタールへの変換によって保護されるホルミル置換基であり、アミナール、アセタールおよび混合アミナールアセタールは、非環式または環式のいずれかである。

例えば、好ましくは、保護ホルミルは、１，１−（２，４−ジオキシシクロペンタンジイル）である。

本明細書で使用される場合、特に断らない限り、保護ヒドロキシルは、ケタール、アセタールまたは混合アミナールアセタールへの変換によって保護されるヒドロキシルラジカルであり、アミナール、アセタールおよび混合アミナールアセタールは、非環式または環式のいずれかである。保護ヒドロキシルの具体例は、テトラヒドロピラニル（Ｏ−ＴＨＰ）である。

本明細書で使用される場合、特に断らない限り、アルキルおよびアルケニルは、直鎖、部分的にまたは全体として環式、分枝または非分枝である。

Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキルという用語は、直鎖、部分的にまたは全体として環式、分枝または非分枝のアルキル置換基が、Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル置換基に対して任意に存在する置換基の炭素原子を除いて１〜１８個の炭素原子を含有することを示す。同じことが、アルケニル、および特に明記しない限り、異なる示された数または範囲の炭素原子を有するさらなる置換基にも同様に当てはまる。

疑いを避けるために、アルケニルという用語は、直鎖、部分的にまたは全体として環式、分枝または非分枝の置換基内のその位置にかかわらず、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む置換基を示す。

Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルの具体例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルである。Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキルのさらなる例は、ｎ−ペンチル、シクロヘキシル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチルである。Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキルのさらなる例は、ノルボルニル、アダマンチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルである。

Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ置換基の具体例は、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシおよびｔｅｒｔ−ブトキシである。Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシのさらなる例は、シクロヘキシルオキシである。

Ｃ_２〜Ｃ_１８−アルケニルおよびＣ_２〜Ｃ_８−アルケニル置換基の具体例は、アリル、３−プロペニルおよびブテン−２−イルである。

上記で使用されているように、Ｃ_１〜Ｃ_８−ハロアルキルおよびＣ_１〜Ｃ_８−ハロアルコキシは、ハロゲン原子によって１回、１回より多く、または完全に置換されているＣ_１〜Ｃ_８−アルキルおよびＣ_１〜Ｃ_８−アルコキシ置換基である。フッ素によって完全に置換されている置換基は、それぞれＣ_１〜Ｃ_８−ペルフルオロアルキルおよびＣ_１〜Ｃ_８−ペルフルオロアルコキシと呼ばれる。

Ｃ_１〜Ｃ_８−ハロアルキル置換基の具体例は、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、２−ブロモエチル、２−クロロエチル、ノナフルオロブチルおよびｎ−ペルフルオロオクチルである。

本発明による方法は、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物の利用を必要とする。このような化合物は、市販されているか、または公開された手順によって調製され得る。

一実施形態において、
Ｒ^１およびＲ^２は、互いに独立して、アリール、アルキルまたはアルケニルであり、ここで前記アルキルおよびアルケニル置換基Ｒ^１および／またはＲ^２は、
・ −Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ^４（ＣＯ）−からなる群から選択される非連続的な官能基によって、１回、２回または２回より多く、中断されておらず、
・ さらにまたは代替として、アリールジイルからなる群から選択される二価残基によって、１回、２回または２回より多く、中断されておらず、
・ さらにまたは代替として、オキソ、フルオロ、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^４）_２、−ＮＲ^４ＳＯ_２Ｒ^５、−ＣＯ_２Ｎ（Ｒ^４）_２、−ＣＯＲ^４−からなる群から選択される置換基によって、１回、２回または２回より多く、置換されておらず、
ここで、使用される場合、全ての式において、
Ｒ^４は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリールからなる群から独立して選択されるか、または全体としてＮ（Ｒ^４）_２はＮ含有複素環であり、
Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリールからなる群から独立して選択されるか、また全体としてＮ（Ｒ^５）_２はＮ含有複素環である。

一実施形態において、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物において、
Ｒ^１は、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール、Ｃ_４〜Ｃ_１３−ヘテロアリールまたはＣ_１〜Ｃ_１８−アルキル、好ましくはＣ_６〜Ｃ_１４−アリール、より好ましくはフェニルである。

一実施形態において、式（Ｉ）および（ＩＩＩ）の化合物において、
Ｒ^２は、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリールまたはＣ_４〜Ｃ_１３−ヘテロアリール、好ましくはＣ_６〜Ｃ_１４−アリール、より好ましくはフェニル、メシチルまたは２，６−ジメトキシフェニルまたはナフチル、さらにより好ましくはフェニルまたはメシチルまたはナフチルであり、フェニルまたはメシチルがさらにより好ましい。

一実施形態において、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物において、
Ｒ^Ｈは、水素またはトリメチルシリルであり、水素が好ましい。

一実施形態において、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物において、
ＬＡＦは、ｓおよびｘが１であり、ｍが０であり、ｐが２であるならば、ｑおよびルイス酸についての好ましい実施形態を含む、本明細書以下に定義されているｑ価ルイス酸フラグメント（ＬＡＦ）である。

１つの好ましい実施形態において、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物において、
ｎは０である。

１つの好ましい実施形態において、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物において、
ｘは１または７であり、
ｎは０であり、
（ｍ＋ｎ＋ｐ）およびそれにより（ｍ＋ｐ）は３であり、
ｘが１であり、さらにｓが１である場合、（ｓ＋ｍ＋ｎ＋ｐ）は３であり、（ｍ＋ｐ）は２である。

この実施形態において、式（Ｉ）の化合物において、
ｐは、ｘが１である場合、１または２であり、ｘが７である場合、３であり、
ｍは、ｘが１である場合、１または２であり、ｘが７である場合、０である。

式（ＩＩ）の具体的な化合物には、ホスフィン（ＰＨ_３）、トリス（トリメチルシリル）ホスフィン（Ｐ（ＳｉＭｅ）_３）およびトリス（トリメチルシリル）−ヘプタホスフィン（（Ｐ_７（ＳｉＭｅ）_３）が含まれ、ホスフィンが好ましい。

式（Ｉ）の具体的な化合物には、ベンゾイルホスフィン、メシトイルホスフィン、ナフトイルホスフィン、ビスメシトイルホスフィン、ジベンゾイルホスフィン、ビスナフトイルホスフィン、ジクロロアルミニウム−ビスメシトイルホスフィド、ジフルオロボリル−ビスメシトイルホスフィド、ジクロロアルミニウム−ビスベンゾイルホスフィド、ジフルオロボリル−ビスベンゾイルホスフィド、クロロアルミニウム−ビス（ビスメシトイルホスフィド）、クロロアルミニウム−ビス（ビスベンゾイル−ホスフィド）、クロロボリル−ビス（ビスメシトイルホスフィド）、クロロボリル−ビス（ビスベンゾイル−ホスフィド）、アルミニウム−トリス（ビスメシトイルホスフィド）、アルミニウム−トリス（ビスナフトイルホスフィド）および／またはアルミニウム−トリス（ビスベンゾイルホスフィド）が含まれる。

式（ＩＩＩ）の具体的な化合物には、塩化ナフトイル、塩化ベンゾイルおよび塩化メシトイルが含まれ、塩化ベンゾイルおよび塩化メシトイルが好ましい。

式（Ｉ）の化合物、特にＬＡＦを含む化合物は、溶媒または他の条件に応じて、溶液または固体状態で二量体または三量体などのオリゴマーを形成し得ることが、当業者に公知である。これらのオリゴマーは本発明およびそれぞれの式に包含される。

本発明による方法は、少なくとも１つのルイス酸の存在下で実施される。

本発明の文脈における「ルイス酸」という用語は、電子空孔を有するこれらの化合物の一般に慣例の定義を意味すると理解される。例えば、Ｒｏｍｐｐ’ｓ Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ、第８版、Ｆｒａｎｃｋ’ｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇｓｈａｎｄｌｕｎｇ １９８３、Ｖｏｌｕｍｅ ３、Ｈ−Ｌに説明されている。

好ましい実施形態において、少なくとも１つのルイス酸は、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）および式（ＩＶ）によって表される化合物
ＭＲ^Ｌ _（ｒ）Ｘ_{（ｚ−ｒ）} （ＩＶ）
（式中、
ｚは、２、３、４または５であり、
ｒは、０または最大でｚの整数、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１、さらにより好ましくは０であり、
Ｍは、
ｚが２である場合、Ｓｎ、または別の実施形態において、Ｓｎ、Ｆｅ、ＭｎおよびＺｎであり、
ｚが３である場合、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｆｅ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ａｓからなる群から選択される元素であり、
ｚが４である場合、Ｖ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｎからなる群から選択される元素であり、
ｚが５である場合、Ｖ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉからなる群から選択される元素であり、
Ｘは、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネートまたはシアン化物、好ましくはフルオロ、クロロまたはブロモ、より好ましくはフルオロまたはクロロからなる群から独立して選択され、
Ｒ^Ｌは、Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル、シクロペンタジエニル、Ｃ_１〜Ｃ_１８−ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１８−ハロアルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール、Ｃ_７〜Ｃ_１８−アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリールオキシ、Ｃ_７〜Ｃ_１８−アリールアルコキシ、−Ｏ（ＨＣ＝Ｏ）、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル）、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール）および−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ_７〜Ｃ_１８−アリールアルキル）を表すか、または
２つのＲ^Ｌは一緒に、Ｃ_４〜Ｃ_１８−アルカンジイル、Ｃ_４〜Ｃ_１８−ハロアルカンジイル、Ｃ_４〜Ｃ_１８−アルカンジオキシ、Ｃ_４〜Ｃ_１８−ハロアルカンジオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリールジイル、Ｃ_７〜Ｃ_１８−アリールアルカンジイル、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリールジオキシ、Ｃ_７〜Ｃ_１８−アリールアルカンジオキシ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル）−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール）−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−および−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ_７〜Ｃ_１８−アリールアルキル）−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、またはオキソ（＝Ｏ）を表す）
を含む群から選択される。

一実施形態において、ｒは０である。

この実施形態に関して、このような化合物についての例には以下が含まれる。
ｚ＝２ 二塩化スズまたは別の実施形態では、二塩化スズ、二塩化亜鉛、二塩化鉄および二塩化マンガン。
ｚ＝３ 三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ガリウム、三フッ化インジウム、三塩化スカンジウム、三塩化鉄、三フッ化ヒ素、三塩化ビスマス。
ｚ＝４ 四塩化チタン、四臭化チタン、四塩化バナジウム、四塩化スズ、四塩化ジルコニウム、ハフニウムテトラクロリド、チタンブロミドトリクロリド、チタンジブロミドジクロリド、バナジウムブロミドトリクロリド、および三フッ化塩化スズ。
ｚ＝５ 五塩化アンチモン、五フッ化アンチモン、五フッ化ヒ素、五フッ化塩化アンチモンおよび四塩化フッ化ヒ素。

好ましい化合物は、二塩化亜鉛、二塩化鉄、二塩化マンガン、三塩化アルミニウムおよび三フッ化ホウ素であり、三塩化アルミニウムおよび三フッ化ホウ素が好ましい。

当業者は、ルイス酸が、多くの場合、弱ルイス塩基、特にエーテルとの付加物の形態で供給されるか、または入手可能であるという事実を知っている。その例には、三フッ化ホウ素ジエチルエーテルまたはテトラヒドロフラネートが含まれる。このような誘導体は、ルイス酸の単なる記載によっても包含される。

一実施形態において、ｒは、１、２または３である。

この実施形態に関して、このような化合物についての例には以下が含まれる。
ｚ＝３ 二臭化メチルアルミニウム、二塩化メチルアルミニウム、二臭化エチルアルミニウム、二塩化エチルアルミニウム、二臭化ブチルアルミニウム、二塩化ブチルアルミニウム、臭化ジメチルアルミニウム、塩化ジメチルアルミニウム、臭化ジエチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウム、臭化ジブチルアルミニウム、塩化ジブチルアルミニウム、メチルアルミニウムセスキブロミド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド、エチルアルミニウムセスキクロリド、メトキシアルミニウムジクロリド、エトキシアルミニウムジクロリド、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシアルミニウムジクロリド、メトキシメチルアルミニウムクロリド、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシメチルアルミニウムクロリド、二塩化イソプロポキシガリウムおよびフッ化フェノキシメチルインジウム、二塩化アセトキシアルミニウム、二臭化ベンゾイルオキシアルミニウム、二フッ化ベンゾイルオキシガリウム、塩化メチルアセトキシアルミニウムおよび三塩化イソプロポイルオキシインジウムおよび一実施形態においてさらにトリフェニルホウ素。
ｚ＝４ シクロペンタジエニルチタニウムトリクロリド、ジシクロペンタジエニルチタニウムジクロリド、シクロペンタジエニルジルコニウムトリクロリドおよびジシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド。
ｚ＝５ 塩化テトラフェニルアンチモンおよび二塩化トリフェニルアンチモンおよびオキシ三塩化バナジウム。

一実施形態において、２つ以上、例えば、２つまたは３つのルイス酸が利用される。

結果として、ｑ価ルイス酸フラグメント（ＬＡＦ）は、形式的にはｑ個の形式的にアニオン性の置換基をルイス酸から除去することによって形式的に得られるカチオン構造単位である。これは当業者には明らかであり、利用されるルイス酸に応じて、ｑは１からそれぞれのｚまでの整数であることが理解される。

メチルアルミノキサンに関して、ｑは最大で３である。

好ましいルイス酸フラグメント（ＬＡＦ）は、式（ＩＶａ）の構造単位である
ＭＲ^Ｌ _（ｒｒ）Ｘ_{（ＺＺ−ｒｒ）} （ＩＶａ）
（式中、
Ｍ、ＸおよびＲ^Ｌは、それらの好ましい範囲を含む上記の式（ＩＶ）について記載されているものと同じ意味を有するものであり、
ｚｚは、ｑが１からｚ以下の整数である（ｚ−ｑ）であり、ここでｚは、その好ましい範囲を含む上記の式（ＩＶ）について記載されているものと同じ意味を有するものであり、
ｒｒは、０または最大でｚｚの整数、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１、さらにより好ましくは０である）。

好ましいルイス酸フラグメント（ＬＡＦ）は、
ｑ＝１（一価）に関して：ジクロロアルミニウムＡｌＣｌ_２およびジフルオロボリルＢＦ_２であり、
ｑ＝２（二価）に関して：クロロアルミニウムＡｌＣｌおよびフルオロボリルＢＦであり、
ｑ＝３（三価）に関して：アルミニウムＡｌである。

当業者は、ルイス酸フラグメント（ＬＡＦ）が形式的にｑ倍に正に荷電していること、および例えば式（Ｉａ）の化合物において、残基Ｐ（ＯＣＲ^２）_２が形式的に陰イオン性であり、負電荷が５員Ｏ−Ｃ−Ｐ−Ｃ−Ｏ単位にわたって移動していることを知っている。イオン性の１つの式（Ｉ）、（Ｉａ）および（ＩＶａ）の代わりに共有Ｐ−ＨまたはＰ−Ｓｉ結合を有するそれらの類似体との一貫性の理由から、荷電の分布または存在は特に示さない。

この方法は、典型的に、そのままでまたは溶媒に溶解もしくは懸濁させて、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物と少なくとも１つのルイス酸とを組み合わせることによって実施される。これにより、反応混合物が形成される。

あるいは、この方法は、少なくとも１つのルイス酸、次いでそのままの式（ＩＩ）の化合物または溶媒に溶解もしくは懸濁した式（ＩＩ）の化合物を、そのままの式（ＩＩＩ）の化合物もしくはその溶液もしくは懸濁液に加えることによって実施される。これにより、反応混合物が形成される。

反応時間は、典型的に、２分〜７２時間、好ましくは３０分〜２４時間の範囲である。

好適な溶媒には、式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物との新たな共有結合の形成下で反応しない、または実質的に反応しないものが含まれ、好ましくはそれらである。

そのような溶媒には以下が含まれる。
・ 芳香族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素、例えば、メシチレン、クロロベンゼンおよびジクロロベンゼン、
・ エーテル、例えば、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ．ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタンおよび高級グリコールエーテル、
・ アミド、例えば、ジメチルホルムアミド、
・ スルホン、例えば、テトラエチレンスルホン、
・ 液体二酸化硫黄および液体二酸化炭素、
・ 脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ならびに
・ ハロゲン化脂肪族またはオレフィン系炭化水素、例えば、塩化メチル、塩化ジメチル、クロロホルム、トリクロロエタンおよびテトラクロロエテン
ならびに上記の溶媒の混合物。

好ましい溶媒は、ハロゲン化脂肪族炭化水素、例えば、塩化メチル、塩化ジメチル、クロロホルム、トリクロロエタンおよびテトラクロロエテンである。

当業者は、適切な溶媒の選択が、とりわけ、利用されるルイス酸（複数も含む）の溶解度および反応性に依存することを知っている。

溶媒の量は、式（Ｉ）の化合物を最終的に単離する場合には除去しなければならないので、全く重要ではなく、商業的態様によって制限されるだけである。

反応を促進するために、例えば、標準的な撹拌器および／または静的混合要素による混合エネルギーを反応混合物に導入する。

必須ではないが、混合は、例えば、超音波ソノトロードまたは高圧ホモジナイザーなどの高力分散装置を使用することによっても支援することができる。

この方法は、バッチ式または連続式のいずれかで実施することができる。

この方法を実施するための典型的かつ好ましい反応温度範囲は、−３０℃〜１２０℃、好ましくは−１０℃〜８０℃、さらにより好ましくは０℃〜４０℃である。

所望の反応温度が利用される溶媒の１０１３ｈＰａでの沸点より高い場合、反応は十分な圧力下で実施されることは当業者に明らかである。

この方法を実施するための典型的かつ好ましい反応圧力範囲は、５０ｈＰａ〜１０ＭＰａ、好ましくは５００ｈＰａ〜１ＭＰａである。

式（ＩＩ）の化合物としてホスフィン（ＰＨ_３）が利用される場合、この方法を実施するための好ましい反応圧力範囲は、８００ｈＰａ〜１０ＭＰａ、好ましくは１０００ｈＰａ〜６ＭＰａ、さらにより好ましくは１０００ｈＰａ〜０．５ＭＰａである。

一実施形態では、反応は、酸素の実質的な排除下、すなわち、１０ｈＰａ未満、好ましくは５ｈＰａ未満、より好ましくは０．１５ｈＰａ未満の酸素分圧下で実施される。

この方法を実施するための典型的かつ好ましい反応圧力範囲は、５０ｈＰａ〜１０ＭＰａ、好ましくは５００ｈＰａ〜１ＭＰａである。

一実施形態では、反応は、不活性ガス、すなわち、利用される反応条件下で反応物と反応しないか、または実質的に反応しないガスの下で行われる。

反応の間に、式（Ｉ）の化合物が形成される。

反応に利用される式（ＩＩＩ）に対する式（ＩＩ）の化合物のモル比は、整数ｍ、すなわち、式（Ｉ）の化合物に最終的に存在するアシル基の数に依存する。典型的に、導入されるアシル基当たり０．８〜１．２ｍｏｌ、好ましくは０．９〜１．０ｍｏｌの式（ＩＩＩ）の化合物が利用される。

反応に利用される式（ＩＩＩ）に対する式（ＩＩ）の化合物のモル比に依存して、様々な数のアシル基ｍを有する式（Ｉ）の化合物の混合物が得られることは当業者に公知である。

反応に利用される式（ＩＩＩ）の化合物とルイス酸のモル比は、典型的には式（ＩＩＩ）の化合物１ｍｏｌ当たり０．０１〜１ｍｏｌのルイス酸、好ましくは０．０５〜１．０ｍｏｌ、さらにより好ましくは０．０５〜０．５ｍｏｌである。

特に好ましい実施形態において、本発明による方法において、式Ｉｄ）の化合物
［ＬＡＦ］_ｓ［Ｐ（Ｒ^Ｈ）_ｍ（ＣＯＲ^２）_ｐ］_ｑ （Ｉｄ）
（式中、
［ＬＡＦ］は、任意のレベルでその好ましい範囲を含む上記の式（ＩＶａ）に定義されているルイス酸フラグメントを表し、
Ｒ^１１は水素であり、
Ｒ^２は、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール、より好ましくはフェニル、メシチルまたは２，６−ジメトキシフェニルまたはナフチル、さらにより好ましくはフェニルまたはメシチルまたはナフチルであり、フェニルまたはメシチルがさらにより好ましく、
ｓは０であるか、またはｍが０であり、ｐが２であるならば、ｓは１であり、
ｑは、ｓが０である場合、１であり、ｓが１である場合、１、２または３の整数、より好ましくは１または３であり、
ｍおよびｐは、
ｍが０または１または２であり、
ｐが１または２である
ように選択され、
以下の条件：
ｓが０である場合、（ｍ＋ｐ）は３であり、
ｓが１である場合、（ｍ＋ｐ）は２である、
が満たされる）
は、ホスフィン（ＰＨ_３）を式（ＩＩＩ）の化合物
Ｒ^２ＣＯＨａｌ （ＩＩＩ）
（式中、
Ｒ^２は上記に定義されている通りであり、
Ｈａｌは、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨード、好ましくはクロロまたはブロモ、さらにより好ましくはクロロを表す）
と反応させることによって調製され、この反応は、任意のレベルでその好ましい範囲を含む上記に定義されている式（ＩＶ）の少なくとも１つのルイス酸の存在下で実施される。

ホスフィン（ＰＨ_３）が利用される場合、増加した量の式（Ｉａ）のルイス酸化合物が主要生成物として形成され得ることが見出された。
［ＬＡＦ］［Ｐ（ＣＯＲ^２）_２］_ｑ （Ｉａ）

式（Ｉａ）の化合物は以下の化合物を除いて新規である：
１）ジフェニルボリルジピバロイルホスフィド（なぜならこの化合物は、Ａ．Ｓ．Ｉｏｎｋｉｎ、Ｌ．Ｆ．Ｃｈｅｒｔａｎｏｖａ、Ｂ．Ａ．Ａｒｂｕｚｏｖ、Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ， Ｓｕｌｆｕｒ ａｎｄ Ｓｉｌｉｃｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ １９９１、５５、１３３〜１３６から公知であるからである）。
２）１−オキサ−３−オキソニア−５λ^３−ホスファ−２−ボラタ−４，６−ジメチルシクロヘキサジンおよび１−オキサ−３−オキソニア−５λ^３−ホスファ−２−ボラタ−４，６−ジフェニルシクロヘキサジン（なぜならこれらの化合物は、Ｈ．Ｎｏｔｈ、Ｓ．Ｓｔａｕｄｅ、Ｍ．Ｔｈｏｍａｎｎ、Ｊ．Ｋｒｏｎｅｒ、Ｒ．Ｔ．Ｐａｉｎｅ、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９９４、１２７、１９２３〜１９２６から公知であるからである）。

式（Ｉ）の化合物、ＬＡＦおよびＲ^２について上記に開示されている好ましい置換パターンは、ここでも同様に適用可能である。

上記の除外された化合物のうちの２つについて示され、本発明者らによって確認されているように、例えばｑ＝１についての式（Ｉａ）の化合物の構造は、以下の一般式（Ｉｂ）およびそのメソメリー（ｍｅｓｏｍｅｒｉｃ）類似体によって最もよく例示される：

単に疑義を避けるために、これらの構造は、もちろん、より一般的な式（Ｉａ）に包含されるものとする。

式（Ｉ）および（Ｉａ）の化合物の具体例は、ジクロロアルミニウム−ビスメシトイルホスフィド、クロロアルミニウム−ビス（ビスメシトイルホスフィド）、クロロアルミニウムジフルオロボリル−ビスメシトイルホスフィド−ビス（ビスベンゾイルホスフィド）、クロロボリル−ビス（ビスメシトイルホスフィド）、クロロボリル−ビス（ビスベンゾイルホスフィド）、アルミニウム−トリス（ビスメシトイルホスフィド）、アルミニウム−トリス（ビスナフトイルホスフィド）およびアルミニウム−トリス（ビスベンゾイルホスフィド）であり、ジフルオロボリル−ビスメシトイルホスフィド、アルミニウム−トリス（ビスメシトイルホスフィド）およびアルミニウム−トリス（ビスベンゾイルホスフィド）が好ましい。

式（Ｉａ）の化合物は、ＬＡＦが水素によって置換される化合物に変換され得る。

したがって、本発明はさらに、式（Ｉａ）の化合物をプロトン源と反応させることによって式（Ｉｂ）の化合物
ＨＰ（ＣＯＲ^２）_２ （Ｉｂ）
を調製する方法を包含する。

一実施形態において、プロトン源には、水、酸、およびアルコール、またはそれらの混合物が含まれる。好適な酸には、２５℃にて水中で測定して、７以下、好ましくは５以下、より好ましくは２以下のｐＫａを有するものが含まれる。

好適な酸の例としては、水中またはジエチルエーテル中の塩化水素、硫酸、カルボン酸、例えば、ギ酸、酢酸およびクエン酸、ならびにアルコール、例えば、エチレングリコールが挙げられる。

一実施形態において、水が上述の変換のために利用される。別の実施形態において、トルエンが上述の変換のために利用される。

プロトン源の量は重要ではなく、式（Ｉ）の化合物に対して０．１〜１００ｍｏｌ当量の範囲、好ましくは０．９〜１．２ｍｏｌ当量の範囲であってもよい。

式（Ｉ）の化合物、特にｘ＝１である化合物または式（Ｉａ）および（Ｉｂ）の化合物は、ポリマーであるか否かにかかわらず、汎用光開始剤である置換ビスアシルホスフィンオキシドについての前駆体物質として有効である。

このようなビスアシルホスフィンオキシドは当該技術分野においてそれ自体が公知であり、例えば国際公開第２００６／０５６５４１号および国際公開第２０１４／０５３４５５号（それらの全体は本明細書に参照により組み込まれる）に開示されているように、式（Ｉ）の化合物を反応させることによって得られる。

したがって、式（Ｉ）および（Ｉａ）および（Ｉｂ）の化合物は、光開始剤についての前駆体として特に有用である。したがって、本発明の１つのさらなる態様は、光開始剤を調製する方法における式（Ｉ）または（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物の使用に関する。

本発明の別の態様は、上記に開示した式（Ｉ）および任意に（Ｉｂ）の化合物を調製する方法を含む、ビスアシルホスフィンオキシドを調製する方法に関する。

本発明はさらに、ここで限定されない実施例によって例示される。

Ｉ 材料および方法
全ての反応は、標準的なＳｃｈｌｅｎｋ技術またはアルゴン充填グローブボックスのいずれかを使用してアルゴン下で実施した。溶媒は、Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＰｕｒｅＳｏｌｖ ＭＤ７溶媒精製システムを使用して精製した。全ての試薬は特に断らない限り、市販の供給業者から入手したまま使用した。化合物Ｎａ_３Ｐ_７および（Ｍｅ_３Ｓｉ）_３Ｐ_７は、以下の文献の手順に従って合成した。例えば、Ｍ．Ｃｉｃａｃ−Ｈｕｄｉ、Ｊ．Ｂｅｎｄｅｒ、Ｓ．Ｈ．Ｓｃｈｌｉｎｄｗｅｉｎ、Ｍ．Ｂｉｓｐｉｎｇｈｏｆｆ、Ｍ．Ｎｉｅｇｅｒ、Ｈ．Ｇｒｕｔｚｍａｃｈｅｒ、Ｄ．Ｇｕｄａｔ、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０１５、５、６４９。Ｘ線単結晶回折研究は、モリブデンＸ線管（λ＝０．７１０７Å）を備えたＯｘｆｏｒｄ ＸＣａｌｉｂｕｒ Ｓ回折計で実施した。

ＩＩ アシルホスフィンを調製するための一般的方法
実施例１ａ：ＢＦ_３・Ｅｔ_２Ｏの存在下での塩化メシトイルによるＰＨ_３のアシル化
ジクロロメタン(ＤＣＭ)(２０ｍＬ）中の塩化メシトイル（ＭｅｓＣＯＣｌ）（４ｍＬ、２４ｍｍｏｌ、１当量）および三フッ化ホウ素エーテル（ＢＦ_３・Ｅｔ_２Ｏ）（０．１５ｍＬ、１．２ｍｍｏｌ、０．０５当量）を含有する１００ｍＬの２口丸底フラスコを、一方の口を介してＰＨ_３供給源に接続し、他方の口を介して漂白スクラバーに接続した。フラスコをＰＨ_３でフラッシュし、次いで漂白スクラバーへの栓を閉じ、この系を５０ｋＰａのＰＨ_３で加圧した。典型的に、ＰＨ_３消費は３〜６時間後に終了した。フラスコを２０℃でさらに１２時間撹拌した。次いでこの系を漂白スクラバーに対して開き、アルゴンで３０分間フラッシュして、全ての分量のＰＨ_３を除去した。粗反応混合物を^３１Ｐ−ＮＭＲ分光法により分析した。ＮＭＲシグナルの積分に基づいて、混合物は、７０％ビス（メシトイルホスフィン）ＨＰ（ＣＯＭｅｓ）_２［δ（^３１Ｐ）＝８９．２（ｓ，ｅｎｏｌ），２．２（ｄ，^１Ｊ_ＰＨ＝２４６．８Ｈｚ、ｋｅｔｏ）ｐｐｍ］、１６％ジフルオロボリルビス（メシトイルホスフィド）［ＢＦ_２］Ｐ（ＣＯＭｅｓ）_２［δ（^３１Ｐ）＝９３．４（ｓ）ｐｐｍ］および１４％モノ（メシトイルホスフィン）Ｈ_２Ｐ（ＣＯＭｅｓ）［δ（^３１Ｐ）＝−９７．４（ｔ，^１Ｊ_ＰＨ＝２１８．３Ｈｚ）ｐｐｍ］を含有することを見出した。ＭｅｓＣＯＣｌ（０．３３ｍＬ、２．０ｍｍｏｌ）およびＢＦ_３・Ｅｔ_２Ｏ（０．０１３ｍＬ、０．１０ｍｍｏｌ）を再び加え、混合物をさらに６０分間撹拌した。その後、混合物を^３１Ｐ−ＮＭＲ分光法により分析すると、７６％ＨＰ（ＣＯＭｅｓ）_２および１６％［ＢＦ_２］Ｐ（ＣＯＭｅｓ）_２を含有することを見出した。脱気水（２５ｍＬ）を加え、懸濁液を２０℃で２４時間撹拌した。水相をＤＣＭ(３×５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相から溶媒を減圧下で除去し、ＨＰ（ＣＯＭｅｓ）_２を明黄色の結晶性固体として得た。分析データは公開されたデータに対応した。

実施例１ｂ：ＢＦ_３・Ｅｔ_２Ｏの存在下での塩化メシトイルによるＰＨ_３のアシル化
ジクロロメタン（ＤＣＭ）（２０ｍＬ）中の塩化メシトイル（ＭｅｓＣＯＣｌ）（４ｍＬ、２４ｍｍｏｌ、１当量）および三フッ化ホウ素エーテル（ＢＦ_３・Ｅｔ_２Ｏ）（０．１５ｍＬ、１．２ｍｍｏｌ、０．０５当量）を含有する１００ｍＬのセラミックセルを備えたスチールオートクレーブを、入口を介してＰＨ_３供給源に接続し、出口を介して漂白スクラバーに接続した。オートクレーブをＰＨ_３でフラッシュし、次いで漂白スクラバーに対する弁を閉じ、この系を２５０ｋＰａのＰＨ_３で加圧した。典型的に、ＰＨ_３消費は３〜６時間後に終了した。フラスコを２０℃でさらに１２時間撹拌した。次いでこの系を漂白スクラバーに対して開き、アルゴンで３０分間フラッシュして、全ての分量のＰＨ_３を除去した。粗反応混合物を^３１Ｐ−ＮＭＲ分光法により分析した。ＮＭＲシグナルの積分に基づいて、混合物は、実施例１ａ）で得られたものと実質的に同一であることが見出された。

実施例２：ＢＦ_３・Ｅｔ_２Ｏの存在下での塩化メシトイルによる（Ｍｅ_３Ｓｉ）_３Ｐ_７のアシル化
ＤＣＭ（１０ｍＬ）中のＭｅｓＣＯＣｌ（２．４８ｍＬ、１５ｍｍｏｌ、６当量）およびＢＦ_３・Ｅｔ_２Ｏ（０．９５ｍＬ、７．５ｍｍｏｌ、３当量）の溶液に、固体トリス（トリメチルシリル）ヘプタホスフィド（Ｍｅ_３Ｓｉ）_３Ｐ_７（１．０９ｇ、２．５ｍｍｏｌ、１当量）を加えた。橙色の溶液を１６時間撹拌し、溶媒を減圧下で除去して、（ＭｅｓＣＯ）_３Ｐ_７を明黄色の固体（１．６３ｇ、２．４８ｍｍｏｌ、９９％）として得た。分析的に純粋な試料は飽和ＴＨＦ溶液をヘキサンで層状にし、ガラスフリット上に黄色の結晶を回収し、それを減圧下で乾燥させることによって得ることができる。
Ｍｐ １９８−１９９℃（ＴＨＦから）。分析実測値：Ｃ，５５．７；Ｈ，５．５；Ｎ，０．２。Ｃ_３０Ｈ_３３Ｏ_３Ｐ_７についての計算値：Ｃ，５４．７；Ｈ，５．１；Ｎ，０．０。^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ＝６．８５（ｓ，６Ｈ，Ａｒ），２．３０（ｓ，９Ｈ，ＣＨ_３），２．２４（ｓ，１８Ｈ，ＣＨ_３）ｐｐｍ。 ^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２１ＭＨｚ）：δ＝１３５．０〜１２２．０（ｍ，３Ｐ），−１４０．０〜−１５１．０（ｍ，１Ｐ），−１４８．５〜−１５９．５（ｍ，３Ｐ）ｐｐｍ。

実施例３：ＡｌＣ_３の存在下での塩化メシトイルによるＰＨ_３のアシル化による、アルミニウムトリス［ビス（メシトイル）ホスフィド］［Ａｌ（^ＭｅｓＢＡＰ）_３］の産生
２つのＮｏｒｍａｇスピンドルバルブを有する１００ｍＬの丸底フラスコに、ＭｅｓＣＯＣｌ（６当量、９０ｍｍｏｌ、１５．０ｍＬ）、ＡｌＣｌ_３（１当量、１５ｍｍｏｌ、２．００ｇ）およびテトラクロロエタンＣ_２Ｃｌ_４（３５ｍＬ）を充填した。フラスコの一方の側をＰＨ_３ガスボトルに接続し、他方の側を一連の３つの漂白浴に接続した。この系をアルゴンで１５分間パージして、微量の酸素を除去した。次いで激しく撹拌しながら、８０ｋＰａのＰＨ_３で加圧した。初期の圧力降下に続いて、副産物としてのＨＣｌの形成により、約１２０ｋＰａまでの圧力上昇が起こった。この系を漂白浴に対して開き、ＰＨ_３で再び加圧した。圧力が安定したままになるまで、この手順を数回繰り返した。橙色の懸濁液を８０ｋＰａのＰＨ_３圧力下でさらに１６時間撹拌し、その後、それを漂白浴に対して開き、アルゴンで６０分間パージした。懸濁液を１００ｍＬの丸底Ｓｃｈｌｅｎｋフラスコに移し、溶媒を減圧下で最小になるまで除去した。生成物の沈殿は、ｎ−ヘキサン（５０ｍＬ）の添加によって完了した。生成物をＧ３ガラスフリット上に回収し、ｎ−ヘキサン（３×１０ｍＬ）で洗浄し、減圧下で乾燥して、アルミニウム錯体［Ａｌ（^ＭｅｓＢＡＰ）_３］を明るい橙色の粉末（１４．０ｇ、１４．０ｍｍｏｌ、９３％）として得た。
Ｍｐ １３７−１３９℃。^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝６．７３（ｓ，１２Ｈ，Ａｒ），２．２４（ｓ，１８Ｈ，ＣＨ_３），２．１５（ｓ，３６Ｈ，ＣＨ_３）ｐｐｍ。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝２２９．０（ｄ，^１Ｊ_ＰＣ＝８８．２Ｈｚ，Ｃ（Ｏ）Ｐ），１４０．０（ｄ，^２Ｊ_ＰＣ＝２７．９Ｈｚ，Ｃ_ｉｐｓｏ，１３８．４（ｓ，Ｃ_ｐａｒａ），１３４．０（ｄ，Ｃ_{ｏｒｔｈｏ}），１２８．３（ｓ，Ｃ_ｍｅｔａ），２１．２（ｓ，ＣＨ_３），１９．６（ｓ，ＣＨ_３）ｐｐｍ。^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２１ＭＨｚ）：δ＝９９．０（ｓ）ｐｐｍ。

実施例４：ＡｌＣｌ_３の存在下での塩化ベンゾイルによるＰＨ_３のアシル化による、アルミニウムトリス［ビス（ベンゾイル）ホスフィド］［Ａｌ（^ＰｈＢＡＰ）_３］の産生
２つのＮｏｒｍａｇスピンドルバルブを有する１００ｍＬの丸底フラスコに、塩化ベンゾイル（ＰｈＣＯＣｌ、６当量、１７．４ｍｍｏｌ、２．００ｍＬ）、ＡｌＣｌ_３（１当量、２．９０ｍｍｏｌ、２９０ｍｇ）およびテトラクロロエタンＣ_２Ｃｌ_４（１０ｍＬ）を充填した。反応および後処理を上記のように実施し、明赤色の粉末（１．３５ｇ、１．８０ｍｍｏｌ、６２％）としてアルミニウム錯体［Ａｌ（^ＰｈＢＡＰ）_３］を得た。
^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２１ＭＨｚ）：δ＝６８．７（ｓ）ｐｐｍ。

実施例５：［Ａｌ（^ＭｅｓＢＡＰ）_３］からのビス（メシトイル）ホスフィンＨＰ（ＣＯＭｅｓ）_２の合成
トルエン（２．０ｍＬ）中の実施例３に従って調製したアルミニウム錯体［Ａｌ（^ＭｅｓＢＡＰ）_３］（１当量、０．１００ｍｍｏｌ、１００ｍｇ）およびクエン酸（２当量、０．２００ｍｍｏｌ、３８ｍｇ）の懸濁液を６時間還流した。得られた黄色の懸濁液をＧ３ガラスフリット上で濾過し、濾液の溶媒を減圧下で除去して、ビス（メシトイル）ホスフィンＨＰ（ＣＯＭｅｓ）_２を明黄色の粉末（９０ｍｇ、０．２７５ｍｍｏｌ、９２％）として得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ_６Ｄ_６）：δ＝１９．３（ｄ，^３Ｊ_ＰＨ＝２．０Ｈｚ，ＯＨＯ），６．６３（ｓ，Ａｒ），６．６３（ｓ，Ａｒ），５．４４（ｄ，^１Ｊ_ＰＨ＝２４４．２Ｈｚ，ＰＨ），２．３４（ｓ，ＣＨ_３），２．１８（ｓ，ＣＨ_３），２．０３（ｓ，ＣＨ_３），２．００（ｓ，ＣＨ_３）ｐｐｍ。^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２１ＭＨｚ）：δ＝９０．２（ｓ，ｅｎｏｌ），３．８（ｄ，^１Ｊ_ＰＨ＝２４３．６Ｈｚ，ｋｅｔｏ）ｐｐｍ。

実施例６：［Ａｌ（^ＰｈＢＡＰ）_３］からのビス（ベンゾイル）ホスフィンＨＰ（ＣＯＰｈ）_２の合成
トルエン（２．０ｍＬ）中の実施例４に従って調製したアルミニウム錯体［Ａｌ（^ＰｈＢＡＰ）_３］（１当量、０．１００ｍｍｏｌ、７５ｍｇ）およびクエン酸（２当量、０．２００ｍｍｏｌ、３８ｍｇ）の懸濁液を２．５時間還流した。得られた橙色の懸濁液をＧ３ガラスフリット上で濾過し、濾液の溶媒を減圧下で除去して、ビス（ベンゾイル）ホスフィンＨＰ（ＣＯＰｈ）_２を明るい橙色の粉末（７０ｍｇ、０．２８９ｍｍｏｌ、９６％）として得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ_６Ｄ_６）：δ＝２０．１（ｄ，^３Ｊ_ＰＨ＝３．１Ｈｚ，ＯＨＯ），８．２０−８．１０（ｓ，４Ｈ，Ａｒ），７．１２−６．９５（ｓ，６Ｈ，Ａｒ）ｐｐｍ。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，Ｃ_６Ｄ_６）：δ＝２２８．３（ｄ，^１Ｊ_ＰＣ＝８６．１Ｈｚ，Ｃ（Ｏ）Ｐ），１４０．１（ｄ，^２Ｊ_ＰＣ＝２６．７Ｈｚ，Ｃ_ｉｐｓｏ），１４４．０（ｄ，^５Ｊ_ＰＣ＝２．８Ｈｚ，Ｃ_ｐａｒａ），１２８．９（ｓ，Ｃ_ｍｅｔａ），１２６．５（ｄ，^３Ｊ_ＰＣ＝１６．７Ｈｚ，Ｃ_{ｏｒｔｈｏ}）ｐｐｍ。^３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，１２１ＭＨｚ）：δ＝９０．２（ｓ，ｅｎｏｌ），３．８（ｄ，^１Ｊ_ＰＨ＝２４３．６Ｈｚ，ｋｅｔｏ）ｐｐｍ。

実施例７ａ：ＰＨ_３からのジフルオロボリル−ビスメシトイルホスフィン［ＢＦ_２（^ＭｅｓＢＡＰ）の合成
Ｃ_２Ｃｌ_４（２０ｍＬ）中の塩化メシトイル（ＭｅｓＣＯＣｌ）（５．０ｍＬ、３０ｍｍｏｌ、１当量）および三フッ化ホウ素ジエチルエーテル（ＢＦ_３・Ｅｔ_２Ｏ、２．３８ｍＬ、１８．８ｍｍｏｌ、１当量）を含有する１００ｍＬの２口丸底フラスコを、８００ｈＰａのＰＨ_３に４８時間曝露した。この系をパージした後、橙色の懸濁液をＳｃｈｌｅｎｋフラスコに移し、溶媒を最小限まで蒸発させ、ｎ−ヘキサン（４０ｍＬ）の添加によって生成物の沈殿を完了させた。生成物をガラスフリット上に回収し、ｎ−ヘキサン（３×５ｍＬ）で洗浄し、減圧下で乾燥させて、ホウ素錯体ジフルオロボリル−ビスメシトイルホスフィド［ＢＦ_２（^ＭｅｓＢＡＰ）］を黄色の固体（３．９０ｇ、１０．４ｍｍｏｌ、６９％）として得た。単結晶を−３０℃にてトルエンから得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝６．９３（ｓ，３Ｈ，Ｍｅｓ−Ｈ），２．３７（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ_３），２．３２（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）ｐｐｍ。
^１３Ｃ｛^１Ｈ｝−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝２３７．７（ｄｔ，^１Ｊ_ＰＣ＝９５．０，^３Ｊ_ＢＣ＝２．２Ｈｚ，Ｃ（Ｏ）Ｐ），１４１．６（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，ｐ−Ｍｅｓ），１３５．４（ｄ，^３Ｊ_ＰＣ＝３．７Ｈｚ，ｏ−Ｍｅｓ），１３５．３（ｄ，^２Ｊ_ＰＣ＝２１．２Ｈｚ，ｉｐｓｏ−Ｍｅｓ），１２９．４（ｓ，ｍ−Ｍｅｓ），２１．３（ｓ，ｐ−ＣＨ_３），２０．１（ｄ，^４Ｊ_ＰＣ＝３．８Ｈｚ，ｏ−ＣＨ_３）ｐｐｍ。
^３１Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝９４．３（ｓ）ｐｐｍ。

実施例７ｂ：ジフルオロボリル−ビスメシトイルホスフィド［ＢＦ_２（^ＭｅｓＢＡＰ）］からのビス（メシトイル）ホスフィンＨＰ（ＣＯＭｅｓ）_２の合成
ＴＨＦ（１５ｍＬ）および水（２ｍＬ）中のホウ素錯体［ＢＦ_２（^ＭｅｓＢＡＰ）］（１．３３ｇ、３．５５ｍｍｏｌ）の溶液を２０℃で１５分間撹拌した。揮発性物質を減圧下で明黄色の溶液から除去し、ホスフィン^ＭｅｓＢＡＰ−Ｈを明黄色の粉末（１．１６ｇ、３．５５ｍｍｏｌ、１００％）として得た。

実施例８：ＡｌＣｌ_３の存在下での未処理の塩化メシトイルによるＰＨ_３のアシル化による、アルミニウムトリス［ビス（メシトイル）ホスフィド］［Ａｌ（^ＭｅｓＢＡＰ）_３］の産生
２つのＮｏｒｍａｇスピンドルバルブを有する１００ｍＬの丸底フラスコに、塩化メシトイル（１０．０ｍＬ、６０．０ｍｍｏｌ、４当量）およびＡｌＣｌ_３（３３３ｍｇ、２．５０ｍｍｏｌ、１当量）を充填した。反応および後処理を実施例３に記載したように実施し、アルミニウム錯体［Ａｌ（^ＭｅｓＢＡＰ）_３］を明るい橙色の粉末（２．３８ｇ、２．３７ｍｍｏｌ、９５％、ＡｌＣｌ_３に対応する）として得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝６．７５（ｓ，１２Ｈ，Ｍｅｓ−Ｈ），２．２５（ｓ，１８Ｈ，ＣＨ_３），２．１７（ｓ，３６Ｈ，ＣＨ_３）ｐｐｍ。
^１３Ｃ｛^１Ｈ｝−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝２４０．３（ｄ，^１Ｊ^ＰＣ＝９２．２Ｈｚ，Ｃ（Ｏ）Ｐ），１４０．０（ｄ，^２Ｊ_ＰＣ＝２８．０Ｈｚ，ｉｐｓｏ−Ｍｅｓ，１３８．４（ｄ，^５Ｊ_ＰＣ＝１．３Ｈｚ，ｐ−Ｍｅｓ），１３４．０（ｄ，^３Ｊ_ＰＣ＝３．０Ｈｚ，ｏ−Ｍｅｓ），１２８．３（ｓ，ｍ−Ｍｅｓ），２１．２（ｓ，ｐ−ＣＨ_３），１９．６（ｄ，^４Ｊ_ＰＣ＝２．７Ｈｚ，ｏ−ＣＨ_３）ｐｐｍ。
^３１Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝９９．０（ｓ）ｐｐｍ。
分析実測値：Ｃ，７１．０；Ｈ，６．７；Ｎ，０．１。Ｃ_６０Ｈ_６６Ｏ_６Ｐ_３Ａｌについての計算値：Ｃ，７１．８；Ｈ，６．６；Ｎ，０。
Ｍｐ＞１８０℃（トルエンから分解）。

実施例９：ＡｌＣｌ_３の存在下での１−ナフトイルクロリドによるＰＨ_３のアシル化による、アルミニウムトリス［ビス（ナフトイル）ホスフィド］［Ａｌ（^ＮａｐｈＢＡＰ）_３］の産生
２つのＮｏｒｍａｇタップを有する厚壁の１００ｍＬの丸底フラスコに、グローブボックス中で無水ＡｌＣｌ_３（３３３ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ）を充填した。これに、１−ナフトイルクロリド（２．２６ｍＬ、１５ｍｍｏｌ）およびＣ_２Ｃｌ_４（１０ｍＬ）を加えた。混合物を１ｂａｒのＡｒ下に置き、漏出をチェックした。次いで混合物を３０分間撹拌すると、淡黄色の溶液が形成した。Ａｒ圧力を解放し、フラスコを８００ｈＰａのＰＨ_３で再び加圧すると、直ちに橙色が観察された。１時間後、雰囲気を新鮮なＰＨ_３と置き換えて、形成したＨＣｌを除去した。混合物を週末（３晩）にわたって激しく撹拌すると、明るい橙色に変化し、明るい橙色の沈殿物が形成した。^３１Ｐ ＮＭＲスペクトルは、溶液が完全であることを示した。次いで反応混合物をＴＨＦ(４０ｍＬ）を含むＳｃｈｌｅｎｋフラスコに移した。溶液を約１０ｍＬに濃縮し、次いでヘキサン（２０ｍＬ）を加えて沈殿を完了させた。次いでこれをＡｒ下で濾過し、固体をヘキサン（２０ｍＬ）で洗浄した。固体をフリット上で真空下で乾燥し、回収して、Ａｌ（^ＮａｐｈＢＡＰ）_３を明るい橙色の固体（１．９４７ｇ、７４％）として得た。

実施例１０：ＺｎＣｌ_２の存在下での塩化メシトイルによるＰＨ_３のアシル化
２つのＮｏｒｍａｇタップを有する厚壁の１００ｍＬの丸底フラスコに、グローブボックス中で無水ＺｎＣｌ_２（３４０．７ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ）を充填した。これに塩化メシトイル（１．６６ｍＬ、１０ｍｍｏｌ）およびＣ_２Ｃｌ_４（１０ｍＬ）を加えた。混合物を１ｂａｒのＡｒ下に置き、次いで１５分間撹拌し、ＺｎＣｌ_２の部分的な溶解を伴って淡黄色が観察された。Ａｒ圧力を解放し、フラスコを８００ｈＰａのＰＨ_３で再び加圧した。１時間後、雰囲気を新鮮なＰＨ_３と置き換えて、形成したＨＣｌを除去した。混合物を一晩激しく撹拌すると、より暗い黄色に変わり、フラスコ壁上にいくらかの黄色の沈殿が観察された。^３１Ｐ ＮＭＲスペクトルにより、溶液は約１：１の比でＨＰ（ＣＯＭｅｓ）_２およびＨ_２Ｐ（ＣＯＭｅｓ）の両方を含有することが示された。反応混合物をＰＨ_３で再び加圧し、週末（３晩）にわたって静置すると、^３１Ｐ ＮＭＲはここで約９０％のＨＰ（ＣＯＭｅｓ）_２を示した。次いで反応混合物をＴＨＦ（２０ｍＬ）を有するＳｃｈｌｅｎｋフラスコに移した。溶液を約１０ｍｌに濃縮し、次いでヘキサン（１０ｍＬ）を加えて沈殿を完了させた。次いでこれをＡｒ下で濾過し、次いで濾液を真空下で乾燥させて、粘性のある黄色の固体（１．５５ｇ）を得た。次いでこれを乾燥ヘキサン（５ｍＬ）で洗浄して黄色の粉末を得、上清をカニューレ濾過によって除去し、粉末を乾燥させて、ＨＰ（ＣＯＭｅｓ）_２（０．８７２ｇ、２．６７ｍｍｏｌ、５３％）を得た。

実施例１１：ＺｎＣｌ_２の存在下での塩化ナフトイル（ＮａｐｈＣＯＣｌ）によるＰＨ_３のアシル化
２つのＮｏｒｍａｇタップを有する厚壁の１００ｍＬの丸底フラスコに、グローブボックス中で無水ＺｎＣｌ_２（３４０．７ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ）を充填した。これに、１−ナフトイルクロリド（１．５ｍＬ、１０ｍｍｏｌ）およびＣ_２Ｃｌ_４（１０ｍＬ）を加えた。混合物を１ｂａｒのＡｒ下に置き、次いで３０分間撹拌し、ＺｎＣｌ_２の部分的な溶解を伴って淡黄色が観察された。Ａｒ圧力を解放し、フラスコを８００ｈＰａのＰＨ_３で再び加圧すると、即座に橙色が観察された。１時間後、雰囲気を新鮮なＰＨ_３と置き換えて、形成したＨＣｌを除去した。混合物を週末（３晩）にわたって激しく撹拌すると、明るい橙色に変化し、明るい橙色の沈殿物が観察された。^３１Ｐ ＮＭＲスペクトルにより、溶液が約１：１の比でＨＰ（ＣＯＮａｐｈ）_２およびＨ_２Ｐ（ＣＯＮａｐｈ）の両方を含有することが示された。次いで反応混合物をさらに２日間Ａｒ下で撹拌すると、Ｈ_２Ｐ（ＣＯＮａｐｈ）は^３１Ｐ ＮＭＲスペクトルにおいて見えなかった。次いで、反応混合物をトルエン（２０ｍＬ）およびＴＨＦ(５ｍＬ）を有するＳｃｈｌｅｎｋフラスコに移した。溶液を約１０ｍＬに濃縮し、次いでヘキサン（１０ｍＬ）を加えて沈殿を完了させた。次いでこれをＡｒ下で濾過し、次いで濾液を真空下で乾燥させて、粘性のある橙色の生成物を得た。次いでこれを乾燥ヘキサン（４０ｍＬ）に溶解し、濾過し、ヘキサンを真空下で除去して、明るい橙色の油を得た。

実施例１２：ＴｉＣｌ_４の存在下での塩化ナフトイル（ＮａｐｈＣＯＣｌ）によるＰＨ_３のアシル化
ＴｉＣｌ_４（Ｔｏｌ中１Ｍ、２．５ｍＬ、２．５ｍｍｏｌ）を、Ａｒ下で２つのＮｏｒｍａｇタップを有する厚壁の１００ｍＬの丸底フラスコ中で乾燥トルエン（７．５ｍＬ）で希釈した。これに、１−ナフトイルクロリド（１．５ｍＬ、１０ｍｍｏｌ）を加えると、色は淡橙色から暗赤色に変化した。混合物を１ｂａｒのＡｒ下に置き、次いで１５分間撹拌した。Ａｒ圧力を解放し、フラスコを８００ｈＰａのＰＨ_３で再び加圧した。雰囲気を新鮮なＰＨ_３でさらに２回交換した（１回目は１時間後および２回目は２時間後）。反応物を一晩、１６時間撹拌した。このとき、色は赤色から緑色／黒色に変化した。緑色／黒色溶液に脱気水を加えると、橙色に変化し、ＨＰ（ＣＯＮａｐｈ）_２の形成が^３１Ｐ ＮＭＲにおいて観察された。この溶液に乾燥ヘキサンを加えると、青銅色／赤色の沈殿物が得られた。

実施例１３：ＦｅＣｌ_３の存在下での塩化メシトイルによるＰＨ_３のアシル化
２つのＮｏｒｍａｇタップを有する厚壁の１００ｍＬの丸底フラスコに、グローブボックス中で無水ＦｅＣｌ_３（４０６ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ）を充填した。これに、塩化メシトイル（２．４５ｍＬ、１５ｍｍｏｌ）およびＣ_２Ｃｌ_４（１０ｍＬ）を加えた。混合物を１ｂａｒのＡｒ下に置き、次いで１５分間撹拌し、粘性の褐色固体の上に淡黄色溶液が観察された。Ａｒ圧力を解放し、フラスコを８００ｈＰａのＰＨ_３で再び加圧した。１時間後、雰囲気を新鮮なＰＨ_３と置き換えて、形成したＨＣｌを除去し、これをさらに１回繰り返した。混合物を週末にわたって激しく撹拌した。^３１Ｐ ＮＭＲスペクトルにより、それぞれＨＰ（ＣＯＭｅｓ）_２およびＨ_２Ｐ（ＣＯＭｅｓ）に割り当てることができるδ（ｐｐｍ）９０．４および−９５．７（ｔ，^１Ｊ_ＰＨ＝２１２Ｈｚ）を含む、複数のピークが示された。

実施例１４：ＭｎＣｌ_２の存在下での塩化メシトイルによるＰＨ_３のアシル化
２つのＮｏｒｍａｇタップを有する厚壁の１００ｍＬの丸底フラスコに、グローブボックス中で無水ＭｎＣｌ_２（３１５ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ）を充填した。これに、塩化メシトイル（１．６６ｍＬ、１０ｍｍｏｌ）およびトルエン（１０ｍＬ）を加えた。混合物を１ｂａｒのＡｒ下に置き、次いで１５分間撹拌し、ピンク色がかった固体の上に淡黄色の溶液が観察された。Ａｒ圧力を解放し、フラスコを８００ｈＰａのＰＨ_３で再び加圧した。１時間後、雰囲気を新鮮なＰＨ_３と置き換えて、形成したＨＣｌを除去し、これをさらに１回繰り返した。混合物を２０時間激しく撹拌した。^３１Ｐ ＮＭＲスペクトルにより、ＨＰ（ＣＯＭｅｓ）_２およびＨ_２Ｐ（ＣＯＭｅｓ）の存在が示された。ＭｎＣｌ_２を濾別し、濾液の溶媒を真空下で除去して、粘性のある黄色の固体を得た。ヘキサン（１ｍＬ）を加え、一晩撹拌することによって固体を洗浄した。次いで黄色の固体を濾過により回収し、真空下で乾燥して、ＨＰ（ＣＯＭｅｓ）_２（０．９８ｇ、３ｍｍｏｌ、６０％）を得た。

実施例１５：ＦｅＣｌ_２の存在下での塩化メシトイルによるＰＨ_３のアシル化
実施例１５は、ＦｅＣｌ_２（３１８ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ）をＭｎＣｌ_２の代わりに使用したことを唯一の差として実施例１４のように実施した。ＨＰ（ＣＯＭｅｓ）_２は５８％の収率で得た。

実施例１６：メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の存在下での塩化メシトイルによるＰＨ_３のアシル化
塩化メシトイル（４．０ｍＬ、２４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１５ｍＬ）溶液に、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（１．０ｍＬ、０．８９５ｇ ｍＬ^−１、７ｗｔ％Ａｌ、２．４ｍｍｏｌ Ａｌ、０．１当量）を加えた。得られた暗橙色溶液を８００ｈＰａのＰＨ_３に４８時間曝露した。^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルにより、ＨＰ（ＣＯＭｅｓ）_２の異なるＡｌ錯体の混合物に割り当てることができる、δ＝１００ｐｐｍにおいてブロードシグナルが示された。０℃でのＨ_２Ｏ_２（８．０ｍＬ、３０ｗｔ％、７２ｍｍｏｌ、３．０当量）の添加後、δ＝−２ｐｐｍにおいて鋭いシグナルが、（ＨＯ）ＯＰ（ＣＯＭｅｓ）_２に割り当てることができる^３１Ｐ−スペクトルにおいて観察された。

Claims (14)

1. 式（Ｉ）の化合物：
   ［ＬＡＦ］_ｓ［Ｐ_ｘ（Ｒ^Ｈ）_ｍ（Ｒ^１）_ｎ（ＣＯＲ^２）_ｐ］_ｑ （Ｉ）
   （式中、
   ｓは０であるか、またはｘが１であり、ｍおよびｎが０であり、ｐが２であるならば、ｓは１であり、
   ｑは、ｓが０である場合、１であり、ｓが１である場合、１〜５の整数、好ましくは１、２または３であり、より好ましくは１または３であり、
   ｘは、１〜１５または２０の整数であり、
   ｍ、ｎおよびｐは、
   ｍが０または１以上の整数であり、
   ｎが０または１以上の整数であり、
   ｐが１以上の整数であり、
   以下の条件：
   ｘが１〜９の整数である場合、ｓが０であるならば、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は（ｘ＋２）であり、ｓが１であるならば、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は（ｘ＋１）であり、
   ｘが３〜１０の整数である場合、（ｍ＋ｎ＋ｐ）はｘであり、
   ｘが４〜１２の整数である場合、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は（ｘ−２）であり、
   ｘが５〜１０または１３の整数である場合、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は（ｘ−４）であり、
   ｘが７〜１４の整数である場合、（ｎ＋ｍ＋ｐ）は（ｘ−６）であり、
   ｘが１０、１１または１５である場合、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は（ｘ−８）であり、
   ｘ＝１２または２０である場合、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は（ｘ−１０）である、
   のうちの１つが満たされるように選択され、
   ＬＡＦは、ｑ価ルイス酸フラグメント（ＬＡＦ）を表し、
   Ｒ^Ｈは、互いに独立して、水素、または式Ｓｉ（Ｒ^３）_３の残基であり、ここで置換基Ｒ^３は、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキルおよびＣ_６〜Ｃ_１４−アリールからなる群から選択され、
   Ｒ^１およびＲ^２は、互いに独立して、アリールまたはヘテロシクリル、アルキルまたはアルケニルであり、ここで前記アルキルおよびアルケニル置換基Ｒ^１および／またはＲ^２は、
   ・ −Ｏ−、−ＮＲ^４−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ（ＣＯ）Ｏ−、ＮＲ^４（ＣＯ）−、−ＮＲ^４（ＣＯ）Ｏ−、Ｏ（ＣＯ）ＮＲ^４−、−ＮＲ^４（ＣＯ）ＮＲ^４−からなる群から選択される非連続的な官能基によって、１回、２回または２回より多く、中断されておらず、
   ・ さらにまたは代替として、ヘテロシクロ−ジイル、およびアリールジイルからなる群から選択される二価残基によって、１回、２回または２回より多く、中断されておらず、
   ・ さらにまたは代替として、オキソ、ハロゲン、シアノ、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール、ヘテロシクリル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキルチオ、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^４）_２、−ＮＲ^４ＳＯ_２Ｒ^５、−Ｎ（Ｒ^４）_２−、−ＣＯ_２Ｎ（Ｒ^４）_２、−ＣＯＲ^４−、−ＯＣＯＲ^５、−Ｏ（ＣＯ）ＯＲ^５、ＮＲ^４（ＣＯ）Ｒ^４、−ＮＲ^４（ＣＯ）ＯＲ^４、Ｏ（ＣＯ）Ｎ（Ｒ^４）_２、−ＮＲ^４（ＣＯ）Ｎ（Ｒ^４）_２からなる群から選択される置換基によって、１回、２回または２回より多く、置換されておらず、
   ここで、使用される場合、全ての式において、
   Ｒ^４は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール、およびヘテロシクリルからなる群から独立して選択されるか、または全体としてＮ（Ｒ^４）_２はＮ含有複素環であり、
   Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール、およびヘテロシクリルからなる群から独立して選択されるか、または全体としてＮ（Ｒ^５）_２はＮ含有複素環である）
   を調製する方法であって、
   前記方法は、式（ＩＩ）の化合物
   Ｐ_ｘ（Ｒ^Ｈ）_{（ｍ＋ｐ）}（Ｒ^１）_ｎ （ＩＩ）
   （式中、Ｒ^Ｈ、Ｒ^１、ｘおよびｎならびに（ｍ＋ｎ＋ｐ）の合計は、ｘ＝１である場合、ｓは０である式（Ｉ）の化合物についての（ｍ＋ｎ＋ｐ）の合計について上記に定義されている通りであり、
   （ｍ＋ｐ）の合計は、ｘが１である場合、ｓは０である式（Ｉ）の化合物についての（ｍ＋ｎ＋ｐ）の合計について与えられている式を満たす１以上の整数である）
   を、式（ＩＩＩ）の化合物
   Ｒ^２ＣＯＨａｌ （ＩＩＩ）
   （式中、Ｒ^２は、式（Ｉ）の化合物について上記に定義されている通りであり、
   Ｈａｌは、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨード、好ましくはクロロまたはブロモ、さらにより好ましくはクロロを表す）
   と反応させるステップを少なくとも含み、
   前記反応は少なくとも１つのルイス酸の存在下で実施される、方法。
2. 式（Ｉ）および（ＩＩＩ）の化合物において、
   Ｒ^２は、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリールまたはＣ_４〜Ｃ_１３−ヘテロアリール、好ましくはＣ_６〜Ｃ_１４−アリール、より好ましくはフェニル、メシチルまたは２，６−ジメトキシフェニル、さらにより好ましくはフェニルまたはメシチルである、請求項１に記載の方法。
3. 式（ＩＩ）の化合物として、ホスフィン（ＰＨ_３）、トリス（トリメチルシリル）ホスフィン（Ｐ（ＳｉＭｅ）_３）またはトリス（トリメチルシリル）−ヘプタホスフィン（（Ｐ_７（ＳｉＭｅ）_３）、好ましくはホスフィンが利用される、請求項１または２に記載の方法。
4. 式（Ｉ）の化合物として、ベンゾイルホスフィン、メシトイルホスフィン、ビスメシトイルホスフィン、ジベンゾイルホスフィン、ジクロロアルミニウム−ビスメシトイルホスフィド、ジフルオロボリル−ビスメシトイルホスフィド、ジクロロアルミニウム−ビスベンゾイルホスフィド、ジフルオロボリル−ビスベンゾイルホスフィド、クロロアルミニウム−ビス（ビスメシトイルホスフィド）、クロロアルミニウム−ビス（ビスベンゾイル−ホスフィド）、クロロボリル−ビス（ビスメシトイルホスフィド）、クロロボリル−ビス（ビスベンゾイル−ホスフィド）、アルミニウム−トリス（ビスメシトイルホスフィド）、アルミニウム−トリス（ビスナフトイルホスフィド）および／またはアルミニウム−トリス（ビスベンゾイルホスフィド）が調製される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
5. 前記少なくとも１つのルイス酸が、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）および式（ＩＶ）
   ＭＲ^Ｌ _（ｒ）Ｘ_{（ｚ−ｒ）} （ＩＶ）
   （式中、
   ｚは、２、３、４または５であり、
   ｒは、０または最大でｚの整数、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１、さらにより好ましくは０であり、
   Ｍは、
   ｚが２である場合、Ｓｎ、Ｚｎ、ＦｅおよびＭｎからなる群から選択される元素であり、
   ｚが３である場合、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｆｅ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ａｓからなる群から選択される元素であり、
   ｚが４である場合、Ｖ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｎからなる群から選択される元素であり、
   ｚが５である場合、Ｖ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉからなる群から選択される元素であり、
   Ｘは、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネートまたはシアン化物、好ましくはフルオロ、クロロまたはブロモ、より好ましくはフルオロまたはクロロからなる群から独立して選択され、
   Ｒ^Ｌは、Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８−ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１８−ハロアルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール、Ｃ_７〜Ｃ_１８−アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリールオキシ、Ｃ_７〜Ｃ_１８−アリールアルコキシ、−Ｏ（ＨＣ＝Ｏ）、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル）、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール）および−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ_７〜Ｃ_１８−アリールアルキル）を表すか、または
   ２つのＲ^Ｌは一緒に、Ｃ_４〜Ｃ_１８−アルカンジイル、Ｃ_４〜Ｃ_１８−ハロアルカンジイル、Ｃ_４〜Ｃ_１８−アルカンジオキシ、Ｃ_４〜Ｃ_１８−ハロアルカンジオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリールジイル、Ｃ_７〜Ｃ_１８−アリールアルカンジイル、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリールジオキシ、Ｃ_７〜Ｃ_１８−アリールアルカンジオキシ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル）−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリール）−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−および−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ_７〜Ｃ_１８−アリールアルキル）−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、またはオキソ（＝Ｏ）を表す）
   によって表される化合物を含む群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. 前記ルイス酸フラグメント（ＬＡＦ）が、式（ＩＶａ）の構造単位
   ＭＲ^Ｌ _（ｒｒ）Ｘ_{（ＺＺ−ｒｒ）} （ＩＶａ）
   （式中、
   Ｍ、ＸおよびＲ^Ｌは、式（ＩＶ）について記載されているものと同じ意味を有するものであり、
   ｚｚは、ｑが１からｚ以下の整数である（ｚ−ｑ）であり、ここでｚは、式（ＩＶ）について記載されているものと同じ意味を有するものであり、
   ｒｒは、０または最大でｚｚの整数、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１、さらにより好ましくは０である）
   である、請求項５に記載の方法。
7. 前記ルイス酸が、三塩化アルミニウムおよび／または三フッ化ホウ素である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
8. ・ ジフェニルボリルジピバロイルホスフィド（なぜならこの化合物は、Ａ．Ｓ．Ｉｏｎｋｉｎ、Ｌ．Ｆ．Ｃｈｅｒｔａｎｏｖａ、Ｂ．Ａ．Ａｒｂｕｚｏｖ、Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ， Ｓｕｌｆｕｒ ａｎｄ Ｓｉｌｉｃｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ １９９１、５５、１３３〜１３６から公知であるからである）、
   ・ １−オキサ−３−オキソニア−５λ^３−ホスファ−２−ボラタ−４，６−ジメチルシクロヘキサジンおよび１−オキサ−３−オキソニア−５λ^３−ホスファ−２−ボラタ−４，６−ジフェニルシクロヘキサジン（なぜならこれらの化合物は、Ｈ．Ｎｏｔｈ、Ｓ．Ｓｔａｕｄｅ、Ｍ．Ｔｈｏｍａｎｎ、Ｊ．Ｋｒｏｎｅｒ、Ｒ．Ｔ．Ｐａｉｎｅ、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９９４、１２７、１９２３〜１９２６から公知であるからである）：
   

   

   を除く、式（Ｉａ）の化合物
   ［ＬＡＦ］［Ｐ（ＣＯＲ^２）_２］_ｑ （Ｉａ）
   （式中、ＬＡＦ、Ｒ^２およびｑは、請求項１における式（Ｉ）について定義されているものと同じ意味を有する）。
9. Ｒ^２が、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アリールまたはＣ_４〜Ｃ_１３−ヘテロアリール、好ましくはＣ_６〜Ｃ_１４−アリールである、請求項８に記載の化合物。
10. ＬＡＦが、
    ｑが１であるとき、ジクロロアルミニウムＡｌＣｌ_２およびジフルオロボリルＢＦ_２であるか、
    ｑが２であるとき、クロロアルミニウムＡｌＣｌおよびフルオロボリルＢＦであるか、または
    ｑが３であるとき、アルミニウムＡｌおよびホウ素Ｂである、請求項８または９に記載の化合物。
11. 請求項８〜１０のいずれか一項に記載の式（Ｉｂ）の以下の化合物：ジクロロアルミニウム−ビスメシトイルホスフィド、ジフルオロボリル−ビスメシトイルホスフィド、ジクロロアルミニウム−ビスベンゾイルホスフィド、ジフルオロボリル−ビスベンゾイルホスフィド、クロロアルミニウム−ビス（ビスメシトイルホスフィド）、クロロアルミニウム−ビス（ビスベンゾイル−ホスフィド）、クロロボリル−ビス（ビスメシトイルホスフィド）、クロロボリル−ビス（ビスベンゾイル−ホスフィド）、アルミニウム−トリス（ビスメシトイルホスフィド）、アルミニウム−トリス（ビスナフトイルホスフィド）および／またはアルミニウム−トリス（ビスベンゾイルホスフィド）。
12. 請求項８または９に記載の式（Ｉａ）の化合物を、プロトン源と反応させることによって、式（Ｉｂ）の化合物
    ＨＰ（ＣＯＲ^２）_２ （Ｉｂ）
    を調製する方法。
13. プロトン源が、水、酸およびアルコールまたはそれらの混合物を含む、請求項１２に記載の方法。
14. 置換ビスアシルホスフィンオキシドのための前駆体物質としての請求項８〜１１のいずれか一項に記載の化合物の使用。