JP2019524934A - エラストマー組成物及びそれらの用途 - Google Patents

Abstract

本開示は、一般に、チタン及び／又はジルコニウム系の触媒を用いて縮合硬化化学作用により硬化して、エラストマー又はゲル最終生成物を生成する２パートシリコーン組成物と、その用途に関する。

Description

本開示は、一般に、チタン及び／又はジルコニウム系の触媒を用いる縮合硬化化学作用により硬化して、エラストマー又はゲル最終生成物を生成する２パートシリコーン組成物と、その用途と、に関する。

多くの場合、コーティング材料、ポッティング材料、及び封入材料として使用されるエラストマー又はゲルなどのシリコーン系材料は、基材及び／又は他の材料への接着を維持しなければならない。例えばエレクトロニクスでは、ゲルは、硬化して非常に柔らかい材料を形成する封入材の特別なクラスである。それらを使用して、敏感な回路に対し高レベルの応力緩和を提供する。ゲル及びエラストマーの両方は、エレクトロニクスにおいて多くの重要な機能を果たす。それらの主な機能は、
誘電体絶縁として機能することと、
水分及び他の汚染物質から回路を保護することと、
部品への機械的及び熱的応力を緩和することと、によって、電子アセンブリ及び電子部品を有害な環境から保護することにある。

係る状況では、ゲルは、コーティング又は封入材料中を通る電気コネクタ及び導体に加えて、電子及び電気部品並びにプリント回路基板に接着することが要求される。

封入材及びポッティング材など（例えばゲル）を形成するために現在使用される市販のシリコーン材料は、付加硬化化学作用に基づいていて高価である。すなわち、それらは、典型的には白金系化合物である触媒の助けにより、水素化ケイ素基と不飽和炭素基との反応によって硬化される。歴史的に、当該産業では、これらの用途にはこのタイプの好ましい付加硬化組成物を有している。というのは、それらは化合物の本体全体にわたって直ちに硬化し、その結果、硬化材料が数分足らずで生成されるが、縮合硬化系は著しく遅くなり、チタネート硬化縮合プロセスは、例えば、未硬化材料の本体の深さ６ｍｍ当たり最大７日を要する場合があるからである。スズ硬化縮合系は、より短期間で硬化するが、８０℃を超える温度で逆反応（すなわち、解重合）を受けるため、例えばエレクトロニクス用途には適していない。

硬化速度の観点から、ヒドロシリル化硬化組成物から作製される材料は優れているが、それらの使用には、いくつかの潜在的問題及び／又は欠点がある。例えば、ヒドロシリル化硬化組成物は、一般に、高温（すなわち１００℃を超える温度）で硬化し、高価な白金系硬化触媒を不活性化することで汚染され、硬化しなくなる場合がある。その白金触媒は、影響を受けやすく、アミン含有化合物、硫黄含有化合物、及びリン含有化合物によって作用が減じる場合がある。

１成分湿気硬化性シリコーンを配合するには、アルコキシチタン化合物（すなわちアルキルチタネート）が好適な触媒であることは当業者にはよく知られている（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ：Ｎｏｌｌ，Ｗ．；Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６８，ｐ．３９９，Ｍｉｃｈａｅｌ Ａ．Ｂｒｏｏｋ，ｓｉｌｉｃｏｎ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ，ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ ａｎｄ ｐｏｌｙｍｅｒ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（２０００），ｐ．２８５）。チタネート触媒は、スキン又は拡散硬化されている１パート縮合硬化シリコーンエラストマーを配合するためのそれらの使用に関しては広く記載されている。これらの配合物は、典型的には、１５ｍｍよりも薄い層で適用される１パートパッケージで利用可能である。１５ｍｍより厚い層では、非常に深いセクションにおいて水分の拡散が極めて遅いため、材料の深部に未硬化材料が誘導されることが知られている。シーラント／封入材が基材表面上に適用された後に、組成物／空気界面において硬化スキンが形成されることによって、初期硬化プロセスが起こるときに、スキン又は拡散硬化（例えば水分／凝縮）が起こる。表面スキンの生成後に、硬化速度は、シーラント／封入材と空気との界面から内側（又はコア）への水分の拡散速度と、内側（又はコア）から材料の外側（又は表面）への凝縮反応副生物／流出物の拡散と、外側／表面から内側／コアへと時間と共に硬化スキンが徐々に厚くなることと、に左右される。

生成物の大部分において縮合硬化を活性化するように設計された多成分組成物では、チタン系触媒を使用しない。それらは、一般に、スズ触媒又は亜鉛触媒などの他の金属触媒、例えばジブチルスズジラウレート、スズオクトエート、及び／又は亜鉛オクトエートを使用する（Ｎｏｌｌ，Ｗ．；Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６８，ｐ．３９７）。使用する前に２つ以上のパートで貯蔵されるシリコーン組成物では、１パートは、典型的には、製品の大部分において縮合硬化を活性化させるのに必要な水分を含有する充填剤を含有する。前述の拡散硬化１パート系とは異なり、２パート縮合硬化系は、一度混合されると、深さ１５ｍｍを超えるセクションでもバルク硬化が可能である。この場合、組成物は、材料の大部分の至る所で（混合後に）硬化する。スキンが形成される場合、適用後最初の数分でのみ形成される。その後すぐに、生成物は全体的な塊として固体となる。チタネート触媒は、これらのタイプの２パート組成物を硬化させるためには使用されない。その理由は、かなりの量の水分がある状態で、アルキルチタネート触媒は、完全に加水分解されてシリコーンに不溶性であるテトラヒドロキシチタネートを生成することが良く知られているためである。このチタンの形態により、その触媒効率が低下し、未硬化の系が生じる。係る硬化系の例を有する２パート縮合硬化シリコーンを開示している特許公報が知られている。典型的には、開示された例は、これらの配合物に好適なものとしてアルキルスズ触媒を明らかにしており、係る公報の例としては、国際公開第２００７／１１７５５１（Ａ１）号、同第２００７／１１７５５２（Ａ１）号、同第２０１３／１００１７５（Ａ１）号、及び同第２０１５／０９１３９６（Ａ１）号が挙げられる。これらの公報において、又は本出願者らが知っている限りでの類似の系において、触媒としてアルキルチタネートを公開した例は全くないことに注目することは重要である。その主な理由は、スズ触媒をアルキルチタネートで置き換えると、触媒としてのスズと一緒に使用される配合物が適切に硬化しないからである。それにもかかわらず、上記で確認した特許公報の各々は、その目的に不適当であるにもかかわらず、アルキルチタネートを列挙している。

チタネート触媒は、上記した不活性化に起因して、係る配合物のバルク硬化を効率的に触媒しないことは、当業者にはよく知られている。本明細書では、２パート縮合硬化シリコーン配合物を開示し、その配合物は、驚くべきことに、係る配合物に関する境界条件を硬化プロセスに用いるならば、アルキルチタネートを用いて硬化させることができる。

複数パート組成物の縮合反応生成物であるエラストマー材料又はゲル材料が提供される。その複数パート組成物は、
（ｉ）１分子当たり少なくとも１つ、典型的には少なくとも２つのヒドロキシル官能基を有する、少なくとも１つの縮合硬化性シリル末端ポリマーと、
（ｉｉ）
１分子基当たり少なくとも２つの加水分解性基、あるいは少なくとも３つの加水分解性基を有するシラン、及び／又は
少なくとも２つのシリル基を有するシリル官能性分子であって、各シリル基は少なくとも１つの加水分解性基を含有する、シリル官能性分子、の群から選択される架橋剤と、
（ｉｉｉ）１つ以上の含水充填剤と、
（ｉｖ）チタネート、ジルコネートの群から選択される縮合触媒と、
を含み、
ポリマー（ｉ）、架橋剤（ｉｉ）、及び触媒（ｉｖ）は同じパートに一緒に貯蔵されず、触媒は、ＩＳＯ７８７−２：１９８１に従って測定した場合、組成物のパートにおいて累積的に存在する水分の少なくとも５０％のモル量で存在することを特徴とする。

また、チタネート／ジルコネート硬化触媒に基づく複数パート縮合硬化性エラストマー又はゲル組成物も提供される。その組成物は、
（ｉ）１分子当たり少なくとも１つ、典型的には少なくとも２つの加水分解性基及び／又はヒドロキシル官能基を有する、少なくとも１つの縮合硬化性シリル末端ポリマーと、
（ｉｉ）
１分子基当たり少なくとも２つの加水分解性基、あるいは少なくとも３つの加水分解性基を有するシラン、及び／又は少なくとも２つのシリル基を有するシリル官能性分子であって、各シリル基は少なくとも１つの加水分解性基を含有する、シリル官能性分子、の群から選択される架橋剤と、
（ｉｉｉ）１つ以上の含水充填剤と、
（ｉｖ）チタネート、ジルコネートの群から選択される縮合触媒と、
を含み、
ポリマー（ｉ）、架橋剤（ｉｉ）、及び触媒（ｉｖ）は全て同じパートに一緒に貯蔵されず、触媒は、ＩＳＯ７８７−２：１９８１に従って測定した場合、組成物のパートにおいて累積的に存在する水分の少なくとも５０％のモル量で存在することを特徴とする。

典型的には、含水充填剤（ｉｉｉ）及び触媒（ｉｖ）は異なるパートに貯蔵される。

一実施形態では、組成物は、触媒Ｍ−ＯＲ官能基（式中Ｍはチタン又はジルコニウムである）の過剰対ケイ素結合ヒドロキシル基の総量のモル比が、０．０１：１〜０．５：１に含まれるという追加の要件を有する。

ケイ素結合ヒドロキシル（Ｓｉ−ＯＨ）の総モル含量は、１００ｇの混合配合物について計算される。ポリマーに関するケイ素結合ヒドロキシルのモル含量は、ポリマー中に存在するヒドロキシル官能基の平均数、典型的には２を乗じたポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）によって除された混合生成物１００ｇ中のヒドロキシル含有ポリマーのｇ量に等しい。配合物中にいくつものヒドロキシル官能性ポリマーが存在する場合には、各ポリマーのモル含量の合計は、配合物中の総シラノールモル含量の合計である。

加水分解性基の総モル含量は、混合配合物１００ｇについて計算される。物質に関する加水分解性基のモル含量は、分子の分子量又は数平均分子量（Ｍｎ）によって除された、それがポリマー分子である場合には、分子中に存在する加水分解性官能基の平均数を乗じた、混合生成物１００ｇ中の加水分解性基を含有する分子のｇ量に等しい。各分子又は各ポリマーのモル含量の合計は、配合物中の加水分解性基の総モル含量の合計である。

次いで、ポリマー（ｉ）中のケイ素結合ヒドロキシル基対架橋剤（ｉｉ）由来の加水分解性基のモル比は、ポリマー（ｉ）中のケイ素結合ヒドロキシル基（Ｓｉ−ＯＨ）の総モル含量を、架橋剤（ｉｉ）由来の加水分解性基の総モル含量で除することによって計算され、すなわち割合として記載することができる。

シリコーンの数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することもできる。この技術は、標準技術であり、Ｍｗ（重量平均）、Ｍｎ（数平均）、及び多分散指数（ＰＩ）（ＰＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）に関する値が得られる。

本出願で提供されるＭｎ値は、ＧＰＣによって決定され、使用されるポリマーの典型的な値を表している。ＧＰＣによって提供されない場合、Ｍｎはまた、当該ポリマーの動粘度に基づく計算から得ることもできる。

触媒Ｍ−ＯＲ値は、［（チタネート触媒のｇ）^＊（化合物中のＯＲの数）］を（チタン触媒の分子量）で割った値である。

これらの組成物の主な利点は、室温で硬化して、利用される触媒と一緒になって（縮合）、プラチナ硬化シリコーンよりも汚染物質に対してより耐性があるエラストマー又はゲルを形成し、また、スズ触媒組成物とは異なり、高温高湿に曝されたときに、逆反応に対する抵抗性をもたらすことである。これらの組成物の硬化は、予測される典型的なチタネート又はジルコネートによって触媒される縮合反応よりもはるかに速く、すなわち、標準的な１パートチタネート硬化材料の数日とは対照的に、１時間未満が可能であることが確認されている。更に、ヒュームドシリカを使用し、接着促進剤を含有している、上記した２パートチタネート配合物は、１日足らずの後に、ガラス及び陽極酸化アルミニウム上で接着性を発現することが予想外に認められている。

ポリマー（ｉ）は、少なくとも１つ以上の水分／縮合硬化性シリル末端ポリマーである。ポリジアルキルシロキサン、アルキルフェニルシロキサン、又はシリル末端基を有する有機系ポリマー、例えばシリルポリエーテル、シリルアクリレート及びシリル末端ポリイソブチレン又は上記のいずれかのコポリマーを含む、任意の好適な水分／縮合硬化性シリル末端ポリマーを利用することができる。好ましくは、ポリマーは少なくとも２つのヒドロキシル基又は加水分解性基を含有するポリシロキサン系ポリマーであり、最も好ましくは、ポリマーは末端ヒドロキシル基又は加水分解性基を含む。好適なヒドロキシル基の例としては、−Ｓｉ（ＯＨ）_３、−（Ｒ^ａ）Ｓｉ（ＯＨ）_２、−（Ｒ^ａ）_２Ｓｉ（ＯＨ）、又は−（Ｒ^ａ）_２Ｓｉ−Ｒ^ｃ−ＳｉＲ^ｄ _ｐ（ＯＨ）_３−ｐが挙げられ、式中、各Ｒ^ａは独立して、一価のヒドロカルビル基、例えばアルキル基、特に１〜８個の炭素原子を有するアルキル基（好ましくはメチルである）であり、各Ｒ^ｄ基は独立して、アルキル基又はアルコキシ基であり、ここでアルキル基は好適には最大６個の炭素原子を有し、Ｒ^ｃは、最大６個のケイ素原子を有する１つ以上のシロキサンスペーサーによって中断されていてもよい二価の炭化水素基であり、ｐは０、１、又は２の値を有する。

好ましくはポリマー（ｉ）は、一般式
Ｘ^３−Ａ−Ｘ^１（１）
（式中、Ｘ^３及びＸ^１は独立して、末端がヒドロキシル基又は加水分解性基であるシロキサン基から選択され、Ａは、シロキサン及び／又は有機含有ポリマー鎖であり、あるいはシロキサンポリマー鎖である）を有する。

ヒドロキシル末端基又は加水分解性基Ｘ^３又はＸ^１の例としては、
上で定義した−Ｓｉ（ＯＨ）_３、−（Ｒ^ａ）Ｓｉ（ＯＨ）_２、−（Ｒ^ａ）_２Ｓｉ（ＯＨ）、又は−（Ｒ^ａ）_２Ｓｉ−Ｒ^ｃ−Ｓｉ（Ｒ^ｄ）_ｐ（ＯＨ）_３−ｐが挙げられる。好ましくは、Ｘ^３及び／又はＸ^１末端基は、ヒドロキシジアルキルシリル基、例えばヒドロキシジメチルシリル基又はアルコキシジアルキルシリル基、例えばメトキシジメチルシリル又はエトキシジメチルシリルである。

式（Ｉ）のポリマー鎖Ａ中の好適なシロキサン基の例は、ポリジオルガノ−シロキサン鎖を含むものである。したがって、ポリマー鎖Ａは、好ましくは、式（２）
−（Ｒ^５ _ｓＳｉＯ_{（４−ｓ）／２}）− （２）
のシロキサン単位を含み、
式中、各Ｒ^５は独立して、１〜１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基などの有機基であり、任意選択的に、塩素又はフッ素などの１つ以上のハロゲン基で置換されており、ｓは、０、１、又は２である。基Ｒ^５の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、シクロヘキシル、フェニル、トリル、塩素又はフッ素で置換されたプロピル基（３，３，３−トリフルオロプロピル、クロロフェニル、β−（ペルフルオロブチル）エチル若しくはクロロシクロヘキシル基など）が挙げられる。好適には、基Ｒ^５のうちの少なくともいくつか、好ましくは実質的に全てが、メチルである。

典型的には、上記タイプのポリマーは、当該粘土に関して最も好適なコーンプレートを用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製コーンプレート粘度計（ＲＶ ＤＩＩＩ）を使用して測定したときに、２３℃で１０００〜３００ ０００ｍＰａ．ｓ、あるいは１０００〜１００ ０００ｍＰａ．ｓのオーダーの粘度を有する。

あるいは、ポリマー（ｉ）は、それぞれが少なくとも１つの加水分解性基を有するシリル末端基を有する有機系ポリマーであることができる。典型的なシリル末端ポリマー基としては、シリル末端ポリエーテル、シリル末端アクリレート、及びシリル末端ポリイソブチレンが挙げられる。利用されるシリル基は、上記のＸ_１及びＸ_３のような上記した１つ以上の選択肢とする。

したがって、式（２）の単位を含有する好ましいポリシロキサンは、末端、ケイ素結合水酸基、又は端末、ケイ素結合有機基を有するポリジオルガノシロキサンである。ポリジオルガノシロキサンはホモポリマー又はコポリマーであってよい。末端縮合性基を有する異なるポリジオルガノシロキサンもまた好適である。

本発明に従って、ポリマー鎖Ａは代替的に、シリル末端基、例えば、シリルポリエーテル、シリルアクリレート、及びシリル末端ポリイソブチレンを有する有機系ポリマーであってもよい。シリルポリエーテルの場合、ポリマー鎖はポリオキシアルキレン系単位をベースとする。このようなポリオキシアルキレン単位は、好ましくは、平均式（−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−Ｏ−）_ｙ（式中、ｎは２〜４を含む整数であり、ｙは少なくとも４の整数である。）により表される、繰り返しオキシアルキレン単位（−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−Ｏ−）から構成される、主として直鎖状のオキシアルキレンポリマーを含む。各ポリオキシアルキレンポリマーブロックの平均分子量は、約３００ｇ／モル〜約１０，０００ｇ／モルの範囲であってよいが、より高分子量であってもよい。更に、オキシアルキレン単位は、ポリオキシアルキレンモノマー全体にわたって必ずしも同一でなく、単位ごとに異なっていてもよい。ポリオキシアルキレンブロック又はポリマーは、例えば、オキシエチレン単位（−Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）、オキシプロピレン単位
（−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−）；若しくはオキシブチレン単位（−Ｃ_４Ｈ_８−Ｏ−）、又はこれらの混合物から構成され得る。

他のポリオキシアルキレン単位としては、例えば、構造の単位、
−［−Ｒ^ｅ−Ｏ−（−Ｒ^ｆ−Ｏ−）_ｗ−Ｐｎ−ＣＲ^ｇ _２−Ｐｎ−Ｏ−（−Ｒ^ｆ−Ｏ−）_ｑ−Ｒ^ｅ］−
（式中、Ｐｎは１，４−フェニレン基であり、各Ｒ^ｅは同一であるか又は異なり、２〜８個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、各Ｒ^ｆは同一であるか又は異なり、エチレン基又はプロピレン基であり、各Ｒ^ｇはそれぞれ同一であるか又は異なり、水素原子又はメチル基であり、下付文字ｗ及びｑの各々は３〜３０の範囲の正の整数である）を挙げることができる。

この申請の目的において、「置換」とは炭化水素基中の１つ以上の水素原子が別の置換基で置換されることを意味する。このような置換基の例としては、塩素、フッ素、臭素及びヨウ素などのハロゲン原子；クロロメチル、パーフルオロブチル、トリフルオロエチル、及びノナフルオロヘキシルなどのハロゲン原子含有基；酸素原子；（メタ）アクリル及びカルボキシルなどの酸素原子含有基；窒素原子；アミノ官能基、アミド官能基、及びシアノ官能基などの窒素原子含有基；硫黄原子；並びにメルカプト基などの硫黄原子含有基が挙げられるが、これらに限定されない。

使用できる架橋剤（ｉｉ）は一般に、
１分子基当たり少なくとも２つの加水分解性基、あるいは少なくとも３つの加水分解性基を有するシラン、及び／又は
少なくとも２つのシリル基を有するシリル官能性分子であって、各シリル基は少なくとも１つの加水分解性基を含有する、シリル官能性分子、
を湿気硬化している。

いくつかの例では、２つの加水分解性基を有する架橋剤（ｉｉ）は、すなわちポリマー（ｉ）が１つ又は２つの反応性基のみを有するとき、連鎖延長剤と考えることができるが、ポリマー（ｉ）が１分子当たり３つ以上の反応性基を有する場合、架橋に使用することができる。したがって、架橋剤（ｉｉ）は、ポリマー（ｉ）中の縮合性基に対して反応性である、１分子当たり２つ、又は３つ若しくは４つのケイ素結合縮合性（好ましくはヒドロキシル及び／又は加水分解性）基を有することができる。

本明細書の開示のために、シリル官能性分子は、２つ以上のシリル基を含有するシリル官能性分子であり、各シリル基は、少なくとも１つの加水分解性基を含有する。したがって、ジシリル官能性分子は、それぞれ少なくとも１つの加水分解性基を有する２個のケイ素原子を含み、ここで、ケイ素原子は有機又はシロキサンスペーサーによって分離されている。典型的に、ジシリル官能性分子上のシリル基は、末端基であってよい。スペーサーは、ポリマー鎖であってもよい。

本明細書の開示のために、ジシランは、２つのケイ素原子が互いに結合している少なくとも２つのシリル基を有するシリル官能性分子である。

シリル基の加水分解性基としては、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、オクタノイルオキシ、及びベンゾイルオキシ基）、ケトキシミノ基（例えば、ジメチルケトキシモ（ｋｅｔｏｘｉｍｏ）及びイソブチルケトキシミノ（ｉｓｏｂｕｔｙｌｋｅｔｏｘｉｍｉｎｏ））；アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、及びプロポキシ）、並びに／又はアルケニルオキシ基（例えばイソプロペニルオキシ及び１−エチル−２−メチルビニルオキシ）が挙げられる。いくつかの例において、加水分解性基はヒドロキシル基を含むことができる。

シラン架橋剤（ｉｉ）としては、アルコキシ官能性シラン、オキシモシラン、アセトキシシラン、アセトンオキシムシラン、及び／又はエノキシシランを挙げることができる。

架橋剤がシランであり、かつ、当該シランが１分子当たり３つのみのケイ素結合加水分解性基を有する場合、第４の基は、好適には非加水分解性ケイ素結合有機基である。これらのケイ素結合有機基は、好適には、任意選択でフッ素及び塩素などのハロゲンによって置換されたヒドロカルビル基である。このような第４の基の例としては、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、及びブチル）；シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシル）；アルケニル基（例えば、ビニル及びアリル）；アリール基（例えば、フェニル、及びトリル）；アラルキル基（例えば、２−フェニルエチル）並びに前述の有機基中の水素の全部又は一部をハロゲンで置き換えることにより得られた基が挙げられる。第４のケイ素結合有機基は、メチルであることができる。

典型的なシランは、式（３）
Ｒ”_４−ｒＳｉ（ＯＲ^５）_ｒ （３）
（式中、Ｒ^５は上記したものであり、ｒは２、３、又は４の値を有する）で表すことができる。典型的なシランは、式中Ｒ”がメチル、エチル、又はビニル、又はイソブチルを表すものである。Ｒ”は、直鎖状及び分枝鎖状のアルキル、アリル、フェニル及び置換フェニル、アセトキシ、オキシムから選択される有機基である。いくつかの例では、Ｒ^５はメチル又はエチルであり、ｒは３である。

好適な架橋剤（ｉｉ）の別のタイプは、Ｓｉ（ＯＲ^５）_４タイプの分子であり、式中、Ｒ^５は上記したものであり、あるいはプロピル、エチル、又はメチルである。Ｓｉ（ＯＲ^５）_４の部分縮合物もまた考慮することができる。

一実施形態では、架橋剤（ｉｉ）は、少なくとも２つのシリル基各々が少なくとも１つ及び最大３つの加水分解性基を有するか、あるいは各シリル基が少なくとも２つの加水分解性基を有するシリル官能性分子である。

架橋剤（ｉｉ）は、ジシリル官能性ポリマー、すなわち、２つのシリル基を含有するポリマーであってもよく、その各々は、式（４）
（Ｒ^４Ｏ）_ｍ（Ｙ^１）_３−ｍ−Ｓｉ（ＣＨ_２）_ｘ−（（ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２）_ｔ−Ｑ（ＣＨ_２）_ｘ）_ｎ−Ｓｉ（ＯＲ^４）_ｍ（Ｙ^１）_３−ｍ （４）
（式中、Ｒ^４はＣ_１−１０アルキル基であり、Ｙ^１は１〜８個の炭素を含有するアルキル基であり、
Ｑは、孤立電子対を有するヘテロ原子を含有する化学基であり、例えばアミン、Ｎ−アルキルアミン、又は尿素であり、各ｘは１〜６の整数であり、ｔは０又は１であり、各ｍは独立して、１、２、又は３であり、ｎは０又は１である）によって表されるような少なくとも１つの加水分解性基を含む。

シリル（例えばジシリル）官能性架橋剤（ｉｉ）は、シロキサン又は有機ポリマー骨格を有することができる。好適なポリマー架橋剤（ｉｉ）は、上記式（１）で示されるポリマー鎖Ａと同様なポリマー骨格化学構造を有することができる。係るシロキサン又は有機系の架橋剤の場合、分子構造は直鎖状、分枝鎖状、環状、又は巨大分子であることができ、すなわち、アルコキシ官能末端基を有するシリコーン又は有機ポリマー鎖としては、アルコキシ基がメトキシ又はエトキシ基であってよい少なくとも１つのトリアルコキシ末端を有するポリジメチルシロキサンが挙げられる。

シロキサン系ポリマーの場合、架橋剤の粘度は、コーンプレートを利用するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計（ＲＶ ＤＩＩＩ）を用いると、２３℃において０．５ｍＰａ．ｓ〜８０，０００ｍＰａ．ｓの範囲内となる（ポリマー（ｉ）と同じ方法で測定した）。上記加水分解性基のいずれかが好適であるが、加水分解性基はアルコキシ基であることが好ましく、このように、末端シリル基は、−Ｒ^ａＳｉ（ＯＲ^ｂ）_２、−Ｓｉ（ＯＲ^ｂ）_３、−Ｒ^ａ _２ＳｉＯＲ^ｂ、又は−（Ｒ^ａ）_２Ｓｉ−Ｒ^ｃ−ＳｉＲ^ｄ _ｐ（ＯＲ^ｂ）_３−ｐ（式中、各Ｒ^ａは独立して、一価のヒドロカルビル基、例えばアルキル基、特に１〜８個の炭素原子を有するアルキル基（好ましくはメチルである）であり、各Ｒ^ｂ及びＲ^ｄ基は独立して、最大６個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ^ｃは、最大６個までのケイ素原子を有する１つ以上のシロキサンスペーサーによって中断されていてもよい二価の炭化水素基であり、ｐは０、１、又は２の値を有する）などの一般式を有することができる。典型的には、各末端シリル基は、２又は３つのアルコキシ基を有する。

したがって、架橋剤（ｉｉ）としては、アルキルトリアルコキシシラン、例えばメチルトリメトキシシラン（ＭＴＭ）及びメチルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、部分縮合したテトラエトキシシラン、アルケニルトリアルコキシシラン、例えばビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン（ｉＢＴＭ）が挙げられる。他の好適なシランとしては、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、アルコキシトリオキシモシラン、アルケニルトリオキシモシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ジ−ブトキシジアセトキシシラン、フェニル−トリプロピオンオキシシラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、ビニル−トリス−メチルエチルケトキシモ）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシミノ）シラン、メチルトリス（イソプロペンオキシ）シラン、ビニルトリス（イソプロペンオキシ）シラン、エチルポリシリケート、ｎ−プロピルオルトシリケート、エチルオルトシリケート、ジメチルテトラアセトキシジシロキサン、オキシモシラン、アセトキシシラン、アセトンオキシムシラン、エノキシシラン、及び他の係る三官能性アルコキシシラン、並びにそれらの部分加水分解縮合生成物；１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン（あるいはヘキサメトキシジシリルヘキサンとして知られている）、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、ビス（ジアルコキシアルキルシリルアルキル）アミン、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）Ｎ−アルキルアミン、ビス（ジアルコキシアルキルシリルアルキル）Ｎ−アルキルアミン、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）尿素、ビス（ジアルコキシアルキルシリルアルキル）尿素、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）アミン、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）アミン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）Ｎ−メチルアミン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）Ｎメチルアミン、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）Ｎメチルアミン、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）Ｎメチルアミン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）尿素、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）尿素、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）尿素、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）尿素、ビス（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）アミン、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）アミン、ビス（４−ジメトキシメチルシリルブチル）アミン、ビス（４−ジエトキシメチルシリルブチル）アミン、ビス（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）メチルアミン、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）メチルアミン、ビス（４−ジメトキシメチルシリルブチル）Ｎ−メチルアミンビス（４−ジエトキシメチルシリルブチル）Ｎ−メチルアミン、ビス（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）尿素、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）尿素、ビス（４−ジメトキシメチルシリルブチル）尿素、ビス（４−ジエトキシメチルシリルブチル）尿素、ビス（３−ジメトキシエチルシリルプロピル）アミンビス（３−ジエトキシエチルシリルプロピル）アミン、ビス（４−ジメトキシエチルシリルブチル）アミン、ビス（４−ジエトキシエチルシリルブチル）アミン、ビス（３−ジメトキシエチルシリルプロピル）Ｎ−メチルアミン、ビス（３−ジエトキシエチルシリルプロピル）Ｎ−メチルアミン、ビス（４−ジメトキシエチルシリルブチル）Ｎ−メチルアミン、ビス（４−ジエトキシエチルシリルブチル）Ｎ−メチルアミン、ビス（３−ジメトキシエチルシリルプロピル）尿素ビス（３−ジエトキシエチルシリルプロピル）尿素、ビス（４−ジメトキシエチルシリルブチル）尿素、及び／又はビス（４−ジエトキシエチルシリルブチル）尿素；ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）尿素、ビス（トリエトキシシリルプロピル）尿素、ビス（ジエトキシメチルシリルプロピル）Ｎ−メチルアミン；ジ又はトリアルコキシシリル末端ポリジアルキルシロキサン、ジ又はトリアルコキシシリル末端ポリアリールアルキルシロキサン、ジ又はトリアルコキシシリル末端ポリプロピレンオキシド、ポリウレタン、ポリアクリレート；ポリイソブチレン；ジ又はトリアセトキシシリル末端ポリジアルキル；ポリアリールアルキルシロキサン；ジ又はトリオキシミノシリル末端ポリジアルキル；ポリアリールアルキルシロキサン；ジ又はトリアセトノキシ末端ポリジアルキル又はポリアリールアルキルが挙げられる。使用される架橋剤（ｉｉ）は、上記の２つ以上の任意の組み合わせを含むこともできる。

１つ以上の含水充填剤（ｉｉｉ）は、１つ以上の補強充填剤及び／又は１つ以上の非補強充填剤又はそれらの混合物であることができる。この用途にとって、含水という用語は、充填剤（複数可）が、ＩＳＯ７８７−２：１９８１に従って測定した場合に、＞０．０５重量％の水分（すなわち水）含量を有することを意味する。用語の疑わしい使用を避けるために、水分は水を意味することを意図しており、かつ他で考察されているいずれの場合にもＳｉアルコキシ基又はＳｉ結合ヒドロキシル基を含まない。

超微粒子状含水補強充填剤の例としては、もみ殻灰及びある程度の炭酸カルシウムを含む高表面積のヒュームドシリカ及び沈降シリカが挙げられる。追加の超微粒子状含水非補強充填剤の例としては、破砕石英、珪藻土、硫酸バリウム、酸化鉄、二酸化チタン及びカーボンブラック、タルク、珪灰石が挙げられる。単独で又は上記の充填剤と組み合わせて使用されることがある他の含水充填剤としては、カーボンナノチューブ、例えばマルチウォールカーボンナノチューブアルミナイト、中空ガラス球、硫酸カルシウム（無水石膏）、石膏、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、三水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム（水滑石）などの粘土、グラファイト、炭酸銅、例えばマラカイト、炭酸ニッケル、例えばザラカイト（ｚａｒａｃｈｉｔｅ）、炭酸バリウム、例えば毒重石、及び／又は炭酸ストロンチウム、例えばストロンチウム石が挙げられる。

更なる代替の充填剤としては、酸化アルミニウム、かんらん石族からなる群からのシリケート、ざくろ石族；アルミノシリケート；環状シリケート；鎖状シリケート；及び層状シリケート。かんらん石族は、シリケート鉱物、例えばフォルステライト及びＭｇ_２ＳｉＯ_４を含むが、これらに限定されない。ざくろ石族は、赤色ざくろ石；Ｍｇ_３Ａｌ_２Ｓｉ_３Ｏ_１２；緑ざくろ石；及びＣａ_２Ａｌ_２Ｓｉ_３Ｏ_１２などの粉砕シリケート鉱物を含むが、これらに限定されない。アルミノシリケート（Ａｌｕｎｉｎｏｓｉｌｉｃａｔｅ）は、けい線石；Ａｌ_２ＳｉＯ_５；ムライト；３Ａｌ_２Ｏ_３．２ＳｉＯ_２；カイヤナイト；及びＡｌ_２ＳｉＯ_５などの粉砕シリケート鉱物を含むが、これらに限定されない。

環状シリケート族は、コージェライト及びＡｌ_３（Ｍｇ、Ｆｅ）_２［Ｓｉ_４ＡｌＯ_１８］などのシリケート鉱物を含むが、これらに限定されない。鎖状シリケート族は、粉砕シリケート鉱物、例えば、珪灰石及びＣａ［ＳｉＯ_３］を含むが、これらに限定されない。

層状シリケート族は、シリケート鉱物、例えば、雲母；Ｋ_２ＡＩ_１４［Ｓｉ_６Ａｌ_２Ｏ_２０］（ＯＨ）_４；葉蝋石；Ａｌ_４［Ｓｉ_８Ｏ_２０］（ＯＨ）_４；タルク；Ｍｇ_６［Ｓｉ_８Ｏ_２０］（ＯＨ）_４；蛇絞石、例えばアスベスト；カオリナイト；Ａｌ_４［Ｓｉ_４Ｏ_１０］（ＯＨ）_８；及びバーミキュライトなどのシリケート鉱物を含むが、これらに限定されない。

熱伝導性充填剤、及び／又は、存在する場合、無水の補強充填剤並びに／若しくは拡張充填剤は、任意選択的に、処理剤で表面処理してもよい。処理剤及び処理方法は、当該技術分野において既知であり、充填剤の表面処理は典型的に、例えば、脂肪酸若しくはステアリン酸塩などの脂肪酸エステルを用いて、又はオルガノシラン、オルガノシロキサン、若しくはオルガノシラザン、例えばヘキサアルキルジシラザン若しくは短鎖シロキサンジオールを用いて行われる。一般に、表面処理は充填剤（複数可）を疎水性にし、したがって、組成物中の他の成分との均一混合物の取り扱い及び入手を容易にする。シラン、例えば
Ｒ^５ _ｅＳｉ（ＯＲ^６）_４−ｅ
（式中、Ｒ^５は６〜２０個の炭素原子の置換又は非置換の一価炭化水素基、例えばアルキル基、例えばヘキシル、オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、及びオクタデシル、及びアラルキル基、例えばベンジル及びフェニルエチルであり、６〜２０個の炭素原子のアルキル基が好ましく、Ｒ^６は１〜６個の炭素原子のアルキル基であり、文字ｅは１、２、又は３に等しい）を充填剤のための処理剤として利用することもできる。

組成物は、組成物が硬化する速度を増加させる縮合触媒（ｉｖ）を更に含む。特定のシリコーンシーラント組成物に含めるために選択される触媒は、必要とされる硬化速度に応じて異なる。チタネート及び／又はジルコネート系触媒は、一般式Ｔｉ［ＯＲ^２２］_４Ｚｒ［ＯＲ^２２］_４（式中、各Ｒ^２２は同一でも異なっていてもよく、１〜１０個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状であり得る一価、第一級、第二級又は第三級脂肪族炭化水素基を表す）に従う化合物を含むことができる。任意選択により、チタネートは部分不飽和基を含有してもよい。ただし、Ｒ^２２の好ましい例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第三級ブチル及び分枝鎖第二級アルキル基、例えば２，４−ジメチル−３−ペンチルが挙げられるが、これらに限定されない。各Ｒ^２２が同一である場合、Ｒ^２２は、イソプロピル、分枝鎖第二級アルキル基又は第三級アルキル基、特に第三級ブチルであることが望ましい。好適な例としては、例えばテトラｎ−ブチルチタネート、テトラ−ｔ−ブチルチタネート、テトラ−ｔ−ブトキシチタネート、テトライソプロポキシチタネート、及びジイソプロポキシジエチルアセトアセテートチタネートが挙げられる。あるいは、チタネートはキレート化されてもよい。キレート化は、アルキルアセチルアセトネート、例えばメチル又はエチルアセトネートなどの、任意の好適なキレート剤により行われる。あるいは、チタネートは、例えば２−プロパノラト、トリスイソオクタデカノエートチタネートなどの３つのキレート剤を有するモノアルコキシチタネートであってよい。触媒は、ＩＳＯ７８７−２：１９８１に従って測定した場合、組成物のパートＡ及びパートＢ中に累積的に存在する水分（すなわち水）の少なくとも５０％のモル量で存在する。典型的には、水分の大部分は含水充填剤に由来する。

任意の原材料
接着促進剤
好適な接着促進剤は、式Ｒ^１４ _ｈＳｉ（ＯＲ^１５）_{（４−ｈ）}のアルコキシシランを含み得る（式中、下付き文字ｈは１、２、又は３であり、あるいはｈは３である）。各Ｒ^１４は独立して一価有機基である。Ｒ^１４は、グリシドキシプロピル若しくは（エポキシシクロヘキシル）エチルなどのエポキシ官能基、アミノエチルアミノプロピル若しくはアミノプロピルなどのアミノ官能基、メタクリルオキシプロピル、メルカプトプロピルなどのメルカプト官能基、又は不飽和有機基であり得る。各Ｒ^１５は独立して、少なくとも１個の炭素原子を有する非置換飽和炭化水素基である。Ｒ^１５は、１〜４個の炭素原子、あるいは１〜２個の炭素原子を有してよい。Ｒ^１５の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、及びイソプロピルが挙げられる。

適切な接着促進剤の例としては、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及びグリシドキシプロピルトリメトキシシランとアルミニウムキレート又はジルコニウムキレートとの組み合わせが挙げられる。ヒドロシリル化硬化性組成物の接着促進剤の例は、米国特許第４，０８７，５８５号及び同第５，１９４，６４９号に見ることができる。その硬化性組成物は、存在する場合、組成物の重量に基づいて０．０１重量％〜２重量％、あるいは０．０５重量％〜２重量％、あるいは０．１重量％〜１重量％の接着促進剤を含むことができる。好ましくは、生成物ネットワークへの組み込みよりも基材への分子の拡散に有利となるように、接着促進剤の加水分解速度は、架橋剤の加水分解速度よりも低くなければならない。

追加の充填剤
熱的及び／又は電気的に伝導性の充填剤、例えば金属充填剤、及び無水溶融性充填剤、又はそれらの組み合わせ。金属充填剤を利用することができる。係る充填剤としては、金属粒子及び粒子表面上に層を有する金属粒子が挙げられる。これら層は、例えば、粒子表面上の金属窒化物層又は金属酸化物層であってよい。好適な金属充填剤の例としては、アルミニウム、銅、金、ニッケル、スズ、銀、及びこれらの組み合わせの群から選択される金属の粒子、あるいはアルミニウムの粒子が挙げられる。好適な金属充填剤の更なる例としては、窒化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせの群から選択される層をその表面に有する、上記金属の粒子が挙げられる。例えば、金属充填剤は、その表面上に酸化アルミニウム層を有するアルミニウム粒子を含んでよい。

溶融性充填剤は、Ｂｉ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｎ、又はそれらの合金を含むことができる。溶融性充填剤は、任意選択で、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｚｎ又はこれらの組み合わせを更に含んでもよい。好適な溶融性充填剤の例としては、Ｇａ、Ｉｎ−Ｂｉ−Ｓｎ合金、Ｓｎ−Ｉｎ−Ｚｎ合金、Ｓｎ−Ｉｎ−Ａｇ合金、Ｓｎ−Ａｇ−Ｂｉ合金、Ｓｎ−Ｂｉ−Ｃｕ−Ａｇ合金、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ−Ｓｂ合金、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ合金、Ｓｎ−Ａｇ合金、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ−Ｚｎ合金、及びこれらの組み合わせが挙げられる。溶融性充填剤は、５０℃〜２５０℃、あるいは１５０℃〜２２５℃の範囲の融点を有し得る。溶融性充填剤は、共晶合金、非共晶合金、又は純金属であってよい。溶融性充填剤は、市販されている。

熱伝導性充填剤は、単一の熱伝導性充填剤、又は粒子形状、平均粒径、粒径分布、及び充填剤のタイプなどの少なくとも１つの特性が異なる、２つ以上の熱伝導性充填剤の組み合わせであってよい。いくつかの実施形態において、アルミニウムとアルミニウム酸化物充填剤の組み合わせなどの、金属と無機充填剤の組み合わせ、アルミニウムと酸化亜鉛充填剤の組み合わせ、又はアルミニウムと酸化アルミニウムと酸化亜鉛充填剤の組み合わせが使用されてよい。他の実施形態では、より大きな平均粒径を有する第１の伝導性充填剤と、より小さな平均粒径を有する第２の伝導性充填剤を、最密充填理論分布曲線を満たす割合で組み合わせることが望ましい場合がある。一例としては、異なる平均粒径を有する２種の酸化アルミニウム製剤を混合することであろう。他の実施形態では、異なる大きさの異なる熱伝導性充填剤材料を用いることができ、例えば、より大きな平均粒径を有する酸化アルミニウムとより小さい平均粒径を有する酸化亜鉛の組み合わせを用いることができる。あるいは、より大きい平均粒径を有する第１のアルミニウムとより小さい平均粒径を有する第２のアルミニウムなどの金属充填剤の組み合わせを使用することが望ましい場合がある。より大きい平均粒径を有する第１の充填剤及び第１の充填剤よりも小さい平均粒径を有する第２の充填剤の使用により、充填効率を改善することができ、粘度を低減させることができ、熱伝達を増強することができる。

熱伝導性充填剤粒子の形状は特に限定されないが、円形又は球形粒子は、組成物中の熱伝導性充填剤の高配合によって望ましくないレベルまで粘度が増加するのを防止することができる。熱伝導性充填剤の平均粒径は、選択される熱伝導性充填剤の種類、及び硬化性組成物に添加される正確な量、並びに組成物の硬化生成物が用いられるデバイスの結合部の厚さを含む、各種要因に依存するであろう。いくつかの特定の場合においては、熱伝導性充填剤は、０．１〜８０マイクロメートル、あるいは０．１〜５０マイクロメートル、あるいは０．１〜１０マイクロメートルの範囲の平均粒径を有してもよい。追加の任意の充填剤は、必要に応じて上記の処理剤で処理することもできる。

他の任意の添加剤としては、界面活性剤、融剤、酸受容体、及び／又は腐食防止剤、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。

好適な界面活性剤としては、シリコーンポリエーテル、酸化エチレンポリマー、酸化プロピレンポリマー、酸化エチレンと酸化プロピレンとのコポリマー、その他の非イオン性界面活性剤、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。組成物は、組成物の重量に対して最大０．０５％の界面活性剤を含んでもよい。

融剤
組成物は、組成物の重量に対して最大２％の融剤を含み得る。カルボン酸及びアミンなどの化学活性官能基を含有する分子を融剤として使用することができる。そのような融剤としては、コハク酸、アビエチン酸、オレイン酸、及びアジピン酸などの脂肪族酸；安息香酸などの芳香族酸；脂肪族アミン及びそれらの誘導体、例えばトリエタノールアミン、アミンの塩酸塩、並びにアミンの臭化水素酸塩を挙げることができる。融剤は当該技術分野において既知であり、市販されている。

酸受容体
適切な酸受容体としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、及びこれらの組み合わせが挙げられる。組成物は、適切である場合、組成物の重量に対して最大２％の酸受容体を含み得る。

トリアゾール構造、チアジアゾール構造、ベンゾトリアゾール構造、メルカプトチアゾール構造、メルカプトベンゾチアゾール構造又はベンゾイミタゾール構造を有する窒素／硫黄含有複素環化合物などの耐食添加剤。

先に示したように、縮合硬化性組成物は、複数のパート様式で、典型的には２つのパートで貯蔵され、ポリマー（ｉ）、架橋剤（ｉｉ）、及び触媒（ｉｖ）は、全てが同じパートに一緒に貯蔵されるわけではない。更に、含水充填剤（ｉｉｉ）及び触媒（ｉｖ）は、典型的には、充填剤（ｉｉｉ）がポリマー（ｉ）に混合された状態で、別個に保持される。組成物の２つのパートは、動的又は静的ミキサーによる任意の好適な標準的２パート混合装置を使用して混合してもよく、得られた混合物は、任意選択的に、意図される用途での使用のために装置から計量分配される。２パート組成物は、例えば、以下の選択肢のうちのいずれか１つを含み得る。
１）ポリマー（ｉ）及び架橋剤（ｉｉ）を有するパートＡと、ポリマー（ｉ）及び触媒（ｉｉｉ）を有するパートＢとの２つのパートで貯蔵され、又は
２）ポリマー（ｉ）及び触媒（ｉｖ）を有するパートＡと、架橋剤（ｉｉ）を有するパートＢとの２つのパートで貯蔵され、又は
３）第１のポリマー（ｉ）及び架橋剤（ｉｉ）を有するパートＡと、第２のポリマー（ｉ）及び触媒（ｉｖ）を有するパートＢとの２つのパートで貯蔵され、
４）ポリマー（ｉ）を含有するパートＡと、架橋剤（ｉｉ）及び触媒（ｉｖ）を含有するパートＢとの２つのパートで貯蔵される。典型的には、充填剤（ｉｉｉ）は、触媒を含有していないパートに貯蔵される。

あるいは、組成物は、必要に応じて３つ以上のパートに貯蔵することができる。追加の添加剤は一般にパートＡに添加される。組成物中の全てではないにしても大部分の水分が含水充填剤中に存在すると予想される一方で、もし任意の原材料を含む他のいずれの原材料が、任意の形態で水分（水）を含有する場合には、触媒の量は、全ての供給源からの総水分含量に基づいて決定され、その値はＩＳＯ７８７−２：１９８１によって測定された値である。

本明細書では、上記したエラストマー又はゲル材料を作製する方法も提供され、それによって、組成物の前述した２つのパートは混ぜ合わされ硬化される。一実施形態では、混ぜ合わせた後、その縮合硬化性エラストマー又はゲル組成物は、例えばカーテンコーター、スプレーデバイス、ダイコーター、ディップコーター、押出コーター、ナイフコーター、及びスクリーンコーターなどの好適なディスペンサーを用いて、基材上に適用することができ、エラストマー又はゲル形成時に該基材上にコーティングを提供する。

上記に従うゲル又はエラストマーは、様々な用途で利用することができ、例えば、電子物品における封入材／ポッティング材が挙げられる。

その物品は、電力電子物品、例えば、その上にゲルが配設された電子部品であり得る。

物品は、電力電子物品、例えば、硬化材料が電子部品を部分的又は完全に封入するようにその上に配設された材料組成物を有する電子部品であり得る。あるいは、電子物品は、集積回路（ＩＣ）、若しくは発光ダイオード（ＬＥＤ）システムであってもよく、又はプリント回路基板（ＰＣＢ）であってもよい。

上記のようなシリコーン材料は、光学用途及び電子用途での使用のために、例えば、マイクロエレクトロニクス及びマクロエレクトロニクス用途の両方、並びにオプトエレクトロニクス用途及び熱伝導性エレクトロニクス用途、例えば熱伝導性接着剤の作製などの用途のために設計される。更に、本発明のシリコーン材料は、透明であることができ、したがってＬＥＤなどの発光半導体素子における使用に潜在的に適している。

係る硬化性シリコーン組成物から調製された硬化シリコーン接着剤は、様々な基材、例えば電気又は電子の部品及び／又はパーツ、特に金属基材、例えば金、銀、アルミニウム、銅、及び無電解ニッケル；並びに、ポリマー基材、例えばＦＲ４、ナイロン、ポリカーボネート、Ｌｕｃｉｔｅ（ポリメチルメタクリレート、ＰＭＭＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、及び液晶ポリマー、例えばＳｏｌｖａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘ．７７０９８ ＵＳＡから入手可能なＸｙｄａｒ（登録商標）に対して接着することができる。

電気又は電子の部品及び／又はパーツは、例えば保護すべき電気又は電子のパーツの部分を、シリコーン材料と接触させ、次いでこの組成物を、縮合硬化によって、すなわち室温で静置させることによって、硬化させる任意の適切な方法によって、シリコーン材料で充填することができる。

任意の好適な電気又は電子のパーツは、上記のシリコーン材料で封止することができるが、その理由は、本発明のシリコーン材料により、気泡及びクラックの発生を抑制することができ、高温条件下でも電気又は電子のパーツに対して良好な結合性を示すことから、高温条件下で使用される電力デバイス、特にモーター制御装置、輸送用モーター制御装置、発電システム、又は宇宙輸送システムなどの電力デバイスで有利に使用することができるからである。

そのほかの理由は、本発明のシリコーン材料は、Ｓｉ−Ｃ半導体チップで要求される耐熱性（例えば、１８０℃を超える耐熱性）に加えて、ある程度の耐寒性を有するからである。電子物品は、電力モジュールであることができ、例えば、特に急激な温度差に耐える能力を要求し、係る電力デバイスの耐久性及び信頼性を改善することができる電力デバイスにおける、電力コンバータ、インバータ、ブースタ、トラクションコントロール、産業用モーター制御装置、配電、及び輸送システムのための上記デバイスのうちの１つであることができる。

耐熱性及び耐寒性を要求する係る電力デバイスの例としては、寒冷地で使用されるモーター制御装置、例えば汎用インバータ制御装置、サーボモーター制御装置、工作機械又はエレベータ、電気自動車、ハイブリッド車、又は寒冷地で使用される鉄道輸送用モーター制御装置、寒冷地で使用される発電システム、例えば太陽光、風力、又は燃料電池の発電機、宇宙で使用される宇宙輸送システムなどが挙げられる。「寒冷地」とは、温度が０℃を下回る地域を示す。

更に、シリコーン材料は、電極間の空間、電気素子間の空間、又は電気素子と電気若しくは電子のパーツにおけるパッケージとの間の空間が狭い構造を有するか、又はこれらの構造がシリコーン材料の膨張及び収縮に追従できない構造を有する、電気又は電子のパーツを封止する場合にも有効である。例えば、シリコーン材料は、半導体素子、コンデンサ、及び抵抗器などの電気素子が搭載される電気回路又はモジュールで、すなわち、シリコーン材料によって一般に封止又は充填される圧力センサーなどの様々なセンサー、自動車の点火器、レギュレータなどで使用することができる。

電子部品とは、チップと、例えばケイ素チップ又は炭化ケイ素チップ、１種以上のワイヤ、１種以上のセンサー、１種以上の電極、集積回路（ＩＣ）、例えば、ハイブリッドＩＣ、電力デバイス、絶縁ゲートバイポーラトランジスタ（ＩＧＢＴ）、ショットキーダイオード、ＰＩＮダイオード、マージ型ＰＩＮ／ショットキー（ＭＰＳ）整流器、及び接合バリアダイオードなどの整流器、バイポーラ接合トランジスタ（ＢＪＴ）、サイリスタ、金属酸化電界効果トランジスタ（ＭＯＳＦＥＴ）、高電子移動度トランジスタ（ＨＥＭＴ）、静電誘導トランジスタ（ＳＩＴ）、電力トランジスタなどと、定義することができる。

電子物品は、電子部品及び第１の層を含むことができる。第１の層は、特に限定されず、半導体、誘電体、金属、プラスチック、炭素繊維メッシュ、金属箔、有孔金属箔（メッシュ）、充填又は無充填プラスチックフィルム（ポリアミドシート、ポリイミドシート、ポリエチレンナフタレートシート、ポリエチレンテレフタレートポリエステルシート、ポリスルホンシート、ポリエーテルイミドシート、又はポリフェニレンスルフィドシートなど）、又は織布若しくは不織布基材（ガラス繊維布、ガラス繊維メッシュ、又はアラミド紙など）であることができる。あるいは、第１の層は、半導体及び／又は誘電体フィルムとして更に定義されてもよい。

シリコーン材料は、電子部品と第１の層との間に挟まれてもよく、及び／又は第１の層上かつそれと直接接触して、及び／又は電子部品上かつそれと直接接触して配設されてもよい。シリコーン材料が第１の層上又はそれと直接接触して配設される場合、シリコーン材料は、電子部品上に更に配設されてもよいが、シリコーン材料と電子部品との間に１つ以上の層又は構造を含んでもよい。

開示は、上記電子物品を形成する方法も提供する。方法は、エラストマー又はゲルを形成する前述の工程、エラストマー又はゲルを提供する工程、及び／又は電子部品を提供する工程のうちの１つ以上を含んでもよい。典型的には、方法は、上記の硬化性組成物を電子部品上に含み、その組成物を、電子部品に損傷を与えずにエラストマー又はゲルを形成するのに十分な条件下で、電子部品上で、硬化させて、エラストマー又はゲルを形成させる。エラストマー又はゲルは、電子部品上に形成することができる。あるいは、エラストマー又はゲルは、電子部品から離れて形成されてもよく、後次に電子部品上に配設してもよい。

あるいは、シリコーンエラストマー又はゲルは、医療用デバイス又は創傷被覆材の肌に面する層として使用するための接着剤組成物において利用することができる。シリコーンエラストマー又はゲル接着剤組成物に加えて、医療用デバイス又は創傷被覆材は、吸収性又は多孔質の基材を含有する。吸収性基材は、少なくとも部分的に滲出液を創傷から吸収することができる、当業者に既知の任意の材料であり得る。吸収性基材は、以下の材料を含むがこれらに限定されない：発泡体（例えばポリウレタン及び／若しくはポリマー発泡体）、合成スポンジ、天然スポンジ、絹、ケラチン（例えばウール及び／若しくはラクダ毛）、セルロース繊維（例えば木材パルプ繊維、綿繊維、麻布繊維、黄麻繊維、及び／若しくは亜麻繊維）、レーヨン、アセテート、アクリル、セルロースエステル、モダクリル（ｍｏｄａｃｒｙｌｉｃｓ）、ポリマー、超吸収性ポリマー（例えばその重量の約１０倍以上を吸収することができるポリマー）、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、並びに／又は他の材料を含むが、これらに限定されない。上に列挙される材料のうちの１つ以上の組み合わせは、吸収性又は多孔質の基材としても使用することができる。

上記のシリコーンエラストマー又はゲルは、好適な肌に面する接着材料が望ましい様々な用途において、例えばバイキングショーツ及び女性用衛生用品などの運動服において、肌に面する層として使用するための接着剤組成物に組み込むことができる。

他の用途としては、シリコーン接着テープ（例えば、上にシリコーンエラストマー又はゲルを有するポリウレタン不織布／織物）、エラストマー又はゲルのシート（例えば、上にエラストマー又はゲルを有するポリウレタンフィルム）、創傷被覆材（例えば、上にエラストマー又はゲルを有するポリウレタンフィルム又はポリウレタン発泡体）、包帯、接着ストリップ、外科用ドレープ（例えば、上にゲルを有するポリエチレン）、局所パッチ又は経皮パッチ、芳香／化粧パッチなどの製造が挙げられる。本発明に記載の組成物を硬化させることによって調製された大部分のエラストマー又はゲルは、視覚的にきわめて透明であるので、これらの材料は、光学デバイス内の材料を封止し、接着し、又は保護するために、又はその透明性に関連する他の目的のために、使用することができる。また更なる潜在的な用途としては、発光ダイオードのための保護、インプラント及びプロテーゼのためのゲル又はエラストマー、靴底、薬剤放出用途のためのエラストマー、及びタイヤ産業におけるパンク防止材料又はセルフシーリング空気式ゴムタイヤが挙げられる。タイヤの内側に円周方向に、トレッド内に半径方向に、密着結合されたシーリングバンドと、支持材料上に適用された前述のエラストマー又はゲルと、を有するセルフシーリング空気式ゴムタイヤ。本発明はまた、支持材料上に適用されたシーラントを有するシーリングバンドを用いてセルフシーリングタイヤを製造するための方法であって、そのシーリングバンドは、タイヤ内に導入され、タイヤの内壁面に適用され、ショルダー領域間を走っている、方法にも関する。

実施例で使用したヒュームドシリカは、Ｃａｂｏｔ（登録商標）ＬＭ１５０としてＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから供給されている市販品であり、それはＩＳＯ７８７−２：１９８１（データシート）によると最大０．５％の水分を含有している。

接着促進剤１は、５３．５％のメチルトリメトキシシランと、２７．４％の３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと、２１．８％の予備縮合された３−アミノプロピルトリエトキシシランとの混合物であった。

接着促進剤２は３−アミノプロピルトリエトキシシランである。

全ての粘度測定は、特に断りがない限り、２３℃においてコーンプレートを有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩを用いて行った。

２３℃で約２０００ｍＰａ．ｓの粘度（コーンプレートＣＰ−５２を２０ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）を示すヒドロキシジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンは２２，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。２３℃で約５６，０００ｍＰａ．ｓの粘度（コーンプレートＣＰ−５１を０．５ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）を示すトリメトキシシリル末端ポリジメチルシロキサンポリマーは６２，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。

７０×１２×４ｍｍ^３のガラス片を、製品配合物で接着して、５０×１２×１２ｍｍ^３の目地寸法のＨ片を製造した。その製品を７日間放置して、相対湿度５０％、２３℃で硬化させた。配合物１つ当たり３つのＨ片を、Ｚｗｉｃｋ張力計で５．５ｍｍ／分の速度で試験し、これら３つの試験の平均を本文書に報告する。

「シラノール」、「ヒドロキシシリル」、「ＳｉＯＨ」、及びケイ素結合ヒドロキシルという用語は、少なくとも１つのヒドロキシル官能基を有するポリマーの縮合硬化性シリル末端基を示すために、本発明の範囲内で互換的に使用することができる。

「アルコキシ」、「ＳｉＯＲ」という用語は、少なくとも１つの加水分解性官能基を有するポリマーの縮合硬化性シリル末端基を示すために、本発明の範囲内で互換的に使用することができる。

「ＳｉＯＨ／ＳｉＯＲ比」及び「シラノール／アルコキシ基比」という用語は、本発明の範囲内で互換的に使用することができる。

ヒュームドシリカはＣａｂｏｔ ＬＭ１５０である。その水分含量は、ＩＳＯ７８７−２：１９８１により測定すると、組み合わせた組成物全体の重量の約０．７８％である。

硬化剤１の調製
２３℃で約２０００ｍＰａ．ｓ（２０ｒｐｍでコーンプレートＣＰ−５２を用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）の粘度を示す３７９．１５ｇのジメチルヒドロキシシリル末端ポリジメチルシロキサンポリマー及び１８．９６ｇのヒュームドシリカを、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間、２回一緒に混合した。次に、混合物中に１．９０ｇのテトラ−ｎ−ブトキシチタネートを添加し、その組成物全体を、スピードミキサー中で２０００ｒｐｍで３０秒間、３回混合した。

硬化剤２の調製
２３℃で約２０００ｍＰａ．ｓ（２０ｒｐｍでコーンプレートＣＰ−５２を用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）の粘度を示す３７９．１５ｇのジメチルヒドロキシシリル末端ポリジメチルシロキサンポリマー及び１８．９６ｇのヒュームドシリカを、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間、２回一緒に混合した。次に、混合物中に０．８８ｇのテトラ−ｎ−ブトキシチタネートを添加し、その組成物全体を、スピードミキサー中で２０００ｒｐｍで３０秒間、３回混合した。

硬化剤３の調製（比較）
２３℃で約２０００ｍＰａ．ｓ（２０ｒｐｍでコーンプレートＣＰ−５２を用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）の粘度を示す３７９．１５ｇのジメチルヒドロキシシリル末端ポリジメチルシロキサンポリマー及び１８．９６ｇのヒュームドシリカを、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間、２回一緒に混合した。続いて、３．８２ｇのテトラ−ｎ−ブトキシチタネートを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合する。材料は、ゲルを形成し、硬化剤として使用できない。これは、触媒対水分含量の比により、チタネートが加水分解され、その触媒活性を失い、ポリマーと共にゲル化するためである。故に、硬化剤３は硬化剤として機能しない。

実施例１
５０ｇの硬化剤１を、デンタルミキサーを用いて３２００ｒｐｍで３０秒間、０．０９５ｇの１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサンと混合する。その材料を５０ｍＬアルミニウムカップに注ぎ、２３℃及び相対湿度５０％で硬化させた。

実施例２
５０ｇの硬化剤１を、デンタルミキサーを用いて３２００ｒｐｍで３０秒間、０．１９０ｇの１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサンと混合する。その材料を５０ｍＬアルミニウムカップに注ぎ、２３℃及び相対湿度５０％で硬化させた。

実施例３
５０ｇの硬化剤１を、デンタルミキサーを用いて３２００ｒｐｍで３０秒間、０．２８４ｇの１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサンと混合する。その材料を５０ｍＬアルミニウムカップに注ぎ、２３℃及び相対湿度５０％で硬化させた。

実施例４
５０ｇの硬化剤１を、デンタルミキサーを用いて３２００ｒｐｍで３０秒間、０．３７９ｇの１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサンと混合する。その材料を５０ｍＬアルミニウムカップに注ぎ、２３℃及び相対湿度５０％で硬化させた。

実施例５
５０ｇの硬化剤１を、デンタルミキサーを用いて３２００ｒｐｍで３０秒間、０．４８４ｇの１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサンと混合する。その材料を５０ｍＬアルミニウムカップに注ぎ、２３℃及び相対湿度５０％で硬化させた。

実施例６
５０ｇの硬化剤１を、デンタルミキサーを用いて３２００ｒｐｍで３０秒間、０．９４８ｇの１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサンと混合する。その材料を５０ｍＬアルミニウムカップに注ぎ、２３℃及び相対湿度５０％で硬化させた。

実施例７
５０ｇの硬化剤１を、デンタルミキサーを用いて３２００ｒｐｍで３０秒間、１．８９６ｇの１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサンと混合する。その材料を５０ｍＬアルミニウムカップに注ぎ、２３℃及び相対湿度５０％で硬化させた。

比較例１〜７
一連の比較例を行った。比較例１〜７は、硬化剤１を硬化剤２に置き換えた以外は、上記実施例１〜７と同じであった。上記の硬化剤２を含有する作製された組成物は硬化しないことを見出した。この配合物中のチタネート触媒のモル含量は、水分のモル含量の５０％未満である。

下記の表１において、実施例１〜７の硬化生成物の物理的特性を分析した。Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ ｓｙｓｔｅｍｓからのＴＡ ＸＴ ｐｌｕｓ ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｓｅｒを使用して、硬化している又は硬化したエラストマー又はゲルの硬度（力）をモニターする。使用されるプローブは、球状端部で終わっているポリカーボネートシリンダーである。プローブ及び球体の直径は１／２インチ（１．２７ｃｍ）である。開始プログラムへのリターンが使用される。試験前速度は５ｍｍ／ｓであり、トリガー力は０．１ｇであった（トリガー力が０．１ｇになるまで測定しなかった）。用いられる試験速度は１ｍｍ／ｓである。プローブを硬化した材料中に５ｍｍの距離まで挿入し、次いで有意な力が測定されない距離まで取り出す。すなわち、試験される材料サンプル内で５ｍｍ下がるのに必要とされる力をｇ単位で測定し、次いで同様にプローブを５ｍｍだけサンプルを貫通させ、そのプローブをその開始位置まで戻し、その開始位置まで戻るのに必要な力を測定する。後者の値は、典型的には、材料が硬いときにはゼロであり（負の力＝粘着度）、したがってシステムは硬度及び粘着度を測定することができる。本明細書では最大の正の力を測定し、報告する。

表面を指で優しく触ることによって外観を判定した。材料が指で変形しやすい場合、ゲルであると報告した。そうでない場合は、エラストマーであると報告した。

実施例１〜６は、速硬化性材料であり、数時間後にバルク硬化を示すことを認めることができる。実施例７は、硬化初期においてスキン硬化を示し、すなわち、材料の大部分ではなく表面のみが硬化している。しかしながら、バルク硬化は４８時間から７日の間で達成される。実施例７は、標準的な拡散硬化１パートチタネートとして硬化していると考えられ、他の実施例は、標準的なバルク硬化２パート縮合系として硬化していると考えられる。実施例１〜７は、この配合物中にチタネート触媒のモル含量を有し、それらのそれぞれの比較例とは反対に、５０％を超える水分モル含量である。

国際公開第２０１３／１００１７５号による比較例８及び９
比較例８
この比較例は、スズを触媒として使用している２パート配合物を記載している国際公開第２０１３／１００１７５号の実施例１に由来である。

パートＡ
２３℃で約４，０００ｍＰａ．ｓの粘度（コーンプレートＣＰ−５２を２０ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）を示す５１．９ｇのヒドロキシジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンを、２３℃で約１００ｍＰａ．ｓの粘度（コーンプレートＣＰ−５２を２０ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）を示す２５．９５ｇのトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンと、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、Ｓｉｋｒｏｎ ＳＦ６００石英粉末５１．９ｇを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。最後に、その混合物に０．２６ｇの脱イオン水を添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。

パートＢ
１０．４ｇの１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサンを０．２６ｇのジメチルスズジネオデカノエートと混合した。

パートＡとパートＢとの混合物
１３０ｇのパートＡを２．７ｇのパートＢとスピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間、４回混合した。

比較例９
この比較例は、スズ触媒をチタネート触媒に置き換えている比較例８の配合物を使用している。

２３℃で約４，０００ｍＰａ．ｓの粘度（コーンプレートＣＰ−５２を２０ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）を示す５１．９ｇのヒドロキシジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンを、２３℃で約１００ｍＰａ．ｓの粘度を示す２５．９５ｇのトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンと、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、５１．９ｇのＳｉｋｒｏｎ ＳＦ６００石英粉末を添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。最後に、その混合物に０．２６ｇの脱イオン水を添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。

パートＢ
１０．４ｇの１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサンを０．２６ｇのテトラｎ−ブチルチタネートと混合した。

パートＡとパートＢとの混合物
１３０ｇのパートＡを２．７ｇのパートＢとスピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間、４回混合した。

表２ａは、国際公開第２０１３／１００１７５号で推奨されている配合物のタイプを示すために利用される組成の表である。結果は、チタネートを触媒として使用している組成物は硬化しないことを明確に示している。

以下に示した引張強さ及び伸び試験は全て、示した条件下で硬化させた後、ＡＳＴＭ Ｄ４１２−９８ａに従って実施した。

この結果は次のことを明確に示している。すなわち、スズ触媒の代替としてチタネート触媒を使用することができるという国際公開第２０１３１００１７５号の教示にもかかわらず、比較例９は、スズ触媒をチタネート触媒で置き換えると、非硬化生成物をもたらすので、好適ではないことを明確に示している。Ｓｉｋｒｏｎ ＳＦ６００の水分含量は、ＩＳＯ７８７−２：１９８１によって測定すると、重量基準で約０．２４％である。４０部のｓｉｋｒｏｎは０．００５３モル部の水を含有する。更に、０．２重量部の水を添加し、それは配合物において０．０１１モル部に相当し、水は合計で０．０１６３モル部となる。０．０４重量部のテトラｎ−ブチルチタネートは０．００００５８８モル部の触媒に相当し、それは本開示で規定される配合物中に存在する水のモル部の５０％を有意に下回る。

比較例１０及び１１は、国際公開第２００７／１１７５５１号及び同第２００７／１１７５５２号において提唱されている配合物を使用する。

比較例１０
この比較例は、スズ触媒に基づく２パート配合物を記載している国際公開第２００７／１１７５５１号及び同第２００７／１１７５５２号の実施例３に由来する。

パートＡ．２３℃で約１３，５００ｍＰａ．ｓの粘度（コーンプレートＣＰ−５２を５ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）を示す８２．５３ｇのヒドロキシジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンを、２３℃で約１００ｍＰａ．ｓの粘度（コーンプレートＣＰ−５２を２０ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）を示す２３．２８ｇのトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンと、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで２３．２８ｇのＥｖｏｎｉｋ Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ８２００を段階的に添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。最後に、その混合物に０．９１ｇのＥｖｏｎｉｋ ｐｏｌｙｖｅｓｔ ＯＣ ８００ｓを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。

パートＢ
２３℃で約１２，５００ｍＰａ．ｓの粘度（コーンプレートＣＰ−５２を５ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）を示す２４ｇのトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンを、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間、５．１９５ｇのＥｖｏｎｉｋ Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ９７４を段階的に添加して混合した。次いで、８．６６ｇのアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、５．０２２ｇのテトラｎ−プロピルオルトシリケートを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。最後に、０．４１１ｇのジメチルスズジネオデカノエートを混合物に添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。

パートＡとパートＢとの混合物
１３０ｇのパートＡを１３ｇのパートＢとスピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間、４回混合した。

比較例１１
この比較例は、スズ触媒をチタネート触媒に置き換えている比較例１０の配合物を使用している。

パートＡ
２３℃で約１３，５００ｍＰａ．ｓの粘度（コーンプレートＣＰ−５２を５ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）を示す８２．５３ｇのヒドロキシジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンを、２３℃で約１００ｍＰａ．ｓの粘度を示す２３．２８ｇのトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンと、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで２３．２８ｇのＥｖｏｎｉｋ Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ８２００を段階的に添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。最後に、その混合物に０．９１ｇのＥｖｏｎｉｋ ｐｏｌｙｖｅｓｔ ＯＣ ８００ｓを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。

パートＢ
２３℃で約１２，５００ｍＰａ．ｓの粘度（コーンプレートＣＰ−５２を５ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）を示す２４ｇのトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンを、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間、５．１９５ｇのＥｖｏｎｉｋ Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ９７４を段階的に添加して混合した。次いで、８．６６ｇのアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、５．０２２ｇのテトラｎ−プロピルオルトシリケートを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。最後に、０．４１１ｇのテトラｎ−ブチルチタネートを混合物に添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。

パートＡとパートＢとの混合物
１３０ｇのパートＡを１３ｇのパートＢとスピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間、４回混合した。

国際公開第２００７／１１７５５１号及び国際公開第２００７／１１７５５２号から得られた配合物を用いた結果を表２ｂに示す。以下に示した引張強さ及び伸び試験は全て、示した条件下で硬化させた後、ＡＳＴＭ Ｄ４１２−９８ａに従って実施した。

ここでもまた、スズ触媒をチタネート触媒で置き換え得るという国際公開第２００７／１１７５５１号及び同第２００７／１１７５５２号の教示にもかかわらず、比較例１０及び１１は、ただスズ触媒をチタネート系触媒で置き換えるだけでは、単に、本組成物で生じる生成物の表面でのみ硬化するが、大部分では硬化しない材料をもたらすことを示している。Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ８２００及びＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ９７４の水分含量は、ＩＳＯ７８７−２：１９８１によって測定すると、重量基準で約０．３２及び０．２９％であることが判明した。１８重量部のＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ８２００及び１．２重量部のＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ９７４であり、それは、混合配合物における約０．００３３９モル部の水分に相当する。０．０９５重量部のチタネートは、混合配合物において約０．０００２７９モル部の触媒に相当し、それは本開示で規定される配合物中に存在する水のモル部の５０％をはるかに下回る。

比較例１２及び１３
比較例１２及び１３は、国際公開第２０１５／０９１３９６号では、反対の考察にもかかわらず、係る２パート配合物ではチタン触媒を使用できないことを示そうとするものである。

比較例１２
この比較例は、全ての実施例がスズ触媒に基づいている２パート配合物を記載している国際公開第２０１５／０９１３９６号の実施例２に由来している。

パートＡ
２３℃で約５０，０００ｍＰａ．ｓの粘度（コーンプレートＣＰ−５１を０．５ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）を示す６７．６ｇのヒドロキシジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンを、２３℃で約１００ｍＰａ．ｓの粘度（コーンプレートＣＰ−５２を２０ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）を示す４．５５ｇのトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンと、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、３．２５ｇのＳｉｋｒｏｎ ＳＦ６００石英粉末を添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、３９ｇのステアリン酸処理された粉砕炭酸カルシウムを添加し、スピードミキサーで２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、６．５０ｇのＣａｂｏｔ ＬＭ１５０ヒュームドシリカを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。最後に、９．１ｇのＳｉｄ Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ ＳＲ５１１カーボンブラックを混合物に添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。

パートＢ
１２．４ｇの１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサンをアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランとスピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、２３℃で約２，０００ｍＰａ．ｓの粘度を示すビニルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン８．０ｇを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、３．２ｇのテトラエチルオルトシリケートを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、２．２ｇのＣａｂｏｔ ＬＭ１５０ヒュームドシリカを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、８．８ｇのＳｉｄ Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ ＳＲ５１１カーボンブラックを混合物に段階的に添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。最後に、０．４０ｇのジメチルスズジネオデカノエートを混合物に添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。

パートＡとパートＢとの混合物
１３０ｇのパートＡを１０ｇのパートＢとスピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間４回混合した。

比較例１３
この比較例はスズ触媒をチタネート触媒に置き換えている比較例１２の配合物を使用している。

パートＡ
２３℃で約５０，０００ｍＰａ．ｓの粘度（コーンプレートＣＰ−５１を０．５ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）を示す６７．６ｇのヒドロキシジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンを、２３℃で約１００ｍＰａ．ｓの粘度（コーンプレートＣＰ−５２を２０ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）を示す４．５５ｇのトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンと、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、３．２５ｇのＳｉｋｒｏｎ ＳＦ６００石英粉末を添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、３９ｇのステアリン酸処理された粉砕炭酸カルシウムを添加し、スピードミキサーで２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、６．５０ｇのＣａｂｏｔ ＬＭ１５０ヒュームドシリカを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。最後に、９．１ｇのＳｉｄ Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ ＳＲ５１１カーボンブラックを混合物に添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。

パートＢ
１２．４ｇの１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサンをアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランとスピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、２３℃で約２，０００ｍＰａ．ｓの粘度（コーンプレートＣＰ−５２を２０ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄコーンプレート粘度計ＲＶ ＤＩＩＩ）を示す８．０ｇのビニルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、３．２ｇのテトラエチルオルトシリケートを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、２．２ｇのＣａｂｏｔ ＬＭ１５０ヒュームドシリカを添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、８．８ｇのＳｉｄ Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ ＳＲ５１１カーボンブラックを混合物に段階的に添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。最後に、０．４０ｇのテトラｎ−ブチルチタネートを混合物に添加し、スピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。

パートＡとパートＢとの混合物
１３０ｇのパートＡを１０ｇのパートＢとスピードミキサーにおいて２０００ｒｐｍで３０秒間４回混合した。

以下に示した引張強さ及び伸び試験は全て、示した条件下で硬化させた後、ＡＳＴＭ Ｄ４１２−９８ａに従って実施した。

スズ触媒の代わりにチタネート触媒を使用することができるという国際公開第２０１５／０９１３９６号の教示にもかかわらず、比較例１２及び１３は、係る置換は、表面のみで硬化するが、製品の大部分としては硬化しない材料をもたらすことから、満足の行く製品を提供しないことを示している。Ｃａｂｏｔ ＬＭ １５０の水分含量は、ＩＳＯ７８７−２：１９８１によって測定すると、重量を基準で約０．７８％である。粉砕炭酸カルシウム（Ｍｉｃｋｈａｅｒｔ）中の水分含量は、ＩＳＯ７８７−２：１９８１で測定すると、重量基準で約０．２７％である。５．４２重量部のＣａｂｏｔ ＬＭ １５０及び３０重量部の粉砕炭酸カルシウムであり、それは、混合配合物における約０．００６８５モル部の水分に相当する。０．０７７重量部のチタネートは、混合配合物において約０．０００２２６モル部の触媒に相当し、またそれは本開示で規定される配合物中に存在する水のモル部の５０％をはるかに下回る。

Claims (16)

1. チタネート／ジルコネート硬化触媒に基づく複数パート縮合硬化性エラストマー又はゲル組成物であって、
   （ｉ）１分子当たり少なくとも１つ、典型的には少なくとも２つのヒドロキシル官能基を有する、少なくとも１つの縮合硬化性シリル末端ポリマーと、
   （ｉｉ）
   １分子基当たり少なくとも２つの加水分解性基、あるいは少なくとも３つの加水分解性基を有するシラン、及び／又は
   少なくとも２つのシリル基を有するシリル官能性分子であって、各シリル基が少なくとも１つの加水分解性基を含有する、シリル官能性分子、の群から選択される架橋剤と、
   （ｉｉｉ）１つ以上の含水充填剤と、
   （ｉｖ）チタネート、ジルコネートの群から選択される縮合触媒と、
   を含み、
   ポリマー（ｉ）、架橋剤（ｉｉ）、及び触媒（ｉｖ）は同じパートに一緒に貯蔵されず、前記触媒は、ＩＳＯ７８７−２：１９８１に従って測定した場合、前記組成物のパートにおいて累積的に存在する水分の少なくとも５０％であるモル量で存在することを特徴とする、複数パート縮合硬化性エラストマー又はゲル組成物。
2. 触媒Ｍ−ＯＲ（式中、Ｍはチタン又はジルコニウムである）官能基対ケイ素結合ヒドロキシル基の総量のモル比が、０．０１：１〜０．５：１であるという追加の要件を有する、請求項１に記載の複数パート縮合硬化性エラストマー又はゲル組成物。
3. ケイ素結合ヒドロキシル基の総量対（ｉｉ）由来の加水分解性基のモル比が、＞０．１：１である、請求項１又は２に記載のチタネート／ジルコネート硬化触媒に基づく複数パート縮合硬化性エラストマー又はゲル組成物。
4. 含水充填剤（ｉｉｉ）が、ヒュームドシリカ及び沈降シリカ、炭酸カルシウム、カーボンブラック、中空ガラスビーズ、及び／又はカーボンナノチューブから選択される、請求項１に記載のチタネート／ジルコネート硬化触媒に基づく複数パート縮合硬化性エラストマー又はゲル組成物。
5. ａ．ポリマー（ｉ）及び架橋剤（ｉｉ）を有するパートＡと、ポリマー（ｉ）及び触媒（ｉｉｉ）を有するパートＢとの２つのパートで貯蔵され、又は
   ｂ．ポリマー（ｉ）及び触媒（ｉｖ）を有するパートＡと、架橋剤（ｉｉ）を有するパートＢとの２つのパートで貯蔵され、又は
   ｃ．第１のポリマー（ｉ）及び架橋剤（ｉｉ）を有するパートＡと、第２のポリマー（ｉ）及び触媒（ｉｖ）を有するパートＢとの２つのパートで貯蔵され、又は
   ｄ．ポリマー（ｉ）を含有するパートＡと、架橋剤（ｉｉ）及び触媒（ｉｖ）を含有するパートＢとの２つのパートで貯蔵され、
   ｅ．典型的には、前記充填剤（ｉｉｉ）は、前記触媒を含有していないパートに貯蔵される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の複数パート縮合硬化性シリコーン組成物。
6. 充填剤（ｉｉｉ）が、前記触媒（ｉｖ）と異なるパートに貯蔵される、請求項５に記載の複数パート縮合硬化性シリコーン組成物。
7. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物の前記複数のパートを混合し、得られた混合物を基材上に適用し、硬化させることによって、ゲル又はエラストマーを作製する方法。
8. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の複数パート組成物の縮合反応生成物であるエラストマー材料又はゲル材料。
9. 電子デバイス、太陽光起電モジュール、及び／又は発光ダイオードのための封入材又はポッティング材としての、請求項８に記載の材料の使用。
10. インプラント、靴底、及び／又はセルフシーリングパンク防止コーティングとしてタイヤにおける、請求項８に記載の材料の使用。
11. 感圧接着剤としての、又は振動若しくは音の緩衝用途での、又はディスプレイのための積層体、接着剤、光学的に透明なコーティング、若しくは導波管の製造における、請求項８に記載の材料の使用。
12. 基材を一緒に積層するための積層プロセスにおける、請求項８に記載の材料の使用。
13. カーテンコーター、スプレーデバイス、ダイコーター、ディップコーター、押出コーター、ナイフコーター、及びスクリーンコーターから選択されるディスペンサーを使用して、基材上に適用され、ゲルが形成されると、前記基材上にコーティングを提供する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の縮合硬化性材料組成物。
14. 医療用途における使用のための、請求項８に記載の材料。
15. 前記医療用途が、薬物送達、創傷ケア、ソフトスキン粘着剤、経皮パッチ、及び／又は薬剤の制御放出のための手段である、請求項１４に記載の材料。
16. 基材を構造的に一緒に結合するために又は天候シーリング用途のために使用される請求項８に記載の材料の使用。