JP2019524828A - 3H−イミダゾール[4,5−c]ピリジン誘導体を有機金属亜鉛−アミン塩基と反応させることによる2−(3,6−ジハロピリジン−2−イル)−3H−イミダゾール[4,5−c]ピリジン誘導体及び関連化合物の製造方法 - Google Patents
3H−イミダゾール[4,5−c]ピリジン誘導体を有機金属亜鉛−アミン塩基と反応させることによる2−(3,6−ジハロピリジン−2−イル)−3H−イミダゾール[4,5−c]ピリジン誘導体及び関連化合物の製造方法 Download PDFInfo
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- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/824—Palladium
Abstract
Description
であり;及び、
Q1は、N又はCR6であり;
Q2は、N又はCR6であり;
Q3は、N又はCであり;
Q4は、O、S、N又はNR7であり;
Q5は、N又はCであり;
Q6は、N又はCHであり;
R6は、水素、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
R7は、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;及び、
Aは、水素、シアノ、ハロゲン、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルコキシ、(C1−C4)ハロアルコキシ、(C1−C4)アルコキシイミノ、(C1−C4)アルキルチオ、(C1−C4)ハロアルキルチオ、(C1−C4)アルキルスルフィニル、(C1−C4)ハロアルキルスルフィニル、(C1−C4)アルキルスルホニル、(C1−C4)ハロアルキルスルホニル、(C1−C4)アルキルスルホニルオキシ、(C1−C4)アルキルカルボニル、(C1−C4)ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、ジ−(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、(C1−C4)アルキルスルホニルアミノ、(C1−C4)アルキルアミノ、ジ−(C1−C4)アルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1−C4)アルキルアミノスルホニル又はジ−(C1−C4)アルキルアミノスルホニルであり;又は、
Aは、−O−CF2−O−であり、そして、Q1及びAが結合している炭素原子と一緒に、5員環を形成し(ここで、Q1は炭素である);
Wは、ハロゲンであり;及び、
Yは、ハロゲン、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、(C1−C6)−アルキル又は(C1−C6)−ハロアルキルである〕
で表される化合物を調製する方法を提供し、ここで、該方法は、
第1プロセス段階(a)において、化合物Q−H〔ここで、Qは、上記で定義されているとおりである〕を、構造(NR3R4)−Zn−R2又は(NR3R4)2−Zn〔ここで、
R2は、ハロゲン又は−O−ピバロイルであり;及び、
R3とR4は、一緒に、−(CH2)4−基、−(CH2)5−基又は−(CH2)2O(CH2)2−基を形成し、ここで、これらの基は、それぞれ、1、2、3又は4個のR5ラジカルで置換されていてもよく、及び、R5は、メチル、エチル、n−プロピル及びi−プロピルからなる群から選択される〕
を有する有機亜鉛塩基と反応させて、式(IIIa)又は式(IIIb)
で表される化合物を生成させ;及び、
第2プロセス段階(b)において、式(IIIa)又は式(IIIb)で表される該化合物を、触媒の存在下で、式(I)
で表される化合物と反応させて、式(II)で表される化合物を生成させることを特徴とする。
R7は、好ましくは、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
Aは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり;
Wは、好ましくは、フッ素、塩素又は臭素であり;
R2は、好ましくは、ハロゲンであり、特に、塩素、臭素又はヨウ素であり;
Xは、好ましくは、ハロゲンであり、特に、臭素又はヨウ素であり;及び、
Yは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、(C1−C4)−アルキルである。
Qは、さらに好ましくは、Q2、Q3、Q10、Q12、Q14及びQ15の群から選択される構造要素であり;
R7は、さらに好ましくは、(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキルであり;
Aは、さらに好ましくは、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり;
Wは、さらに好ましくは、フッ素又は塩素であり、特に、フッ素であり;
R2は、さらに好ましくは、塩素であり;
Xは、さらに好ましくは、臭素又はヨウ素であり、特に、ヨウ素であり;及び、
Yは、さらに好ましくは、塩素、臭素、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、(C1−C4)−アルキルである。
Qは、最も好ましくは、構造要素Q3又は構造要素Q14であり;
R7は、最も好ましくは、メチル、エチル、n−プロピル又はイソプロピルであり、特に、メチルであり;
Aは、最も好ましくは、トリフルオロメチルであり;
Wは、最も好ましくは、フッ素であり;
R2は、最も好ましくは、塩素であり;
Xは、最も好ましくは、ヨウ素であり;及び、
Yは、最も好ましくは、塩素、臭素、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、メチルである。
本発明に関連して、用語「ハロゲン(Hal)」は、異なるように定義されていない限り、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群から選択される元素を包含する。
R2は、上記で定義されているとおりであり(構成1)(及び、従って、ハロゲン又は−O−ピバロイルである);
R3とR4は、一緒に、−(CH2)4−基、−(CH2)5−基又は−(CH2)2O(CH2)2−基を形成し、ここで、これらの基は、それぞれ、1、2、3又は4個のR5ラジカルで置換されていてもよく;及び、
R5は、メチル、エチル、n−プロピル及びi−プロピルからなる群から選択される〕
を有する有機亜鉛塩基の存在下で実施する。
R2は、好ましいものとして上記で定義されているとおりであり(構成2)(及び、従って、ハロゲンであり、特に、塩素、臭素又はヨウ素である);
R3とR4は、一緒に、−(CH2)5−基を形成し、ここで、これらの基は、それぞれ、1、2、3又は4のR5ラジカルで置換されていてもよく;及び、
R5は、メチル及びエチルからなる群から選択される。
R2は、さらに好ましいものとして上記で定義されているとおりであり(構成3)又は最も好ましいものとして上記で定義されているとおりであり(構成4)(及び、従って、塩素である);及び、
R3とR4は、一緒に、4のメチル基で置換されている−(CH2)5−基を形成する。
で表される化合物の存在下で実施する。
であり;及び、
Q1は、N又はCR6であり;
Q2は、N又はCR6であり;
Q3は、N又はCであり;
Q4は、O、S、N又はNR7であり;
Q5は、N又はCであり;
Q6は、N又はCHであり;
R6は、水素、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
R7は、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;及び、
Aは、水素、シアノ、ハロゲン、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルコキシ、(C1−C4)ハロアルコキシ、(C1−C4)アルコキシイミノ、(C1−C4)アルキルチオ、(C1−C4)ハロアルキルチオ、(C1−C4)アルキルスルフィニル、(C1−C4)ハロアルキルスルフィニル、(C1−C4)アルキルスルホニル、(C1−C4)ハロアルキルスルホニル、(C1−C4)アルキルスルホニルオキシ、(C1−C4)アルキルカルボニル、(C1−C4)ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、ジ−(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、(C1−C4)アルキルスルホニルアミノ、(C1−C4)アルキルアミノ、ジ−(C1−C4)アルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1−C4)アルキルアミノスルホニル又はジ−(C1−C4)アルキルアミノスルホニルであり;又は、
Aは、−O−CF2−O−であり、そして、Q1及びAが結合している炭素原子と一緒に、5員環を形成する(ここで、Q1は炭素である)〕
を有する化合物を提供する。
であり;及び、
Q1は、N又はCR6であり;
Q2は、N又はCR6であり;
Q3は、N又はCであり;
Q4は、O、S、N又はNR7であり;
Q5は、N又はCであり;
Q6は、N又はCHであり;
R6は、水素、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
R7は、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;及び、
Aは、シアノ、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルコキシ、(C1−C4)ハロアルコキシ、(C1−C4)アルコキシイミノ、(C1−C4)アルキルチオ、(C1−C4)ハロアルキルチオ、(C1−C4)アルキルスルフィニル、(C1−C4)ハロアルキルスルフィニル、(C1−C4)アルキルスルホニル、(C1−C4)ハロアルキルスルホニル、(C1−C4)アルキルスルホニルオキシ、(C1−C4)アルキルカルボニル、(C1−C4)ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、ジ−(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、(C1−C4)アルキルスルホニルアミノ、(C1−C4)アルキルアミノ、ジ−(C1−C4)アルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1−C4)アルキルアミノスルホニル又はジ−(C1−C4)アルキルアミノスルホニルであり;又は、
Aは、−O−CF2−O−であり、そして、Q1及びAが結合している炭素原子と一緒に、5員環を形成する(ここで、Q1は炭素である)〕
を有する化合物の実施形態である。
Qは、好ましくは、Q1〜Q15の群から選択される構造要素であり;
R7は、好ましくは、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;及び、
Aは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルである。
Qは、好ましくは、Q1〜Q15の群から選択される構造要素であり;
R7は、好ましくは、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;及び、
Aは、好ましくは、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルである。
Qは、さらに好ましくは、Q2、Q3、Q10、Q12、Q14及びQ15の群から選択される構造要素であり;
R7は、さらに好ましくは、(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキルであり;及び、
Aは、さらに好ましくは、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルである。
Qは、最も好ましくは、構造要素Q3又は構造要素Q14であり;
R7は、最も好ましくは、メチル、エチル、n−プロピル又はイソプロピルであり、特に、メチルであり;及び、
Aは、最も好ましくは、トリフルオロメチルである。
であり;及び、
Q1は、N又はCR6であり;
Q2は、N又はCR6であり;
Q3は、N又はCであり;
Q4は、O、S、N又はNR7であり;
Q5は、N又はCであり;
Q6は、N又はCHであり;
R6は、水素、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
R7は、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
Aは、水素、シアノ、ハロゲン、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルコキシ、(C1−C4)ハロアルコキシ、(C1−C4)アルコキシイミノ、(C1−C4)アルキルチオ、(C1−C4)ハロアルキルチオ、(C1−C4)アルキルスルフィニル、(C1−C4)ハロアルキルスルフィニル、(C1−C4)アルキルスルホニル、(C1−C4)ハロアルキルスルホニル、(C1−C4)アルキルスルホニルオキシ、(C1−C4)アルキルカルボニル、(C1−C4)ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、ジ−(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、(C1−C4)アルキルスルホニルアミノ、(C1−C4)アルキルアミノ、ジ−(C1−C4)アルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1−C4)アルキルアミノスルホニル又はジ−(C1−C4)アルキルアミノスルホニルであり;又は、
Aは、−O−CF2−O−であり、そして、Q1及びAが結合している炭素原子と一緒に、5員環を形成し(ここで、Q1は炭素である);及び、
R2は、ハロゲン又は−O−ピバロイルである〕
で表される化合物を提供する。
R7は、好ましくは、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
Aは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり;及び、
R2は、好ましくは、ハロゲンであり、特に、塩素、臭素又はヨウ素である。
R7は、さらに好ましくは、(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキルであり;
Aは、さらに好ましくは、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり;及び、
R2は、さらに好ましくは、塩素である。
R7は、最も好ましくは、メチル、エチル、n−プロピル又はイソプロピルであり、特に、メチルであり;
Aは、最も好ましくは、トリフルオロメチルであり;及び、
R2は、最も好ましくは、塩素である。
であり;及び、
Q1は、N又はCR6であり;
Q2は、N又はCR6であり;
Q3は、N又はCであり;
Q4は、O、S、N又はNR7であり;
Q5は、N又はCであり;
Q6は、N又はCHであり;
R6は、水素、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
R7は、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;及び、
Aは、水素、シアノ、ハロゲン、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルコキシ、(C1−C4)ハロアルコキシ、(C1−C4)アルコキシイミノ、(C1−C4)アルキルチオ、(C1−C4)ハロアルキルチオ、(C1−C4)アルキルスルフィニル、(C1−C4)ハロアルキルスルフィニル、(C1−C4)アルキルスルホニル、(C1−C4)ハロアルキルスルホニル、(C1−C4)アルキルスルホニルオキシ、(C1−C4)アルキルカルボニル、(C1−C4)ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、ジ−(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、(C1−C4)アルキルスルホニルアミノ、(C1−C4)アルキルアミノ、ジ−(C1−C4)アルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1−C4)アルキルアミノスルホニル又はジ−(C1−C4)アルキルアミノスルホニルであり;又は、
Aは、−O−CF2−O−であり、そして、Q1及びAが結合している炭素原子と一緒に、5員環を形成する(ここで、Q1は炭素である)〕
で表される化合物を提供する。
R7は、好ましくは、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;及び、
Aは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルである。
R7は、さらに好ましくは、(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキルであり;及び、
Aは、さらに好ましくは、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルである。
R7は、最も好ましくは、メチル、エチル、n−プロピル又はイソプロピルであり、特に、メチルであり;及び、
Aは、最も好ましくは、トリフルオロメチルである。
であり;及び、
Q1は、N又はCR6であり;
Q2は、N又はCR6であり;
Q3は、N又はCであり;
Q4は、O、S、N又はNR7であり;
Q5は、N又はCであり;
Q6は、N又はCHであり;
R6は、水素、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
R7は、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
Aは、水素、シアノ、ハロゲン、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルコキシ、(C1−C4)ハロアルコキシ、(C1−C4)アルコキシイミノ、(C1−C4)アルキルチオ、(C1−C4)ハロアルキルチオ、(C1−C4)アルキルスルフィニル、(C1−C4)ハロアルキルスルフィニル、(C1−C4)アルキルスルホニル、(C1−C4)ハロアルキルスルホニル、(C1−C4)アルキルスルホニルオキシ、(C1−C4)アルキルカルボニル、(C1−C4)ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、ジ−(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、(C1−C4)アルキルスルホニルアミノ、(C1−C4)アルキルアミノ、ジ−(C1−C4)アルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1−C4)アルキルアミノスルホニル又はジ−(C1−C4)アルキルアミノスルホニルであり;又は、
Aは、−O−CF2−O−であり、そして、Q1及びAが結合している炭素原子と一緒に、5員環を形成し(ここで、Q1は炭素である);
Wは、ハロゲンであり;及び、
Yは、ハロゲン、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、(C1−C6)−アルキル又は(C1−C6)−ハロアルキルである〕
で表される化合物を提供する。
であり;及び、
Q1は、N又はCR6であり;
Q2は、N又はCR6であり;
Q3は、N又はCであり;
Q4は、O、S、N又はNR7であり;
Q5は、N又はCであり;
Q6は、N又はCHであり;
R6は、水素、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
R7は、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
Aは、水素、シアノ、ハロゲン、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルコキシ、(C1−C4)ハロアルコキシ、(C1−C4)アルコキシイミノ、(C1−C4)アルキルチオ、(C1−C4)ハロアルキルチオ、(C1−C4)アルキルスルフィニル、(C1−C4)ハロアルキルスルフィニル、(C1−C4)アルキルスルホニル、(C1−C4)ハロアルキルスルホニル、(C1−C4)アルキルスルホニルオキシ、(C1−C4)アルキルカルボニル、(C1−C4)ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、ジ−(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、(C1−C4)アルキルスルホニルアミノ、(C1−C4)アルキルアミノ、ジ−(C1−C4)アルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1−C4)アルキルアミノスルホニル又はジ−(C1−C4)アルキルアミノスルホニルであり;又は、
Aは、−O−CF2−O−であり、そして、Q1及びAが結合している炭素原子と一緒に、5員環を形成し(ここで、Q1は炭素である);
Wは、フッ素又は臭素であり;及び、
Yは、ハロゲン、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、(C1−C6)−アルキル又は(C1−C6)−ハロアルキルである〕
で表される化合物の実施形態である。
Qは、好ましくは、Q1〜Q15の群から選択される構造要素であり;
R7は、好ましくは、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
Aは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり;
Wは、好ましくは、フッ素又は臭素であり;及び、
Yは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、(C1−C4)−アルキルである。
Qは、好ましくは、Q1〜Q15の群から選択される構造要素であり;
R7は、好ましくは、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
Aは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり;
Wは、好ましくは、フッ素又は臭素であり;及び、
Yは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、(C1−C4)−アルキルである。
Qは、さらに好ましくは、Q2、Q3、Q10、Q12、Q14及びQ15の群から選択される構造要素であり;
R7は、さらに好ましくは、(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキルであり;
Aは、さらに好ましくは、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり;
Wは、さらに好ましくは、フッ素又は塩素であり、特に、フッ素であり;及び、
Yは、さらに好ましくは、塩素、臭素、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、(C1−C4)−アルキルである。
Qは、さらに好ましくは、Q2、Q3、Q10、Q12、Q14及びQ15の群から選択される構造要素であり;
R7は、さらに好ましくは、(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキルであり;
Aは、さらに好ましくは、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり;
Wは、さらに好ましくは、フッ素であり;及び、
Yは、さらに好ましくは、塩素、臭素、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、(C1−C4)−アルキルである。
Qは、最も好ましくは、構造要素Q3又は構造要素Q14であり;
R7は、最も好ましくは、メチル、エチル、n−プロピル又はイソプロピルであり、特に、メチルであり;
Aは、最も好ましくは、トリフルオロメチルであり;
Wは、最も好ましくは、フッ素であり;及び、
Yは、最も好ましくは、塩素、臭素、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、メチルである。
3−メチル−6−(トリフルオロメチル)−3H−イミダゾ[4,5−c]ピリジンの合成
ギ酸(4mL、106mmol)に溶解させたN3−メチル−6−(トリフルオロメチル)ピリジン−3,4−ジアミン(500mg、2.6mmol)を、マイクロ波を用いて150℃で1時間加熱した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、その有機相を合してNa2SO4で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/シクロヘキサン)で精製した後、3−メチル−6−(トリフルオロメチル)−3H−イミダゾ[4,5−c]ピリジン(480mg、91%)が白色の固体として得られた。
Mass(m/z+1):202.0;
1H NMR(D6−DMSO):δ 9.14(s,1H),8.61(s,1H),8.19(s,1H),4.02(s,3H)。
Mass(m/z):331.0;
1H NMR(D6−DMSO):δ 9.29(s,1H),8.32(s,1H),8.19(t,1H),7.91(dd,1H),4.14(s,3H)。
5−フルオロ−6−[3−メチル−6−(トリフルオロメチル)−3H−イミダゾ[4,5−c]ピリジン−2−イル]ピリジン−2−カルボン酸メチルの合成
THF(2mL)に溶解させた3−メチル−6−(トリフルオロメチル)−3H−イミダゾ[4,5−c]ピリジン(201mg、1.0mmol)に、アルゴン下25℃で、TMPZnCl・LiCl(THF中1.31M、0.84mL、1.1mmol)を添加し;この反応溶液を10分間撹拌した。次いで、5−フルオロ−6−ヨードピリジン−2−カルボン酸メチル(562mg、4mLのTHF中2mmol)及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(115mg、0.1mmol)を25℃で添加し、その溶液を65℃でさらに3時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、その有機相を合してNa2SO4で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/シクロヘキサン)で精製した後、5−フルオロ−6−[3−メチル−6−(トリフルオロメチル)−3H−イミダゾ[4,5−c]ピリジン−2−イル]ピリジン−2−カルボン酸メチル(160mg、45%)が白色の固体として得られた。
Mass(m/z+1):355.1;
1H NMR(D6−DMSO):9.30(s,1H),8.38(dd,1H),8.34(s,1H),8.24(dd,1H),4.19(s,3H),3.93(s,3H)。
2−(6−ブロモ−3−フルオロピリジン−2−イル)−3−メチル−6−(トリフルオロメチル)−3H−イミダゾ[4,5−c]ピリジンの合成:
THF(2mL)に溶解させた3−メチル−6−(トリフルオロメチル)−3H−イミダゾ[4,5−c]ピリジン(100mg、0.5mmol)に、アルゴン下25℃で、TMPZnCl・LiCl(THF中1.31M、0.52mL、0.55mmol)を添加し;この反応溶液を10分間撹拌した。次いで、6−ブロモ−3−フルオロ−2−ヨードピリジン(301mg、2mLのTHF中1mmol)及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(58mg、0.05mmol)を25℃で添加し、その溶液を65℃でさらに3時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、その有機相を合してNa2SO4で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/シクロヘキサン)で精製した後、2−(6−ブロモ−3−フルオロピリジン−2−イル)−3−メチル−6−(トリフルオロメチル)−3H−イミダゾ[4,5−c]ピリジン(101mg、54%)が白色の固体として得られた。
Mass(m/z+1):376.9;
1H NMR(D6−DMSO):δ 9.29(s,1H),8.33(s,1H),8.05(m,2H),4.13(s,3H)。
7−メチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−イミダゾ[4,5−c]ピリダジンの合成
ギ酸(0.4mL、106mmol)に溶解させたN3−メチル−6−(トリフルオロメチル)ピリダジン−3,4−ジアミン(192mg、1.0mmol)を、マイクロ波を用いて150℃で2時間加熱した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、その有機相を合してNa2SO4で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/シクロヘキサン)で精製した後、7−メチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−イミダゾ[4,5−c]ピリダジン(149mg、74%)が白色の固体として得られた。
Mass(m/z+1):203.1;
1H NMR(D6−DMSO):δ 8.97(s,1H),8.62(s,1H),4.08(s,3H)。
6−(6−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル)−7−メチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−イミダゾ[4,5−c]ピリダジンの合成:
THF(2mL)に溶解させた7−メチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−イミダゾ[4,5−c]ピリダジン(202mg、1.0mmol)に、アルゴン下25℃で、TMPZnCl・LiCl(THF中1.31M、0.84mL、1.1mmol)を添加し;この反応溶液を10分間撹拌した。次いで、6−クロロ−3−フルオロ−2−ヨードピリジン(515mg、4mLのTHF中2mmol)及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(115mg、0.1mmol)を25℃で添加し、その溶液を65℃でさらに3時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、その有機相を合してNa2SO4で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/シクロヘキサン)で精製した後、6−(6−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル)−7−メチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−イミダゾ[4,5−c]ピリダジン(125mg、38%)が白色の固体として得られた。
Mass(m/z):332.0;
1H NMR(D6−DMSO):δ 8.77(s,1H),8.23(t,1H),7.98(dd,1H),4.25(s,3H)。
5−フルオロ−6−[7−メチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−イミダゾ[4,5−c]ピリダジン−6−イル]ピリジン−2−カルボン酸メチルの合成:
THF(2mL)に溶解させた7−メチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−イミダゾ[4,5−c]ピリダジン(202mg、1.0mmol)に、アルゴン下25℃で、TMPZnCl・LiCl(THF中1.31M、0.84mL、1.1mmol)を添加し;この溶液を10分間撹拌した。次いで、5−フルオロ−6−ヨードピリジン−2−カルボン酸メチル(562mg、4mLのTHF中2mmol)及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(115mg、0.1mmol)を25℃で添加し、その溶液を65℃でさらに3時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、その有機相を合してNa2SO4で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/シクロヘキサン)で精製した後、5−フルオロ−6−[7−メチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−イミダゾ[4,5−c]ピリダジン−6−イル]ピリジン−2−カルボン酸メチル(208mg、59%)が白色の固体として得られた。
Mass(m/z+1):356.0;
1H NMR(D6−DMSO):8.78(s,1H),8.43(dd,1H),8.28(t,1H),4.32(s,3H),3.96(s,3H)。
6−(6−ブロモ−3−フルオロピリジン−2−イル)−7−メチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−イミダゾ[4,5−c]ピリダジンの合成:
THF(2mL)に溶解させた7−メチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−イミダゾ[4,5−c]ピリダジン(340mg、1.7mmol)に、アルゴン下25℃で、TMPZnCl・LiCl(THF中1.31M、1.41mL、1.85mmol)を添加し;この反応溶液を10分間撹拌した。次いで、6−ブロモ−3−フルオロ−2−ヨードピリジン(1.016g、4mLのTHF中3.36mmol)及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(195mg、0.16mmol)を25℃で添加し、その溶液を65℃でさらに3時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、その有機相を合してNa2SO4で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/シクロヘキサン)で精製した後、6−(6−ブロモ−3−フルオロピリジン−2−イル)−7−メチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−イミダゾ[4,5−c]ピリダジン(408mg、62%)が白色の固体として得られた。
Mass(m/z+1):375.9;
1H NMR(D6−DMSO):δ 8.77(s,1H),8.10(m,2H),4.25(s,3H)。
Claims (19)
- 式(II)
〔式中、
Qは、構造要素
[ここで、記号#は、当該分子の残部への結合を示している]
であり;及び、
Q1は、N又はCR6であり;
Q2は、N又はCR6であり;
Q3は、N又はCであり;
Q4は、O、S、N又はNR7であり;
Q5は、N又はCであり;
Q6は、N又はCHであり;
R6は、水素、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
R7は、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;及び、
Aは、水素、シアノ、ハロゲン、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルコキシ、(C1−C4)ハロアルコキシ、(C1−C4)アルコキシイミノ、(C1−C4)アルキルチオ、(C1−C4)ハロアルキルチオ、(C1−C4)アルキルスルフィニル、(C1−C4)ハロアルキルスルフィニル、(C1−C4)アルキルスルホニル、(C1−C4)ハロアルキルスルホニル、(C1−C4)アルキルスルホニルオキシ、(C1−C4)アルキルカルボニル、(C1−C4)ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、ジ−(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、(C1−C4)アルキルスルホニルアミノ、(C1−C4)アルキルアミノ、ジ−(C1−C4)アルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1−C4)アルキルアミノスルホニル又はジ−(C1−C4)アルキルアミノスルホニルであり;又は、
Aは、−O−CF2−O−であり、そして、Q1及びAが結合している炭素原子と一緒に、5員環を形成し(ここで、Q1は炭素である);
Wは、ハロゲンであり;及び、
Yは、ハロゲン、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、(C1−C6)−アルキル又は(C1−C6)−ハロアルキルである〕
で表される化合物を調製する方法であって、
第1プロセス段階(a)において、化合物Q−H〔ここで、Qは、上記で定義されているとおりである〕を、構造(NR3R4)−Zn−R2又は(NR3R4)2−Zn〔ここで、
R2は、ハロゲン又は−O−ピバロイルであり;及び、
R3とR4は、一緒に、−(CH2)4−基、−(CH2)5−基又は−(CH2)2O(CH2)2−基を形成し、ここで、これらの基は、それぞれ、1、2、3又は4個のR5ラジカルで置換されていてもよく、及び、R5は、メチル、エチル、n−プロピル及びi−プロピルからなる群から選択される〕
を有する有機亜鉛塩基と反応させて、式(IIIa)又は式(IIIb)
〔式中、Q及びR2は、それぞれ、上記で与えられている定義を有する〕
で表される化合物を生成させ;及び、
第2プロセス段階(b)において、式(IIIa)又は式(IIIb)で表される該化合物を、触媒の存在下で、式(I)
〔式中、Xは、ハロゲンであり、並びに、W及びYは、それぞれ、上記で与えられている定義を有する〕
で表される化合物と反応させて、式(II)で表される化合物を生成させることを特徴とする、前記調製方法。 - Qが、Q1〜Q15
の群から選択される構造要素であり;
R7が、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
Aが、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり;
Wが、フッ素、塩素又は臭素であり;
R2が、ハロゲンであり、特に、塩素、臭素又はヨウ素であり;
Xが、ハロゲンであり、特に、臭素又はヨウ素であり;及び、
Yが、フッ素、塩素、臭素、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、(C1−C4)−アルキルである;
ことを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - Qが、Q2、Q3、Q10、Q12、Q14及びQ15の群から選択される構造要素であり;
R7が、(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキルであり;
Aが、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり;
Wが、フッ素又は塩素であり、特に、フッ素であり;
R2が、塩素であり;
Xが、臭素又はヨウ素であり、特に、ヨウ素であり;及び、
Yが、塩素、臭素、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、(C1−C4)−アルキルである;
ことを特徴とする、請求項1又は2に記載の方法。 - Qが、構造要素Q3又は構造要素Q14であり;
R7が、メチル、エチル、n−プロピル又はイソプロピルであり、特に、メチルであり;
Aが、トリフルオロメチルであり;
Wが、フッ素であり;
R2が、塩素であり;
Xが、ヨウ素であり;及び、
Yが、塩素、臭素、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、メチルである;
ことを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の方法。 - R3とR4が、一緒に、4個のメチル基で置換されている−(CH2)5−基を形成することを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
- 前記有機亜鉛塩基が、アルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ土類金属ハロゲン化物と一緒に存在している、好ましくは、塩化リチウム又は塩化マグネシウムと一緒に存在していることを特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載の方法。
- 前記有機亜鉛塩基を、化合物Q−Hに基づいて、0.5〜5当量の総量で使用することを特徴とする、請求項1〜7のいずれかに記載の方法。
- 式(I)で表される化合物を、化合物Q−Hに基づいて、0.5〜10.0当量の総量で使用することを特徴とする、請求項1〜8のいずれかに記載の方法。
- 前記触媒が、パラジウム化合物であることを特徴とする、請求項1〜9のいずれかに記載の方法。
- 前記触媒が、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)であることを特徴とする、請求項1〜10のいずれかに記載の方法。
- テトラヒドロフラン(THF)、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、ジグリム、メチルtert−ブチルエーテル(MTBE)、tert−アミルメチルエーテル(TAME)、2−メチル−THF、トルエン、キシレン類、メシチレン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N−メチルピロリドン(NMP)、N−エチル−2−ピロリドン(NEP)、N−ブチル−2−ピロリドン(NBP);N,N’−ジメチルプロピレン尿素(DMPU)、ハロ炭化水素、芳香族炭化水素、クロロ炭化水素、テトラクロロエチレン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパン、塩化メチレン、ジクロロブタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、ペンタクロロエタン、ジフルオロベンゼン、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ジクロロベンゼン、1,2−ジクロロベンゼン、クロロトルエン、トリクロロベンゼン;4−メトキシベンゼン、フッ素化脂肪族化合物、フッ素化芳香族化合物、トリクロロトリフルオロエタン、ベンゾトリフルオリド及び4−クロロベンゾトリフルオリドからなる群から選択される溶媒、又は、これらの溶媒のうちの少なくとも2種類の互いの混合物の存在下で実施することを特徴とする、請求項1〜11のいずれかに記載の方法。
- 前記溶媒が、THF又はN,N−ジメチルホルムアミド(DMF)であることを特徴とする、請求項12に記載の方法。
- プロセス段階(a)を0℃〜80℃の温度で実施することを特徴とする、請求項1〜13のいずれかに記載の方法。
- プロセス段階(b)を40℃〜90℃の温度で実施することを特徴とする、請求項1〜13のいずれかに記載の方法。
- 構造Q−H
〔ここで、
Qは、構造要素
[ここで、記号#は、当該分子の残部への結合を示している]
であり;及び、
Q1は、N又はCR6であり;
Q2は、N又はCR6であり;
Q3は、N又はCであり;
Q4は、O、S、N又はNR7であり;
Q5は、N又はCであり;
Q6は、N又はCHであり;
R6は、水素、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
R7は、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)シアノアルキル、(C1−C4)ヒドロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)アルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)シアノアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)アルキニルオキシ−(C1−C4)アルキル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、ハロ(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;及び、
Aは、シアノ、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C2−C4)アルケニル、(C2−C4)ハロアルケニル、(C2−C4)アルキニル、(C2−C4)ハロアルキニル、(C3−C6)シクロアルキル、(C3−C6)シクロアルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルキル−(C3−C6)シクロアルキル、(C1−C4)アルコキシ、(C1−C4)ハロアルコキシ、(C1−C4)アルコキシイミノ、(C1−C4)アルキルチオ、(C1−C4)ハロアルキルチオ、(C1−C4)アルキルスルフィニル、(C1−C4)ハロアルキルスルフィニル、(C1−C4)アルキルスルホニル、(C1−C4)ハロアルキルスルホニル、(C1−C4)アルキルスルホニルオキシ、(C1−C4)アルキルカルボニル、(C1−C4)ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、ジ−(C1−C4)アルキルアミノカルボニル、(C1−C4)アルキルスルホニルアミノ、(C1−C4)アルキルアミノ、ジ−(C1−C4)アルキルアミノ、アミノスルホニル、(C1−C4)アルキルアミノスルホニル又はジ−(C1−C4)アルキルアミノスルホニルであり;又は、
Aは、−O−CF2−O−であり、そして、Q1及びAが結合している炭素原子と一緒に、5員環を形成する(ここで、Q1は炭素である)〕
を有する化合物。 - 式(IIIa)
〔式中、
Qは、Q1〜Q15の群から選択される構造要素であり;
R7は、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
Aは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり;及び、
R2は、ハロゲンであり、特に、塩素、臭素又はヨウ素である〕
で表される化合物。 - 式(IIIb)
〔式中、
Qは、Q1〜Q15の群から選択される構造要素であり;
R7は、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;及び、
Aは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルである〕
で表される化合物。 - 式(II)
〔式中、
Qは、Q1〜Q15の群から選択される構造要素であり;
R7は、(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルキル、(C1−C4)アルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)ハロアルコキシ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルチオ−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルフィニル−(C1−C4)アルキル、(C1−C4)アルキルスルホニル−(C1−C4)アルキル又は(C1−C4)アルキルカルボニル−(C1−C4)アルキルであり;
Aは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル(CH2CFH2、CHFCH3)、ジフルオロエチル(CF2CH3、CH2CHF2、CHFCFH2)、トリフルオロエチル、(CH2CF3、CHFCHF2、CF2CFH2)、テトラフルオロエチル(CHFCF3、CF2CHF2)、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり;
Wは、フッ素又は臭素であり;及び、
Yは、フッ素、塩素、臭素、CO2R1又はNO2であり、ここで、R1は、(C1−C4)−アルキルである〕
で表される化合物。
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