JP2019520300A - コークスまたは石炭からのグラフェンシートの直接超音波処理製造 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、参照により本明細書に援用される2016年6月26日に出願された米国特許出願第15/193,092号明細書の優先権を主張する。
第1の方法(図1)は、黒鉛インターカレーション化合物(GIC)、または実際には酸化黒鉛(GO)を得るために、インターカラントおよび酸化剤(たとえば、それぞれ濃硫酸および硝酸)を用いた天然黒鉛粉末の処理を伴う[William S.Hummers,Jr.,et al.,Preparation of Graphitic Oxide,Journal of the American Chemical Society,1958,p.1339]。インターカレーションまたは酸化の前、黒鉛は約0.335nmのグラフェン面間隔を有する(Ld=1/2 d002=0.335nm)。インターカレーションおよび酸化処理を行うと、グラフェン間隔は、典型的には0.6nmを超える値まで増加する。これは、この化学的経路中に黒鉛材料に生じる第1の膨張段階である。得られたGICまたはGOは、次に、熱衝撃曝露、または溶液系の超音波支援グラフェン層剥離方法のいずれかを用いることでさらに膨張する(多くの場合で剥離と呼ばれる)。
(1)この方法は、硫酸、硝酸、および過マンガン酸カリウムもしくは塩素酸ナトリウムなどのいくつかの望ましくない化学物質を多量に使用する必要がある。
(2)化学処理方法は、典型的には5時間から5日間の長いインターカレーションおよび酸化の時間を必要とする。
(3)強酸によって、「黒鉛中に入り込むこと」によるこの長いインターカレーションまたは酸化プロセス中に、多量の黒鉛が消費される(黒鉛が二酸化炭素に変換され、これがプロセス中に失われる)。強酸および酸化剤中に浸漬した黒鉛材料の20〜50重量%が失われることは珍しくない。
(4)熱で誘発される剥離方法および溶液で誘発される剥離方法の両方は、非常に時間のかかる洗浄および精製のステップを必要とする。たとえば、洗浄して1グラムのGICを回収するために典型的には2.5kgの水が使用され、適切な処理が必要となる多量の廃水が生じる。
(5)熱で誘発される剥離方法および溶液で誘発される剥離方法の両方では、得られる生成物は、酸素含有量を減少させるためのさらなる化学的還元処理を行う必要があるGOプレートレットである。典型的には、還元後でさえも、GOプレートレットの導電率は、純粋なグラフェンの導電よりもはるかに低いままである。さらに、この還元手順は、ヒドラジンなどの毒性化学物質の利用を伴うことが多い。
(6)さらに、排液後にフレーク上に保持されるインターカレーション溶液の量は、黒鉛フレーク100重量部当たり20〜150部(pph)の溶液の範囲、より典型的には約50〜120pphの範囲となりうる。
(7)高温剥離中、フレークによって保持される残存インターカレート(intercalate)種(例えば、硫酸および硝酸)は分解して硫黄化合物および窒素化合物の種々の化学種(たとえば、NOxおよびSOx)を生成し、これらは望ましくない。流出液は、環境に対して悪影響が生じないようにするために費用のかかる改善手順が必要となる。
2002年に、本発明者らの研究チームは、ポリマーまたはピッチ前駆体から得られた部分的に炭化または黒鉛化されたポリマー炭素から単層および多層のグラフェンシートを単離することに成功した[B.Z.Jang and W.C.Huang,“Nano−scaled Graphene Plates”、2002年10月21日に提出された米国特許出願第10/274,473号明細書;現在は米国特許第7,071,258号明細書(07/04/2006)]。Mackら[“Chemical manufacture of nanostructured materials”米国特許第6,872,330号明細書(2005年3月29日)]は、黒鉛にカリウム金属溶融物をインターカレートさせるステップと、結果としてKがインターカレートされた天然黒鉛をアルコールと接触させて、NGPを含む剥離黒鉛を乱暴に生成するステップとを含む方法を開発した。カリウムおよびナトリウムなどの純アルカリ金属は水分に対して非常に敏感であり、爆発の危険が生じるので、この方法は、真空中または非常に乾燥したグローブボックス環境中で注意深く行う必要がある。この方法は、NGPの大量生産には適していない。上記概略の制限を克服するために本発明が作られた。
基板上の超薄グラフェンシートの小規模製造は、熱分解に基づくエピタキシャル成長およびレーザー脱離イオン化技術によって行うことができる[Walt A.DeHeer,Claire Berger,Phillip N.First,“Patterned thin film graphite devices and method for making same”米国特許第7,327,000B2号明細書(2003年6月12日)]。わずか1層または数層の原子層を有する黒鉛のエピタキシャル膜は、それらの特有の特性およびデバイス基板としての大きな可能性のため、技術的および化学的に重要である。しかし、これらの方法は、複合材料およびエネルギー貯蔵用途の単離されたグラフェンシートの大量生産には適していない。
Yangら[“Two−dimensional Graphene Nano−ribbons,”J.Am.Chem.Soc.130(2008)4216−17]は、1,4−ジヨード−2,3,5,6−テトラフェニル−ベンゼンと4−ブロモフェニルボロン酸との鈴木−宮浦カップリングから開始する方法を用いて最長12nmの長さのナノグラフェンシートを合成した。結果として得られるヘキサフェニルベンゼン誘導体をさらに誘導体化させ環を縮合させて小さいグラフェンシートを得た。これは、これまでは非常に小さいグラフェンシートが生成されている遅いプロセスである。
アノード材料として、平均長さ<10μmまで粉砕したニードルコークスを使用した。5グラムのニードルコークス粉末を1,000mLの脱イオン水(DuPontの分散剤Zonyl(登録商標)FSOを0.1重量%含有する)中に分散させて懸濁液を得た。ニードルコークス粒子の剥離、分離、およびサイズ減少のために85Wの超音波エネルギーレベル(Branson S450 Ultrasonicator)を2時間使用した。種々の試料を収集し、それらの形態をSEM、TEM、およびAFM観察で調べ、それらの比表面積を周知のBET法によって測定した。製造されたグラフェンシートの比表面積は、典型的には840〜950m2/gの範囲内であり、これはグラフェンシートの大部分が単層グラフェンであることを示しており、顕微鏡観察結果と一致する。
実施例1で使用したものと同様の1グラムの粉砕したニードルコークス粉末に、4:1:0.05の重量比の硫酸、硝酸、および過マンガン酸カリウムの混合物(黒鉛対インターカレートの比は1:3)を4時間インターカレートさせた。インターカレーション反応の終了後、混合物を脱イオン水中に注ぎ、濾過した。次に、試料を5%HCl溶液で洗浄して、硫酸イオンおよび残留塩の大部分を除去し、次に、濾液のpHが約5となるまで脱イオン水で繰り返し洗浄した。乾燥させた試料を次に1,000℃で45秒間剥離させた。得られたNGPをSEMおよびTEMを用いて検査し、それらの長さ(最大横寸法)および厚さを測定した。グラフェンを製造するための従来の強酸方法と比較すると、本発明による電気化学的インターカレーション方法によって、同等の厚さ分布であるが、はるかに大きい横寸法(3〜5μm対200〜300nm)を有するグラフェンシートが得られることが確認された。周知の真空支援濾過手順を用いて、グラフェンシートからグラフェン紙層を作製した。ヒドラジン還元酸化グラフェン(硫酸−硝酸がインターカレートされたコークスから作製)から作製したグラフェン紙は11〜143S/cmの導電率値を示す。本発明による電気化学的インターカレーションによって作製された比較的酸化のないグラフェンシートから作製されたグラフェン紙は1,500〜3,720S/cmの導電率値を示す。
実施例1に使用したものと同じバッチの5グラムのニードルコークスを1,000mLの脱イオン水中に分散させて懸濁液を得た。ニードルコークス粒子の剥離、分離、およびサイズ減少のために85Wの超音波エネルギーレベル(Branson S450 Ultrasonicator)を2時間使用した。種々の試料を収集し、それらの形態をSEMおよびTEM観察で調べ、それらの比表面積を周知のBET法によって測定した。製造されたグラフェンシートの比表面積は、典型的には240〜450m2/gの範囲内(大部分が数層グラフェン)である。次に、大部分が多層グラフェンシートのある量の試料に対して超音波処理を再び行って、超薄グラフェンシートを製造した。選択された試料の電子顕微鏡検査では、結果として得られたNGPの大部分が単層グラフェンシートであることを示している。
アノード材料として平均長さ<10μmまで粉砕したニードルコークスを使用し、1,000mLのDI水を使用した。選択した分散剤としては、メラミン、(エチレンジアミン)ナトリウム、およびヘキサメチレンテトラミンが挙げられる。ニードルコークス粒子の剥離、分離、およびサイズ減少のために125Wの超音波エネルギーレベル(Branson S450 Ultrasonicator)を1時間使用した。製造されたグラフェンシートの比表面積は、典型的には740〜880m2/gの範囲内(大部分が単層グラフェン)である。メラミンは最も有効な分散剤であると思われ、グラフェンシートの最も大きい比表面積が得られる。
一例では、それぞれ2グラムの褐炭の試料を25.6μmの平均直径まで粉砕した。これらの粉末試料を、実施例1に記載のものと同様の直接超音波処理条件にさらした。高剪断回転ブレード装置中で15分間の機械的剪断処理の後、得られるグラフェンシートは、SEMおよびTEM観察に基づく単層グラフェンシートから8層グラフェンシートの範囲の厚さを示す。
Shanxi,ChinaのTaixi石炭を単離グラフェンシートの調製のための出発物質として使用した。この原炭を粉砕し、200μm未満の平均粒度を有する粉末にふるい分けした。この石炭粉末をボールミル粉砕によってさらに2.5時間粉砕した。90%を超える粉末粒子の直径が粉砕後に15μm未満となる。この原炭粉末を50℃のビーカー中の塩酸塩で4時間処理して、改質石炭(MC)を形成し、次にこれを濾液中にCl−が検出されなくなるまで蒸留水で洗浄した。この改質石炭をFeの存在下で熱処理して、石炭を黒鉛様炭素に変換させた。MC粉末およびFe2(SO4)3[TX−de:Fe2(SO4)3=16:12.6]をボールミル粉砕によって2分間十分に混合し、次にその混合物に対してアルゴン下2400℃で2時間の接触黒鉛化を行った。
一例では、300mgの瀝青炭を水−アルコール(1L)の混合物中に分散させ、次にこれに対して145ワットの出力レベルで1時間の超音波処理を行った。この溶液を室温まで冷却し、100mlの氷が入ったビーカー中に注いだ。精製した後、回転蒸発を用いて溶液を濃縮して、固体フミン酸シートを得た。
実施例1で作製した約2グラムのグラフェンシートを100mLの水および0.2重量%の界面活性剤のドデシル硫酸ナトリウム(SDS)に加えてスラリーを形成し、次にこれに対して約20℃で5分間の超音波処理を行った。十分に分散したグラフェンシートの安定な分散体(懸濁液)が得られた。次に、この懸濁液に水溶性ポリマーのポリエチレングリコール(1重量%)を加えた。後に水を蒸発させると、ポリマーマトリックス中に分散したグラフェンシートを含むナノ複合材料が得られた。
前述の実施例1において、スロットダイコーターを使用して、水中に分散し完全に分離したグラフェンシートを含む所望の量のスラリーから、PET基材(ポリエチレンテレフタレート)上の未乾燥フィルムを作製した。次に、この未乾燥フィルムを85℃で2時間加熱し、機械的に圧縮すると、可撓性グラフェンフィルムが得られた。顕著な酸化環境にはあらかじめ曝露せずに得られた可撓性グラフェンフィルムは、典型的には5,000〜7,500S/cmの導電率および650〜1,200W/mKの熱伝導率を示す。対照的に、GICの熱剥離および剥離した黒鉛の再圧縮により作製された市販の可撓性黒鉛シートは、典型的には1,200S/cm未満の導電率および500W/mK未満の熱伝導率を示す。また、従来のHummerの方法および引き続く同等の条件下でのスロットダイコーティングによって製造されたグラフェンフィルムは、1,500〜3,000S/cmの導電率および400〜600W/mKの熱伝導率を示す。
Claims (23)
- ある層間隔で六角形炭素原子の領域および/または六角形炭素原子中間層を中に含むコークスまたは石炭の粉末の供給材料から単離グラフェンシートを製造する方法において:
(a)任意選択の界面活性剤または分散剤を中に含む液体媒体中に前記コークスまたは石炭の粉末の粒子を分散させて懸濁液またはスラリーを形成するステップにおいて、前記コークスまたは石炭の粉末が、石油コークス、石炭由来コークス、メソフェーズコークス、合成コークス、レオナルダイト、無煙炭、褐炭、瀝青炭、または天然石炭鉱物粉末、またはそれらの組合せから選択されるステップと;
(b)前記液体媒体中に前記単離グラフェンシートを生成するのに十分な時間の長さで、あるエネルギーレベルの超音波処理を前記懸濁液またはスラリーに対して行うステップと、
を含むことを特徴とする方法。 - 請求項1に記載の方法において、ステップ(a)の前に、前記コークスまたは石炭の粉末の前記粒子は、あらかじめインターカレーションおよび酸化が行われていないことを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の方法において、前記単離グラフェンシートを乾燥粉末形態で回収するために、前記液体媒体を除去するステップをさらに含むことを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の方法において、前記超音波処理ステップが100℃未満の温度で行われることを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の方法において、前記エネルギーレベルが80ワットを超えることを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の方法において、前記超音波処理ステップに続いて、エアミル粉砕、エアジェットミル粉砕、湿式粉砕、ボールミル粉砕、回転ブレード剪断、またはそれらの組合せから選択される機械的剪断処理が行われることを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の方法において、前記液体媒体が、水、有機溶媒、アルコール、モノマー、オリゴマー、またはそれらの組合せを含むことを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の方法において、前記液体媒体が、前記液体媒体中に分散したモノマーまたはオリゴマーをさらに含み、前記ステップ(b)によって、前記モノマーまたはオリゴマーの重合が誘導されてポリマーが形成されることを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の方法において、前記液体媒体が、前記液体媒体中に溶解または分散したポリマーをさらに含み、前記単離グラフェンシートが前記ポリマーと混合されて複合組成物を形成することを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の方法において、前記界面活性剤または分散剤が、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン界面活性剤、フルオロ界面活性剤、ポリマー界面活性剤、ヘキサメタリン酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、ポリ(4−スチレンスルホン酸ナトリウム)、ドデシル硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、スルホン酸ナトリウム、およびそれらの組合せからなる群から選択されることを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の方法において、前記界面活性剤または分散剤が、メラミン、硫酸アンモニウム、ドデシル硫酸ナトリウム、(エチレンジアミン)ナトリウム、テトラアルキアンモニウム(tetraalkyammonium)、アンモニア、カルバミド、ヘキサメチレンテトラミン、有機アミン、ピレン、1−ピレンカルボン酸、1−ピレン酪酸、1−ピレンアミン、ポリ(ナトリウム−4−スチレンスルホネート)、またはそれらの組合せから選択されることを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の方法において、前記方法が断続的または連続的に行われ、コークスまたは石炭の粉末の前記供給材料および前記液体媒体が、超音波処理チャンバー中に断続的または連続的に供給されることを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の方法において、ステップ(b)中に生成される前記液体媒体中に分散した前記単離グラフェンシートがグラフェンスラリーを形成し、これが、剪断応力または圧縮応力の影響下で固体基材の表面上に堆積されて、未乾燥グラフェンフィルムが形成されて、前記グラフェンシートは前記基材表面に対して平行に整列し、前記未乾燥フィルムが乾燥されて乾燥グラフェンフィルムが形成されることを特徴とする方法。
- 請求項13に記載の方法において、前記スラリーが、キャスティング、コーティング、吹き付け、印刷、またはそれらの組合せの手順を使用して前記表面の上に堆積されることを特徴とする方法。
- 請求項13に記載の方法において、前記未乾燥グラフェンフィルムまたは乾燥グラフェンフィルムに対して100℃〜3,200℃の温度で熱処理が行われることを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の方法において、ステップ(b)中に生成される前記液体媒体中に分散した前記単離グラフェンシートがグラフェンスラリーを形成し、前記方法が、インク組成物を製造するために性質改質剤または化学種を加えるステップをさらに含むことを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の方法において、ステップ(b)中に生成される前記液体媒体中に分散した前記単離グラフェンシートがグラフェンスラリーを形成し、前記方法が、グラフェン−樹脂分散体を製造するために樹脂および任意選択の性質改質剤を加えるステップをさらに含むことを特徴とする方法。
- 請求項17に記載の方法において、前記グラフェン−樹脂分散体を複合材料に変換するステップをさらに含むことを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の方法において、ステップ(b)中に生成される前記液体媒体中に分散した前記単離グラフェンシートがグラフェンスラリーを形成し、前記方法が、グラフェン含有インク組成物を製造するために性質改質剤を加えるステップをさらに含むことを特徴とする方法。
- 請求項19に記載の方法によって製造されることを特徴とする石炭またはコークスから誘導されるグラフェン含有インク組成物。
- 請求項1に記載の方法によって製造されることを特徴とするグラフェンシートを含む複合材料
- 請求項3に記載のように製造されることを特徴とする粉末形態の単離グラフェンシートの材料。
- 請求項1に記載のように製造されることを特徴とする液体媒体中に分散した単離グラフェンシートを含有する懸濁液。
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CN111344252B (zh) * | 2018-09-10 | 2023-04-21 | 佛山巧鸾科技有限公司 | 一种从煤中提取纳米碳多形晶混合物的绿色方法 |
CN109777460B (zh) * | 2019-01-30 | 2021-07-16 | 虞定生 | 一种针状石油焦及其加工工艺 |
CN112125300A (zh) * | 2019-06-25 | 2020-12-25 | 江苏先丰纳米材料科技有限公司 | 一种工业化连续制备石墨烯浆料的装置与方法 |
CN110769528A (zh) * | 2019-10-11 | 2020-02-07 | 深圳天元羲王材料科技有限公司 | 石墨烯水性发热膜导电浆料 |
CN110655071A (zh) * | 2019-10-29 | 2020-01-07 | 昂星新型碳材料常州有限公司 | 一种磺酸基修饰石墨烯及其制备方法和在水性环氧涂料中的应用 |
CN110745809B8 (zh) * | 2019-10-29 | 2021-07-02 | 西安交通大学 | 一种由煤炭制备纳米碳管的方法 |
AU2020390759A1 (en) * | 2019-11-29 | 2022-06-16 | Royal Melbourne Institute Of Technology | Water-redispersible graphene powder |
CN110759337A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-02-07 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种石墨烯的制备方法 |
CN111013626B (zh) * | 2019-12-18 | 2023-04-28 | 中钢集团鞍山热能研究院有限公司 | 一种基于针状焦的单原子金属石墨烯催化剂及其制备方法 |
CN111377432B (zh) * | 2020-03-24 | 2021-07-20 | 中国科学院化学研究所 | 一种煤溶剂热处理制备层状纳米碳材料的方法 |
CN112309609B (zh) * | 2020-10-10 | 2021-06-04 | 山东华冠智能卡有限公司 | 一种水性石墨烯导电浆料及其制备方法和rfid标签 |
CN112573510B (zh) * | 2020-12-30 | 2022-11-29 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种石墨烯浆料及其制备方法和应用 |
CN112661144B (zh) * | 2021-01-12 | 2023-08-29 | 西北工业大学 | 一种脱氧胆酸钠辅助制备氮掺杂石墨烯墨水的方法 |
CN113912046A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-01-11 | 赣州市康达新能源材料有限公司 | 一种人造石墨烯超级导电剂的制备方法 |
GB202115555D0 (en) * | 2021-10-29 | 2021-12-15 | Qinetiq Ltd | Method of making nanosheets |
CN114314574B (zh) * | 2022-01-04 | 2023-08-22 | 复旦大学 | 一种核黄素磷酸钠辅助的大尺寸石墨烯水相制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080279756A1 (en) * | 2007-05-08 | 2008-11-13 | Aruna Zhamu | Method of producing exfoliated graphite, flexible graphite, and nano-scaled graphene platelets |
US20100272628A1 (en) * | 2009-04-22 | 2010-10-28 | Korea Institute Of Geoscience And Mineral Resources (Kigam) | Fabrication of Plate-Like Natural Crystalline Graphite with Nano-Scale Thickness |
US20110017585A1 (en) * | 2009-07-27 | 2011-01-27 | Aruna Zhamu | Mass production of pristine nano graphene materials |
JP2012240853A (ja) * | 2011-05-16 | 2012-12-10 | Panasonic Corp | グラフェン膜の製造方法 |
JP2013191275A (ja) * | 2012-03-12 | 2013-09-26 | Ulvac Japan Ltd | 透明導電膜の形成方法及び透明電極の形成方法 |
JP2014529319A (ja) * | 2011-07-19 | 2014-11-06 | ジ・オーストラリアン・ナショナル・ユニバーシティー | 界面活性剤中での超音波処理による層状材料の剥離 |
US20150239741A1 (en) * | 2014-02-21 | 2015-08-27 | David Joseph Burton | Production of graphene materials in a cavitating fluid |
JP2015227253A (ja) * | 2014-05-30 | 2015-12-17 | 国立大学法人 熊本大学 | グラフェン分散液及びグラフェンの製造方法 |
JP2016500714A (ja) * | 2012-09-28 | 2016-01-14 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッドPPG Industries Ohio,Inc. | グラフェン系炭素粒子を含有する電気伝導性コーティング |
Family Cites Families (80)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4931213A (en) | 1987-01-23 | 1990-06-05 | Cass Richard B | Electrically-conductive titanium suboxides |
US5595837A (en) | 1995-04-12 | 1997-01-21 | Valence Technology, Inc. | Process for prelithiation of carbon based anodes for lithium batteries |
US6872330B2 (en) | 2002-05-30 | 2005-03-29 | The Regents Of The University Of California | Chemical manufacture of nanostructured materials |
US7071258B1 (en) | 2002-10-21 | 2006-07-04 | Nanotek Instruments, Inc. | Nano-scaled graphene plates |
US7015142B2 (en) | 2003-06-12 | 2006-03-21 | Georgia Tech Research Corporation | Patterned thin film graphite devices and method for making same |
US20050271574A1 (en) | 2004-06-03 | 2005-12-08 | Jang Bor Z | Process for producing nano-scaled graphene plates |
US7842271B2 (en) * | 2004-12-07 | 2010-11-30 | Petrik Viktor I | Mass production of carbon nanostructures |
US7623340B1 (en) | 2006-08-07 | 2009-11-24 | Nanotek Instruments, Inc. | Nano-scaled graphene plate nanocomposites for supercapacitor electrodes |
US20080048152A1 (en) | 2006-08-25 | 2008-02-28 | Jang Bor Z | Process for producing nano-scaled platelets and nanocompsites |
US8318385B2 (en) | 2006-09-19 | 2012-11-27 | Nanotek Instruments, Inc. | Process for producing fuel cell electrode |
US8202669B2 (en) | 2006-10-19 | 2012-06-19 | Nanotek Instruments, Inc. | Electro-catalyst compositions for fuel cells |
US9379393B2 (en) | 2006-12-26 | 2016-06-28 | Nanotek Instruments, Inc. | Carbon cladded composite flow field plate, bipolar plate and fuel cell |
US7892514B2 (en) | 2007-02-22 | 2011-02-22 | Nanotek Instruments, Inc. | Method of producing nano-scaled graphene and inorganic platelets and their nanocomposites |
KR100894481B1 (ko) | 2007-04-16 | 2009-04-22 | 한국과학기술연구원 | 초극세 탄소 섬유에 축적한 금속산화물로 이루어진슈퍼커패시터용 전극 및 그 제조 방법 |
US8753539B2 (en) | 2007-07-27 | 2014-06-17 | Nanotek Instruments, Inc. | Environmentally benign graphite intercalation compound composition for exfoliated graphite, flexible graphite, and nano-scaled graphene platelets |
US7948739B2 (en) | 2007-08-27 | 2011-05-24 | Nanotek Instruments, Inc. | Graphite-carbon composite electrode for supercapacitors |
US8497225B2 (en) | 2007-08-27 | 2013-07-30 | Nanotek Instruments, Inc. | Method of producing graphite-carbon composite electrodes for supercapacitors |
US7875219B2 (en) | 2007-10-04 | 2011-01-25 | Nanotek Instruments, Inc. | Process for producing nano-scaled graphene platelet nanocomposite electrodes for supercapacitors |
US7790285B2 (en) | 2007-12-17 | 2010-09-07 | Nanotek Instruments, Inc. | Nano-scaled graphene platelets with a high length-to-width aspect ratio |
US8883114B2 (en) | 2007-12-26 | 2014-11-11 | Nanotek Instruments, Inc. | Production of ultra-thin nano-scaled graphene platelets from meso-carbon micro-beads |
US20100000441A1 (en) * | 2008-07-01 | 2010-01-07 | Jang Bor Z | Nano graphene platelet-based conductive inks |
US9190667B2 (en) | 2008-07-28 | 2015-11-17 | Nanotek Instruments, Inc. | Graphene nanocomposites for electrochemical cell electrodes |
US8696938B2 (en) | 2008-08-25 | 2014-04-15 | Nanotek Instruments, Inc. | Supercritical fluid process for producing nano graphene platelets |
US8216541B2 (en) | 2008-09-03 | 2012-07-10 | Nanotek Instruments, Inc. | Process for producing dispersible and conductive nano graphene platelets from non-oxidized graphitic materials |
KR101652788B1 (ko) | 2009-02-17 | 2016-09-09 | 삼성전자주식회사 | 층간 화합물 함유 그라펜 시트 및 그의 제조방법 |
BR112012004203A2 (pt) | 2009-08-27 | 2019-09-24 | Landa Labs 2012 Ltd | método e dispositivo para geração de eletricidade e método de fabricação do mesmo' |
US8652687B2 (en) | 2009-12-24 | 2014-02-18 | Nanotek Instruments, Inc. | Conductive graphene polymer binder for electrochemical cell electrodes |
US9017756B2 (en) | 2010-01-07 | 2015-04-28 | Nanotek Instruments, Inc. | Continuous process for producing spacer-modified nano graphene electrodes for supercapacitors |
EP2360772A1 (de) | 2010-02-12 | 2011-08-24 | Fortu Intellectual Property AG | Wiederaufladbare elektrochemische Zelle |
CN102844909B (zh) | 2010-04-16 | 2016-03-02 | 日立麦克赛尔株式会社 | 电化学元件用隔膜及使用其的电化学元件、以及该电化学元件用隔膜的制造方法 |
US8999561B2 (en) | 2010-05-12 | 2015-04-07 | Uchicago Argonne, Llc | Materials for electrochemical device safety |
US9558860B2 (en) | 2010-09-10 | 2017-01-31 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Graphene-enhanced anode particulates for lithium ion batteries |
US8900755B2 (en) | 2010-09-23 | 2014-12-02 | Nanotek Instruments, Inc. | Lithium super-battery with a chemically functionalized disordered carbon cathode |
US20120154983A1 (en) | 2010-10-08 | 2012-06-21 | The Regents Of The University Of California | Method of Fabrication of Carbon Nanofibers on Nickel Foam |
CA2857947C (en) | 2011-03-15 | 2015-08-04 | Peerless Worldwide, Llc | Facile synthesis of graphene, graphene derivatives and abrasive nanoparticles and their various uses, including as tribologically-beneficial lubricant additives |
CN102225758B (zh) * | 2011-04-13 | 2012-10-24 | 昆明物理研究所 | 一种石墨烯量子点的超声波化学制备方法 |
US9029015B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-05-12 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | High rate, long cycle life electrochemical energy storage devices |
US8858776B2 (en) | 2011-06-28 | 2014-10-14 | Academia Sinica | Preparation of graphene sheets |
CA2832682C (en) | 2011-12-14 | 2018-06-12 | National University Of Singapore | Process for forming expanded hexagonal layered minerals and derivatives using electrochemical charging |
TWI522314B (zh) | 2011-12-23 | 2016-02-21 | 中央研究院 | 規模化量產製造石墨烯及石墨烯氧化物之設備及其方法 |
US20130171502A1 (en) | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Guorong Chen | Hybrid electrode and surface-mediated cell-based super-hybrid energy storage device containing same |
US9561955B2 (en) | 2012-03-08 | 2017-02-07 | Nanotek Instruments, Inc. | Graphene oxide gel bonded graphene composite films and processes for producing same |
GB201204279D0 (en) | 2012-03-09 | 2012-04-25 | Univ Manchester | Production of graphene |
US9360905B2 (en) | 2012-04-09 | 2016-06-07 | Nanotek Instruments, Inc. | Thermal management system containing an integrated graphene film for electronic devices |
US11283104B2 (en) | 2012-06-01 | 2022-03-22 | Global Graphene Group, Inc. | Rechargeable dual electroplating cell |
US9363932B2 (en) | 2012-06-11 | 2016-06-07 | Nanotek Instruments, Inc. | Integrated graphene film heat spreader for display devices |
US9147874B2 (en) | 2012-06-11 | 2015-09-29 | Nanotek Instruments, Inc. | Rechargeable lithium cell having a meso-porous conductive material structure-supported phthalocyanine compound cathode |
US9362555B2 (en) | 2012-09-07 | 2016-06-07 | Nanotek Instruments, Inc. | Rechargeable lithium cell having a chemically bonded phthalocyanine compound cathode |
US8947854B2 (en) | 2012-10-09 | 2015-02-03 | Nanotek Instruments, Inc. | Spacer-modified graphene electrode for supercapacitor |
US20140107326A1 (en) | 2012-10-17 | 2014-04-17 | Massachusetts Institute Of Technology | Methods involving graphene and functionalized graphene |
US9899120B2 (en) | 2012-11-02 | 2018-02-20 | Nanotek Instruments, Inc. | Graphene oxide-coated graphitic foil and processes for producing same |
US10229862B2 (en) | 2012-11-02 | 2019-03-12 | Nanotek Instruments, Inc. | Thermal management system containing a graphene oxide-coated graphitic foil laminate for electronic device application |
US9533889B2 (en) | 2012-11-26 | 2017-01-03 | Nanotek Instruments, Inc. | Unitary graphene layer or graphene single crystal |
WO2014087992A1 (ja) | 2012-12-04 | 2014-06-12 | 昭和電工株式会社 | グラフェンシート組成物 |
US9156700B2 (en) * | 2013-02-25 | 2015-10-13 | Nanotek Instruments, Inc. | Process for producing unitary graphene materials |
ES2507415B1 (es) | 2013-03-12 | 2015-07-23 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) | Método de obtención de oxido de material pregrafítico, oxido de grafeno o grafeno a partir de materiales pregrafíticos y productos obtenidos por dicho método. |
CN105339301A (zh) * | 2013-05-02 | 2016-02-17 | 威廉马歇莱思大学 | 用于从煤和焦炭制备石墨烯量子点的方法 |
US9190696B2 (en) | 2013-05-16 | 2015-11-17 | Nanotek Instruments, Inc. | Lithium secondary batteries containing lithium salt-ionic liquid solvent electrolyte |
US9368831B2 (en) | 2013-06-10 | 2016-06-14 | Nanotek Instruments, Inc. | Lithium secondary batteries containing non-flammable quasi-solid electrolyte |
WO2015015386A1 (en) | 2013-08-01 | 2015-02-05 | Basf Se | Two-dimensional graphene-based porous polymer and the preparation thereof |
US9203084B2 (en) | 2013-08-08 | 2015-12-01 | Nanotek Instrurments, Inc. | Cathode active material-coated discrete graphene sheets for lithium batteries and process for producing same |
US9059481B2 (en) | 2013-08-30 | 2015-06-16 | Nanotek Instruments, Inc. | Non-flammable quasi-solid electrolyte and non-lithium alkali metal or alkali-ion secondary batteries containing same |
US9812736B2 (en) | 2013-09-03 | 2017-11-07 | Nanotek Instruments, Inc. | Lithium-selenium secondary batteries having non-flammable electrolyte |
US20150232340A1 (en) | 2013-11-01 | 2015-08-20 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Microporous/Mesoporous Carbon |
WO2015069332A1 (en) | 2013-11-08 | 2015-05-14 | The Regents Of The University Of California | Three-dimensional graphene framework-based high-performance supercapacitors |
JP6353075B2 (ja) | 2013-12-31 | 2018-07-04 | カーボン ナノ エンジニアリング システムズ コーポレイション | 無煙炭によるグラフェン及び酸化グラフェンの製造方法 |
CN103803538B (zh) * | 2014-01-28 | 2015-11-04 | 上海交通大学 | 煤基石墨烯量子点的宏量方法 |
GB2523154B (en) | 2014-02-14 | 2016-04-27 | Cambridge Entpr Ltd | Method of producing graphene |
JP2015160945A (ja) | 2014-02-28 | 2015-09-07 | 昭和電工株式会社 | インク |
US9382117B2 (en) * | 2014-04-03 | 2016-07-05 | Nanotek Instruments, Inc. | Process for producing highly conducting graphitic films from graphene liquid crystals |
US10748672B2 (en) | 2014-07-17 | 2020-08-18 | Global Graphene Group, Inc. | Highly conductive graphene foams and process for producing same |
US9742001B2 (en) | 2014-08-07 | 2017-08-22 | Nanotek Instruments, Inc. | Graphene foam-protected anode active materials for lithium batteries |
US10102973B2 (en) | 2014-09-12 | 2018-10-16 | Nanotek Instruments, Inc. | Graphene electrode based ceramic capacitor |
GB2532275A (en) | 2014-11-14 | 2016-05-18 | Isis Innovation | Electrode Structure and method of manufacture thereof |
CN105314628B (zh) * | 2015-11-09 | 2017-08-01 | 新乡市远东电子科技股份有限公司 | 一种石墨烯及其制备方法、在锂离子电池正极导电剂方面的应用 |
CN105600773A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-05-25 | 上海交通大学 | 一种利用石墨纳米颗粒液相剥离制备石墨烯量子点的方法 |
CN105586036B (zh) * | 2016-01-25 | 2017-12-26 | 大连理工大学 | 一种氮掺杂荧光碳点的制备方法 |
US10435797B2 (en) | 2016-06-26 | 2019-10-08 | Global Graphene Group, Inc. | Electrochemical production of graphene sheets from coke or coal |
US11121360B2 (en) | 2016-07-15 | 2021-09-14 | Nanotek Instruments Group, Llc | Supercritical fluid production of graphene-based supercapacitor electrode from coke or coal |
US20180019069A1 (en) | 2016-07-15 | 2018-01-18 | Nanotek Instruments, Inc. | Production of Graphene-Based Supercapacitor Electrode from Coke or Coal Using Direct Ultrasonication |
-
2016
- 2016-06-26 US US15/193,092 patent/US10081550B2/en active Active
-
2017
- 2017-06-02 JP JP2018566870A patent/JP7278778B2/ja active Active
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-
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Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US20080279756A1 (en) * | 2007-05-08 | 2008-11-13 | Aruna Zhamu | Method of producing exfoliated graphite, flexible graphite, and nano-scaled graphene platelets |
US20100272628A1 (en) * | 2009-04-22 | 2010-10-28 | Korea Institute Of Geoscience And Mineral Resources (Kigam) | Fabrication of Plate-Like Natural Crystalline Graphite with Nano-Scale Thickness |
US20110017585A1 (en) * | 2009-07-27 | 2011-01-27 | Aruna Zhamu | Mass production of pristine nano graphene materials |
JP2012240853A (ja) * | 2011-05-16 | 2012-12-10 | Panasonic Corp | グラフェン膜の製造方法 |
JP2014529319A (ja) * | 2011-07-19 | 2014-11-06 | ジ・オーストラリアン・ナショナル・ユニバーシティー | 界面活性剤中での超音波処理による層状材料の剥離 |
JP2013191275A (ja) * | 2012-03-12 | 2013-09-26 | Ulvac Japan Ltd | 透明導電膜の形成方法及び透明電極の形成方法 |
JP2016500714A (ja) * | 2012-09-28 | 2016-01-14 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッドPPG Industries Ohio,Inc. | グラフェン系炭素粒子を含有する電気伝導性コーティング |
US20150239741A1 (en) * | 2014-02-21 | 2015-08-27 | David Joseph Burton | Production of graphene materials in a cavitating fluid |
JP2015227253A (ja) * | 2014-05-30 | 2015-12-17 | 国立大学法人 熊本大学 | グラフェン分散液及びグラフェンの製造方法 |
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