JP2019183274A - 冷媒配管、熱交換器および冷媒配管の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】銅を含む冷媒配管において腐食を抑制することが可能な冷媒配管、熱交換器および冷媒配管の製造方法を提供する。【解決手段】銅または銅合金を含む配管本体と、配管本体の外表面に形成された防錆膜と、を備え、防錆膜は、（Ａ）有機スルホネート化合物、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物、および、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物からなる群より選ばれる１種または２種以上の防錆剤が配合された塗布剤を配管本体の外表面に塗布して得られ、塗布剤が（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物の防錆剤を含む場合には、塗布剤には（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物が２．０重量％以上１０．０重量％以下含まれている、冷媒配管。【選択図】図１

Description

本開示は、冷媒配管、熱交換器および冷媒配管の製造方法に関する。

従来より、銅は、その腐食を抑制するために、その表面を防錆剤で覆った状態で用いられることがある。

ここで、冷凍装置に用いられる銅配管は、腐食することで貫通穴が生じてしまい、内部を流れている冷媒が漏洩してしまうことがある。

これに対して、例えば、特許文献１（特許６０４１０１４号）に記載の例では、銅を含む冷媒配管の外表面に、特定のベンゾトリアゾール系化合物と金属加工油を含む塗布剤を塗布して防錆膜を形成することで、冷媒配管の腐食を抑制することが提案されている。

当該特許文献１に記載の冷媒配管のように、防錆膜を外表面に形成して腐食を抑制することが提案されているが、銅を含む配管の腐食を抑制することが可能な物質であって、特許文献１に記載のベンゾトリアゾール系化合物以外の物質については、これまでなんら検討されていない。

本開示の課題は、上述した点に鑑みてなされたものであり、銅を含む冷媒配管において腐食を抑制することが可能な冷媒配管、熱交換器および冷媒配管の製造方法を提供することにある。

第１観点に係る冷媒配管は、銅または銅合金を含む配管本体と、配管本体の外表面に形成された防錆膜と、を備えている。防錆膜は、（Ａ）有機スルホネート化合物、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物、および、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物、からなる群より選ばれる１種または２種以上の防錆剤を含んでいる。防錆膜が（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物の防錆剤を含む場合には、防錆膜には（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を１平方センチメートル当たり１．５μｇ以上２００．０μｇ以下含んでいる。

この冷媒配管では、腐食を抑制することが可能になる。

第２観点に係る冷媒配管は、第１観点に係る冷媒配管であって、防錆膜は、（Ａ）有機スルホネート化合物を１平方センチメートル当たり０．１μｇ以上２００．０μｇ以下含んでいるか、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物を１平方センチメートル当たり０．１μｇ以上２００．０μｇ以下（ただし、炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物と同じ量以上含んでいるものを除く。）含んでいるか、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を１平方センチメートル当たり１．５μｇ以上２００．０μｇ以下（ただし、多価アルコールの有機酸エステル化合物を（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物と同じ量以上含んでいるものを除く。）含んでいるか、の少なくともいずれかである。

この冷媒配管では、酸による腐食を抑制することが可能になる。

第３観点に係る冷媒配管は、第１観点に係る冷媒配管であって、防錆膜は、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物を１平方センチメートル当たり０．１μｇ以上２００．０μｇ以下（ただし、炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物と同じ量以上含んでいるものを除く。）含んでいるか、または、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を１平方センチメートル当たり１．５μｇ以上２００．０μｇ以下（ただし、多価アルコールの有機酸エステル化合物を（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物と同じ量以上含んでいるものを除く。）含んでいる。防錆膜は、さらに、（Ｄ）下記式（Ｉ）で表されるコハク酸無水物誘導体を含んでいる。

この冷媒配管では、酸による腐食を抑制することが可能になる。

第４観点に係る冷媒配管は、銅または銅合金を含む配管本体と、配管本体の外表面に形成された防錆膜と、を備えている。防錆膜は、（Ａ）有機スルホネート化合物、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物、および、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物、からなる群より選ばれる１種または２種以上の防錆剤が配合された塗布剤を配管本体の外表面に塗布して得られる。なお、塗布剤が（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物の防錆剤を含む場合には、塗布剤には（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物が１．５重量％以上１０．０重量％以下含まれている。

この冷媒配管では、腐食を抑制することが可能になる。

第５観点に係る冷媒配管は、第４観点に係る冷媒配管であって、塗布剤は、（Ａ）有機スルホネート化合物を０．１重量％以上８．０重量％以下含んでいるか、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物を０．１重量％以上１０．０重量％以下（ただし、炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでいるか、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を１．５重量％以上１０．０重量％以下（ただし、多価アルコールの有機酸エステル化合物を（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでいるか、の少なくともいずれかである。

この冷媒配管では、酸による腐食を抑制することが可能になる。

第６観点に係る冷媒配管は、第４観点または第５観点のいずれかに係る冷媒配管であって、防錆膜は、塗布された塗布剤を、塗布剤の表面温度が６０℃以上２００℃以下である条件下で乾燥させることで得られる。

この冷媒配管では、防錆膜の配管本体への定着性を高めることができる。

第７観点に係る冷媒配管は、第４観点から第６観点のいずれかに係る冷媒配管であって、塗布剤は、揮発性の金属加工油を含んでいる。

この冷媒配管では、塗布剤に揮発性の金属加工油が含まれているため、防錆剤のみを塗布する場合と比べて塗膜の均一性を高めやすい。

第８観点に係る冷媒配管は、第４観点から第７観点のいずれかに係る冷媒配管であって、塗布剤は、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物を０．１重量％以上１０．０重量％以下（ただし、炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでいるか、または、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を１．５重量％以上１０．０重量％以下（ただし、多価アルコールの有機酸エステル化合物を（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでいる。塗布剤は、さらに、（Ｄ）下記式（Ｉ）で表されるコハク酸無水物誘導体を含んでいる。
［上記式(I)中、Ｒは炭素数８以上２４以下である直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］

この冷媒配管では、酸による腐食を抑制することが可能になる。

第９観点に係る冷媒配管は、第１観点から第８観点のいずれかに係る冷媒配管であって、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物が、下記式（ＩＩ）で表されるグリセリン脂肪酸エステルである。
式（ＩＩ）：Ｒ−ＣＯＯＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２ＯＨ
［上記式（ＩＩ）中、Ｒは炭素数１１以上２９以下の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］

この冷媒配管では、酸による腐食を十分に抑制することが可能になる。

第１０観点に係る冷媒配管は、第９観点に係る冷媒配管であって、グリセリン脂肪酸エステルが、オレイン酸モノグリセリルである。

この冷媒配管では、酸による腐食をより十分に抑制することが可能になる。

第１１観点に係る冷媒配管は、第１観点から第１０観点のいずれかに係る冷媒配管であって、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物が、オレイルアミンである。

この冷媒配管では、酸による腐食を十分に抑制することが可能になる。

第１２観点に係る冷媒配管は、第１観点から第１１観点のいずれかに係る冷媒配管であって、防錆剤が、（Ａ）有機スルホネート化合物を含んでいる。（Ａ）有機スルホネート化合物が、下記式（ＩＩＩ）で表される合成スルホネート化合物および／または下記式（ＩＶ）で表される合成スルホネート化合物である。
［上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ７はそれぞれ独立して水素、または炭素数４〜１２の脂肪族炭化水素基を表し（ただし、Ｒ１〜Ｒ７全てが水素の場合を除く）、ＭはＣａまたはＺｎを表す。］
［上記式（ＩＶ）中、Ｒ１〜Ｒ７はそれぞれ独立して水素、または炭素数４〜１２の脂肪族炭化水素基を表し（ただし、Ｒ１〜Ｒ７全てが水素の場合を除く）、ＭはＣａまたはＺｎを表す。］

この冷媒配管では、酸による腐食を十分に抑制することが可能になる。

第１３観点に係る冷媒配管は、第１２観点に係る冷媒配管であって、（Ａ）有機スルホネート化合物が、ジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩である。

この冷媒配管では、酸による腐食をより十分に抑制することが可能になる。

第１４観点に係る熱交換器は、第１観点から第１３観点のいずれかに係る冷媒配管である伝熱管と、伝熱管に対して固定される伝熱フィンと、を有している。

この熱交換器では、伝熱管の腐食が抑制されるため、冷凍装置における冷媒回路の一部として用いられた場合に比較的多くの冷媒が集まりがちである熱交換器からの冷媒の漏洩を抑制することが可能になる。

第１５観点に係る熱交換器は、第１４観点に係る熱交換器であって、伝熱フィンは、アルミニウムまたはアルミニウム合金で構成されている。伝熱フィンの外表面には、防錆剤が存在しない。

この熱交換器では、伝熱フィンの外表面における撥水性を小さく抑えることで、伝熱フィンの表面から結露水が飛散してしまうことを抑制できる。

第１６観点に係る冷媒配管の製造方法は、銅または銅合金を含む配管本体を用意する工程と、（Ａ）有機スルホネート化合物、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物、および、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物からなる群より選ばれる１種または２種以上の防錆剤が配合された塗布剤を配管本体の外表面に塗布して防錆膜を形成する工程と、を備えている。塗布剤が（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物の防錆剤を含む場合には、塗布剤には（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物が１．５重量％以上１０．０重量％以下含まれている。

この冷媒配管の製造方法によれば、得られる冷媒配管の腐食を抑制することが可能になる。

第１７観点に係る冷媒配管の製造方法は、第１６観点に係る冷媒配管の製造方法であって、塗布剤は、（Ａ）有機スルホネート化合物を０．１重量％以上８．０重量％以下含んでいるか、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物を０．１重量％以上１０．０重量％以下（ただし、炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでいるか、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を１．５重量％以上１０．０重量％以下（ただし、多価アルコールの有機酸エステル化合物を（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでいるか、の少なくともいずれかである。

この冷媒配管の製造方法では、得られる冷媒配管の酸による腐食を抑制することが可能になる。

第１８観点に係る冷媒配管の製造方法は、第１６観点または第１７観点に係る冷媒配管の製造方法であって、塗布剤は、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物を０．１重量％以上１０．０重量％以下（ただし、炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでいるか、または、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を１．５重量％以上１０．０重量％以下（ただし、多価アルコールの有機酸エステル化合物を（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでいる。塗布剤は、さらに、（Ｄ）下記式（Ｉ）で表されるコハク酸無水物誘導体を含んでいる。
［上記式(I)中、Ｒは炭素数８以上２４以下である直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］

この冷媒配管の製造方法では、得られる冷媒配管の酸による腐食を抑制することが可能になる。

第１９観点に係る冷媒配管の製造方法は、第１６観点から第１８観点のいずれかに係る冷媒配管の製造方法であって、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物が、下記式（ＩＩ）で表されるグリセリン脂肪酸エステルである。
式（ＩＩ）：Ｒ−ＣＯＯＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２ＯＨ
［上記式（ＩＩ）中、Ｒは炭素数１１以上２９以下の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］

この冷媒配管の製造方法では、得られる冷媒配管の酸による腐食を十分に抑制することが可能になる。

第２０観点に係る冷媒配管の製造方法は、第１９観点に係る冷媒配管の製造方法であって、グリセリン脂肪酸エステルが、オレイン酸モノグリセリルである。

この冷媒配管の製造方法では、得られる冷媒配管の酸による腐食をより十分に抑制することが可能になる。

第２１観点に係る冷媒配管の製造方法は、第１６観点から第２０観点のいずれかに係る冷媒配管の製造方法であって、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物が、オレイルアミンである。

この冷媒配管の製造方法では、得られる冷媒配管の酸による腐食を十分に抑制することが可能になる。

第２２観点に係る冷媒配管の製造方法は、第１６観点から第２１観点のいずれかに係る冷媒配管の製造方法であって、防錆剤が、（Ａ）有機スルホネート化合物を含んでいる。（Ａ）有機スルホネート化合物が、下記式（ＩＩＩ）で表される合成スルホネート化合物および／または下記式（ＩＶ）で表される合成スルホネート化合物である。
［上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ７はそれぞれ独立して水素、または炭素数４〜１２の脂肪族炭化水素基を表し（ただし、Ｒ１〜Ｒ７全てが水素の場合を除く）、ＭはＣａまたはＺｎを表す。］
［上記式（ＩＶ）中、Ｒ１〜Ｒ７はそれぞれ独立して水素、または炭素数４〜１２の脂肪族炭化水素基を表し（ただし、Ｒ１〜Ｒ７全てが水素の場合を除く）、ＭはＣａまたはＺｎを表す。］

この冷媒配管の製造方法では、得られる冷媒配管の酸による腐食を十分に抑制することが可能になる。

第２３観点に係る冷媒配管の製造方法は、第２２観点に係る冷媒配管の製造方法であって、（Ａ）有機スルホネート化合物が、ジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩である。

この冷媒配管の製造方法では、得られる冷媒配管の酸による腐食をより十分に抑制することが可能になる。

第２４観点に係る冷媒配管の製造方法は、第１６観点から第２３観点のいずれかに係る冷媒配管の製造方法であって、防錆膜は、塗布された塗布剤を、塗布剤の表面温度が６０℃以上２００℃以下である条件下で乾燥させることで形成される。

この冷媒配管の製造方法では、防錆膜を配管本体に定着させやすくなる。

第２５観点に係る冷媒配管の製造方法は、第１６観点から第２４観点のいずれかに係る冷媒配管の製造方法であって、塗布剤は、揮発性の金属加工油を含んでいる。

この冷媒配管の製造方法では、塗布剤に揮発性の金属加工油が含まれているため、防錆剤のみを塗布する場合と比べて均一に塗布しやすい。

第２６観点に係る冷媒配管の製造方法は、第２５観点に係る冷媒配管の製造方法であって、塗布剤が塗布された冷媒配管を１８０度折り曲げる工程を更に備えている。

この冷媒配管の製造方法では、冷媒配管に金属加工油が塗布されているため、折り返して冷媒を流すための冷媒流路を形成するための加工が容易になる。

冷媒配管の概略構成図である。 折り曲げられた冷媒配管の概略図である。 伝熱フィンの概略図である。 Ｕ字管が接続される前の熱交換器を示す概略図である。 Ｕ字管が接続された熱交換器を示す概略図である。 空気調和装置の概略構成図である。 腐食性確認試験の様子を示す説明図である。 半浸漬試験の様子を示す説明図である。

以下、冷媒配管、冷媒配管の製造方法、熱交換器の一実施形態を例に挙げて説明する。

（１）冷媒配管
冷媒配管は、配管本体と、防錆膜と、を有している。

（２）配管本体
配管本体は、円筒形状の配管であり、銅または銅合金によって構成されている。銅または銅合金の例としては、例えば、純銅、黄銅、青銅等が挙げられる。ここで、銅合金としては、銅が最も多い構成成分となっている合金が好ましい。

（３）防錆膜
防錆膜は、塗布剤を配管本体の外表面に塗布することで形成される。

ここで、防錆膜としては、配管本体の外表面に塗布された塗布剤を乾燥させることで得られるものであることが好ましい。乾燥の手法としては、防錆膜を配管本体に十分に定着させる観点から、表面温度が６０℃以上２００℃以下となるような加熱乾燥であることが好ましく、１３０℃以上１８０℃以下となるような加熱乾燥であってもよい。

塗布剤は、金属加工油に対して、以下に述べる防錆剤を溶解させることで得られる。なお、金属加工油に対して防錆剤を溶解させる手法は、特に限定されないが、例えば、マグネチックスターラー等を用いて攪拌させることで分散させてもよい。

防錆剤は、（Ａ）有機スルホネート化合物、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物、および、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物からなる群より選ばれる１種または２種以上である。

（３−１）（Ａ）有機スルホネート化合物
有機スルホネート化合物を防錆剤として用いることで、配管本体の腐食を抑制することが可能になる。

有機スルホネート化合物としては、下記式（ＩＩＩ）で表される合成スルホネート化合物および／または下記式（ＩＶ）で表される合成スルホネート化合物であることが好ましい。
［上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ７はそれぞれ独立して水素、または炭素数４〜１２の脂肪族炭化水素基を表し（ただし、Ｒ１〜Ｒ７全てが水素の場合を除く）、ＭはＣａまたはＺｎを表す。］
［上記式（ＩＶ）中、Ｒ１〜Ｒ７はそれぞれ独立して水素、または炭素数４〜１２の脂肪族炭化水素基を表し（ただし、Ｒ１〜Ｒ７全てが水素の場合を除く）、ＭはＣａまたはＺｎを表す。］

以上の合成スルホネート化合物によれば、得られる塗膜から粉体となって飛散してしまうことも抑制でき、得られる塗膜の臭気を小さく抑えることが可能になる。

なお、上記式（ＩＩＩ）および式（ＩＶ）に係る合成スルホネート化合物では、Ｒ１〜Ｒ７全てが水素の場合が除かれているため、後述する金属加工油への溶解性を良好とすることが可能になっている。

なかでも、合成スルホネート化合物として、ジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩を含むことが好ましい。

防錆剤は、ジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩のみから構成されていてもよい。

以上の有機スルホネート化合物は、配管本体の外表面に形成される防錆膜中において、１平方センチメートル当たり０．１μｇ以上２００．０μｇ以下含んでいることが好ましく、１．０μｇ以上１００．０μｇ以下含んでいることがより好ましく、１．０μｇ以上１０．０μｇ以下含んでいることがさらに好ましい。

また、以上の有機スルホネート化合物は、配管本体の外表面に塗布して防錆膜を形成させるための塗布剤中において、０．１重量％以上１５．０重量％以下含まれていてもよく、０．１重量％以上８．０重量％以下含まれていることが好ましく、０．２重量％以上５．０重量％以下含まれていることがより好ましく、０．５重量％以上３．０重量％以下含まれていることがさらに好ましい。これらの範囲では、用いる有機スルホネート化合物の量を低く抑えながらも十分な防錆効果を得ることが可能となる。

なお、冷媒配管の外表面を構成する防錆膜中に有機スルホネート化合物が存在することは、飛行時間型二次イオン質量分析装置（TOF-SIMS）を用いた分析により確認することができる。

（３−２）（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物
多価アルコールの有機酸エステル化合物を防錆剤として用いることで、配管本体の腐食を抑制することが可能になる。

多価アルコールの有機酸エステル化合物としては、下記式（ＩＩ）で表されるグリセリン脂肪酸エステルであることが好ましい。
式（ＩＩ）：Ｒ−ＣＯＯＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２ＯＨ
［上記式（ＩＩ）中、Ｒは炭素数１１以上２９以下の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］

以上の多価アルコールの有機酸エステル化合物によれば、後述する金属加工油への溶解性を良好とすることが可能になるとともに、得られる塗膜から粉体となって飛散してしまうことも抑制でき、得られる塗膜の臭気を小さく抑えることが可能になる。

なかでも、多価アルコールの有機酸エステル化合物として、オレイン酸モノグリセリルを含むことが好ましい。

防錆剤は、オレイン酸モノグリセリルのみから構成されていてもよい。

以上の多価アルコールの有機酸エステル化合物は、配管本体の外表面に形成される防錆膜中において、１平方センチメートル当たり０．１μｇ以上２００．０μｇ以下含んでいることが好ましく、１．０μｇ以上１５０．０μｇ以下含んでいることがより好ましく、１０．０μｇ以上１００．０μｇ以下含んでいることがさらに好ましい。

また、以上の多価アルコールの有機酸エステル化合物は、配管本体の外表面に塗布して防錆膜を形成させるための塗布剤中において、０．１重量％以上１０．０重量％以下含まれていることが好ましく、０．２重量％以上８．０重量％以下含まれていることがより好ましく、１．０重量％以上５．０重量％以下含まれていることがさらに好ましい。

なお、飛行時間型二次イオン質量分析装置（TOF-SIMS）を用いた分析によれば、防錆膜中に存在する多価アルコールの有機酸エステル化合物は、対応する有機酸となって検出される。例えば、オレイン酸モノグリセリル（Ｃ_２１Ｈ_４０Ｏ_４）の場合は、オレイン酸（Ｃ_１８Ｈ_３３Ｏ_２ ⁻）となって検出される。

なお、防錆剤として多価アルコールの有機酸エステル化合物が配合された塗布剤を用いる場合には、防錆効果を高めるために、さらに防錆剤として（Ｄ）下記式（Ｉ）で表されるコハク酸無水物誘導体を配合させていることが好ましい。
［上記式(I)中、Ｒは炭素数８以上２４以下である直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］

ここで、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物と上記（Ｄ）コハク酸無水物誘導体とを併用させる場合には、塗布剤中（防錆膜中も同様）における両者の配合量の比率が１：４〜４：１の範囲内であることが好ましく、１：２〜２：１の範囲内であることがより好ましい。なお、当該併用の際には、塗布剤中に（Ｄ）コハク酸無水物誘導体が、１．０重量％以上１０．０重量％以下含まれていることが好ましく、２．０重量％以上８．０重量％以下含まれていることが好ましい。

なお、飛行時間型二次イオン質量分析装置（TOF-SIMS）を用いた分析によれば、防錆膜中に存在する（Ｄ）コハク酸無水物誘導体は、対応するコハク酸誘導体となって検出される。例えば、オクタデセニルコハク酸無水物（Ｃ_２２Ｈ_３８Ｏ_３）の場合は、オクタデセニルコハク酸（Ｃ_２２Ｈ_３９Ｏ_４ ⁻）となって検出される。

また、防錆剤として（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物が配合された塗布剤を用いる場合には、防錆効果を高めるために、塗布剤中に（防錆膜中も同様）、後述する（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物が配合されたとしても、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物と同じ量未満であることが好ましく、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物の半分以下であることがより好ましく、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物の１／５以下であることがさらに好ましく、配合されていないことが特に好ましい。

また、配管本体の外表面に塗布して防錆剤を形成させるための塗布剤中において、以上の（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物は、上述の（Ａ）有機スルホネート化合物と共に配合されていることが好ましく、なかでも、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物としてのオレイン酸モノグリセリルと（Ａ）有機スルホネート化合物としてのジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩とが共に配合されていることが好ましい。

（３−３）（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物
炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を用いる場合には、配管本体の外表面に塗布して防錆膜を形成させるための塗布剤中において１．５重量％以上１０．０重量％以下配合させることで、または、防錆膜中に１平方センチメートル当たり１．５μｇ以上２００．０μｇ以下含ませることで、配管本体の腐食を抑制することが可能になる。

以上の炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物によれば、後述する金属加工油への溶解性を良好とすることが可能になるとともに、得られる塗膜から粉体となって飛散してしまうことも抑制でき、得られる塗膜の臭気を小さく抑えることが可能になる。

なかでも、炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物として、オレイルアミンを含むことが好ましい。

防錆剤は、オレイルアミンのみから構成されていてもよい。

以上の炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物は、配管本体の外表面に形成される防錆膜中において、１平方センチメートル当たり５０．０μｇ以上１５０．０μｇ以下含んでいることが好ましく、１平方センチメートル当たり７０．０μｇ以上１００．０μｇ以下含んでいることが好ましい。

また、以上の炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物は、配管本体の外表面に塗布して防錆膜を形成させるための塗布剤中において、３．０重量％以上８．０重量％以下含まれていることが好ましく、４．０重量％以上６．０重量％以下含まれていることがより好ましい。

なお、冷媒配管の外表面を構成する防錆膜中に炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物が存在することは、飛行時間型二次イオン質量分析装置（TOF-SIMS）を用いた分析により確認することができる。

なお、防錆剤として炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物が配合された塗布剤を用いる場合には、防錆効果を高めるために、さらに防錆剤として（Ｄ）下記式（Ｉ）で表されるコハク酸無水物誘導体を配合させていることが好ましい。
［上記式(I)中、Ｒは炭素数８以上２４以下である直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］

ここで、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物と上記（Ｄ）コハク酸無水物誘導体とを併用させる場合には、塗布剤中（防錆膜中も同様）における両者の配合量の比率が１：４〜４：１の範囲内であることが好ましく、１：２〜２：１の範囲内であることがより好ましい。なお、当該併用の際には、塗布剤中に（Ｄ）コハク酸無水物誘導体が、１．０重量％以上１０．０重量％以下含まれていることが好ましく、２．０重量％以上８．０重量％以下含まれていることが好ましい。

また、防錆剤として（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物が配合された塗布剤を用いる場合には、防錆効果を高めるために、塗布剤中に（防錆膜中も同様）、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物が配合されたとしても、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物と同じ量未満であることが好ましく、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物の半分以下であることがより好ましく、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物の１／５以下であることがさらに好ましく、配合されていないことが特に好ましい。

また、配管本体の外表面に塗布して防錆剤を形成させるための塗布剤中において、以上の（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物は、上述の（Ａ）有機スルホネート化合物と共に配合されていることが好ましく、なかでも、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物としてのオレイルアミンと（Ａ）有機スルホネート化合物としてのジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩とが共に配合されていることが好ましい。

（３−４）金属加工油
金属加工油としては、特に限定されないが、金属の加工用に用いられる加工油であって、アルミニウムや銅等の金属に対して腐食性が無い（錆びさせにくい）ものが好ましい。

また、金属加工油としては、加工後の加熱乾燥により実質的に消失させることが可能となるように、大気圧下において１８０℃以上で揮発するものが好ましい。このように加工後の加熱乾燥により金属加工油を実質的に消失させることができる場合には、残存物の劣化や分解により生じるギ酸などの有機物の発生を抑制することができ、当該有機物に由来して生じやすい蟻の巣状の腐食を抑制することが可能になる。

なお、防錆剤のみを配管本体に塗布すると、粘度が高いために加工時の材料ロスが生じやすく塗布効率が悪く、塗膜を均一化させることが困難であるため、防錆剤は金属加工油に溶解させた状態で塗布することが好ましい。

金属加工油は、４０℃における動粘度が、１．０ｍｍ^２／ｓ以上５．０ｍｍ^２／ｓ以下であることが好ましく、１．２ｍｍ^２／ｓ以上２．５ｍｍ^２／ｓ以下であることがより好ましい。なお、当該動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３にしたがって測定される値である。

また、金属加工油の１５℃における密度は、０．７５ｇ／ｃｍ^３以上０．７９ｇ／ｃｍ^３以下であることが好ましい。なお、当該密度は、ＪＩＳ Ｋ２２４９にしたがって測定される値である。

また、金属加工油は、その酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。このような金属加工油としては、ギ酸や酢酸などの低級カルボン酸を含まないものが好ましい。

以上の金属加工油は、市販品を用いてもよい。このような市販品としては、例えば、出光興産社製のダフニーパンチオイルＡＦ−Ａシリーズ、エヌ・エスルブリカンツ社製のプロホーマーシリーズ等が挙げられ、なかでも、出光興産社製の商品名「ＡＦ−２Ａ」、「ＡＦ−２ＡＳ」や、エヌ・エスルブリカンツ社製の商品名「プロホーマー ＲＦ５２０」、「プロホーマー ＲＦ５１０」がより好ましく、出光興産社製の商品名「ＡＦ−２Ａ」が特に好ましい。

（４）冷媒配管および熱交換器の製造方法
冷媒配管は、例えば、以下のようにして製造される。

まず、上述した銅または銅合金によって構成される配管本体、上述した防錆剤および金属加工油を用意する。

用意した防錆剤を金属加工油に溶解させることで、塗布剤を得る。

配管本体の外表面に対して、この塗布剤を塗布することで、防錆膜を形成させる。

以上のようにして得られる冷媒配管５０の側断面図を図１に示す。ここで、冷媒配管５０は、円筒形状の配管本体５１と、配管本体５１の外表面に形成された防錆膜５２を有している。

なお、塗布剤は、用意した配管本体の外表面にそのまま塗布してもよいが、配管本体の外表面を前処理した後に塗布してもよい。ここで、配管本体の前処理としては、例えば、脱脂処理等が挙げられる。この脱脂処理を行う場合には、アセトン等の溶剤やアルカリ性液体や（３−４）に記載の金属加工油を用いてもよい。

ここで、防錆膜を形成させるために、配管本体の外表面に塗布された塗布剤を加熱乾燥させてもよい。

なお、形成させる防錆膜の膜厚は、特に限定されないが、例えば、１ｎｍ以上５０００ｎｍ以下であってよく、１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましい。

この冷媒配管は、内部に冷媒を流す配管として用いることができるが、冷媒回路において用いられる箇所は特に限定されず、例えば、熱交換器の伝熱管（特に、冷媒の蒸発器としての熱交換器の伝熱管）として用いてもよいし、冷媒回路の主要構成機器（圧縮機、膨張弁、熱交換器等）を接続する接続配管として用いてもよい。

なお、冷媒配管を空気調和装置の熱交換器における伝熱管として用いる場合には、伝熱フィン表面が撥水性を有している場合には結露水が飛散してしまうため、これを抑制する観点から、当該伝熱管に貫通される伝熱フィンに対しては上記塗布剤が塗布されないことが好ましく、伝熱フィンの表面に防錆剤が存在しないことが好ましい。以下、冷媒配管を空気調和装置の熱交換器における伝熱管として用いる場合の当該熱交換器の製造方法を説明する。

まず、配管本体５１の外表面に、金属加工油に対して防錆剤を溶解させることで得られる塗布剤を塗布する。そして、このように塗布剤が塗布された冷媒配管５０（金属加工油を含む塗布剤が未乾燥のもの）を、図２に示すように、１８０度折り曲げて、ヘアピン形状の冷媒配管５０とする。そして、このようなヘアピン形状の冷媒配管５０を複数本並べる。

ここで、図３に示すように、板状の伝熱フィン６０を用意する。伝熱フィン６０は、フィン本体６１と、複数本の冷媒配管５０を貫通させるためにフィン本体６１の板厚方向に貫通するように設けられた複数の孔６２と、を有している。この伝熱フィン６０は、例えば、アルミニウムもしくはアルミニウム合金によって構成される。このような伝熱フィン６０は、金属加工油が塗布される。この伝熱フィン６０に塗布される金属加工油としては、特に限定されないが、上述した塗布剤を構成する金属加工油と同じであってもよい。

このように金属加工油が塗布された複数の伝熱フィン６０は、図４に示すように、並んで配置されている複数本のヘアピン形状の冷媒配管５０に対して挿入される。ここで、複数の伝熱フィン６０を全て挿入した後、伝熱管としての冷媒配管５０は、内側から内径を大きくするように拡管され、冷媒配管５０の外径が伝熱フィン６０の孔６２の内径と一致し、冷媒配管５０と伝熱フィン６０とが密着する。

以上のようにして得られた複数の冷媒配管５０と複数の伝熱フィン６０は、加熱乾燥される。加熱乾燥時の冷媒配管５０と伝熱フィン６０の表面温度としては、特に限定されないが、例えば、６０℃以上２００℃以下であることが好ましく、１３０℃以上１８０℃以下であってもよい。ここで、冷媒配管５０の配管本体５１の表面に塗布されていた塗布剤のうち、金属加工油は揮発等により実質的に消失する。また、伝熱フィン６０の表面に塗布されていた金属加工油等も同様に揮発等により実質的に消失する。

なお、炉から取り出された構造体は、図５に示すように、冷媒配管５０の曲げ部分５０ａとは反対側の複数の端部に対して、複数のＵ字管７０がそれぞれロウ付け接続される。このようにして得られる熱交換器（後述する熱交換器２３、熱交換器３１）は、空気調和装置の冷媒回路の一部を構成することとなる。

（５）冷媒配管を有する熱交換器を備えた空気調和装置
上述の冷媒配管を有する熱交換器２３、熱交換器３１を備えた空気調和装置１００の例を、図６を参照しつつ、以下に説明する。

空気調和装置１００は、冷媒回路１０と、室外ファン２４と、室内ファン３２と、制御部７等を有している。

冷媒回路１０は、圧縮機２１、四路切換弁２２、室外熱交換器２３、膨張弁２５、室内熱交換器３１を有している。冷媒回路１０は、四路切換弁２２の接続状態を切り換えることで冷房運転と暖房運転を切り換えて行うことが可能になっている。

なお、室内熱交換器３１および室内ファン３２は、空調対象空間に配置される室内ユニット３０の内部に設けられている。また、圧縮機２１、四路切換弁２２、室外熱交換器２３、膨張弁２５、室外ファン２４、制御部７は、空調対象空間外に配置される室外ユニット２０の内部に設けられている。

冷房運転時には、圧縮機２１から吐出された冷媒は、四路切換弁２２の接続ポートの１つを通過した後、冷媒の放熱器として機能する室外熱交換器２３に送られる。室外熱交換器２３において放熱した冷媒は、膨張弁２５を通過する際に減圧され、冷媒の蒸発器として機能する室内熱交換器３１に送られる。室内熱交換器３１で蒸発した冷媒は、四路切換弁２２の接続ポートの別の１つを通過して、再び圧縮機２１に吸入される。

暖房運転時には、圧縮機２１から吐出された冷媒は、四路切換弁２２の接続ポートの１つを通過した後、冷媒の放熱器として機能する室内熱交換器３１に送られる。室内熱交換器３１において放熱した冷媒は、膨張弁２５を通過する際に減圧され、冷媒の蒸発器として機能する室外熱交換器２３に送られる。室外熱交換器２３で蒸発した冷媒は、四路切換弁２２の接続ポートの別の１つを通過して、再び圧縮機２１に吸入される。

なお、制御部７は、図示しない各種センサの検知情報に基づいて、圧縮機２１の駆動周波数、膨張弁２５の弁開度、室外ファン２４の風量、室内ファン３２の風量などを制御する。

＜実施例＞
以下、冷媒配管の実施例および比較例を示すが、本願発明はこれらに限定されるものではない。

（実施例１ａ〜１ｃ）
実施例１ａ〜１ｃとして、（Ａ）有機スルホネート化合物としてのジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩を防錆剤として用い、これを金属加工油としての出光興産社製の商品名ＡＦ−２Ａに対して溶解させた塗布剤を、配管本体としてのＫＭＣＴ製リン脱酸銅の管の外表面に塗布（１０秒間浸漬）し、７０℃の環境下で５分乾燥させ、冷媒配管を得た。

ここで、塗布剤におけるジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩の重量比率が５．０重量％である例を実施例１ａとし、当該重量比率が１．０重量％である例を実施例１ｂとし、当該重量比率が０．２重量％である例を実施例１ｃとした。

（実施例２ａ〜２ｃ）
実施例２ａ〜２ｃとして、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物としてのオレイン酸モノグリセリルを防錆剤として用いた点以外は実施例１ａ〜１ｃと同様にして冷媒配管を得た。

ここで、塗布剤におけるオレイン酸モノグリセリルの重量比率が５．０重量％である例を実施例２ａとし、当該重量比率が１．０重量％である例を実施例２ｂとし、当該重量比率が０．２重量％である例を実施例２ｃとした。

（実施例３ａ〜３ｃ）
実施例３ａ〜３ｃとして、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物としてのオレイルアミンを防錆剤として用いた点以外は実施例１ａ〜１ｃと同様にして冷媒配管を得た。

ここで、塗布剤におけるオレイルアミンの重量比率が５．０重量％である例を実施例３ａとし、当該重量比率が１．０重量％である例を実施例３ｂとし、当該重量比率が０．２重量％である例を実施例３ｃとした。

（参考例１）
参考例１として、ベンゾトリアゾール系化合物としての大和化成社製の商品名ＯＡ−３８６を防錆剤として用いた点以外は実施例１ａ〜１ｃと同様にして冷媒配管を得た。

ここで、塗布剤におけるベンゾトリアゾール系化合物の重量比率が０．３重量％であった。

（比較例１ａ〜１ｃ）
比較例１ａ〜１ｃとして、（Ｄ）特定のコハク酸無水物誘導体としてのオクタデセニルコハク酸無水物を防錆剤として用いた点以外は実施例１ａ〜１ｃと同様にして冷媒配管を得た。

ここで、塗布剤におけるオクタデセニルコハク酸無水物の重量比率が５．０重量％である例を比較例１ａとし、当該重量比率が１．０重量％である例を比較例１ｂとし、当該重量比率が０．２重量％である例を比較例１ｃとした。

（比較例２）
比較例２として、防錆剤を配合させていない点以外は実施例１ａ〜１ｃと同様にして冷媒配管を得た。

（腐食性確認試験）
これらの各実施例１ａ〜１ｃ、２ａ〜２ｃ、３ａ〜３ｃ、参考例１、比較例１ａ〜１ｃ、比較例２のそれぞれについて、図７に示す環境下に曝した際の腐食の発生度合いを確認する試験を行った。

図７に示すように、各実施例１ａ〜１ｃ、２ａ〜２ｃ、３ａ〜３ｃ、参考例１、比較例１ａ〜１ｃ、比較例２のサンプルとなる冷媒配管５０を、円筒形状のガラス管９１の中に入れ、ガラス管９１の上下をシリコン栓により密閉した。冷媒配管５０は、管の内側における腐食が生じないようにするため、長手方向の両端をホットメルト樹脂９３によって密閉した。また、冷媒配管５０は、その上方の周囲にＰＴＦＥによって構成されるシールテープ９４を張り、ガラス管９１に固定した。当該密閉空間（ガラス管９１の内部であって冷媒配管５０の外部）の中には、ギ酸の濃度が１０００ｐｐｍであるギ酸水溶液９５を入れた。以上の環境下において、冷媒配管５０を常温で曝した。

防錆剤を用いていない比較例２については、３日経過した段階で、冷媒配管のうち気液界面にわたって変色が確認され、蟻の巣状の腐食が生じていることが確認された。比較例１ａ〜１ｃおよび参考例１については、１１日経過した段階で、冷媒配管のうち気相部分について変色が確認され、蟻の巣状の腐食が生じていることが確認された。実施例１ａ〜１ｃについては、１１日経過した段階で、実施例１ｃについては変色が確認されたものの、実施例１ａ、１ｂについては変色がわずかであり、実施例１ａ〜１ｃのいずれについても蟻の巣状の腐食は生じていないことが確認された。実施例２ａ〜２ｃについては、１１日経過した段階で、実施例２ａ〜２ｃのいずれについても液相部分に変色が生じていたが、いずれについても蟻の巣状の腐食は生じていないことが確認された。実施例３ａ〜３ｃについては、１１日経過した段階で、実施例３ｃについては変色が確認されたものの、実施例３ａ、３ｂについては変色がわずかであり、実施例３ａ〜３ｃのいずれについても蟻の巣状の腐食は生じていないことが確認された。

（実施例４ａ〜４ｃ）
実施例４ａとして、（Ｄ）特定のコハク酸無水物誘導体としてのオクタデセニルコハク酸無水物を５．０重量％および（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物としてのオレイン酸モノグリセリルを５．０重量％含む防錆剤を用い、これを金属加工油としての出光興産社製の商品名ＡＦ−２Ａに対して溶解させた塗布剤を、配管本体としてのＫＭＣＴ製リン脱酸銅の管の外表面に塗布（１０秒間浸漬）し、７０℃の環境下で５分乾燥させ、冷媒配管を得た。

実施例４ｂとして、（Ｄ）特定のコハク酸無水物誘導体としてのオクタデセニルコハク酸無水物を５．０重量％および（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物としてのオレイルアミンを５．０重量％含む防錆剤を用い、これを金属加工油としての出光興産社製の商品名ＡＦ−２Ａに対して溶解させた塗布剤を、配管本体としてのＫＭＣＴ製リン脱酸銅の管の外表面に塗布（１０秒間浸漬）し、７０℃の環境下で５分乾燥させ、冷媒配管を得た。

実施例４ｃとして、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物としてのオレイン酸モノグリセリルを５．０重量％および（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物としてのオレイルアミンを５．０重量％含む防錆剤を用いた点以外は、実施例４ａと同様として冷媒配管を得た。

これらの実施例４ａ〜４ｃについて、上記と同様の腐食性確認試験を行ったところ、１１日経過した段階で、実施例４ａ〜４ｃのいずれについても変色はわずかであり、いずれについても蟻の巣状の腐食は生じていないことが確認された。
（実施例５ａ−１、５ａ−２、５ａ−３、５ａ−４、５ｂ−１、５ｂ−２、５ｃ−１、５ｄ、５ｅ、５ｆ、５ｇ、５ｈ、５ｉ、比較例３、参考例２、参考例３、比較例４）
実施例５ａ−１、５ａ−２、５ａ−３、５ａ−４として、（Ａ）有機スルホネート化合物としてのジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩を防錆剤として用い、これを金属加工油としての出光興産社製の商品名ＡＦ−２Ａに対して溶解させた塗布剤を、配管本体としてのＫＭＣＴ製リン脱酸銅の管の外表面に塗布（１０秒間浸漬）し、７０℃の環境下で５分乾燥させ、冷媒配管を得た。ここで、塗布剤におけるジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩の重量比率が１．０重量％である例を実施例５ａ−１とし、８．０重量％である例を実施例５ａ−２とし、２．０重量％である例を実施例５ａ−３とし、０．１重量％である例を実施例５ａ−４とした。

実施例５ｂ−１、５ｂ−２として、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物としてのオレイン酸モノグリセリルを防錆剤として用いた点以外は実施例５ａ−１と同様にして冷媒配管を得た。ここで、塗布剤におけるオレイン酸モノグリセリルの重量比率が５．０重量％である例を実施例５ｂ−１とし、重量比率が１．０重量％である例を実施例５ｂ−２とした。

実施例５ｃ−１、比較例３として、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物としてのオレイルアミンを防錆剤として用いた点以外は実施例５ａ−１と同様にして冷媒配管を得た。ここで、塗布剤におけるオレイルアミンの重量比率が５．０重量％である例を実施例５ｃ−１とし、重量比率が１．０重量％である例を比較例３とした。

実施例５ｄとして、（Ｄ）特定のコハク酸無水物誘導体としてのオクタデセニルコハク酸無水物を５．０重量％および（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物としてのオレイン酸モノグリセリルを５．０重量％含む防錆剤を用いた点以外は実施例５ａ−１と同様にして冷媒配管を得た。

実施例５ｅとして、（Ｄ）特定のコハク酸無水物誘導体としてのオクタデセニルコハク酸無水物を５．０重量％および（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物としてのオレイルアミンを５．０重量％含む防錆剤を用いた点以外は実施例５ａ−１と同様にして冷媒配管を得た。

実施例５ｆとして、（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物としてのオレイン酸モノグリセリルを５．０重量％および（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物としてのオレイルアミンを５．０重量％含む防錆剤を用いた点以外は実施例５ａ−１と同様にして冷媒配管を得た。

実施例５ｇとして、（Ａ）有機スルホネート化合物としてのジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩を１．５重量％および（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物としてのオレイン酸モノグリセリルを１．５重量％含む防錆剤を用いた点以外は実施例５ａ−１と同様にして冷媒配管を得た。

実施例５ｈとして、（Ａ）有機スルホネート化合物としてのジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩を０．１重量％および（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物としてのオレイルアミンを５．０重量％含む防錆剤を用いた点以外は実施例５ａ−１と同様にして冷媒配管を得た。

実施例５ｉとして、（Ａ）有機スルホネート化合物としてのジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩を１．５重量％および（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物としてのオレイルアミンを１．５重量％含む防錆剤を用いた点以外は実施例５ａ−１と同様にして冷媒配管を得た。

参考例２、参考例３として、ベンゾトリアゾール系化合物としての大和化成社製の商品名ＯＡ−３８６を防錆剤として用いた点以外は実施例５ａ−１と同様にして冷媒配管を得た。ここで、塗布剤におけるベンゾトリアゾール系化合物の重量比率が０．３重量％である例を参考例２とし、１．０重量％である例を参考例３とした。

比較例４として、防錆剤が配合されていない点以外は実施例５ａ−１と同様にして冷媒配管を得た。

（半浸漬試験）
これらの各実施例５ａ−１、５ａ−２、５ａ−３、５ａ−４、５ｂ−１、５ｂ−２、５ｃ−１、５ｄ、５ｅ、５ｆ、５ｇ、５ｈ、５ｉ、比較例３、比較例４、参考例２、参考例３のそれぞれについて、図８に示す環境下に曝した際の腐食の発生度合いを確認する試験を行った。

図８に示すように、各実施例５ａ−１、５ａ−２、５ａ−３、５ａ−４、５ｂ−１、５ｂ−２、５ｃ−１、５ｄ、５ｅ、５ｆ、５ｇ、５ｈ、５ｉ、比較例３、比較例４、参考例２、参考例３のサンプルとなる冷媒配管５０（両端部が閉じられており内部に加圧空気が充填されている）を、上端が開口した円筒形状の５００ｍｌ容積の樹脂ボトル９６の中に入れ、樹脂ボトル９６の上端をシリコン栓により密閉した。冷媒配管５０は、ボトルの内側における腐食が生じないようにするため、上端をホットメルト樹脂９７によって密閉した。当該密閉空間（樹脂ボトル９６の内部であって冷媒配管５０の外部）の中には、ギ酸の濃度が１０００ｐｐｍであるギ酸水溶液９５を３００ｍｌ入れた。以上の環境下において、冷媒配管５０を４０℃の環境下で曝した。なお、冷媒配管５０に貫通孔が開くタイミング（圧力の低下が観察されるタイミング）を特定するために、加圧空気が充填されている冷媒配管５０の内部の圧力を圧力計９８を用いて観察した。

比較例４では、試験開始から８７．５時間が経過した段階で貫通孔の発生（圧力の低下）が確認された。参考例２では、試験開始から８４．５時間が経過した段階で貫通孔の発生が確認され、比較例４と同程度であることが確認された。実施例５ａ−１では、試験開始から８２３．５時間が経過した段階で貫通孔の発生が確認された。実施例５ａ−２では、試験開始から８００．０時間が経過しても貫通孔の発生は確認されなかった。実施例５ａ−３では、試験開始から８００．０時間が経過しても貫通孔の発生は確認されなかった。実施例５ａ−４では、試験開始から８８．８時間が経過した段階で貫通孔の発生が確認された。実施例５ｂ−１では、試験開始から５８４．９時間が経過した段階で貫通孔の発生が確認された。実施例５ｂ−２では、試験開始から１３４．２時間が経過した段階で貫通孔の発生が確認された。実施例５ｃ−１では、試験開始から１６１．８時間が経過した段階で貫通孔の発生が確認された。比較例３では、試験開始から７８．５時間が経過した段階で貫通孔の発生が確認され、比較例４、参考例２と同程度であることが確認された。実施例５ｄでは、試験開始から５００時間が経過した段階で貫通孔の発生が確認されなかった。実施例５ｅでは、試験開始から５００時間が経過した段階で貫通孔の発生が確認されなかった。実施例５ｆでは、試験開始から１５３．５時間が経過した段階で貫通孔の発生が確認された。実施例５ｇでは、試験開始から８００．０時間が経過しても貫通孔の発生は確認されなかった。実施例５ｈでは、試験開始から３０４．２時間が経過した段階で貫通孔の発生が確認された。実施例５ｉでは、試験開始から８００．０時間が経過しても貫通孔の発生は確認されなかった。

なお、実施例５ａ−４と実施例５ｃ−１と実施例５ｈを比較すると、（Ａ）有機スルホネート化合物を単独で用いる場合や、（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を単独で用いる場合よりも、（Ａ）有機スルホネート化合物と（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を併用した場合の方が防錆効果に優れることが確認された。

以上、本開示の実施形態を説明したが、特許請求の範囲に記載された本開示の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。

７ 制御部
１０ 冷媒回路
２１ 圧縮機
２２ 四路切換弁
２３ 室外熱交換器（熱交換器）
２５ 膨張弁
３１ 室内熱交換器（熱交換器）
５０ 冷媒配管
５０ａ 曲げ部分
５１ 配管本体
５２ 防錆膜
６０ 伝熱フィン
６１ フィン本体
６２ 孔
７０ Ｕ字管
１００ 空気調和装置

特許６０４１０１４号

Claims (26)

1. 銅または銅合金を含む配管本体と、
   前記配管本体の外表面に形成された防錆膜と、
   を備え、
   前記防錆膜は、
   （Ａ）有機スルホネート化合物、
   （Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物、および
   （Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物、
   からなる群より選ばれる１種または２種以上の防錆剤を含み、
   前記防錆膜が前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物の防錆剤を含む場合には、前記防錆膜には前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を１平方センチメートル当たり１．５μｇ以上２００．０μｇ以下含んでいる、
   冷媒配管。
2. 前記防錆膜は、
   前記（Ａ）有機スルホネート化合物を１平方センチメートル当たり０．１μｇ以上２００．０μｇ以下含んでいるか、
   前記（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物を１平方センチメートル当たり０．１μｇ以上２００．０μｇ以下（ただし、前記炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を前記（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物と同じ量以上含んでいるものを除く。）含んでいるか、
   前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を１平方センチメートル当たり１．５μｇ以上２００．０μｇ以下（ただし、前記多価アルコールの有機酸エステル化合物を前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物と同じ量以上含んでいるものを除く。）含んでいるか、
   の少なくともいずれかである、
   請求項１に記載の冷媒配管。
3. 前記防錆膜は、
   前記（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物を１平方センチメートル当たり０．１μｇ以上２００．０μｇ以下（ただし、前記炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を前記（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物と同じ量以上含んでいるものを除く。）含んでいるか、
   前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を１平方センチメートル当たり１．５μｇ以上２００．０μｇ以下（ただし、前記多価アルコールの有機酸エステル化合物を前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物と同じ量以上含んでいるものを除く。）含んでおり、さらに、
   （Ｄ）下記式（Ｉ）で表されるコハク酸無水物誘導体を含んでいる、
   請求項１に記載の冷媒配管。
   ［上記式(I)中、Ｒは炭素数８以上２４以下である直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］
4. 銅または銅合金を含む配管本体と、
   前記配管本体の外表面に形成された防錆膜と、
   を備え、
   前記防錆膜は、
   （Ａ）有機スルホネート化合物、
   （Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物、および、
   （Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物、
   からなる群より選ばれる１種または２種以上の防錆剤が配合された塗布剤を前記配管本体の外表面に塗布して得られ、
   前記塗布剤が前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物の防錆剤を含む場合には、前記塗布剤には前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物が１．５重量％以上１０．０重量％以下含まれている、
   冷媒配管。
5. 前記塗布剤は、
   前記（Ａ）有機スルホネート化合物を０．１重量％以上８．０重量％以下含んでいるか、
   前記（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物を０．１重量％以上１０．０重量％以下（ただし、前記炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を前記（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでいるか、
   前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を１．５重量％以上１０．０重量％以下（ただし、前記多価アルコールの有機酸エステル化合物を前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでいるか、
   の少なくともいずれかである、
   請求項４に記載の冷媒配管。
6. 前記防錆膜は、塗布された前記塗布剤を、前記塗布剤の表面温度が６０℃以上２００℃以下である条件下で乾燥させることで得られる、
   請求項４または５に記載の冷媒配管。
7. 前記塗布剤は、揮発性の金属加工油を含んでいる、
   請求項４から６のいずれか１項に記載の冷媒配管。
8. 前記塗布剤は、
   前記（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物を０．１重量％以上１０．０重量％以下（ただし、炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を前記（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでいるか、
   前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を１．５重量％以上１０．０重量％以下（ただし、多価アルコールの有機酸エステル化合物を前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでおり、さらに、
   （Ｄ）下記式（Ｉ）で表されるコハク酸無水物誘導体を含んでいる、
   請求項４から７のいずれか１項に記載の冷媒配管。
   ［上記式(I)中、Ｒは炭素数８以上２４以下である直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］
9. 前記（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物が、下記式（ＩＩ）で表されるグリセリン脂肪酸エステルである、
   請求項１から８のいずれか１項に記載の冷媒配管。
   式（ＩＩ）：Ｒ−ＣＯＯＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２ＯＨ
   ［上記式（ＩＩ）中、Ｒは炭素数１１以上２９以下の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］
10. 前記グリセリン脂肪酸エステルが、オレイン酸モノグリセリルである、
    請求項９に記載の冷媒配管。
11. 前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物が、オレイルアミンである、
    請求項１から１０のいずれか１項に記載の冷媒配管。
12. 前記防錆剤が、前記（Ａ）有機スルホネート化合物を含んでおり、
    前記（Ａ）有機スルホネート化合物が、下記式（ＩＩＩ）で表される合成スルホネート化合物および／または下記式（ＩＶ）で表される合成スルホネート化合物である、
    請求項１から１１のいずれか１項に記載の冷媒配管。
    ［上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ７はそれぞれ独立して水素、または炭素数４〜１２の脂肪族炭化水素基を表し（ただし、Ｒ１〜Ｒ７全てが水素の場合を除く）、ＭはＣａまたはＺｎを表す。］
    ［上記式（ＩＶ）中、Ｒ１〜Ｒ７はそれぞれ独立して水素、または炭素数４〜１２の脂肪族炭化水素基を表し（ただし、Ｒ１〜Ｒ７全てが水素の場合を除く）、ＭはＣａまたはＺｎを表す。］
13. 前記（Ａ）有機スルホネート化合物が、ジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩である、
    請求項１２に記載の冷媒配管。
14. 請求項１〜１３のいずれか１項に記載の冷媒配管である伝熱管と、
    前記伝熱管に対して固定される伝熱フィンと、
    を有する熱交換器。
15. 前記伝熱フィンは、アルミニウムまたはアルミニウム合金で構成されており、
    前記伝熱フィンの外表面には、前記防錆剤が存在しない、
    請求項１４に記載の熱交換器。
16. 銅または銅合金を含む配管本体を用意する工程と、
    （Ａ）有機スルホネート化合物、
    （Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物、および、
    （Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物
    からなる群より選ばれる１種または２種以上の防錆剤が配合された塗布剤を前記配管本体の外表面に塗布して防錆膜を形成する工程と、
    を備え、
    前記塗布剤が前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物の防錆剤を含む場合には、前記塗布剤には前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物が１．５重量％以上１０．０重量％以下含まれている、
    冷媒配管の製造方法。
17. 前記塗布剤は、
    前記（Ａ）有機スルホネート化合物を０．１重量％以上８．０重量％以下含んでいるか、
    前記（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物を０．１重量％以上１０．０重量％以下（ただし、前記炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を前記（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでいるか、
    前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を１．５重量％以上１０．０重量％以下（ただし、前記多価アルコールの有機酸エステル化合物を前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでいるか、
    の少なくともいずれかである、
    請求項１６に記載の冷媒配管の製造方法。
18. 前記塗布剤は、
    前記（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物を０．１重量％以上１０．０重量％以下（ただし、炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を前記（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでいるか、
    前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物を１．５重量％以上１０．０重量％以下（ただし、多価アルコールの有機酸エステル化合物を前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物と同じ量以上含んでいるものを除く）含んでおり、さらに、
    （Ｄ）下記式（Ｉ）で表されるコハク酸無水物誘導体を含んでいる、
    請求項１６または１７に記載の冷媒配管の製造方法。
    ［上記式(I)中、Ｒは炭素数８以上２４以下である直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］
19. 前記（Ｂ）多価アルコールの有機酸エステル化合物が、下記式（ＩＩ）で表されるグリセリン脂肪酸エステルである、
    請求項１６から１８のいずれか１項に記載の冷媒配管の製造方法。
    式（ＩＩ）：Ｒ−ＣＯＯＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２ＯＨ
    ［上記式（ＩＩ）中、Ｒは炭素数１１以上２９以下の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］
20. 前記グリセリン脂肪酸エステルが、オレイン酸モノグリセリルである、
    請求項１９に記載の冷媒配管の製造方法。
21. 前記（Ｃ）炭素数が８以上２４以下である脂肪族アミン化合物が、オレイルアミンである、
    請求項１６から２０のいずれか１項に記載の冷媒配管の製造方法。
22. 前記防錆剤が、前記（Ａ）有機スルホネート化合物を含んでおり、
    前記（Ａ）有機スルホネート化合物が、下記式（ＩＩＩ）で表される合成スルホネート化合物および／または下記式（ＩＶ）で表される合成スルホネート化合物である、
    請求項１６から２１のいずれか１項に記載の冷媒配管の製造方法。
    ［上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ７はそれぞれ独立して水素、または炭素数４〜１２の脂肪族炭化水素基を表し（ただし、Ｒ１〜Ｒ７全てが水素の場合を除く）、ＭはＣａまたはＺｎを表す。］
    ［上記式（ＩＶ）中、Ｒ１〜Ｒ７はそれぞれ独立して水素、または炭素数４〜１２の脂肪族炭化水素基を表し（ただし、Ｒ１〜Ｒ７全てが水素の場合を除く）、ＭはＣａまたはＺｎを表す。］
23. 前記（Ａ）有機スルホネート化合物が、ジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩である、
    請求項２２に記載の冷媒配管の製造方法。
24. 前記防錆膜は、塗布された前記塗布剤を、前記塗布剤の表面温度が６０℃以上２００℃以下である条件下で乾燥させることで形成される、
    請求項１６から２３のいずれか１項に記載の冷媒配管の製造方法。
25. 前記塗布剤は、揮発性の金属加工油を含んでいる、
    請求項１６から２４のいずれか１項に記載の冷媒配管の製造方法。
26. 前記塗布剤が塗布された前記冷媒配管を１８０度折り曲げる工程を更に備えた、
    請求項２５に記載の冷媒配管の製造方法。